Кремнієорганічні сполуки, спосіб їх одержання, каучукові суміші, що містять їх, та застосування каучукових сумішей

1. Кремнієорганічні сполуки загальної формули І 2 3 81902 4 12. Застосування каучукових сумішей за п. 10 для оболонок кабелів, шлангів, приводних ременів, виготовлення формованих виробів. конвеєрних стрічок, покрить для валків, шин, 13. Застосування каучукових сумішей за п. 10 для підошов для взуття, ущільнювальних кілець та виготовлення пневматичних шин, протекторів шин, амортизаційних елементів. Даний винахід відноситься до кремнійорганічних сполук, до способу їхнього одержання та до їхнього застосування. Полісульфаналкілтриалкоксисилани, такі, наприклад, як біс[3триетоксисилілпропіл]тетрасульфан або біс[3триетоксисилілпропіл]дисульфан, та меркаптоалкілтриалкоксисилани, такі, наприклад, як 3-меркаптопропілтриметоксисилан або 3 меркаптопропі лтриетоксисилан, застосовують як промотори адгезії між неорганічними матеріалами, наприклад скловолокном, металами або оксидними наповнювачами, та органічними полімерами, наприклад дуропластами, термопластами та еластомерами [Angew. Chem. 98, 1986, cc.237-253]. Зазначені промотори адгезії, відповідно апрети або зв'язувальні агенти утворюють стабільні хімічні зв'язки як з наповнювачем, так і з полімером, та забезпечують тим самим гарну взаємодію між поверхнею наповнювача та полімером. Вони знижують в'язкість суміші та сприяють переважній дисперсності наповнювача в процесі змішування. Відомо далі, що застосування комерційно доступних силанових промоторів адгезії [заявка DE 2255577] із трьома алкоксизамісниками в атома кремнію приводить у процесі зв'язування з наповнювачем і після нього до вивільнення значних кількостей спирту, а поскільки, як правило, застосовують триметокси- та триетоксизаміщені силани, відповідні спирти - метанол та етанол вивільняються при цьому в дуже значних кількостях [D. Berkemeier, W. Hader, M. Rinker, G. Heiss, "Mixing of silica compounds from the viewpoint of a manufacturer of internal mixers", Gummi, Fasern, Kunststoffe 54(1), 2001, cc.17-22]. Відомо далі, що гідролізна активність метоксита етоксизаміщених силанів вище в порівнянні з відповідними довголанцюговими алкоксизаміщеними силанами [E.R. Pohl, F.D. Osterholtz, J. Adhesion Sci. Technology 6(1), 1992, cc.127-149] та завдяки цьому вони можуть швидше зв'язуватися з наповнювачем, цей фактор з міркувань рентабельності не дозволяє дотепер відмовитися від застосування метокси- та етоксизаміщених силанів. Із [заявки DE 10163941] відомі кремнійорганічні сполуки загальної формули [RO(RO)2Si-R"]n Xm та [R'O(RO) 2Si-R"]n Xm. Один з істотних недоліків, з яким доводиться зіштовхуватися при застосуванні відомих апретів на основі алкоксисиланів, полягає у вивільненні стехіометричних кількостей летких спиртів, таких як метанол та етанол, що викидаються в навколишнє середовище в процесі зв'язування алкоксисилану з наповнювачем та після нього. З ура хуванням вищевикладеного в основу даного винаходу була покладена задача одержати, кремнійорганічні сполуки, що при зв'язуванні з наповнювачем не вивільняли б леткі спирти й у той же час зберігали високу реакційну здатність стосовно наповнювача. Об'єктом винаходу відповідно до цього є кремнійорганічні сполуки загальної формули І дe R має ідентичні або різні значення та являє собою R'O-групу або С 1-С12алкільну групу, переважно метильну або етильну груп у, R' має ідентичні або різні значення та являє собою С 12-С24 розгалужену або нерозгалужену, з одинарним зв'язком алкільну або алкенільну групу, арильну групу, аралкільну групу або R'''3Sі, де R''' означає С1-С30 розгалужену або нерозгалужену алкільну або алкенільну групу, аралкільну групу або арильну групу, переважно С1-С8 групу, R" являє собою розгалужену або нерозгалужену, насичену або ненасичену, аліфатичну, ароматичну або змішану аліфатичну/ароматичну, з подвійним зв'язком С 1С30вуглеводневу гр уп у, X являє собою SH при n=1 та m=1, SCN при n=1 та m=1 або S при n=2 та m=1-14 та їхні суміші. У запропонованій відповідно до винаходу кремнійорганічній сполуці загальної формули І R переважно може являти собою одну або дві алкільні групи. R" може являти собою СН2, СН2СН2, СН2СН2СН2, СН2СН2СН2СН2, СН(СН3), СН2СН(СН3), СН(СН3)СН2, С(СН3)2, СН(С2Н5), СН2СН2СН(СН3), СН2СН(СН3)СН2 або Запропоновані у винаході кремнійорганічні сполуки формули І можуть являти собою [(CyH2y+1 O)(R)2Si(CH2)3]S m[(CH2)3Si(C yH2y+1O)(R )2], [(CyH2y+1 O)2(R)Si(CH 2)3]S m[(CH2)3Si(C yH2y+1O)(R )2], [(CyH2y+1 O)3Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(CyH2y+1OXR) 2], [(CyH2y+1 O)(R)2Si(CH2)3]S m[(CH2)3Si(C yH2y+1O) 2( R)], [(CyH2y+1 O)2(R)Si(CH 2)3]S m[(CH2)3Si(C yH2y+1O) 2( R)], [(CyH2y+1 O)3Si(CH 2)3]Sm[(CH2)3Si(CyH2y+1 O)2(R)], [(CyH2y+1 O)(R)2Si(CH2)3]S m[(CH2)3Si(C yH2y+1O) 3], [(CyH2y+1 O)2(R)Si(CH 2)3]S m[(CH2)3Si(C yH2y+1O) 3] або 5 81902 6 [(CyH2y+1 O)3Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(CyH2y+1O) 3], (CH2)3-SH, (C14H29O) 2(C16H33O)Si-(CH 2)3-SH, при цьому у має ідентичні або різні значення (C14H29O) 2(C18H37O)Si-(CH 2)3-SH, та означає число в межах від 12 до 24, або можуть (C14H29O)(C 16H33O)(C18H37O)Si-(CH 2)3-SH, являти собою суміші окремих силанів з числа (C16H33O) 3Si-(CH 2)3-SH, (C16H33 O)2(C12H25 O)Siвищенаведених. (CH2)3-SH, (C16H33O) 2(C14H29O)Si-(CH 2)3-SH, Запропоновані у винаході кремнійорганічні (C16H33O) 2(C18H37O)Si-(CH 2)3-SH, (C 18H37O) 3Siсполуки можуть являти собою далі (CH2)3-SH, (C18H37O) 2(C12H25O)Si-(CH 2)3-SH, [(C12H25 O)3Si(CH2)3 ]Sm[(CH2)3Si(C12H25O)3 ], (C18H37O) 2(C14H29O)Si-(CH 2)3-SH, [(C14H29 O)3Si(CH2)3 ]Sm[(CH2)3Si(C14H29O)3 ], (C18H37O) 2(C16H33O)Si-(CH 2)3-SH, (C12H25O) 2(CH3)Si[(C16H33 O)3Si(CH2)3 ]Sm[(CH2)3Si(C16H33O)3 ], (CH2)3-SH, (C12H25O)(C14H29 O)(CH3)Si-(CH 2)3-SH, [(C18H37 O)3Si(CH2)3 ]Sm[(CH2)3Si(C18H37O)3 ], (C12H25O)(C 16H33O)(CH3)Si-(CH 2)3-SH, [(C12H25 O)3Si(CH2)3 ]Sm[(CH2)3Si(C12H25O)3 ], (C12H25O)(C 18H37O)(CH3)Si-(CH 2)3-SH, [(C14H29 O)3Si(CH2)3 ]Sm[(CH2)3Si(C14H29O)3 ], (C14H29O) 2(CH3)-Si-(CH 2)3-SH, [(C16H33 O)3Si(CH2)3 ]Sm[(CH2)3Si(C16H33O)3 ], (C14H29O)(C 16H33O)(CH3)Si-(CH 2)3-SH, [(C18H37 O)3Si(CH2)3 ]Sm[(CH2)3Si(C18H37O)3 ], (C14H29O)(C 18H37O)(CH3)Si-(CH 2)3-SH, [(C12H25 O)2(CH3)Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(CH3)(C12H (C16H33O) 2(CH3)-Si-(CH 2)3-SH, (C16H33O)(C 18H37O)(CH3)Si-(CH 2)3-SH, 25O) 2], [(C12H25 O)(C14H 29O)(CH3)Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(C (C18H37O) 2(CH3)-Si-(CH 2)3-SH, (C12H25O)(CH3) 2-SiH3)(C12H25 O)(C14H29O)], (CH2)3-SH, (C14H29O)(CH3)2-Si-(CH 2)3-SH, [(C12H25 O)(C14H 21O)(CH3)Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(C (C16H33O)(CH3) 2-Si-(CH 2)3-SH, (C18H37O)(CH3) 2-SiH3)(C12H25 O)(C12H25O)], (CH2)3-SH, (C12H25 O)2(C14H29 O)Si-(CH 2)3-SCN, [(C12H25 O)(C16H 33O)(CH3)Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(C (C12H25O) 2(C16H33O)Si-(CH 2)3-SCN, H3XC12H25 O)(C16H33O)], (C12H25O) 2(C18H37O)Si-(CH 2)3-SCN, [(C12H25 O)(C18H 37O)(CH3)Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(C (C14H29O) 2(C12H25O)Si-(CH 2)3-SCN, H3)(C12H25 O)(C18H37O)], (C14H29O) 2(C16H33O)Si-(CH 2)3-SCN, [(C12H25 O)(C18H 37O)(CH3)Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(C (C14H29O) 2(C18H37O)Si-(CH 2)3-SCN, H3)(C12H25 O)(C18H37O)], (C16H33O) 2(C12H25O)Si-(CH 2)3-SCN, [(C14H29 O)2(CH3)Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(CH3)(C14H (C16H33O) 2(C14H29O)Si-(CH 2)3-SCN, (C16H33O) 2(C18H37O)Si-(CH 2)3-SCN, 29O) 2], [(C14H29 O)(C16H 33O)(CH3)Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(C (C18H37O) 2(C12H25O)Si-(CH 2)3-SCN, H3)(C14H29 O)(C16H33O)], (C18H37O) 2(C14H29O)Si-(CH 2)3-SCN или [(C14H29 O)(C18H 37O)(CH3)Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(C (C18H37O) 2(C16H33O)Si-(CH 2)3-SCN. H3)(C14H29 O)(C18H37O)], Із запропонованих у винаході силанів формули [(C16H33 O)2(CH3)Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(CH3)(C16H І за рахунок додавання води можна легко утворювати продукти конденсації, тобто оліго- та 33O) 2], [(C16H33 O)(C18H 37O)(CH3)Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(C полісилоксани. Оліго- та полісилоксани можна H3)(C16H33 O)(C18H37O)], одержувати шля хом олігомеризації або [(C18H37 O)2(CH3)Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(CH3)(C18H соолігомеризації відповідних алкоксисиланових сполук загальної формули І за рахунок додавання 37O) 2], [(C12H25 O)(CH3)2Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(CH3)2(C12 води та уведення відомих фахівцям у даній галузі H25O)], добавок з використанням при цьому також відомих [(C12H25 O)(CH3)2Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(CH3)2(C14 їм методів. H29O)], Ці олігомерні або полімерні силоксани сполук [(C12H25 O)(CH3)2Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(CH3)2(C16 формули І можуть застосовува тися як апрети у тих H33O)], же цілях, що й мономерні сполуки формули І. [(C12H25 O)(CH3)2Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(CH3)2(C18 Запропоновані у винаході кремнійорганічні H37O)], сполуки можуть застосовуватися також у вигляді [(C14H29 O)(CH3)2Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(CH3)2(C14 сумішей подібних кремнійорганічних сполук, H29O)], наприклад у вигляді сумішей кремнійорганічних [(C14H29 O)(CH3)2Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(CH3)2(C16 сполук загальної формули І або у вигляді сумішей H33O)], олігомерних або полімерних силоксанів [(C14H29 O)(CH3)2Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(CH3)2(C18 кремнійорганічних сполук загальної формули І, H37O)], або у вигляді сумішей кремнійорганічних сполук [(C16H33 O)(CH3)2Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(CH3)2(C16 загальної формули І із сумішами олігомерних або H33O)], полімерних силоксанів кремнійорганічних сполук [(C16H33 O)(CH3)2Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(CH3)2(C18 загальної формули І. H37O)], Ще одним об'єктом винаходу є спосіб [(C18H37 O)(CH3)2Si(CH2)3]S m[(CH2) 3Si(CH3)2(C18 одержання запропонованих у ньому H37O)], (C12H25O)3Si-(CH 2)3-SH, кремнійорганічних сполук, який відрізняється тим, (C12H25O) 2(C14H29O)Si-(CH 2)3-SH, що силани загальної формули II (C12H25O) 2(C16H33O)Si-(CH 2)3-SH, (C12H25O) 2(C18H37O)Si-(CH 2)3-SH, (C12H25O)(C 14H29O)(C16H33O)Si-(CH 2)3-SH, (C12H25O)(C 14H29O)(C18H37O)Si-(CH 2)3-SH, (C12H25O)(C 16H33O)(C18H37O)Si-(CH 2)3-SH, (C14H29O) 3Si-(CH 2)3-SH, (C14H29 O)2(C12H25 O)Si 7 81902 8 дe побічної підгрупи (М3+ = Sc, Y, La: M3+(OMe)3, R" має зазначені вище значення, M3+(OEt)3 , М3+(ОС3Н7)3 , М3+(ОС4Н9)3 , срМ3+(СI)2, cр RV має ідентичні або різні значення та являє срМ3+(ОМе)2 , cpM3+(OEt)2 , срМ3+(N Me2)2 , де cр тут і IV собою R О- або С1-С12алкільну груп у, переважно далі означає циклопентадієніл), метильну або етильну груп у, - галогеніди, сульфіди, аміди, тіоляти або RIV має ідентичні або різні значення та являє алкоголяти елементів 4-ої головної підгрупи (М4+ = собою метильну або етильну групу, піддають Si, Ge, Sn, Pb: M4+(OMe) 4, M4+(OEt)4 , M4+(OC3H 7)4, каталізованій взаємодії зі спиртами загальної M4+(OC 4H9)4; М2+ = Sn, Pb: M2+(OMe)2, M2+(OEt)2, формули R'-OH, в якій R' має зазначені вище М2+(ОС 3Н7)2, М2+(ОС4Н9) 2, дила урат олова, значення, при відщеплюванні групи RIV-ОН, при діацетат олова, Sn(OBu)2), цьому молярне співвідношення між R'-OH та RIV-Огалогеніди, оксиди, сульфіди, іміди, групами складає щонайменше 1, переважно алкоголяти, аміди, тіоляти та комбінації названих щонайменше 1,2, та RIV-ОН-гр упу безперервно або класів замісників з лігандами, що утворюють періодично відокремлюють від реакційної суміші. многократні зв'язки, в сполуках елементів 4-ої За алкоксисиланами, що утворилися, за побічної підгрупи (М4+ = Ті, Zr, Hf: Μ4+(F) 4, Μ4+(Cl)4, 29 допомогою Si-ЯМР-спектроскошї високої М4+(Br) 4, М4+(l)4; М4+(ОМе)4, M4+(OEt) 4, М4+(ОС3Н 7)4, роздільної здатності або ГПХ (гель-проникаючої М4+(ОС 4Н9)4, ср 2Ті(Сi)2, cp2Zr(Cl)2, cp2Hf(Cl)2, хроматографії) можна точно визначити склад cp2Ti(OMe) 2, cp2 Zr(OMe)2, cp 2Hf(OMe)2, cpTi(Cl)3, отриманих сумішей речовин стосовно відносного cpZr(Cl)3, cpHf(Cl)3; cpTi(OMe)3, cpZr(OMe)3, розподілу алкоксизамісників між собою. cpHf(OMe)3, M4+(N Me2)4 , M4+(NEt2) 4, M4+(NHC4H9)4), Суміш гомологічних алкоксисиланових сполук, галогеніди, оксиди, сульфіди, іміди, що утворюється, можна використовувати як таку в алкоголяти, аміди, тіоляти та комбінації названих цілому або розділену на окремі сполуки або на класів замісників з лігандами, що утворюють відповідні виділені фракції. многократні зв'язки, в сполуках елементів 5-ої Використовувані при переетерифікації спирти побічної підгрупи (М5+, Μ4+ або М3+ = V, Nb, Та: R'-OH можуть застосовуватися як у вигляді М5+(ОМе) 5, M5+(OEt)5, М5+(ОС3Н7) 5, М5+(ОС4Н 9)5, сумішей різних спиртів, так і вигляді чистих М3+О(ОМе)3, M3+O(OEt)3, М3+О(ОС3Н 7)3, 3+ речовин. Як спирти R'-ОН прийнятні серед інших М О(ОС4Н9)3 , cpV(OMe) 4, cpNb(OMe)3, додеканол, тетрадеканол, гексадеканол, cpTa(OMe)3; cp V(OMe)2, cpNb(OMe)3, cpTa(OMe)3), октадеканол, 1-ейкозанол або природні речовини з галогеніди, оксиди, сульфіди, іміди, функціалізованими гідроксильними групами. алкоголяти, аміди, тіоляти та комбінації названих Сполуки, використовувані при класів замісників з лігандами, що утворюють переетерифікації як каталізатори, можуть містити многократні зв'язки, в сполуках елементів 6-ої відповідні метали або не містити ніяких металів. побічної підгрупи (Μ6+, Μ5+ або Μ4+ = Cr, Mo, W: Як останні, тобто неметалеві сполуки, можуть М6+(ОМе) 6, M6+(OEt)6, М6+(ОС3Н7) 6, М6+(ОС4Н 9)6, використовува тися органічні кислоти, такі, М6+О(ОМе)4, М6+О(ОЕх) 4, М6+О (ОС3Н 7)4, наприклад, як трифтороцтова кислота, М6+О(ОС4Н9)4 , М6+О2(ОМе)2, M6+O 2(OEt)2, трифторметансульфонова кислота або лM6+O 2(OC3H7) 2, М6+О2(ОС4Н9)2 , M6+O 2(OSi Me3)2) толуолсульфонова кислота, триалкіламонієві або сполуки R3NH+X- або луги, такі, зокрема, як галогеніди, оксиди, сульфіди, іміди, триалкіламіни NR3. алкоголяти, аміди, тіоляти та комбінації названих Металовмісні сполуки, використовувані при класів замісників з лігандами, що утворюють переетерифікації як каталізатори, можна вибирати многократні зв'язки в сполуках елементів 7-ої з числа сполук на основі перехідних металів. побічної підгрупи (Μ7+, Μ6+, Μ5+ або Μ4+ = Μn, Re: Як сполуки металів для каталізаторів можуть Μ7+Ο (ОМе)5, M7+O(OEt)5, М7+О (ОС3Н 7)5, 7+ 7+ використовува тися хлориди металів, оксиди М О(ОС4Н9)5 , М О2(ОМе)3, M7+O 2(OEt)3, металів, оксихлориди металів, сульфіди металів, М7+О 2(ОС3Н7) 3, М7+О 2(ОС4Н9) 3, M7+O2(OSiMe 3)3, сульфо хлориди металів, алкоголяти металів, M7+O 3(OSi Me3), M7+O 3(CH3)). оксіалкоголяти металів, аміди металів, іміди Сполуки металів, у тому числі перехідних металів або сполуки перехідних металів з металів, можуть мати вільне місце координації у лігандами, що утворюють многократні зв'язки. металу. Так, наприклад, як сполуки металів можуть Як каталізатори можна також використовувати застосовуватися наступні: сполуки металів, у тому числі перехідних металів, - галогеніди, аміди або алкоголяти елементів що за рахунок додавання води перетворюють на 3-ої головної підгрупи (М3+ = В, АI, Ga, In, ТІ: гідролізовані сполуки таких металів. М3+(ОМе) 3, M3+(OEt) 3, М3+(ОС3Н7)3 , М3+(ОС 4Н9)3), Відповідно до одного з особливих варіантів галогеніди, оксиди, сульфіди, іміди, здійснення винаходу як каталізатори можна алкоголяти, аміди, тіоляти та комбінації названих використовува ти титанати, такі, наприклад, як класів замісників з численними зв'язаними тетра-н-бутилортотитанат або лігандами в сполуках групи лантаноїдів тетраізопропілортотитанат. (рідкісноземельні елементи Періодичної системи, Реакцію можна проводити при температурах в порядкові номери 58-71), інтервалі від 20 до 200°С, переважно від 50 до галогеніди, оксиди, сульфіди, іміди, 150°С, особливо переважно від 70 до 130°С. Щоб алкоголяти, аміди, тіоляти та комбінації названих уникнути реакцій конденсації може виявитися класів замісників з лігандами, що утворюють доцільним проводити реакцію в безводній многократні зв'язки, в сполуках елементів 3-ої 9 81902 10 атмосфері, в ідеальному випадку в атмосфері питомою поверхнею від 5 до 1000, переважно від інертного газу. 20 до 400м 2/г (БЕТ-поверхня) та з розміром Реакцію можна проводити при нормальному первинних частинок від 10 до 400нм, ці кремнієві тиску або зниженому тиску. Реакцію можна кислоти необов'язково можуть бути представлені проводити в безперервному або періодичному також у вигляді змішаних оксидів з оксидами інших режимі. металів, такими як Аl-, Mg-, Ca-, Ва-, Zn-оксидами Запропоновані у винаході кремнійорганічні та оксидами титану; сполуки можуть застосовуватися як промотори - синтетичні силікати, такі як силікат алюмінію, адгезії між неорганічними матеріалами (наприкладсилікати лужноземельних металів, такі як силікат скловолокном, металами, оксидними магнію або силікат кальцію, з БЕТ-поверхнею від наповнювачами, кремнієвими кислотами) та 20 до 400м 2/г та діаметром первинних частинок від органічними полімерами (наприклад 10 до 400нм; дуропластами, термопластами, еластомерами), - синтетичні або природні оксиди та гідроксиди відповідно як зшивальні агенти та модифікатори алюмінію; поверхні. Кремнійорганічні сполуки за винаходом - природні силікати, такі як каолін, та інші можуть застосовуватися як апрети у каучукових кремнієві кислоти, що з устрічаються в природі; сумішах з наповнювачем, наприклад, для - скловолокно та скловолокнисті продукти протекторів шин. (скломати, скложгути) або скляні мікрокульки. Ще одним об'єктом винаходу є каучукові Аморфні кремнієві кислоти, отримані суміші та вулканізати, які відрізняються тим, що осадженням розчинів силікатів, з БЕТ-поверхнею вони містять каучук, наповнювач, такий, від 20 до 400м 2/г переважно застосовувати в наприклад, як осаджена кремнієва кислота, кількостях від 5 до 150мас. частин, у кожному необов'язково додаткові інгредієнти, а також випадку в перерахунку на 100 частин каучуку. щонайменше одна запропонована у винаході Вищевказані наповнювачі можуть кремнійорганічна сполука. застосовуватися індивідуально або у відповідній Запропоновані у винаході кремнійорганічні суміші. В особливо переважному варіанті сполуки можна застосовувати в кількостях від 0,1 здійснення способу для одержання таких сумішей до 50мас.%, переважно від 0,1 до 25мас.%, можна використовувати від 10 до 150мас. частин особливо переважно від 1 до 20мас.%, у світлих наповнювачів, необов'язково разом з 0перерахунку на кількість використовуваного 100мас. частинами сажі, а також від 1 до 20мас. каучуку. частин однієї з запропонованих у винаході Кремнійорганічні сполуки за винаходом, так кремнійорганічних сполук, у кожному випадку в само як і наповнювачі, переважно додавати при перерахунку на 100 частин каучук у. температурі маси в інтервалі від 100 до 200°С. Для одержання запропонованих у винаході Разом з тим процес додавання можна проводити і каучукових сумішей поряд із природним каучуком при більш низьких температурах (в інтервалі від 40 придатні також синтетичні каучуки. Переважні до 100°С), наприклад, разом з іншими синтетичні каучуки описані, наприклад, у [W. додатковими інгредієнтами. Hofmann у Kautschuktechnologie, вид-во Genter Кремнійорганічні сполуки за винаходом можна Verlag, Stuttgart, 1980]. Вони включають, зокрема, вводити в процес змішування як у чистому вигляді, полібутадієн (СКД), поліізопрен (СКІ), сополімери так і нанесеними на інертний органічний або стиролу та бутадієну (СКС) із вмістом стиролу від неорганічний носій, а також після попередньої 1 до 60, переважно від 2 до 50мас.%, хлоропрен взаємодії з органічним або неорганічним носієм. (ХП), сополімери ізобутилену й ізопрену (СКІІ), Переважними носіями є осаджені або пірогенні сополімери бутадієну й акрилонітрилу (СКН) із кремнієві кислоти, воски, термопласти, природні вмістом акрилонітрилі від 5 до 60, переважно від або синтетичні силікати, природні або синтетичні 10 до 50мас.%, частково або цілком гідрований оксиди, зокрема оксид алюмінію, або різні типи бутадієн-нітрильний каучук (Г-СКН), сополімери сажі. етилену, пропілену та дієну (СКЕПТ), а також Крім того, запропоновані у винаході суміші цих каучуків. Для виготовлення протекторів кремнійорганічні сполуки можна вводити в процес автомобільних шин інтерес представляють змішування також після їхньої попередньої насамперед одержувані аніонною полімеризацією взаємодії з використовуваним наповнювачем. Р-СКС-каучуки (одержувані полімеризацією в Як наповнювачі для запропонованих у розчині СКС) з температурою склування вище винаході каучукових сумішей можуть 50°С, а також їхньої суміші з дієновими каучуками. використовува тися наступні з таких: Запропоновані у винаході каучукові - сажа: використовувані в зазначених цілях вулканізати можуть додатково містити й інші типи сажі отримані за способами одержання інгредієнти, такі як прискорювачі реакції, полуменевої, пічної, газової або термічної сажі та протистарителі, термостабілізатори, мають БЕТ-поверхню (питома поверхня, світлостабілізатори, антиозонанти, технологічні визначена методом Браунауера-Еммета-Теллера добавки, пластифікатори, речовини для за адсорбцією азоту) від 20 до 200м 2/г, ці типи сажі підвищення клейкості, пороутворювачі, барвники, необов'язково можуть містити також гетероатоми, пігменти, воски, наповнювачі, органічні кислоти, наприклад Si; інгібітори, оксиди металів, а також активатори, такі - аморфні кремнієві кислоти, отримані, як триетаноламін, поліетиленгліколь та наприклад, осадженням розчинів силікатів або гексантриол, відомі в промисловості з полуменевим гідролізом галогенідів кремнію з виробництва каучуку. Ви щезгадані додаткові 11 81902 12 інгредієнти можуть застосовуватися у відомих 349,6г безбарвної, високов'язкої рідини. При кількостях, що залежать, зокрема, від цільового проведенні реакції утворюється більш за 50мол.% застосування продукту. У нормі такі кількості сполуки, що не містить етанол, складають, наприклад, від 0,1 до 50мас.%, у (С12Н25О/С14Н 29О) 3Sі-С3Н6-SН, що підтверджується перерахунку на каучук. Як зшивальні агенти даними 1Н- та 29Si-ЯМР-спектроскопії. В результаті можуть застосовуватися сірка або речовини, що є реакції з органоалкоксисилану вдається видалити донорами сірки. Запропоновані у винаході 84% етанолу. каучукові суміші можуть містити, крім того, Приклад 2 прискорювачі вулканізації. Як приклади придатних З використанням роторного випарника в 1для таких цілей прискорювачів вулканізації можна літровій колбі 119,2г 3назвати меркаптобензтіазоли, сульфенаміди, меркаптопропіл(триетокси)силану нагрівають гуанідини, тіурамі, дитіокарбамати, тіосечовини та разом з 288,2г суміші з додеканолу (70мас.%) та тіокарбонати. Прискорювачі вулканізації та сірку тетрадеканолу (30мас.%) та з 0,24г застосовують у кількостях від 0,1 до 10мас.%, тетрабутилортотитанату протягом 240хв. до переважно від 0,1 до 5мас.%, у перерахунку на 120°С. Етанол, що при цьому утворюється, каучук. відганяють під вакуумом при тиску 50-120мбар Вулканізацію каучукових сумішей відповідно протягом 240хв. Після охолодження одержують до винаходу можна здійснювати при температурах 347,4г безбарвної, високов'язкої рідини. При в інтервалі від 100 до 200°С, переважно від 130 до проведенні реакції утворюється більш за 65мол.% 180°С, за необхідності під тиском від 10 до 200бар. сполуки, що не містить етанол, Змішування каучуків з наповнювачем, (С12Н25О/С14Н 29О) 3Sі-С3Н6-SН, що підтверджується додатковими інгредієнтами (у випадку їхнього даними 1Н- та 29Si-ЯМР-спектроскопії. В результаті використання) та кремнійорганічною сполукою за реакції з органоалкоксисилану вдається видалити винаходом можна проводити у відомих 90% етанолу. змішувальних пристроях, таких як валкові Приклад 3 мішалки, змішувачі закритого типу та шнекові З використанням роторного випарника в 1змішувачі. літровій колбі 178,8г 3Запропоновані у винаході каучукові суміші меркаптопропіл(триетокси)силану нагрівають можуть застосовуватися для виготовлення разом з 435,2г суміші з додеканолу (70мас.%) та формованих виробів, наприклад для виготовлення тетрадеканолу (30мас.%) та з 0,36г пневматичних шин, протекторів шин, оболонок тетрабутилортотитанату протягом 240хв. до кабелів, шлангів, приводних ременів, конвеєрних 140°С. Етанол, що при цьому утворюється, стрічок, покрить для різних валків, шин, підошов відганяють під вакуумом при тиску 120мбар для взуття, ущільнювальних кілець та протягом 240хв. Після охолодження одержують амортизаційних елементів. 521,6г безбарвної, високов'язкої рідини. При Перевага запропонованих у винаході проведенні реакції утворюється більш за 65мол.% кремнійорганічних сполук полягає в тому, що сполуки, що не містить етанол, вдається уникнути вивільнення легко леткого (С12Н25О/С14Н 29О) 3Sі-С3Н6-SН, що підтверджується спирту, звичайно метанолу або етанолу, при даними 1Н- та 29Si-ЯМР-спектроскопії. В результаті одночасному збереженні високої реакційної реакції з органоалкоксисилану вдається видалити здатності стосовно неорганічного наповнювача. 90% етанолу. Сполучення алкоксисилану з наповнювачем Приклад 4 відбувається протягом цілком прийнятного з З використанням роторного випарника в 1економічної точки зору проміжку часу. літровій колбі 178,8г 3На відміну від летких, коротколанцюгових меркаптопропіл(триетокси)силану нагрівають спиртів з рівня техніки нелеткі, довголанцюгові разом з 435,2г суміші з додеканолу (70мас.%) та спирти досить швидко гідролізуються й тетрадеканолу (30мас.%) та з 0,36г відщеплюються від скелета силану, що дозволяє тетрабутилортотитанату протягом 360хв. до забезпечити в процесі змішування досить 140°С. Етанол, що при цьому утворюється, ефективне сполучення запропонованих у винаході відганяють під вакуумом при тиску 120мбар кремнійорганічних сполук з наповнювачем. протягом 360хв. Після охолодження одержують Завдяки цьому в каучукових вулканізатах 522,7г безбарвної, високов'язкої рідини. При відповідно до винаходу вдається досягти високого проведенні реакції утворюється більш за 65 мол.% ступеня армування, як це проілюстровано в сполуки, що не містить етанол, представлених нижче прикладах. (С12Н25О/С14Н 29О) 3Sі-С3Н6-SН, що підтверджується Приклади даними 1Н- та 29Si-ЯМР-спектроскопії. В результаті Приклад 1 реакції з органоалкоксисилану вдається видалити З використанням роторного випарника в 190% етанолу. літровій колбі 119,2г 3Приклад 5 меркаптопропіл(триетокси)силану нагрівають З використанням роторного випарника в 1разом з 288,2г суміші з додеканолу (70мас.%) та літровій колбі 119,2г 3тетрадеканолу (30мас.%) та з 0,12г меркаптопропіл(триетокси)силану нагрівають тетрабутилортотитанату протягом 240хв. до разом з 321,6г тетрадеканолу та 0,12г 120°С. Етанол, що при цьому утворюється, тетрабутилортотитанату протягом 150хв. до відганяють під вакуумом при тиску 50-120мбар 120°С. Етанол, що при цьому утворюється, протягом 240хв. Після охолодження одержують відганяють під вакуумом при тиску 50-120мбар 13 81902 14 протягом 150хв. Після охолодження одержують високов'язкої рідини. При проведенні реакції 388г безбарвної, високов'язкої рідини. При утворюється більш за 80мол.% сполуки, що не проведенні реакції утворюється більш за 25мол.% містить етанол, [(С12Н25О) 2 MeSі-С3Н6-]2S2 , що сполуки, що не містить етанол, (С14Н29О)3Sі-С3Н6підтверджується даними 1Н- та 29Si-ЯМР1 29 SН, що підтверджується даними Н- та Si-ЯМРспектроскопії. В результаті реакції з спектроскопії. В результаті реакції з органоалкоксисилану вдається видалити 92% органоалкоксисилану вдається видалити 75% етанолу. етанолу. Приклад 10 Приклад 6 З використанням роторного випарника в 1З використанням роторного випарника в 1літровій колбі 200г літровій колбі 119,2г 3біс[діетоксиметилсилілпропіл]дисульфану меркаптопропіл(триетокси)силану нагрівають ([(EtO)2(Me)Si-C 3H6-] 2S2) нагрівають разом з 350,3г разом з 321,6г тетрадеканолу та 0,24г додеканолу та 0,224г n-толуолсульфонової тетрабутилортотитанату протягом 150хв. до кислоти протягом 180хв. до 115°С. Етанол, що при 120°С. Етанол, що при цьому утворюється, цьому утворюється, відганяють під вакуумом при відганяють під вакуумом при тиску 50-120мбар тиску 50-120мбар протягом 180хв. Після протягом 150хв. Після охолодження одержують охолодження одержують 472,9г безбарвної, 388,7г безбарвної, високов'язкої рідини. При високов'язкої рідини. При проведенні реакції проведенні реакції утворюється більш за 25мол.% утворюється більш за 80мол.% сполуки, що не сполуки, що не містить етанол, (С14Н29О)3Sі-С3Н6містить етанол, [(С12Н25О) 2 MeSі-С3Н6-]2S2 , що SН, що підтверджується даними 1Н- та 29Si-ЯМРпідтверджується даними 1Н- та 29Si-ЯМРспектроскопії. В результаті реакції з спектроскопії. В результаті реакції з органоалкоксисилану вдається видалити 75% органоалкоксисилану вдається видалити 93% етанолу. етанолу. Приклад 7 Приклад 11 З використанням роторного випарника в 1З використанням перегінного апарата в 1літровій колбі 200г літровій колбі 159,8г біс[діетоксиметилсилілпропіл]дисульфану біс[триетоксисилілпропіл]тетрасульфану (Si 69) ([(EtO)2(Me)Si-C 3H6-] 2S2) нагрівають разом з 350,3г нагрівають разом з 385,9г тетрадеканолу та 0,58г додеканолу та 0,4г тетрабутилортотитанату n-толуолсульфонової кислоти протягом 240хв. до протягом 120хв. до 115°С. Етанол, що при цьому 95-100°С. Етанол, що при цьому утворюється, утворюється, відганяють під вакуумом при тиску відганяють. Після охолодження одержують 471,6г 50-120мбар протягом 120хв. Після охолодження жовтої, високов'язкої рідини. При проведенні одержують 455,6г безбарвної, високов'язкої реакції утворюється більш за 65мол.% сполук, що рідини. При проведенні реакції утворюється більш не містять етанол, [(С14Н29 О)3Sі-С3Н6-] 2S x, що за 80мол.% сполуки, що не містить етанол, підтверджується даними 1Н- та 29Sі-ЯМР[(С12Н25 О)2 MeSі-С3Н6-] 2S2, що підтверджується спектроскопії. В результаті реакції з даними 1Н- та 29Si-ЯМР-спектроскошї. В результаті органоалкоксисилану вдається видалити 90% реакції з органоалкоксисилану вдається видалити етанолу. 90% етанолу. Приклад 12 Приклад 8 З використанням перегінного апарата в 1З використанням роторного випарника в 1літровій колбі 159,8г літровій колбі 200г біс[триетоксисилілпропіл]тетрасульфану (Si 69) біс[діетоксиметилсилілпропіл]дисульфану нагрівають разом з 335,4г додеканолу та 0,58г n([(EtO)2(Me)Si-C 3H6-] 2S2) нагрівають разом з 350,3г толуолсульфонової кислоти протягом 240хв. до додеканолу та 0,4г тетрабутилортотитанату 110-120°С. Етанол, що при цьому утворюється, протягом 180хв. до 115°С. Етанол, що при цьому відганяють. Після охолодження одержують 413,3г утворюється, відганяють під вакуумом при тиску жовтої, високов'язкої рідини. При проведенні 50-120мбар протягом 180хв. Після охолодження реакції утворюється більш за 80мол.% сполук, що одержують 472,2г безбарвної, високов'язкої не містять етанол, [(С12Н25 О)3Sі-С3Н6-] 2S x, що рідини. При проведенні реакції утворюється більш підтверджується даними 1Η- та 29Si-ЯМРза 80мол.% сполуки, що не містить етанол, спектроскопії. В результаті реакції з [(С12Н25 О)2 MeSі-С3Н6-] 2S2, що підтверджується органоалкоксисилану вдається видалити 96% даними 1Н- та 29Sі-ЯМР-спектроскопії. В результаті етанолу. реакції з органоалкоксисилану вдається видалити Приклад 13 92% етанолу. З використанням перегінного апарата в 1Приклад 9 літровій колбі 106,51г З використанням роторного випарника в 1біс[триетоксисилілпропіл]тетрасульфану (Si 69) літровій колбі 200г нагрівають разом з 257,3г тетрадеканолу та 0,053г біс[діетоксиметилсилілпропіл]дисульфану тетрабутилортотитанату протягом 180хв. до ([(EtO)2(Me)Si-C 3H6-] 2S2) нагрівають разом з 350,3г 110°С. Етанол, що при цьому утворюється, додеканолу та 0,224г n-толуолсульфонової відганяють. Після охолодження одержують 309,8г кислоти протягом 120хв. до 115°С. Етанол, що при жовтої, високов'язкої рідини. При проведенні цьому утворюється, відганяють під вакуумом при реакції утворюється більш за 65мол.% сполук, що тиску 50-120мбар протягом 120хв. Після не містять етанол, [(С14Н29 О)3Sі-С3Н6-] 2S x, що охолодження одержують 471,2г безбарвної, підтверджується даними 1Н- та 29Si-ЯМР 15 81902 16 спектроскопії. В результаті реакції з З використанням роторного випарника в 1органоалкоксисилану вдається видалити 90% літровій колбі 142,5г етанолу. біс[триетоксисилілпропіл]дисульфану (Si 266) Приклад 14 нагрівають разом з 335,4г додеканолу та 0,58г З використанням перегінного апарата в 1тетрабутилортотитанату протягом 240хв. до літровій колбі 106,51г 120°С. Етанол, що при цьому утворюється, біс[триетоксисилілпропіл]тетрасульфану (Si 69) відганяють під вакуумом при тиску 50-120мбар нагрівають разом з 257,3г тетрадеканолу та 0,053г протягом 240хв. Після охолодження одержують тетрабутилортотитанату протягом 180хв. до 403,1г безбарвної, високов'язкої рідини. При 130°С. Етанол, що при цьому утворюється, проведенні реакції утворюється більш за 75мол.% відганяють. Після охолодження одержують 306,7г сполук, що не містять етанол, [(С12Н25О)3Sі-С3Н6жовтої, високов'язкої рідини. При проведенні ]2S x, що підтверджується даними 1Н- та 29Si-ЯМРреакції утворюється більш за 80мол.% сполук, що спектроскопії. В результаті реакції з не містять етанол, [(С14Н29 О)3Sі-С3Н6-] 2S x, що органоалкоксисилану вдається видалити 94% підтверджується даними 1Н- та 29Si-ЯМРетанолу. спектроскопії. В результаті реакції з Приклад 19 органоалкоксисилану вдається видалити 95% З використанням роторного випарника в 1етанолу. літровій колбі 95г Приклад 15 біс[триетоксисилілпропіл]дисульфану (Si 266) З використанням роторного випарника в 1нагрівають разом з 257,3г тетрадеканолу та 0,38г літровій колбі 118,7г тетрабутилортотитанату протягом 150хв. до біс[триетоксисилілпропіл]дисульфану (Si 266) 120°С. Етанол, що при цьому утворюється, нагрівають разом з 321,6г тетрадеканолу та 0,28г відганяють під вакуумом при тиску 50-120мбар тетрабутилортотитанату протягом 240хв. до протягом 150хв. Після охолодження одержують 120°С. Етанол, що при цьому утворюється, 301,6г безбарвної, високов'язкої рідини. При відганяють під вакуумом при тиску 50-120мбар проведенні реакції утворюється більш за 70мол.% протягом 240хв. Після охолодження одержують сполук, що не містять етанол, [(С14Н29О)3Sі-С3Н6376,1г безбарвної, високов'язкої рідини. При ]2S x, що підтверджується даними 1Н- та 29Si-ЯМРпроведенні реакції утворюється більш за 80мол.% спектроскопії. В результаті реакції з сполук, що не містять етанол, [(С14Н29О)3Sі-С3Н6органоалкоксисилану вдається видалити 92% ]2S x, що підтверджується даними 1Н- та 29Si-ЯМРетанолу. спектроскопії. В результаті реакції з Приклад 20 органоалкоксисилану вдається видалити 96% З використанням роторного випарника в колбі етанолу. об'ємом 100мл 13,9г 1Приклад 16 меркаптометил(триетоксисилану) нагрівають З використанням роторного випарника в 1разом з 38,4г суміші з додеканолу (70мас.%) та літровій колбі 118,7г тетрадеканолу (30мас.%) та з 0,1г біс[триетоксисилілпропіл]дисульфану (Si 266) тетрабутилортотитанату протягом 240хв. до нагрівають разом з 321,6г тетрадеканолу та 0,47г 100°С. Етанол, що при цьому утворюється, тетрабутилортотитанату протягом 240хв. до відганяють під вакуумом при тиску 500-250мбар 120°С. Етанол, що при цьому утворюється, протягом 240хв. Після охолодження одержують відганяють під вакуумом при тиску 50-120мбар 44,1г безбарвної рідини. При проведенні реакції протягом 240хв. Після охолодження одержують утворюється більш за 50мол.% сполуки, що не 376,0г безбарвної, високов'язкої рідини. При містить етанол, (С12Н25О)Me 3Sі-СН2-SН, що проведенні реакції утворюється більш за 80мол.% підтверджується даними 1Н- та 29Si-ЯМРсполук, що не містять етанол, [(С14Н29О)3Sі-С3Н6спектроскопії. В результаті реакції з ]2S x, що підтверджується даними 1Н- та 29Si-ЯМРорганоалкоксисилану вдається видалити 85% спектроскопії. В результаті реакції з етанолу. органоалкоксисилану вдається видалити 96% Приклад 21 етанолу. З використанням роторного випарника в колбі Приклад 17 об'ємом 0,5л 50г 1З використанням роторного випарника в 1меркаптометил(диметилетоксисилану) нагрівають літровій колбі 142,5г біс[триетоксисилілпропіл] разом з 61,5г додеканолу та 0,12г дисульфану (Si 266) нагрівають разом з 335,4г тетрабутилортотитанату протягом 240хв. до 90°С. додеканолу та 0,29г тетрабутилортотитанату Етанол, що при цьому утворюється, відганяють під протягом 240хв. до 120°С. Етанол, що при цьому вакуумом при тиску 550-250мбар протягом 240хв. утворюється, відганяють під вакуумом при тиску Після охолодження одержують 104,5г безбарвної 50-120мбар протягом 240хв. Після охолодження рідини. При проведенні реакції утворюється більш одержують 403,3г безбарвної, високов'язкої за 65мол.% сполуки, що не містить етанол, рідини. При проведенні реакції утворюється більш (C12H25O)Me 2Si-CH2-SH, що підтверджується за 70мол.% сполук, що не містять етанол, даними 1Н- та 29Si-ЯМР-спектроскопії. В результаті [(С12Н25 О)3Sі-С3Н6-]2S x, що підтверджується реакції з органоалкоксисилану вдається видалити даними 1Н- та 29Si-ЯМР-спектроскопії. В результаті 70% етанолу. реакції з органоалкоксисилану вдається видалити Приклад 22 93% етанолу. З використанням роторного випарника в 1Приклад 18 літровій колбі 60г 1 17 81902 18 меркаптопропіл(диметилетоксисилану) нагрівають собою антиозонантний віск фірми Paramelt B.V. разом з 71,4г тетрадеканолу та 0,1г Продукти Vulkacit D та Vulkacit CZ є торговими тетрабутилортотитанату протягом 240хв. до найменуваннями відповідно Ν,Ν'-дифенілгуанідину 120°С. Етанол, що при цьому утворюється, (ДФГ) і N-циклогексил-2-бензтіазолсульфенаміду відганяють під вакуумом при тиску 150-300мбар (ЦБС) фірми Bayer AG, а продукт Perkacit TBzTD протягом 240хв. Після охолодження одержують (тетрабензилтіурамдисульфід) являє собою 113,6г безбарвної рідини. При проведенні реакції продукт, що випускається фірмою Flexsys N.V. утворюється більш за 70мол.% сполуки, що не Апрет Si 266 являє собою містить етанол, (С14Н29О)Me 2Sі-С3Н6-SН, що біс(триетоксисилілпропіл)дисульфід, що підтверджується даними 1Н- та 29Sі-ЯМРвипускається фірмою Degussa AG. Продукт Ultrasil спектроскопії. В результаті реакції з 7000 GR являє собою гранульовану, що володіє органоалкоксисилану вдається видалити 72% гарною диспергованістю осаджену кремнієву етанолу. кислоту, яка випускається фірмою Degussa AG, з Приклад 23 БЕТ-поверхнею (питома поверхня, обумовлена Дослідження гумовотехнічних властивостей методом Браунауера-Еммета-Теллера за сумішей. що містять кремнійорганічні сполуки з адсорбцією азоту) 170м 2/г. прикладів 9 та 17 Каучукові суміші виготовляють у змішувачі Склад рецептури, що використовувалася для закритого типу, використовуючи устаткування й одержання каучукових сумішей, представлений умови, зазначені в таблиці 2. нижче в таблиці 1. При цьому величина "част./100част, каучуку" являє собою масову частку відповідного компонента в перерахунку на 100 частин використовуваного сирого каучуку. Запропоновані у винаході силани та порівняльний продукт Si 266 додавали в еквімолярних кількостях у перерахунку на кремній. Загальна методика одержання каучукових сумішей та їхніх вулканізатів описана в [довіднику "Rubber Technology Handbook", автор W. Hofmann, вид-во Hanser Verlag, 1994]. Полімер VSL 5025-1 являє собою полімеризований у розчині сополімер СКС фірми Bayer AG із вмістом стиролу 25мас.%, вмістом вінілу 50мас.%, вмістом 10мас.% за положенням 1,4 у цис-конфигурації та вмістом 15мас.% за положенням 1,4 у транс-конфігурації. До складу цього сополімеру входять 37,5 частин олії на 100 частин каучуку, а його в'язкість за Муні (ML 1+4/100°С) становить 50±4. Полімер Buna СВ 24 являє собою цис-1,4полібутадієн (неодимовий тип) фірми Bayer AG із вмістом щонайменше 97% за положенням 1,4 у цис-конфигурації, вмістом 2% за положенням 1,4 у транс-конфігурації, вмістом 1% за положенням 1,2 та в'язкістю за Муні 44±5. Як ароматичну олію використовують продукт Naftolen ZD фірми Chemetall. Продукт Vulkanox 4020 являє собою 6ПФД (полі-n-фенілендіамін) фірми Bayer AG, а продукт Protektor G 3108 являє 19 81902 20 підвищується надійність переробки сумішей, оскільки при цьому сповільнюється попереднє зшивання. Суміші 2, 3 виявляють, крім того, досить високий коефіцієнт зміцнення (відношення модулів розтягнення при подовженні на 300%/100%) та досить високу міцність при розтягненні при значно більш високих показниках відносного подовження при розриві в порівнянні з порівняльною сумішшю 1. Суміші, що містять запропоновані у винаході силани, відрізняються насамперед більш низькою в порівнянні з порівняльною сумішшю 1 динамічною твердістю (Е*) при 0°С. Тому при застосуванні таких сумішей як матеріалу для виготовлення протекторів автомобільних шин варто очікувати поліпшення якостей шин, необхідних для їхньої експлуатації в зимових умовах, та поліпшення зчеплення шин з мокрим дорожнім покриттям. Ці суміші додатково мають Випробування гумовотехнічних властивостей знижений коефіцієнт діелектричних втрат tg d при проводили за методами, представленими у 60°С, у зв'язку з чим в автомобільних шин, таблиці 3. протектор яких виготовлений з таких сумішей, зменшується опір хитанню, що в результаті приводить до зниження витрати палива. Тим самим результати випробувань свідчать про наявність у сумішей, що містять запропоновані у винаході силани, набагато більш високих гумовоте хнічних властивостей у порівнянні із сумішами, що містять комерційно доступні силани. Сказане означає, що незважаючи на присутність алкоксигруп зі значно більш довгим в порівнянні з традиційними метоксита етоксигрупами ланцюгом несподівано відбувається винятково ефективне утворення зв'язків із кремнієвою кислотою та з полімером. Завдяки застосуванню подібних силанів Результати випробувань гумовотехнічних вдається істотно знизити викид летких вуглеводнів властивостей представлені в таблиці 4. Суміші у порівнянні з порівняльною сумішшю, оскільки в вулканізували протягом 20хв. при 165°С. таких силанах замість етоксигруп як групи, що йдуть, присутні алкоксигрупи з високою температурою кипіння. Температура кипіння довголанцюгових спиртів, що утворюються в результаті гідролізу силану, перевищує характерну для процесів переробки гумових сумішей та їхньої вулканізації температуру. З цієї причини такі спирти залишаються в сирій гумовій суміші й у вулканізаті та не потрапляють у навколишнє середовище. Приклад 24 Дослідження гумовотехнічних властивостей суміші, що містить кремнійорганічну сполуку з прикладу 3 Склад рецептури, яка використовувалася для одержання каучукових сумішей, представлений нижче в таблиці 5. При цьому величина "част./100част, каучуку" являє собою масову частку відповідного компонента в перерахунку на Як випливає з приведених у таблиці 4 даних, 100 частин використовуваного сирого каучуку. в'язкість за Муні в сумішей 2 та 3, що містять Запропонований у винаході силан та порівняльні запропоновані у винаході силани, нижче цього ж продукти Si 69 та Si 266 додавали в однакових за показника, отриманого для порівняльної суміші 1. масою кількостях. Коректування кількості сірки, що Завдяки меншій в'язкості сумішей спрощується їх додається, крім іншого була обумовлена переробка (наприклад при екструзії). Слід також необхідністю компенсувати її знижений вміст в зазначити більш високі значення t10% в сумішей, експериментальному силані. Загальна методика що містять запропоновані у винаході силани, у одержання каучукових сумішей та їхніх порівнянні з порівняльною сумішшю. Завдяки вулканізатів описана в [довіднику "Rubber більш високим значенням цього показника 21 81902 Technology Handbook", автор W. Hofmann, вид-во Hanser Verlag, 1994]. 22 Випробування гумовотехнічних властивостей проводили за методами, представленими у таблиці 7. Апрет Si 69 являє собою біс(триетоксисилілпропіл)тетрасульфід, а Si 266 являє собою біс(триетоксисилілпропіл)дисульфід, що випускаються фірмою Degussa AG. Каучукові суміші виготовляють у змішувачі закритого типу, використовуючи устаткування й умови, зазначені в таблиці 6. Результати випробувань гумовотехнічних властивостей представлені в таблиці 8. Суміші вулканізували протягом 25хв. при 165°С. 23 81902 24 само суміш, що містить запропонований у винаході силан, виявляє значно більш низький коефіцієнт діелектричних втрат tg d при 60°С, у зв'язку з чим в автомобільних шин, протектор яких виго товлений з такої суміші, зменшується опір хитанню. Додатково до подібних позитивних властивостей суміші, що містить запропонований у винаході силан, слід також віднести значне зменшення її стирання за DIN. Тим самим результати проведених випробувань свідчать про те, що застосування запропонованого у винаході силану в протекторній суміші дозволяє істотно поліпшити характеристики шини за такими найбільш важливими показниками, як стійкість до стирання, зчеплення з мокрим дорожнім покриттям та опір хитанню. У цілому ж при застосуванні запропонованого у винаході силану вдається не тільки зменшити викид летких вуглеводнів при переробці сумішей, але й несподівано поліпшити також їхні гумовоте хнічні властивості. Приклад 25 З використанням роторного випарника в 1літровій колбі 250г біс[триетоксисилілпропіл]тетрасульфану (Si 69) Як випливає з приведених у таблиці 8 даних, нагрівають разом з 682,9г гексадеканолу та з 1г в'язкість за Муні в суміші 6, що містить тетрабутилортотитанату протягом 270хв. до запропонований у винаході силан, значно нижче 120°С. Силан додають після розплавлення суміші цього ж показника, отриманого для порівняльних спиртів при 100°С. Етанол, що утворюється при сумішей 4 та 5. Завдяки меншій в'язкості сумішей переетерифікації, відганяють під вакуумом при аналогічно прикладу 23 спрощується переробка тиску 20-800мбар протягом 270хв. Після сирої гумової суміші. охолодження одержують 801,2г воскоподібної Результати випробувань вулканізату при твердої речовини світложовтого кольору. При статичному навантаженні свідчать про те, що проведенні реакції утворюється більш за 89мол.% суміш 6, що містить запропонований у винаході сполук, що не містять етанол, [(С16Н33О)3Sі-С3Н6силан, має порівнянні з порівняльними сумішами ]2S x, що підтверджується даними 1Н- та 29Si-ЯМРміцність при розтягненні та відносне подовження спектроскопії. В результаті реакції з продукту при розриві та характеризується значно більш вдається видалити 95% етанолу. високим ступенем зміцнення. Про це свідчить Приклад 26 більш високе значення модуля розтягнення при З використанням роторного випарника в 1подовженні на 300% та значно більш високе літровій колбі 250г біс значення коефіцієнта зміцнення (відношення [триетоксисилілпропіл]дисульфану (середня модулів розтягнення при подовженні на довжина полісульфанових ланцюгів R-Sx-R при S2300%/100%). Звідси можна зробити висновок про S10 складає 2,0; підтвердження за допомогою утворення винятково міцних зв'язків між РХВР та Я МР-спектроскопії) нагрівають разом з кремнієвою кислотою, силаном та каучуком. 766,6г гексадеканолу та з 1г За результатами випробування на тетрабутилортотитанату до 120-140°С. Силан флексометрі Гудрича суміш 6, що містить додають після розплавлення суміші спиртів при запропонований у винаході силан, також 110°С. Етанол, що утворюється при перевершує порівняльні суміші, оскільки вона переетерифікації, відганяють під вакуумом при характеризується виділенням меншої кількості тиску 20-800мбар протягом 300хв. Після тепла при динамічному навантаженні та меншою охолодження одержують 873,2г воскоподібної деформацією, що довгостроково зберігається твердої речовини. При проведенні реакції (залишковою). Перевага, пов'язана з виділенням утворюється більш за 76мол.% сполуки, що не меншої кількості тепла, полягає в збільшенні містить етанол, [(С16Н33О)3Sі-С3Н6-] 2S x, що терміну служби протектора шини, що піддається підтверджується даними 1Н- та 29Si-ЯМРвпливу динамічного навантаження. спектроскопії. В результаті реакції з продукту Аналогічно попередньому прикладу суміш, що удається видалити 94% етанолу. містить запропонований у винаході силан, має Приклад 27 більш низьку динамічну твердість Е* при 0°С у З використанням роторного випарника в 1порівнянні з порівняльними сумішами. Завдяки літровій колбі 250г цьому при застосуванні такої суміші як матеріалу біс[триетоксисилілпропіл]дисульфану (середня для виготовлення протекторів автомобільних шин довжина полісульфанових ланцюгів R-Sx-R при S2поліпшується їхнє зчеплення з мокрим дорожнім S10 складає 2,0; підтвердження за допомогою покриттям, а також поліпшуються їхні якості, РХВР та ЯМР-спектроскопії) нагрівають спільно із необхідні для експлуатації в зимових умовах. Так сумішшю з 79,3г те традеканолу (10мас.%), 357,1г 25 81902 26 гексадеканолу (45мас.%) та 357,1г октадеканолу рідини блідо-жовтого кольору. Як підтверджують (45мас.%), а також з 1г тетрабутилортотитанату до дані 1Η- та 29Si-ЯМР-спектроскопії, 68% Eto-Si-груп 135°С. Силан додають після розплавлення суміші виявляються заміненими на R-O-Si. спиртів при 90°С. Етанол, що утворюється при Порівняльний приклад 31 переетерифікації, відганяють під вакуумом при З використанням перегінного апарата в 10тиску 20-800мбар протягом 285хв. Після літровій колбі 2925г 3охолодження одержують 901,9г воскоподібного меркаптопропіл(триетокси)силану нагрівають продукту. При проведенні реакції утворюється разом з 4753г суміші з тетрадеканолу та більш за 77мол.% сполук, що не містять етанол, додеканолу (Lorol Spezial; фірма Cognis), а також з [(С14Н29 О/С16Н33 О/С18Н37О) 3Sі-С3Н6-] 2S2, що 1,4г тетрабутилортотитанату до 110-115°С. підтверджується даними 1Н- та 29Si-ЯМРЕтанол, що утворюється при переетерифікації, спектроскопії. Розподіл спиртів у силанових відганяють під вакуумом при тиску 50-800мбар. сполуках є статистичним. У результаті реакції з Після охолодження одержують 6470г безбарвного біс[триетоксисилілпропіл]дисульфану удається високов'язкого продукту. За допомогою, видалити 94% етанолу. наприклад, даних 1Н- та 29Si-ЯМР-спектроскопії Приклад 28 можна підтвердити, що OR-замісники розподілені З використанням роторного випарника в 1в силанових сполуках винятково статистично. Такі 1 29 літровій колбі 250г 3ж дані Нта Si-ЯМР-спектроскопії меркаптопропіл(триетокси)силану нагрівають підтверджують, що 68% Eto-Si-rpyn виявляються спільно із сумішшю з 79,5г тетрадеканолу заміненими на R-O-Si. (10мас.%), 355,7г гексадеканолу (45мас.%) та Приклад 32 355,7г октадеканолу (45мас.%), а також з 1г З використанням перегінного апарата в 10тетрабутилортотитанату до 130-140°С. Силан літровій колбі 2503,2г 3додають після розплавлення суміші спиртів при меркаптопропіл(триетокси)силану нагрівають 105°С. Етанол, що утворюється при разом з 6106,6г суміші з тетрадеканолу та переетерифікації, відганяють під вакуумом при додеканолу (Lorol Spezial; фірма Cognis), а також з тиску 20-800мбар протягом 270хв. Після 5г тетрабутилортотитанату до 105-110°С протягом охолодження одержують 897,9г безбарвної, 380хв. Етанол, що утворюється при воскоподібної твердої речовини. При проведенні переетерифікації, відганяють під вакуумом при реакції утворюється більш за 88мол.% сполук, що тиску 15-600мбар. Після охолодження одержують не містять етанол, (С14Н29О/С16Н 33О/С18Н37О) 3Sі7183г безбарвного, високов'язкого продукту. Як С3Н6-SH, що підтверджується даними 1Н- та 29Sіпідтверджують дані 1Н- та 29Si-ЯМР-спектроскопії, ЯМР-спектроскопії. Спирти розподілені в 97% Eto-Si-груп виявляються заміненими на R-Oсиланових сполуках статистично. У результаті Si. У результаті реакції утворилося більш за реакції з 3-меркаптопропіл(триетокси)силану 92мол.% сполук, що не містять етанол, удається видалити 96% етанолу. (С12Н25О/С14Н 29О) 3Sі-С3Н6-SН, що можуть Порівняльний приклад 29 [аналогічно ЕР підтвердити, наприклад, дані 1Н- та 29Si-ЯМР1394167 А1] спектроскопії. Спирти розподілені в силанових З використанням роторного випарника 96,6г сполуках винятково статистично. біс[триетоксисилілпропіл]тетрасульфану (Si 69) Приклад 33 нагрівають у колбі разом з 186,6г суміші з З використанням перегінного апарата в 10гексадеканолу й октадеканолу (Stenol 1618; фірма літровій колбі 2002,6г 3Cognis), а також з 0,05г тетрабутилортотитанату меркаптопропіл(триетокси)силану змішують з до 110°С. Силан додають після розплавлення 6108,5г гексадеканолу та 2г суміші спиртів при 100°С. Етанол, що утворюється тетрабутилортотитанату та протягом 360хв. при переетерифікації, відганяють під вакуумом при нагрівають до 95-115°С. Етанол, що утворюється тиску 20-800мбар протягом 210хв. Після при переетерифікації, відганяють під вакуумом при охолодження одержують 226,6г воскоподібної тиску 15-600мбар. Після охолодження одержують твердої речовини жовтого кольору. Як 7022г безбарвного, твердого продукту. Дані 1Н- та 1 29 29 підтверджують дані Н- та Si-ЯМР-спектроскопії, Si-ЯМР-спектроскопії можуть підтвердити, що 70% Eto-Si-груп виявляються заміненими на R-O92% Eto-Si-груп виявляються заміненими на R-OSi. Si. При проведенні реакції утворилося більш за Порівняльний приклад 30 [аналогічно ЕР 80мол.% сполуки, що не містить етанол, 1394167 А1] (С16Н33О) 3Sі-С3Н6-SН, що може бути підтверджено, З використанням роторного випарника 239,4г наприклад, даними 1Н- та 29Si-ЯМР-спектроскопії. біс[триетоксисилілпропіл]дисульфану (Si 266 Приклад 34 фірми Degussa AG, з підтверджуваним за Дослідження гумовотехнічних властивостей допомогою РХВР та ЯМР-спектроскопії ступенем сумішей, що містять кремнійорганічні сполуки з розподілу в ланцюзі сірки Sx при х=2-10, рівним прикладів 25, 26 та 27 2,25) нагрівають у колбі разом з 385,8г суміші з Склад рецептури, яка використовувалася для додеканолу та тетрадеканолу (Lorol Spezial; фірма одержання каучукових сумішей, представлений Cognis), а також з 0,12г тетрабутилортотитанату нижче в таблиці 9. При цьому величина до 110°С. Етанол, що утворюється при "част./100част, каучуку" являє собою масову переетерифікації, відганяють під вакуумом при частку відповідного компонента в перерахунку на тиску 20-800мбар протягом 240хв. Після 100 частин використовуваного сирого каучуку. охолодження одержують 532,2г високов'язкої Запропоновані у винаході силани додавали в 27 81902 кількостях, еквімолярних у перерахунку на кремній кількості порівняльного продукту Si 69, рівній 6,4 част./100част, каучуку. Кількість сірки, що додається, коректували зтаким розрахунком, щоб вміст присутньої в суміші вільної сірки був однаковим. Загальна методика одержання каучукових сумішей та їхніх вулканізатів описана в [довіднику "Rubber Technology Handbook", автор W. Hofmann, вид-во Hanser Verlag, 1994]. 28 Випробування гумовотехнічних властивостей проводили за методами, представленими у таблиці 11. Каучукові суміші виготовляють у змішувачі закритого типу, використовуючи устаткування й умови, зазначені в таблиці 10. Результати випробувань гумовотехнічних властивостей представлені в таблиці 12. Суміші вулканізували протягом 25хв. при 165°С. 29 81902 30 автомобільних шин, протектор яких виго товлений з цих сумішей, зменшується опір хитанню, що в результаті приводить до зниження витрати палива, що споживає автомобіль. Тим самим результати випробувань свідчать про наявність у сумішей, що містять запропоновані у винаході силани, набагато більш високих гумовоте хнічних властивостей у порівнянні із сумішами, що містять відомі з рівня техніки силани. Завдяки застосуванню запропонованих у винаході силанів у сумішах 8, 9 та 10 вдається істотно знизити викид летких вуглеводнів у порівнянні з порівняльною сумішшю. Температура кипіння довголанцюгових спиртів, що утворюються в результаті гідролізу силану, перевищує характерну для процесів переробки гумових сумішей та їхньої вулканізації температур у. З цієї причини такі спирти залишаються в сирій гумовій суміші й у вулканізаті та не попадають у навколишнє середовище. Приклад 35 Як випливає з приведених у таблиці 12 даних, Дослідження гумовотехнічних властивостей переваги сумішей 8, 9 та 10, що містять суміші, що містить кремнійорганічну сполуку з запропоновані у винаході силани, полягають в прикладу 28 їхні х те хнологічних властивостях. Про це в першу Склад рецептури, яка використовувалася для чергу свідча ть значно більш низькі значення одержання каучукових сумішей, представлений в'язкості за Муні в сумішей зі стадій 2 та 3 у нижче в таблиці 13. При цьому величина порівнянні з порівняльною сумішшю (сумішшю 7). "част./100част, каучуку" являє собою масову Завдяки меншій в'язкості сумішей спрощується їх частку відповідного компонента в перерахунку на переробка (наприклад при екструзії). Додатково до 100 частин використовуваного сирого каучуку. цього в сумішей 8, 9 та 10 значно знижується Запропонований у винаході силан та порівняльні схильність до підвулканізації, про що свідчать продукти Si 69 та Si 266 додавали в однакових за більш високі в порівнянні з порівняльною сумішшю масою кількостях. Коректування кількості сірки, що значення t2 та t35 . Слід також зазначити значно додається, крім іншого було обумовлено більш високі значення t10% в сумішей, що містять необхідністю компенсувати знижений її вміст в запропоновані у винаході силани, у порівнянні з експериментальному силані. порівняльною сумішшю. Завдяки більш високим значенням цього показника підвищується надійність переробки сумішей, оскільки при цьому істотно знижується небезпека можливого в протилежному випадку попереднього зшивання. Суміші 8, 9 та 10 мають, крім того, досить високий коефіцієнт зміцнення (відношення модулів розтягнення при подовженні на 300%/100%) та досить високу міцність при розтягненні при значно більш високих показниках відносного подовження при розриві в порівнянні з порівняльною сумішшю 7. Суміші, що містять запропоновані у винаході силани, відрізняються насамперед більш низькою в порівнянні з порівняльною сумішшю 7 динамічною твердістю (Е*) при 0°С. Тому при застосуванні таких сумішей як матеріалу для виготовлення протекторів автомобільних шин варто очікувати поліпшення якостей шин, необхідних для їхньої експлуатації в зимових умовах, та поліпшення зчеплення шин зі зледенілим та мокрим дорожнім покриттям. Ці Каучукові суміші виготовляють у змішувачі суміші в істотно меншому у порівнянні з закритого типу, використовуючи устаткування й порівняльною сумішшю ступені твердіють при умови, зазначені в таблиці 10. низьких температурах, що дозволяє зробити Випробування гумовотехнічних властивостей висновок про значне поліпшення зчеплення з проводили за методами, представленими у дорогою шин, протектор яких виготовлений з таблиці 11. подібних сумішей. Такі суміші додатково мають Результати випробувань гумовотехнічних трохи більш низький коефіцієнт діелектричних властивостей представлені в таблиці 14. Суміші втрат tg d при 60°С, у зв'язку з чим в вулканізували протягом 25хв. при 165°С. 31 81902 32 зледенілим дорожнім покриттям, а також поліпшуються їхні якості, необхідні для експлуатації в зимових умовах. Аналогічно прикладу 24 суміш, що містить запропонований у винаході силан, також має значно більш низький коефіцієнт діелектричних втрат tg d при 60°С у порівнянні з обома порівняльними сумішами, у зв'язку з чим в автомобільних шин, протектор яких виготовлений з такої суміші, зменшується опір хитанню. При установці на автомобіль шин, протектор яких виготовлений із суміші, отриманої з застосуванням запропонованого у винаході силану з прикладу 28, варто очікувати значного зниження витрати палива в порівнянні з витратою палива, що споживає автомобіль, на якому встановлені стандартні шини з протектором, виготовленим із суміші, отриманої з застосуванням продукту Si 69. Додатково до подібних позитивних властивостей суміші, що містить запропонований у винаході силан, слід також віднести значне зменшення її стирання за DIN. Тим самим результати проведених випробувань та в цьому випадку аналогічно прикладу 24 свідчать про те, що застосування запропонованого у винаході силану в протекторній суміші дозволяє істотно поліпшити характеристики шини за такими найбільш Як випливає з приведених у таблиці 14 даних, важливими показниками, як стійкість до стирання, в'язкість за Муні в суміші 13, що містить зчеплення з мокрим дорожнім покриттям та опір запропонований у винаході силан, значно нижче хитанню. цього ж показника, отриманого для порівняльних Приклад 36 сумішей 11 та 12. Завдяки меншій в'язкості Дослідження гумовотехнічних властивостей сумішей аналогічно прикладам 23, 24 та 34 сумішей. що містять кремнійорганічні сполуки з спрощується переробка сирої гумової суміші. прикладів 29 та 25 Результати випробувань вулканізату при Склад рецептури, яка використовувалася для статичному навантаженні свідчать про те, що одержання каучукових сумішей, представлений суміш 13, що містить запропонований у винаході нижче в таблиці 15. При цьому величина силан, має порівнянні з порівняльними сумішами "част./100част, каучуку" являє собою масову міцність при розтягненні та відносне подовження частку відповідного компонента в перерахунку на при розриві та характеризується значно більш 100 частин використовуваного сирого каучуку. високим ступенем зміцнення. Про це свідчить Запропоновані у винаході силани додавали в більш високе значення модуля розтягнення при кількостях, еквімолярних у перерахунку на кремній подовженні на 300% та значно більш високе кількості порівняльного продукту Si 69, рівній 6,4 значення коефіцієнта зміцнення (відношення част./100част, каучук у. модулів розтягнення при подовженні на 300%/100%). Звідси можна зробити висновок про утворення винятково міцних зв'язків між кремнієвою кислотою, силаном та каучуком. За результатами випробування на флексометрі Гудрича суміш 13 характеризується виділенням меншої кількості тепла при динамічному навантаженні та меншою деформацією, що довгостроково зберігається (залишковою), в порівнянні з порівняльними сумішами. На основі цих показників можна зробити висновок про збільшення терміну служби протектора шини, що піддається впливу динамічного навантаження, виготовленого із суміші, отриманої з застосуванням силану з прикладу 28. Аналогічно попередньому прикладу суміш, що містить запропонований у винаході силан, має більш низьку динамічну твердість Е* при 0°С у порівнянні з порівняльними сумішами. Завдяки цьому при застосуванні такої суміші як матеріалу для виготовлення протекторів автомобільних шин поліпшується їхнє зчеплення з мокрим та 33 81902 Каучукові суміші виготовляють у змішувачі закритого типу, використовуючи устаткування й умови, зазначені в таблиці 10. Випробування гумовотехнічних властивостей проводили за методами, представленими у таблиці 11. Результати випробувань гумовотехнічних властивостей представлені в таблиці 16. Суміші вулканізували протягом 25хв. при 165°С. Як випливає з приведених у таблиці 16 даних, цілком переетерифікований силан, використовуваний у суміші 15, забезпечує більш швидке та більш значне зниження її в'язкості за Муні, ніж силан, використовуваний у суміші 14. Крім цього, суміш 15 виявляє меншу схильність до підвулканізації. Звідси можна зробити висновок про те, що запропонований у винаході продукт із більш високим ступенем переетерифікації виявляє щонайменше таку ж, якщо навіть не більш високу, швидкість зв'язування з кремнієвою кислотою. Подібний ефект є особливо несподіваним, оскільки довголанцюгові алкоксигрупи, як відомо, хімічно більш пасивні до гідролізу в порівнянні з коротколанцюговими алкоксигрупами, з числа яких дотепер у силанах практично використовувалася тільки етоксигрупа. З урахуванням цього варто було б очікувати цілком протилежного набору властивостей. Обидві суміші мають приблизно однакові показники відносного подовження при розтягненні, при цьому, однак, суміш, що містить запропонований у винаході силан із прикладу 25, характеризується значно більш високим значенням відносного подовження при розриві. Приклад 37 Дослідження гумовотехнічних властивостей сумішей, що містять кремнійорганічні сполуки з прикладів 30 та 17 Склад рецептури, яка використовувалася для одержання каучукових сумішей, представлений нижче в таблиці 17. При цьому величина "част./100част, каучуку" являє собою масову частку відповідного компонента в перерахунку на 100 частин використовуваного сирого каучуку. Запропоновані у винаході силани додавали в кількостях, еквімолярних у перерахунку на кремній кількості порівняльного продукту Si 69, рівній 6,4част./100част, каучуку. 34 Каучукові суміші виготовляють у змішувачі закритого типу, використовуючи устаткування й умови, зазначені в таблиці 10. Випробування гумовотехнічних властивостей проводили за методами, представленими у таблиці 11. Результати випробувань гумовотехнічних властивостей представлені в таблиці 18. Суміші вулканізували протягом 20хв. при 165°С. У цьому прикладі запропонований у винаході силан із прикладу 17 усупереч очікуваному також дозволяє досягти переваг у показниках в'язкості суміші, що його містить, перед продуктом із прикладу 30 з меншим ступенем переетерифікації. Інші переваги виявляються, крім того, у властивостях відносного подовження при розтягненні через більш високе значення відносного подовження при розриві при однаковому в обох сумішей коефіцієнті зміцнення. Трохи більше значення в досліді з відскоком кульки при 60°С, отримане для суміші 17, вказує на наявність переваг, пов'язаних зі зменшенням опору хитанню в шин, протектор яких виготовлений з такої суміші, тоді як більш низьке значення динамічного модуля Е* при 0°С 35 81902 36 позитивно позначається на зчепленні шини з показниках в'язкості сумішей, що їх містять, та в мокрим дорожнім покриттям. їхні х технологічних властивостя х перед продуктом Приклад 38 із прикладу 31 з меншим ступенем перетворення. Дослідження гумовотехнічних властивостей Так само в цих сумішей знижується й схильність сумішей, що містять кремнійорганічні сполуки з до підвулканізації. Завдяки цьому підвищується прикладів 31. 32 та 33 надійність переробки сумішей, наприклад при Склад рецептури, яка використовувалася для екструзії. Крім цього, слід зазначити й той факт, одержання каучукових сумішей, представлений що довжина ланцюга довголанцюгових нижче в таблиці 19. При цьому величина алкоксигруп робить набагато менший вплив на "част./100част, каучуку" являє собою масову гумовоте хнічні властивості сумішей, ніж ступінь частку відповідного компонента в перерахунку на переетерифікації. Про це свідчить наявність 100 частин використовуваного сирого каучуку. менших відмінностей між гумовотехнічними Запропоновані у винаході силани додавали в властивостями сумішей 19 та 20 у порівнянні з еквімолярних кількостях у перерахунку на кремній. порівняльною сумішшю 18. Каучукові суміші виготовляють у змішувачі закритого типу, використовуючи устаткування й умови, зазначені в таблиці 10. Випробування гумовотехнічних властивостей проводили за методами, представленими у таблиці 11. Результати випробувань гумовотехнічних властивостей представлені в таблиці 20. Суміші вулканізували протягом 25хв. при 165°С. У цьому прикладі запропоновані у винаході силани з прикладів 32 та 33 також дозволяють досягти аналогічних, описаних вище переваг у