Каучукові суміші

Реферат: В заявці описані каучукові суміші, що містять (А) щонайменше один поліакрилатний каучук, (Б) щонайменше один силікатний або оксидний наповнювач або сажу і (В) щонайменше один епоксисилан. Такі каучукові суміші можуть використовуватися для виготовлення формованих виробів. UA 113718 C2 (12) UA 113718 C2 UA 113718 C2 5 10 15 Даний винахід належить до каучукових сумішей, їх приготування та їх застосування. Зі статті "High-performance HT-ACMs for automotive molded and extruded applications", опублікованої в журналі Rubber World, жовтень 2007 p., cc. 46-54, є відомими вулканізовувані каучукові суміші на основі поліакрилатних еластомерів. Недолік таких відомих каучукових сумішей, що містять поліакрилатний еластомер, полягає в незадовільних динамічних властивостях. В основу даного винаходу було поставлено задачу запропонувати каучукові суміші, що містять поліакрилатний еластомер, які мали б кращі динамічні властивості. Об'єктом винаходу відповідно до цього є каучукові суміші, які відрізняються тим, що вони містять: (А) щонайменше один поліакрилатний каучук, (Б) щонайменше один силікатний або оксидний наповнювач або сажу й (В) щонайменше один епоксисилан. У переважному варіанті епоксисилан може містити щонайменше одну алкоксигрупу або групу простого алкілового поліефіру. Епоксисилани можуть являти собою епоксисилани формули І O (X3)Si 20 25 30 35 40 45 50 55 R 1 CH CH2 , (І) в якій ІІ X в кожному випадку незалежно означає групу простого алілового поліефіру O-((CR 2)w-O)tAlk, розгалужений або нерозгалужений алкіл, переважно С 1-С18алкіл, особливо переважно СН3, -СН2-СН3, -СН(СН3)-СН3, -СН2-СН2-СН3 або С4-С18алкіл, розгалужену або нерозгалужену алкоксигрупу, переважно розгалужену або нерозгалужену С1-С22алкоксигрупу, особливо переважно -ОСН3, -ОСН2-СН3, -ОСН(СН3)-СН3, -ОСН2-СН2-СН3, -ОС9Н19, -ОС10Н21, -ОС11Н23, ОС12Н25, -ОС13Н27, -ОС14Н29, -ОС15Н31, -ОС16Н33, -ОС17Н35 або -ОС18Н37, розгалужену або нерозгалужену С2-С25алкенілоксигрупу, переважно С4-С20алкенілоксигрупу, особливо переважно С6-С18алкенілоксигрупу, С6-С35арилоксигрупу, переважно С9-С30арилоксигрупу, особливо переважно фенілоксигрупу (-ОС6Н5) або С9-С18арилоксигрупу, розгалужену або нерозгалужену С7-С35алкіларилоксигрупу, переважно С9-С30алкіларилоксигрупу, особливо переважно бензилоксигрупу, -О-СН2-С6Н5 або -О-СН2-СН2-С6Н5, або розгалужену або нерозгалужену С7С35аралкілоксигрупу, переважно С9-С25аралкілоксигрупу, особливо переважно толілоксигрупу (О-С6Н4-СН3) або С9-С18аралкілоксигрупу, де 11 R в кожному випадку незалежно означає Н, фенільну групу або алкільну групу, w означає число від 2 до 20, переважно від 2 до 17, більш переважно від 2 до 15, особливо переважно від 2 до 13, найбільш переважно від 2 до 10, t означає число від 2 до 20, переважно від 3 до 17, більш переважно від 3 до 15, особливо переважно від 4 до 15, найбільш переважно від 4 до 10, Аlk означає розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену, заміщену або незаміщену аліфатичну, ароматичну або змішано аліфатичну/ароматичну вуглеводневу групу з одним зв'язком і з числом атомів вуглецю більше 6, переважно вуглеводневу групу з С 7-С25, більш переважно з С8-С22, особливо переважно з C8-C17, найбільш переважно з С11-С16, 1 R означає розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену аліфатичну, ароматичну або змішано аліфатичну/ароматичну вуглеводневу групу з двома зв'язками і з С 1С30, яка необов'язково заміщена, або групу простого алкілового ефіру з двома зв'язками. II Група (CR 2)w може являти собою -СН2-СН2-, -СН2-СН(СН3)-, -СН(СН3)-СН2-, -СН2-СН2-СН2СН2-, -СН2-СН(-СН2-СН3)-, -СН2-СН(-СН=СН2)-, -СН2-СН2-СН2-СН2-СН2-, -СН2-СН2-СН2-СН2-СН2СН3-, -СН(С6Н5)-СН2- або -СН2-СН(С6Н5)-. 1 R може являти собою -СН2-, -СН2СН2-, -СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2-, -СН(СН3)-, СН2СН(СН3)-, -СН(СН3)СН2-, -С(СН3)2-, -СН(С2Н5)-, -СН2СН2СН(СН3)-, -СН2(СН3)СН2СН2-, СН2СН(СН3)СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, СH2СН2СH2СН2СН2СН2СН2СH2-, -СН2СН2СН2СH2СH2СН2СH2СН2СН2-, СН2СН2СН2СН2СH2СН2СH2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2-О-СН2-, -СН2-О-СН2СН2-, СН2СН2-О-СН2-, -СН2СН2СН2-О-СН2-, -СН2-О-СН2СН2СН2-, -СН2СН2-О-СН2СН2-, -СН2СН2-ОСН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2-О-СН2СН2- або 1 UA 113718 C2 CH2CH2 CH2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 . II II II Група простого алкілового поліефіру O-((CR 2)w-O-)tAlk може являти собою O-(CR 2-CR 2II CR 2-O)t-Alk, II II II II II II O-(CR 2-CR 2-CR 2-CR 2-O)t-Alk, переважно O-(-CH2-CH2-CH2-CH2-)t-Alk, aбo O-(CR 2-CR 2II II II CR 2-CR 2-CR 2-O)t-Alk. IІ II II Група простого алкілового поліефіру O-((CR 2)w-O-)tAlk може являти собою O-(CR 2-CR 2-O)tAlk. ІI IІ В переважному варіанті група O-(CR 2-CR 2-O)t-Alk може містити етиленоксидні ланки, наприклад, O-(CH2-CH2-O)t-Alk, пропіленоксидні ланки, наприклад, O-(CH(CH3)-CH2-O)t-Alk або O-(CH2-CH(CH3)2-O)t-Alk, або бутиленоксидні ланки, наприклад, O-(-CH(CH2-CH3)-CH2-O)t-Alk або O-(-CH2-CH(CH2-CH3)-O)t-Alk. Епоксисилани загальної формули І можуть являти собою: [(C7H15O-(CH2-CH2O)2](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)3](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)4](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)5](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)6](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)2](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)3](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)4](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)5](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)6](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)2](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)3](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)4](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)6](Me)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)2]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)3]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)4]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)5]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)6]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)2]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)3]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)4]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)5]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)6]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)2]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)3]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)4]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)6]2(Me)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8Н17О-(CH2-CH2О)6](Me)(EtО)Si(CH2)3-О-CH2-CH(О)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, 2 UA 113718 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [(C10H21O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C10H21О-(CH2-CH2О)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-О-CH2-CH(О)CH2, [(C10H21О-(CH2-CH2О)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-О-CH2-CH(О)CH2, [(C10H21O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C10H21O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C10H23O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C10H23O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C11H23O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C11H23O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C11H23O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-О-CH2-CH(О)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C15H31O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C15H31O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C15H31O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C15H31O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C15H31O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C17H35O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C17H35O-(CH2-CH2O)3](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C17H35O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C17H35O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C17H35O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)2](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(С18Н37О-(СН2-СН2О)3](Ме)(ЕtO)Sі(СН2)3-О-СН2-СН(О)СН2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)4](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)5](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)6](Me)(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)2](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)3](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)4](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)5](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)6](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)2](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)3](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)4](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)5](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)6](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)2](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)3](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)4](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)6](Me)(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, 3 UA 113718 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [(C7H15O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(С9Н19О-(СН2-СН2О)3](МеО)2Sі(СН2)3-О-СН2-СН(О)СН2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C10H21O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C10H21O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C10H21O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(С10Н21О-(СН2-СН2О)5](МеО)2Sі(СН2)3-О-СН2-СН(О)СН2, [(C10H21O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C11H23O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C11H23O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C11H23O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C11H23O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C11H23O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2; [(C13H27O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, |(C14H29O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(С16Н33О-(СН2-СН2О)3](МеО)2Sі(СН2)3-О-СН2-СН(О)СН2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, 4 UA 113718 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(С18Н37О-(СН2-СН2О)3]2(МеО)Sі(СН2)3-О-СН2-СН(О)СН2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C10H21O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C10H21O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C10H21O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C10H21O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C10H21O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C11H23O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(С11Н23О-(СН2-СН2О)з](ЕЮ)2Sі(СН2)3-О-СН2-СН(О)СН2, [(C11H23O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C11H23O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C11H23O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, 5 UA 113718 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [(C16H33O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(С16Н33О-(СН2-СН2О)4](EtO)28і(СН2)3-О-СН2-СН(О)СН2, [(С16Н33О-(СН2-СН2О)5](EtO)28і(СН2)3-О-СН2-СН(О)СН2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C17H35O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C17H35O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C17H35O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C17H35O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C17H35O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C17H35O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C17H35O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C17H35O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C17H35O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C17H35O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, 6 UA 113718 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [(С7Н15О-(СН2-СН2О)2]3Sі(СН2)3-О-СН2-СН(О)СН2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(С7Н15О-(СН2-СН2О)4]3Sі(СН2)3-О-СН2-СН(О)СН2, [(С7Н15О-(СН2-СН2О)5]3Sі(СН2)3-О-СН2-СН(О)СН2, [(C7H15O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(С8Н17О-(СН2-СН2О)4]3Sі(СН2)3-О-СН2-СН(О)СН2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C8H17O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(С9Н19О-(СН2-СН2О)3]3Sі(СН2)3-О-СН2-СН(О)СН2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C9H19O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C10H21O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C10H21O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C10H21O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C10H21O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C10H21O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C15H31O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C15H31O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C15H31O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C15H31O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C15H31O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C16H33O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, [(C18H37O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (C2H5O)3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (CH3O)3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (C3H7O)3Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (CH3)(C2H5O)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (CH3)2(C2H5O)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (CH3)(CH3O)2Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (CH3)2(CH3O)Si(CH2)3-O-CH2-CH(O)CH2, (C2H5O)3Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2, (CH3O)3Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2, (C3H7O)3Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2, (CH3)(C2H5O)2Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2, (CH3)2(C2H5O)Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2, (CH3)(CH3O)2Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2, (CH3)2(CH3O)Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2, (C2H5O)3Si-(CH2)2-O-(CH2)2-CH(O)CH2, (CH3O)3Si-(CH2)2-O-(CH2)2-CH(O)CH2, (C3H7O)3Si-(CH2)2-O-(CH2)2-CH(O)CH2, (CH3)(C2H5O)2Si-(CH2)2-O-(CH2)2-CH(O)CH2, (CH3)2(C2H5O)Si-(CH2)2-O-(CH2)2-CH(O)CH2, (CH3)(CH3O)2Si-(CH2)2-O-(CH2)2-CH(O)CH2, 7 UA 113718 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (CH3)2(CH3O)Si-(CH2)2-O-(CH2)2-CH(O)CH2, (C2H5O)3Si-CH2-O-CH2-CH(O)CH2, (CH3O)3Si-CH2-O-CH2-CH(O)CH2, (C3H7O)3Si-CH2-O-CH2-CH(O)CH2, (CH3)(C2H5O)2Si-CH2-O-CH2-CH(O)CH2, (CH3)2(C2H5O)Si-CH2-O-CH2-CH(O)CH2, (CH3)(CH3O)2Si-CH2-O-CH2-CH(O)CH2 aбo (CH3)2(CH3O)Si-CH2-O-CH2-CH(O)CH2, де алкільні залишки (Alk) можуть бути нерозгалуженими або розгалуженими. У пропонованих у винаході каучукових сумішах можна використовувати епоксисилани загальної формули І або ж суміші епоксисиланів загальної формули І. У пропонованих у винаході каучукових сумішах можна використовувати гідролізати, олігомерні або полімерні силоксани і продукти конденсації сполук загальної формули І. Епоксисилани формули І можна додавати в процес змішування в чистому вигляді або же в нанесеному на інертний органічний або неорганічний носій вигляді, а також у попередньо прореагованому з органічним або неорганічним носієм вигляді. Як приклад переважних носіїв можна назвати осаджені або пірогенні кремнієві кислоти, воски, термопласти, природні або синтетичні силікати, природні або синтетичні оксиди, зокрема оксид алюмінію, або сажу (технічний вуглець) різних типів. Крім цього епоксисилани формули І можна також додавати в процес змішування у попередньо прореагованому із застосовним наповнювачем вигляді. Як приклад переважних восків можна назвати воски з температурою плавлення, інтервалом температур плавлення або інтервалом температур розм'якшення від 50 до 200 °C, переважно від 70 до 180 °C, особливо переважно від 90 до 150 °C, найбільш переважно від 100 до 120 °C. Застосовні воски можуть являти собою олефінові воски. Застосовні воски можуть містити насичені і ненасичені вуглеводневі ланцюги. Застосовні воски можуть містити полімери або олігомери, переважно бутадієн-стирольний каучук емульсійної полімеризації (Е-СКС) і/або бутадієн-стирольний каучук, одержаний полімеризацією в розчині (Р-СКС). Застосовні воски можуть містити алкани з довгим ланцюгом і/або карбонові кислоти з довгим ланцюгом. Застосовні воски можуть містити співполімер етилену з вінілацетатом і/або полівінілові спирти. Епоксисилани формули І можна додавати в процес змішування у вигляді фізичної суміші з органічною речовиною або фізичної суміші з сумішшю органічних речовин. Така органічна речовина може являти собою або така суміш органічних речовин може містити полімери або олігомери. Подібні полімери або олігомери можуть являти собою гетероатомвмісні полімери або олігомери, наприклад, співполімер етилену з вініловим спиртом і/або полівінілові спирти. Полімери або олігомери можуть являти собою насичені або ненасичені еластомери, переважно Е-СКС і/або Р-СКС. Температура плавлення, інтервал температур плавлення або інтервал температур розм'якшення суміші з епоксисиланів формули І і органічної речовини або суміші органічних речовин може складати від 50 до 200 °C, переважно від 70 до 180 °C, більш переважно від 70 до 150 °C, особливо переважно від 70 до 130 °C, найбільш переважно від 90 до 110 °C. У пропонованих у винаході каучукових сумішах можна використовувати наступні силікатні або оксидні наповнювачі: - аморфні кремнієві кислоти, одержувані, наприклад, шляхом осадження розчинів силікатів (осаджені кремнієві кислоти) або шляхом полуменевого гідролізу галогенідів кремнію (пірогенні кремнієві кислоти). Питома поверхня аморфних кремнієвих кислот (питома поверхня, визначувана методом Брунауера-Емета-Телера з адсорбції азоту (БЕТ-поверхня)) може 2 2 складати від 5 до 1000 м /г, переважно від 20 до 400 м /г, а розмір їх первинних частинок може складати від 10 до 400 нм. Кремнієві кислоти при необхідності можуть бути також представлені у вигляді змішаних оксидів з іншими оксидами металів, такими як оксиди Аl, оксиди Mg, оксиди Са, оксиди Ва, оксиди Zn і оксиди титану; - синтетичні силікати, такі як силікат алюмінію або силікати лужноземельних металів, наприклад силікат магнію або силікат кальцію. БЕТ-поверхня синтетичних силікатів може 2 складати від 20 до 400 м /г, а діаметр їх первинних частинок може складати від 10 до 400 нм; - синтетичні або природні оксиди і гідроксиди алюмінію; - природні силікати, такі як каолін й інші кремнієві кислоти, які зустрічаються в природі; - скловолокно і скловолокнисті продукти (скловолокнисті мати, склоджгути) або скляні мікрокульки. В переважному варіанті можна використовувати осаджені кремнієві кислоти, одержані 2 осадженням розчинів силікатів, з БЕТ-поверхнею від 20 до 400 м /г. Кількості, в яких можна використовувати аморфні кремнієві кислоти, складають від 5 до 150 мас. частин в кожному випадку в перерахунку на 100 частин каучуку. Як сажу можна використовувати, наприклад, полуменеву сажу, пічну сажу, газову сажу або 2 термічну сажу. БЕТ-поверхня сажі подібних сортів може складати від 20 до 200 м /г, переважно 2 від 30 до 100 м /г. При необхідності сажа може також містити гетероатоми, такі як Si. Кількості, в 8 UA 113718 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 яких можна використовувати сажу, складають від 5 до 150 мас. частин в кожному випадку в перерахунку на 100 частин каучуку. Зазначені наповнювачі можна використовувати індивідуально або в суміші між собою. В одному з особливо переважних варіантів каучукові суміші можуть містити силікатні або оксидні наповнювачі в кількості від 10 до 150 мас. частин, при необхідності сумісно з сажею в кількості від 0 до 100 мас. частин, а також епоксисилани формули І в кількості від 1 до 20 мас. частин, в кожному випадку в перерахунку на 100 мас. частин каучуку. В ще одному особливо переважному варіанті каучукові суміші можуть містити сажу в кількості від 10 до 150 мас. частин, при необхідності сумісно з оксидним наповнювачем в кількості від 0 до 100 мас. частин, а також епоксисилани формули І в кількості від 1 до 20 мас. частин, в кожному випадку в перерахунку на 100 мас. частин каучуку. Поліакрилатний каучук в пропонованих у винаході каучукових сумішах може являти собою, наприклад, поліакрилатний каучук (АСМ-каучук (еластомерний співполімер акрилових ефірів з невеликою кількістю зшивального мономеру)) або етилен-акрилатний каучук (АЕМ-каучук). АСМ-каучук має високу стійкість до кисню, озону і високих температур і високу стійкість до набряканню в мінеральних оліях, але має високе водопоглинання й погану стійкість до гідролізу. АЕМ-каучук є відомим, наприклад, під торговим найменуванням VAMAC, під яким він випускається фірмою DU PONT. АЕМ-каучук має такі ж самі властивості, що й АСМ-каучук, однак при цьому має кращі міцність і теплостійкість, але гіршу стійкість до дії мінеральних олій. Пропоновані у винаході каучукові суміші додатково можуть містити натуральний каучук або синтетичні каучуки. Переважні для застосування в цих цілях синтетичні каучуки описані, наприклад, у W. Hofmann в довіднику Kautschuktechnologie, вид-во Genter Verlag, Stuttgart, 1980. До них відносяться, зокрема, полібутадієн (СКД), поліізопрен (СКІ), співполімери стиролу і бутадієну (СКС), наприклад, бутадієн-стирольний каучук емульсійної полімеризації (Е-СКС) або бутадієн-стирольний каучук, одержуваний полімеризацією в розчині (Р-СКС), з вмістом стиролу від 1 до 60 мас. %, переважно від 2 до 50 мас. %, особливо переважно від 10 до 40 мас. %, найбільш переважно від 15 до 35 мас. %, хлоропрен (ХП), співполімери ізобутилену й ізопрену (СКІІ), співполімери бутадієну і акрилонітрилу (СКН) з вмістом акрилонітрилу від 5 до 60 мас. %, переважно від 10 до 50 мас. %, особливо переважно від 10 до 45 мас. %, найбільш переважно від 19 до 45 мас. %, частково або повністю гідрований бутадієн-нітрильний каучук (СКНГ), співполімер етилену з пропіленом і дієновим мономером (СКЕПТ), зазначені вище каучуки, що додатково містять функціональні групи, такі, наприклад, як карбоксигрупи, силанольні групи або епоксигрупи, наприклад, епоксидований натуральний каучук, функціоналізований карбоксигрупами СКН або функціоналізований силанольними групами (-SiOH), відповідно силілалкоксигрупами (-Si-OR) СКС, а також суміші зазначених каучуків. Пропоновані у винаході каучукові суміші можуть містити додаткові інгредієнти, такі як пришвидшувачі реакції, антиоксиданти (протистарителі), термостабілізатори, світлостабілізатори, антіозонанти, технологічні добавки, пластифікатори, речовини для підвищення клейкості, пороутворювачі, барвники, пігменти, воски, розріджувачі, органічні кислоти, інгібітори, оксиди металів, а також активатори, такі, наприклад, як тріетаноламін або гексантріол. Такі додаткові інгредієнти каучукових сумішей можуть являти собою наступні: - поліетиленгліколь і/або поліпропіленгліколь, і/або полібутиленгліколь з молекулярною масою від 50 до 50000 г/моль, переважно від 50 до 20000 г/моль, більш переважно від 200 до 10000 г/моль, особливо переважно від 400 до 6000 г/моль, найбільш переважно від 500 до 3000 г/моль, I - поліетиленгліколь з кінцевими вуглеводними групами Alk -O-(CH2-CH2-O)yI-H, відповідно I I Аlk -(СН2-СН2-О)yI-Аlk , I - поліпропіленгліколь з кінцевими вуглеводними групами Alk -O-(CH2-CH(CH3)-O)yI-H, І І відповідно Аlk -О-(СН2-СН(СН3)-О)уI-Аlk , I I - полібутиленгліколь з кінцевими вуглеводними групами Alk -O-(CH2-CH2-CH2-CH2-O)yI-H, Аlk І І І О-(СН2-СН(СН3)-СН2-О)уI-Н, Аlk -О-(СН2-СН2-СН2-СН2-О)уI-Аlk або Аlk -О-(СН2-СН(СН3)-СН2-О)уІІ I Аlk , де у означає число в середньому від 2 до 25, переважно в середньому від 2 до 15, особливо переважно в середньому від 3 до 8 і від 10 до 14, найбільш переважно в середньому I від 3 до 6 і від 10 до 13, а Аlk означає розгалужений або нерозгалужений, незаміщений або заміщений, насичений або ненасичений вуглеводень з числом атомів вуглецю від 1 до 35, переважно від 4 до 25, більш переважно від 6 до 20, особливо переважно від 10 до 20, найбільш переважно від 11 до 14, - етерифікований поліетиленгліколем, поліпропіленгліколем, полібутиленгліколем або їх сумішами неопентилгліколь НО-СН2-С(Ме)2-СН2-ОН, пентаеритрит С(СН2-ОН)4 або 9 UA 113718 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 триметилолпропан СН3-СН2-С(СН2-ОН)3, при цьому кількість повторюваних ланок етиленгліколю, пропіленгліколю і/або бутиленгліколю в етерифікованих поліолах може складати від 2 до 100, переважно від 2 до 50, особливо переважно від 3 до 30, найбільш переважно від 3 до 15. I Для обчислення середнього значення у можна співвідносити аналітично визначувану I кількість поліалкіленглікольних ланок з аналітично визначуваною кількістю -Alk [тобто (кількість I поліалкіленглікольних ланок)/(кількість -Alk )]. Для визначення таких кількостей можна 1 13 використовувати, наприклад, спектроскопію ядерного резонансу Н і С. Пропоновані у винаході каучукові суміші можуть містити інші силани. До інших силанів, які можна додавати до пропонованих у винаході каучукових сумішей, належать меркаптоорганілсилани, що містять етоксисилільні групи, і/або тіоціанатоорганілсилани, що містять етоксисилільні групи, і/або блоковані меркаптоорганілсилани, що містять етоксисилільні групи, і/або полісульфідні алкоксисилани, що містять етоксисилільні групи. До інших силанів, які можна додавати до пропонованих у винаході каучукових сумішей, відносяться далі меркаптоорганілсилани, що містять триетоксисилільні групи, і/або тіоціанатоорганілсилани, що містять тріетоксисилільні групи, і/або блоковані меркаптоорганілсилани, що містять триетоксисилільні групи, і/або полісульфідні алкоксисилани, що містять триетоксисилільні групи. До інших силанів, які можна додавати до пропонованих у винаході каучукових сумішей, відносяться, зокрема, меркаптоорганіл(алкоксисилани) з С8Н17-О-, С10Н21-О-, С12Н25-О-, С14Н29О-, С16Н33-О- або С18Н37-О-групою у атому кремнію. До інших силанів, які можна додавати до пропонованих у винаході каучукових сумішей, відносяться, зокрема, блоковані меркаптоорганіл(алкоксисилани) з С8Н17-О-, С10Н21-О-, С12Н25О-, С14Н29-О-, С16Н33-О- або С18Н37-О-групою у атому кремнію. До інших силанів, які можна додавати до пропонованих у винаході каучукових сумішей, відносяться, зокрема, блоковані меркаптоорганіл(алкоксисилани) з біфункціональними спиртами (діолами) у атому кремнію (наприклад, продукт NXT LowV або NXT Ultra-LowV фірми General Electric). До інших силанів, які можна додавати до пропонованих у винаході каучукових сумішей, відносяться, зокрема, полісульфідні алкоксисилани формули EtO-Si(Me)2-CH2-CH2-CH2-S2-CH2CH2-CH2-Si(Me)2(OEt), EtO-Si(Me)2-CH2-CH2-CH2-S3-CH2-CH2-CH2-Si(Me)2(OEt) aбo EtO-Si(Me)2CH2-CH2-CH2-S4-CH2-CH2-CH2-Si(Me)2(OEt). До інших силанів, які можна додавати до пропонованих у винаході каучукових сумішей, відносяться, зокрема, 3-меркаптопропіл(тріетоксисилан) (наприклад, продукт Si 263 фірми Evonik Industries AG), 3-тіоціанатопропіл(тріетоксисилан) (наприклад, продукт Si 264 фірми Evonik Industries AG), бис-(тріетоксисилілпропіл)полісульфід (наприклад, продукт Si 69 фірми Evonik Industries AG), бис-(тріетоксисилілпропіл)дисульфід (наприклад, продукт Si 266 фірми Evonik Industries AG). До інших силанів, які можна додавати до пропонованих у винаході каучукових сумішей, відносяться, зокрема, меркаптоорганілсилани, що містять алкілполіефіроспирти (наприклад, продукт Si 363 фірми Evonik Industries AG), і/або тіоціанатоорганілсилани, що містять алкілполіефіроспирти, і/або блоковані меркаптоорганілсилани, що містять алкілполіефіроспирти, і/або полісульфідні силани, що містять алкілполіефіроспирти. Меркаптоорганілсилани, що містять алкілполіефіроспирти, можуть являти собою сполуки загальної формули II (X)3Si-R1-SH , II 50 в якій щонайменше один X означає групу простого алкілового поліефіру. Блоковані меркаптоорганілсилани, що містять алкілполіефіроспирти, можуть являти собою сполуки загальної формули III (X)3Si-R1-S-C(O)-AlkII , III 55 ІІ в якій щонайменше один X означає групу простого алкілового поліефіру, а Alk означає розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену, заміщену або незаміщену аліфатичну, ароматичну або змішано аліфатичну/ароматичну вуглеводневу групу з одним зв'язком, переважно вуглеводневу групу з С1-С25, більш переважно з С2-С22, особливо переважно з С7-С17, найбільш переважно з С11-С16. Зазначені вище додаткові інгредієнти каучукових сумішей можна застосовувати в звичайних кількостях, що серед іншого залежать від призначення каучукової суміші. Як правило, такі кількості залежно від застосовної технологічної добавки складають від 0,001 до 50 мас. %, 10 UA 113718 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 переважно від 0,001 до 30 мас. %, особливо переважно від 0,01 до 30 мас. %, найбільш переважно від 0,1 до 30 мас. %, в перерахунку на масу каучуку (част./100 част. каучуку). Пропоновані у винаході каучукові суміші можуть являти собою вулканізовувані сіркою каучукові суміші. Пропоновані у винаході каучукові суміші можуть являти собою змішувані пероксидом каучукові суміші. Як зшивні агенти можна використовувати сірку або сполуки-донори сірки. Сірку можна використовувати в кількості від 0,1 до 10 мас. %, переважно від 0,1 до 5 мас. %, в перерахунку на масу каучуку. Пропоновані у винаході каучукові суміші можуть, крім того, містити пришвидшувачі вулканізації. Пришвидшувачі вулканізації можна використовувати в кількості від 0,1 до 10 мас. %, переважно від 0,1 до 5 мас. %, в перерахунку на масу застосовного каучуку. Пропоновані у винаході каучукові суміші можуть також містити (Г) тіурамсульфід і/або карбамат як пришвидшувач і/або відповідні цинкові солі, (Д) при необхідності азотвмісний співактиватор і (Е) при необхідності інші інгредієнти, (Ж) при необхідності інші пришвидшувачі. Далі об'єктом винаходу є спосіб приготування пропонованих у винаході каучукових сумішей, який відрізняється тим, що між собою змішують щонайменше один поліакрилатний каучук, щонайменше один силікатний або оксидний наповнювач або сажу і щонайменше один епоксисилан. Епоксисилан може являти собою при цьому епоксисилан загальної формули І. Пропонований у винаході спосіб можна проводити при температурі вище 25 °C. Пропонований у винаході спосіб можна проводити при температурі в межах від 80 до 200 °C, переважно від 100 до 180 °C, особливо переважно від 110 до 160 °C. Пропонований у винаході спосіб можна проводити в безперервному або періодичному режимі. Епоксисилан загальної формули І, а також наповнювачі можна додавати при температурі суміші в межах від 100 до 200 °C. Однак їх можна додавати і при менших температурах, що складають від 40 до 100 °C, наприклад, разом з додатковими інгредієнтами каучукових сумішей. Процес змішування каучуків з наповнювачем, з можливо використовуваними додатковими інгредієнтами каучукових сумішей і з епоксисиланом загальної формули І можна проводити в звичайних змішувальних пристроях, таких як вальці, гумозмішувачі закритого типу і шнекові змішувачі. Звичайно такі каучукові суміші можна приготувати в гумозмішувачах закритого типу, при цьому спочатку на одній або декількох послідовних термомеханічних стадіях змішування каучуки, наповнювач, епоксисилан загальної формули І й інші додаткові інгредієнти каучукових сумішей змішують при температурі в інтервалі від 100 до 170 °C. При цьому послідовність і момент додавання окремих компонентів можуть мати вирішальний вплив на властивості одержуваної каучукової суміші. Потім одержану таким шляхом суміш можна змішувати зі зшивальними агентами, звичайно у змішувачі закритого типу або на вальцях при температурі в інтервалі від 40 до 110 °C, з одержанням невулканізованої каучукової суміші, так званої сирої суміші, яку піддають подальшій переробці на наступних технологічних стадіях, таких, наприклад, як формування і вулканізація. Вулканізацію пропонованих у винаході каучукових сумішей можна проводити при температурі в інтервалі від 80 до 200 °C, переважно від 130 до 180 °C, при необхідності під тиском в межах від 10 до 200 бар. Пропоновані у винаході каучукові суміші можуть використовуватися для виготовлення формованих виробів або екструдатів, наприклад, для виготовлення деталей і елементів пневматичних підвісок, пневматичних шин, протекторів шин, оболонок жильників, шлангів, привідних пасів, конвеєрних стрічок, покрить для різних валків, покришок, взуттєвих підошов, ущільнювальних елементів, таких, наприклад, як ущільнювальні кільця, і амортизувальних, відповідно елементів для віброгасіння. Далі об'єктом винаходу є формовані вироби, що виготовляють з пропонованої у винаході каучукової суміші шляхом вулканізації. Перевага пропонованих у винаході каучукових сумішей полягає в наявності у них покращених динамічних властивостей. Приклади В каучукових сумішах використовують наступні сполуки: 11 UA 113718 C2 5 10 15 3-гліцидилоксипропілтриметоксисилан, що являє собою продукт, що випускається під найменуванням DYNASILAN GLYMO фірмою EVONIK Industries; 3-гліцидилоксипропілтріетоксисилан, що являє собою продукт, що випускається під найменуванням DYNASILAN GLYEO фірмою EVONIK Industries; амінопропілтріетоксисилан, що являє собою продукт, що випускається під найменуванням DYNASILAN AMEO фірмою EVONIK Industries; сажа N 339 згідно з ASTM, що являє собою продукт, що випускається під найменуванням Corax N 339 фірмою Orion Engineered Carbons; сажа N 660 згідно з ASTM, що являє собою продукт, що випускається під найменуванням Corax N 660 фірмою Orion Engineered Carbons; сажа N 550 згідно з ASTM, що являє собою продукт, що випускається під найменуванням Corax N 550 фірмою Orion Engineered Carbons. Приклад 1: Каучукові суміші Основний склад каучукових сумішей наведений нижче в таблиці 1. При цьому величина "част./100 част, каучуку" являє собою масову долю відповідного компонента в перерахунку на 100 частин використовуваного сирого каучуку. Загальний спосіб приготування каучукових сумішей і одержання їх вулканізатів описаних у довіднику "Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, вид-во Hanser Verlag, 1994. Таблиця 1 Склад каучукових сумішей Додавана кількість [част./100 частин каучуку] Стадія 1 Hytemp AR 71 (ACM) Struktol WB 222 Rhenofit OCD-SG Vulkanol 81 Стеаринова кислота Наповнювач Силан Стадія 2 Суміш зі стадії 1 Rhenofit Na-stearat 80 Сірка 100 2 2 5 2 варійована ізомолярна 3,5 0,4 20 25 30 Полімер Hytemp AR 71 являє собою поліакрилатний каучук з в'язкістю за Муні від 42 до 54, що випускається фірмою Zeons Chemicals. Продукт Ultrasil 360 являє собою кремнієву кислоту, що випускається фірмою EVONIK Industries. Продукт Struktol WB 222 являє собою безводну суміш з високомолекулярних аліфатичних ефірів жирних кислот і з продуктів конденсації, що випускається фірмою Struktol Company of America, продукт Rhenofit OCD-SG являє собою октилований дифеніламін, що випускається фірмою RheinChemie, а продукт Vulkanol 81 являє собою суміш зі складних тіоефірів і з ефірів карбонових кислот, що випускається фірмою Lanxess. Продукт Rhenofit Na-stearat 80 являє собою зв'язаний з кремнієвою кислотою стеарат натрію, що випускається фірмою RheinChemie. Каучукові суміші готують в гумозмішувачі закритого типу, використовуючи обладнання й умови, зазначені нижче в таблиці 2. Таблиця 2 Стадія 1 Технологічне обладнання й режими змішувач Werner & Pfleiderer, тип Е частота обертання зусилля пуансона номінальний об'єм 12 -1 90 хв. 5,5 бара 1,58 л UA 113718 C2 Продовження таблиці 2 ступінь завантаження температура потоку Процес змішування з 0-ої по 1-у хвилину з 1-ої по 5-у хвилину на 5-ій хвилині Температура суміші Зберігання 0,55 90 °C полімер, кремнієва кислота, силан очищення, стеаринова кислота, Vulkanox, Vulkanol, Struktol вивантаження, змішування безпосередньо на вальцях 140-150 °C Стадія 2 Технологічне обладнання й режими змішувач вальці (діаметр валків 150 мм, довжина 350 мм) температура потоку 50 °C Процес змішування з 0-ої по 2-у хвилину суміш зі стадії 1, утворення шкірки й охолодження з 2-ої по 8-у хвилину Rhenoflt, сірка підрізання 3 рази зліва, 3 рази справа і пропускання 3 рази при вузькому проміжку між валками, 3 рази при широкому проміжку між валками і наприкінці видалення шкірки Температура суміші близько 70 °C Вулканізацію проводять при 160 °C протягом 30 хв., після чого вулканізат витримують протягом 2 год. при 180 °C. Гумовотехнічні властивості досліджують за методами, представленими в таблиці 3. 5 Таблиця 3 Випробування фізичних Стандарт/технічні умови властивостей В'язкість за Муні МБ 1+4, 100 °C, DIN 53523/3, ISO 667 3-я стадія режим циклічної зміни величини деформації ("strain sweep"): Випробування на аналізаторі T=60 °C, мінімальне подовження 0,28 %, максимальне перероблювання гум RPA подовження 42 %, частота: 1,6 Гц Випробування на реометрі MDR DIN 53529/3, ISO 6502 Твердість А за Шором, 23 °C DIN 53505 (SH) Міцність при розриванні зразку з DIN ISO 34 надрізом, штамп В Результати дослідження властивостей каучукових сумішей представлені нижче в таблицях 4а і 4б. Таблиця 4а Суміш І за винах. ULTRA SIL 360 Наповнювач/силан Наповнювач Кількість наповнювача Силан част/10 0 част. каучуку 50 Суміш 2 за винах. ULTRA ULTRA SIL SIL 360 360 Порівн. суміш 1 50 GLYMO АМЕО Суміш 3 за винах. ULTRA ULTRA SIL SIL 360 360 Порівн. суміш 2 50 40 40 GLYE O АМЕО GLYE O 10 13 Суміш 4 за винах. ULTRA ULTR SIL ASIL 360 360 Порівн. суміш 3 30 АМЕО Порівн. Порівн. суміш суміш 4 5 CORA CORA X X N 339 N 660 30 50 50 GLYE O UA 113718 C2 Продовження таблиці 4а част/100 част. каучуку Кількість силану МБ(1+4) при 100 °C, 1-я стадія МБ(1+4)при 100 °C, 2-я стадія Під вулканізація, що визначається за зміною в'язкості за Муні Час підвулканізації t MDR: 165 °C; 0,5° ML МН Зміна обертального моменту t10 % t20 % t90 % t80 %-t20 % 3,20 3,00 3,80 2,40 3,04 1,80 2,28 ЕМ 40 86 41 84 37 77 35 65 43 ЕМ 38 85 41 78 38 73 35 62 41 хв. 42,4 3,8 22,4 22,1 23,3 28,5 26,7 28,2 33,5 дН•м дН•м 1,3 8,8 2,7 14,0 1,4 11,0 3,8 12,4 1,1 8,6 2,6 9,9 0,9 5,3 2,8 12,2 1,5 8,1 дН•м 7,5 11,2 9,6 8,6 7,5 7,3 4,4 9,4 6,6 хв хв хв хв 6,3 10,9 47,0 27,5 0,8 1,3 9,8 5,6 5,7 9,2 41,2 23,0 0,6 1,3 24,4 14,3 5,8 9,4 42,7 23,9 0,7 1,5 23,8 13,9 5,6 9,6 46,1 27,2 4,2 8,2 41,9 24,3 4,9 8,0 40,8 23,2 Таблиця 4б Суміш 1 Порівн. за суміш винах. 1 ULTRA ULTR SIL ASIL 360 360 Наповнювач/силан Наповнювач Кількість наповнювача Силан част/100 част. каучуку 50 50 GLYM O АМЕО Суміш 2 за винах. ULTR ASIL 360 Суміш 3 Порівн. за суміш 3 винах. ULTRA ULTRA ULTRA SIL SIL SIL 360 360 360 Порівн. суміш 2 50 40 GLYE АМЕО O 40 30 Суміш 4 за винах. ULTRA SIL 360 30 GLYEO АМЕО GLYEO Порівн. суміш 4 Порівн. суміш 5 CORAX CORAX N 339 N 660 50 50 част/100 част. 3,20 3,00 3,80 2,40 3,04 1,80 2,28 каучуку Циклічна зміна деформації 28 % ↔ 42 % при випробуванні на RPА-аналізаторі, невулканізована суміш макс. модуль зсуву [МПа] 0,42 0,6 0,43 0,64 0,34 0,45 0,27 1,28 0,52 хв. модуль зсуву [МПа] 0,2 0,3 0,21 0,34 0,19 0,27 0,17 0,25 0,19 Макс. коефіцієнт -0,390 0,317 0,384 0,295 0,347 0,291 0,311 0,428 0,354 втрат tg δ Коефіцієнт втрат tg -0,276 0,193 0,277 0,179 0,256 0,178 0,240 0,383 0,287 δ при 7 % Циклічна зміна деформації 28 % ↔ 100 % при випробуванні на RPА-аналізаторі, вулканізат макс. модуль зсуву [МПа] 0,77 1,34 0,79 1,1 0,58 0,8 0,39 2,85 0,86 хв. модуль зсуву [МПа] 0,53 1,04 0,61 0,67 0,46 0,48 0,29 0,55 0,36 Макс. коефіцієнт -0,086 0,150 0,068 0,175 0,083 0,172 0,074 0,300 0,157 втрат tg δ Коефіцієнт втрат tg -0,077 0,051 0,052 0,058 0,048 0,049 0,058 0,277 0,149 δ при 7 % Кількість силану 5 10 При використанні аміносилану не вдалося одержати гарну шкірку, оскільки в деяких місцях вона була майже "пухкою". Каучукові суміші з епоксисиланами за винятком динамічних властивостей мають аналогічні резинотехнічні властивості, що й каучукові суміші з сажею. Оптимальний показник подовження при розриванні досягається при використанні кремнієвої кислоти в кількості 40 част./100 част, каучуку. Однак епоксисиланвмісні каучукові суміші проявляють явні переваги перед каучуковими сумішами з сажею у випробуванні з відскакуванням кульки і в випробуванні з визначення коефіцієнту діелектричних втрат tg δ при аналізі вулканізованих каучукових сумішей на RPA-аналізаторі. У випробуванні з відскакуванням кульки досягається 50 % - не покращення 14 UA 113718 C2 5 у порівнянні з каучуковою сумішшю, що містить сажу N 339, і 20 % - не покращення у порівнянні з каучукової сумішшю, що містить сажу N 660. Приклад 2: Каучукові суміші Основний склад каучукових сумішей наведений нижче в таблиці 5. При цьому величина "част./100 част., каучуку" являє собою масову долю відповідного компонента в перерахунку на 100 частин використовуваного сирого каучуку. Таблиця 5 Склад каучукових сумішей Додавана кількість [част./100 частин каучуку] Стадія 1 Hytemp AR71 (ACM) Struktol WB 222 Rhenofit OCD-SG Vulkanol 81 Стеаринова кислота Наповнювач Силан Стадія 2 Суміш зі стадії 1 Rhenofit Na-stearat 80 Сірка 10 100 2 2 5 2 варійована ізомолярна 3,5 0,4 Хімічні продукти зазначені в прикладі 1. Сажа являє собою сажу широко використовуваних у каучуковій промисловості марок N 339, N 550 і N 660. Каучукові суміші готують у гумозмішувачі закритого типу, використовуючи обладнання й умови, зазначені нижче в таблиці 6. Таблиця 6 Стадія 1 Технологічне обладнання й режими змішувач Тип закритого гумозмішувача: Harburg-Freudenberger GK 0,3E -1 частота обертання 75 хв. зусилля пуансона 5 бар номінальний об'єм 0,3 л ступінь завантаження 0,8 температура потоку 70 °C Процес змішування з 0-ої по 1-у хвилину полімер, кремнієва кислота, силан стеаринова кислота, Vulkanox, Vulkanol, Struktol (2-кратне з 1-ої по 6-у хвилину вентилювання) вивантаження, безпосередньо утворення шкірки на вальцях шляхом на 6-ій хвилині 2-кратного пропускання між валками й видалення шкірки Температура суміші 140-150 °C Зберігання Стадія 2 Технологічне обладнання й режими змішувач Тип закритого гумозмішувача: Harburg-Freudenberger GK 0,3E -1 частота обертання 25 хв. зусилля пуансона 5 бар номінальний об'єм 0,3 л ступінь завантаження 0,9 15 UA 113718 C2 Продовження таблиці 6 температура потоку Процес змішування з 0-ої по 1-у хвилину з 1-ої по 3-у хвилину Температура суміші 5 50 °C суміш зі стадії 1 Rhenofit, сірка вивантаження, безпосередньо утворення шкірки на вальцях шляхом 3-кратного пропускання між валками і видалення шкірки, після чого пропускання 3 рази при широкому проміжку між валками й видалення шкірки близько 80 °C Вулканізацію проводять при 160 °C протягом 30 хв., після чого вулканізат витримують протягом 2 год. при 180 °C. Гумотехнічні властивості досліджують за методами, представленими в таблиці 7. Таблиця 7 Випробування фізичних властивостей В'язкість за Муні МБ 1+4, 100 °C, 3-я стадія Випробування на динамічному механічному аналізаторі DMA Випробування на реометрі MDR Твердість А за Шором, 23 °C (SH) Випробування на розтягнення Еластичність за відскакуванням 10 Стандарт/технічні умови DIN 53523/3, ISO 667 режим циклічної зміни температури: Т від -60 до 160 °C, частота: 10 Гц DIN 53529/3, ISO 6502 DIN 53505 DIN 53504 DIN 53512 Результати дослідження властивостей каучукових сумішей представлені нижче в таблиці 8 і в графічному вигляді на доданому до опису кресленні (залежність температури від коефіцієнта tg δ). Таблиця 8 Суміш 6 Суміш 7 Суміш 8 Порівн. Порівн. Порівн. за за за суміш 7 суміш 8 суміш 9 винаход. винаход. винаход. ULTRASIL ULTRASIL CORAX CORAX CORAX CORAX CORAX CORAX 360 360 N 339 N550 N 660 N 339 N 550 N 660 Суміш 5 за Порівн. винаход. суміш 6 Наповнювач Кількість наповнювача Силан Кількість силану МБ (1+4) ML МН MH-ML T10 % t90 % Еластичність за відскакуванням Еластичність за відскакуванням Твердість за Шором част./100 част., каучуку 40 40 50 50 50 50 3,04 3,8 3,8 3,8 47,6 35,7 59,4 43,3 40,7 56,2 46,8 41,3 2,03 1,25 2,41 1,65 1,47 2,65 1,89 1,60 9,51 7,48 6,96 47,76 8,78 7,53 1,97 38,26 11,78 9,37 2,19 46,13 7,45 5,80 5,02 46,11 7,25 5,78 4,60 44,27 8,54 5,89 1,60 48,36 6,40 4,51 5,51 47,32 5,76 4,16 5,02 47,37 42,6 47,8 53 36,2 47 48,8 6 8,4 8,3 8,9 7,6 7,6 7,4 46 60 53 50 57 50 47 при 60 °C 59,2 при кімнатній температурі 8,8 50 16 50 GLYEO част./100 част., каучуку ЕМ 100 °C 160 °C, дН•м 60 хв. дН•м дН•м хв. хв. GLYEO GLYEO GLYEO 50 UA 113718 C2 Продовження таблиці 8 σR Випробування на εR σ050 поздовжнє розтягнення, σ100 стрижнеподібний σ200 зразок σ300 σ400 5 10,1 282,6 0,9 2,5 7,3 9,6 406,6 0,6 1,2 3,3 5,9 9,25 14,5 396,7 1,2 2,3 6,9 11,6 14,5 12,2 393,8 1 2,4 7,3 10,6 12,28 11,7 385,3 0,9 2,2 6,9 10 12,6 496,6 0,9 1,4 3,7 7,1 10,17 10 467,3 0,7 1,6 4,6 7,3 9,17 9,1 487,8 0,6 1,2 3,4 5,7 7,65 При порівнянні між собою каучукових сумішей, що містять сажу з епоксисиланом Glyeo і без нього можна виявити явно підвищену еластичність за відскакуванням при 60 °C у каучукових сумішей з епоксисиланом Glyeo. Окрім цього у каучукових сумішей, що містять сажу з силаном коефіцієнт tg δ, характеристика зміни якого представлена на доданому до опису кресленні, є явно нижче, ніж у каучукових сумішей без силану. Подібна тенденція найбільш виражена у каучукової суміші, що містить сажу N 339. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 10 15 2 Н/мм % 2 Н/мм 2 Н/мм 2 Н/мм 2 Н/мм 2 Н/мм 1. Каучукові суміші, які відрізняються тим, що вони містять: (A) щонайменше один АСМ-поліакрилатний каучук, (Б) щонайменше один силікатний або оксидний наповнювач або сажу і (B) щонайменше один епоксисилан формули І O (X)3 Si 20 25 30 35 40 RI CH CH2 , (І) в якій І Х означає -ОСН2СН3, R являє собою розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену аліфатичну, ароматичну або змішано аліфатичну/ароматичну С 1-С30вуглеводневу групу з двома зв'язками, яка необов'язково заміщена, або групу простого алкілового ефіру з двома зв'язками. 2. Каучукові суміші за п. 1, які відрізняються тим, що епоксисилан загальної формули І являє собою (С2Н5О)3Sі(СН2)3-О-СН2-СН(О)СН2 або (C2H5O)3Si-CH2-O-(CH2)3-CH(O)CH2. 3. Каучукові суміші за п. 1 або 2, які відрізняються тим, що епоксисилан являє собою суміш епоксисиланів загальної формули І. 4. Каучукові суміші за п. 1, які відрізняються тим, що епоксисилан нанесений на інертний органічний або неорганічний носій або представлений у попередньо прореагованому з органічним або неорганічним носієм вигляді. 5. Каучукові суміші за п. 1, які відрізняються тим, що вони містять додатковий силан. 6. Каучукові суміші за п. 1, які відрізняються тим, що вони містять: (Г) тіурамсульфід і/або карбамат як пришвидшувач, і/або відповідні цинкові солі, (Д) при необхідності азотвмісний співактиватор і (Е) при необхідності інші інгредієнти, (Ж) при необхідності інші пришвидшувачі. 7. Спосіб приготування каучукових сумішей за будь-яким з пп. 1-5, який відрізняється тим, що між собою змішують щонайменше один АСМ-поліакрилатний каучук, щонайменше один силікатний або оксидний наповнювач або сажу і щонайменше один епоксисилан формули І. 8. Застосування каучукових сумішей за будь-яким з пп. 1-6 для виготовлення формованих виробів. 9. Застосування каучукових сумішей за будь-яким з пп. 1-6 в деталях і елементах пневматичних підвісок, пневматичних шинах, протекторах шин, оболонках жильників, шлангах, привідних пасах, конвеєрних стрічках, покриттях для різних валків, покришках, взуттєвих підошвах, ущільнювальних кільцях і амортизувальних, відповідно, елементах для віброгасіння. 17 UA 113718 C2 Комп’ютерна верстка Г. Паяльніков Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 18