4-фенілпіран-3,5-діони, 4-фенілтіопіран-3,5-діони і циклогексантріони, способи їх одержання, гербіцидна композиція на їх основі, спосіб боротьби з трав’янистими рослинами і бур’янами у культурах корисних рослин
Номер патенту: 98316
Опубліковано: 10.05.2012
Автори: Скатт Джеймс Ніколас, Матьюз Крістофер Джон, Мюлебах Міхель
Формула / Реферат
1. Сполука формули (І)
, (I)
у якій
R1 означає галоген, С1-С4алкіл, С1-С4галогеноалкіл, С3-С6циклоалкіл, С2-С4алкеніл, С2алкініл, С1-С4алкоксигрупу або С1-С4галогеноалкоксигрупу;
R2 означає феніл, піразоліл, піридил або піримідиніл, де ці кільця не заміщені або містять як замісники галоген, С1-С4алкіл, С1-С4галогеноалкіл, С2-С4алкеніл, С2-С4алкініл, С1-С4алкоксигрупу, С1-С4галогеноалкоксигрупу, С1-С4алкілтіогрупу, С1-С4алкілсульфініл, С1-С4алкілсульфоніл, С1-С4галогеноалкілтіогрупу, С1-С4галогеноалкілсульфініл, С1-С4галогеноалкілсульфоніл, нітрогрупу або ціаногрупу; і
r дорівнює 0, 1, 2 або 3; і
якщо r дорівнює 1, тоді R3 означає галоген або С1-С6алкіл; або
якщо r дорівнює 2 або 3, тоді замісники R3, незалежно один від одного, означають галоген або С1-С6алкіл; і
R4, R5, R6 і R7, незалежно один від одного, означають водень, С1-С2алкіл, С1-С2галогеноалкіл або С1-С2алкоксіС1-С2алкіл; або
R4 і R5, або R6 і R7, зв'язані з утворенням 5-7-членного насиченого кільця, в якому метиленова група необов'язково заміщена атомом кисню або сірки; або
R4 і R7 зв'язані з утворенням 5-7-членного насиченого або ненасиченого кільця, що не заміщене або містить як замісники С1- або С2алкіл, або С1- або С2алкоксигрупу; і
Y означає О, С=О або S(O)m; за умови, що, якщо Y означає С=О, то R6 і R7 не означають водень, якщо R4 або R5 означає водень, і R4 і R5 не означають водень, якщо R6 або R7 означає водень;
m дорівнює 0 або 1, або 2; і
G означає водень, прийнятний в галузі сільського господарства катіон або маскуючу групу;
і де, коли G означає маскуючу групу, тоді G означає C(Xa)-Ra або C(Xb)-Xc-Rb,
де Xа, Хb і Xс означають кисень;
Ra означає С1-С6алкіл, С2-С6алкеніл, С2-С6алкініл, С3-С6циклоалкіл або С1-С4алкоксіС1-С4алкіл; і
Rb означає С1-С6алкіл, С3-С6алкеніл, С3-С6алкініл, С3-С6циклоалкіл або С1-С4алкоксіС1-С4алкіл;
і де:
"гетероарил" означає тієніл, фурил, піроліл, ізоксазоліл, оксазоліл, ізотіазоліл, тіазоліл, піразоліл, імідазоліл, триазоліл, тетразоліл, піридил, піримідиніл, піразиніл, триазиніл, оксадіазоліл, тіадіазоліл або піридазиніл,
або, за необхідності, її N-оксид або сіль; і
"арил" означає феніл або нафтил.
2. Сполука за п. 1, в якій R1 означає галоген, С1-С4алкіл, С1-С4галогеноалкіл, С2-С4алкеніл або С2алкініл.
3. Сполука за п. 1 або 2, в якій R2 означає феніл або піридил; або феніл, або піридил обидва містять як замісники галоген, нітрогрупу, ціаногрупу, С1-С2алкіл, С1-С2галогеноалкіл, С1-С2алкоксигрупу або С1-С2галогеноалкоксигрупу.
4. Сполука за п. 3, в якій R2 означає феніл, що в пара-положенні містить як замісник галоген, а також необов'язково містить як замісники галоген, нітрогрупу, С1-С2алкіл, С1-С2галогеноалкіл, С1-С2алкоксигрупу або С1-С2галогеноалкоксигрупу.
5. Сполука за п. 4, в якій R2 означає феніл, що в пара-положенні містить як замісник хлор, а також необов'язково містить як замісники галоген, нітрогрупу, С1-С2алкіл, С1-С2галогеноалкіл, С1-С2алкоксигрупу або С1-С2галогеноалкоксигрупу.
6. Сполука за будь-яким з пп. 1-5, в якій
або R3 означає водень, що означає, що r дорівнює 0,
або r дорівнює 1, і R3 означає галоген або С1-С3алкіл.
7. Сполука за п. 6, в якій R3 означає водень, що означає, що r дорівнює 0.
8. Сполука за будь-яким з пп. 1-7, в якій R4, R5, R6 і R7, незалежно один від одного, означають водень, С1-С2алкіл, С1-С2галогеноалкіл або С1-С2алкоксіС1-С2алкіл.
9. Сполука за будь-яким з пп. 1-8, в якій Y означає О, S або С=О.
10. Сполука за п. 9, в якій Y означає О.
11. Сполука за будь-яким з пп. 1-10, в якій G означає водень або катіон лужного металу або лужноземельного металу як прийнятний у галузі сільського господарства катіон.
12. Сполука за п. 11, в якій G означає водень.
13. Сполука за будь-яким з пп. 1-12, в якій
R1 означає С1-С4алкіл,
R2 означає феніл або феніл, що містить як замісники галоген або С1-С2алкіл,
R3 означає водень, що означає, що r дорівнює 0,
R4, R5, R6 і R7, незалежно один від одного, означають С1-С2алкіл,
Y означає О, і
G означає водень.
14. Сполука за п. 1, що являє собою сполуку А-4, що має структурну формулу:
.
15. Сполука за п. 1, що являє собою сполуку А-45, що має структурну формулу:
.
16. Сполука за п. 1, що являє собою сполуку А-66, що має структурну формулу:
.
17. Сполука за п. 1, що являє собою сполуку А-167, що має структурну формулу:
.
18. Сполука за п. 1, що являє собою сполуку D-7, що має структурну формулу:
.
19. Сполука за п. 1, що являє собою сполуку D-16, що має структурну формулу:
.
20. Сполука за п. 1, що являє собою сполуку D-23, що має структурну формулу:
.
21. Сполука за п. 1, що являє собою сполуку D-26, що має структурну формулу:
.
22. Спосіб одержання сполуки формули (І) за п. 1, в якій G означає водень, який включає реакцію сполуки формули (J)
, (J)
у якій R4, R5, R6, R7 і Y мають значення, надані їм у п. 1,
з арилсвинецьтриацетатом формули (K)
, (K)
у якій R1, R2 і R3 мають значення, надані їм у п. 1, у присутності азотовмісного ліганду.
23. Спосіб одержання сполуки формули (І) за п. 1, в якій G означає водень, який включає циклізацію сполуки формули (В)
(B) 
(I),
у якій R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 і Y мають значення, надані їм у п. 1, і R означає алкіл, у кислому або лужному середовищі.
24. Спосіб, як заявлено у п. 23, де Y означає О, S або С=О, і R означає метил або етил.
25. Спосіб одержання сполуки формули (І) за п. 1, в якій G означає водень, який включає циклізацію сполуки формули (В)
(B) 
(I),
у якій R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 і Y мають значення, надані їм у п. 1, і R означає водень, у кислому середовищі.
26. Спосіб одержання сполуки формули (І) за п. 1, в якій G означає водень, який включає перегрупування сполуки формули (Q)
(Q) 
(I),
у якій R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 і Y мають значення, надані ним у п. 1, у присутності основи і у присутності або за відсутності каталізатора.
27. Спосіб одержання сполуки формули (І) за п. 1, який включає реакцію сполуки формули (Н)
, (Н)
у якій R1, R3, R4, R5, R6, R7, Y і r мають значення, надані їм у п. 1, і Hal означає хлор, бром, йод або трифторометансульфонілоксигрупу,
з арил- або гетероарилбороновою кислотою формули R2B(OH)2,
в якій R2 має значення, надане йому у п. 1, або її сіллю або ефіром, у присутності придатного паладієвого каталізатора, ліганду і основи і у придатному розчиннику.
28. Спосіб одержання сполуки формули (І) за п. 1, який включає реакцію арилборонової кислоти формули (X)
, (X)
у якій R1, R3, R4, R5, R6, R7, Y і r мають значення, надані їм у п. 1, або її солі або ефіру,
зі сполукою формули R2-Hal,
в якій R2 має значення, надане йому у п. 1, і Hal означає хлор, бром, йод або трифторометансульфонілоксигрупу,
у присутності придатного паладієвого каталізатора, ліганду і основи і у придатному розчиннику.
29. Спосіб одержання сполуки формули (І) за п. 1, в якій G означає C(Xa)-Ra або С(ХЬ)-Xc-Rb, в якій Xа, Хb і Xc означають кисень, Ra означає C1-C6алкіл, С2-С6алкеніл, C2-C6алкініл, C3-C6циклоалкіл або C1-C4алкоксіC1-C4алкіл, і Rb означає C1-C6алкіл, С3-С6алкеніл, С3-С6алкініл, С3-С6циклоалкіл або С1-С4алкоксіС1-С4алкіл, який включає обробку сполуки формули (А)
, (А)
ацилюючим реагентом, у присутності або за відсутності щонайменше одного еквіваленту основи.
30. Спосіб боротьби з трав'янистими рослинами і бур'янами у культурах корисних рослин, який включає нанесення гербіцидно ефективної кількості сполуки формули (І), як визначено у будь-якому з пп. 1-21, або гербіцидної композиції, що містить допоміжні речовини і гербіцидно ефективну кількість такої сполуки, на рослини або на місце їх зростання.
31. Спосіб боротьби з трав'янистими рослинами і бур'янами у культурах корисних рослин за п. 30, який включає нанесення гербіцидно ефективної кількості композиції, що містить вказану сполуку, на рослини або на місце їх зростання;
і де культурами корисних рослин є зернові, бавовна, соєві, цукровий буряк, цукрова тростина, плантаційні культури, ріпак, кукурудза або рис.
32. Спосіб за п. 30, в якому композицію, що містить сполуку формули (І), застосовують для селективної боротьби з трав'янистими рослинами і бур'янами на рисі.
33. Гербіцидна композиція, яка містить гербіцидно ефективну кількість сполуки формули І, як визначено у будь-якому з пп. 1-21, та додатково містить допоміжні речовини.
34. Гербіцидна композиція за п. 33, яка на додаток до сполуки формули І містить додатковий гербіцид як компонент суміші.
35. Гербіцидна композиція за п. 33, яка на додаток до сполуки формули І містить антидот.
36. Гербіцидна композиція за п. 33, яка на додаток до сполуки формули І містить додатковий гербіцид як компонент суміші і антидот.
Текст
Реферат: UA 98316 C2 (2012.01) C07D 309/10 (2006.01) C07D 309/16 (2006.01) C07D 309/32 (2006.01) C07D 309/36 (2006.01) C07D 311/20 (2006.01) C07D 417/10 (2006.01) C07C 49/403 (2006.01) C07D 311/96 (2006.01) C07D 407/04 (2006.01) C07D 409/10 (2006.01) C07D 413/10 (2006.01) C07D 493/10 (2006.01) C07D 405/10 (2006.01) A01N 43/16 (2006.01) A01N 43/02 (2006.01) A01P 13/00 UA 98316 C2 Описані пірандіони, тіопірандіони і циклогексантріони формули (І), способи одержання сполуки формули (І), спосіб боротьби з трав'янистими рослинами і бур'янами у культурах корисних рослин та гербіцидна композиція, яка на додаток до допоміжних речовин містить гербіцидно ефективну кількість сполуки. G R4 R R O 1 (R3)r 5 R Y 2 O R 7 R 6 (I) UA 98316 C2 5 Дійсний винахід відноситься до нових гербіцидно активних циклічних діонів і їх похідних, до способів їх одержання, до композицій, що містять ці сполуки, і до їх застосування для боротьби з бур'янами, переважно - в культурах корисних рослин, або для придушення росту рослин. Циклічні діони, що володіють гербіцидною активністю, описані, наприклад, в WO 01/74770. Згідно винаходу виявлені нові пірандіони, тіопірандіони і циклогексантріони, що володіють гербіцидною активністю і здатністю пригнічувати ріст. Відповідно, дійсний винахід відноситься до сполук формули І , 10 15 20 25 30 35 40 45 50 у якій 1 R означає галоген, С1-С4алкіл, С1-С4галогеноалкіл, С3-С6циклоалкіл, С2-С4алкеніл, С2С4галогеноалкеніл, С2-С4алкініл, С1-С4алкоксигрупу, С1-С4галогеноалкоксигрупу, С1С4алкілтіогрупу, С1-С4алкілсульфініл, С1-С4алкілсульфоніл, нітрогрупу або ціаногрупу; 2 R означає необов'язково заміщений арил або необов'язково заміщений гетероарил; r дорівнює 0, 1, 2 або 3; 3 R , якщо r дорівнює 1, означає галоген, С 1-С6алкіл, С1-С6галогеноалкіл, С1-С6алкоксигрупу, С1-С6галогеноалкоксигрупу, С2-С6алкеніл, С2-С6алкініл, С1-С6алкілтіогрупу, С1-С6алкілсульфініл, 3 С1-С6алкілсульфоніл, ціаногрупу або нітрогрупу; або замісники R , якщо к дорівнює 2 або 3, незалежно один від одного означають галоген, С1-С6алкіл, С1-С6галогеноалкіл, С1С6алкоксигрупу, С1-С6галогеноалкоксигрупу, С2-С6алкеніл, С2-С6алкініл, С1-С6алкілтіогрупу, С1С6алкілсульфініл, С1-С6алкілсульфоніл, ціаногрупу або нітрогрупу; 4 5 6 7 R , R , R і R незалежно один від одного означають водень, С1-С4алкіл, С1-С4галогеноалкіл, С1-С4алкоксиС1-С4алкіл, С1-С4алкілтіоС1-С4алкіл, С1-С4алкілсульфінілС1-С4алкіл, С1С4алкілсульфонілС1-С4алкіл, циклопропіл або циклопропіл, що містить як замісники С 1 або С2алкіл, С1- або С2галогеноалкіл або галоген; циклобутил або циклобутил, що містить як замісники С1- або С2алкіл; оксетаніл або оксетаніл, що містить як замісники С 1- або С2алкіл; С5С7циклоалкіл або С5-С7циклоалкіл, що містить як замісники С1- або С2алкіл або С1- або С2галогеноалкіл, де метиленова група циклоалкільного фрагмента необов'язково заміщена атомом кисню або сірки або сульфінільною або сульфонільною групою; С 4-С7циклоалкеніл або С4-С7циклоалкеніл, що містить як замісники С1- або С2алкіл або С1- або С2галогеноалкіл, де метиленова група циклоалкенільного фрагмента необов'язково заміщена атомом кисню або сірки або сульфінільною або сульфонільною групою; циклопропілС 1-С5алкіл або циклопропілС1С5алкіл, що містить як замісники С1- або С2алкіл, С1- або С2галогеноалкіл або галоген; циклобутилС1-С5алкіл або циклобутилС1-С5алкіл, що містить як замісники С1-С2алкіл; оксетанілС1-С5алкіл або оксетанілС1-С5алкіл, що містить як замісники С1- або С2алкіл; С5С7циклоалкілС1-С5алкіл або С5-С7циклоалкілС1-С5алкіл, що містить як замісники С1- або С2алкіл або С1- або С2галогеноалкіл, де метиленова група циклоалкільного фрагмента необов'язково заміщена атомом кисню або сірки або сульфінільною або сульфонільною групою; С 4С7циклоалкенілС1-С5алкіл або С4-С7циклоалкенілС1-С5алкіл, який містить як замісники С 1- або С2алкіл або С1- або С2галогеноалкіл, де метиленова група циклоалкенільного фрагмента необов'язково заміщена атомом кисню або сірки або сульфінільною або сульфонільною групою; феніл або феніл, що містить як замісники С 1-С4алкіл, С1-С4алкоксигрупу, С1-С4галогеноалкіл, галоген, нітрогрупу, ціаногрупу, С1-С4алкілтіогрупу, С1-С4алкілсульфініл, С1-С4алкілсульфоніл або С1-С4алкілкарбоніл; бензил або бензил, що містить як замісники С 1-С4алкіл, С1С4алкоксигрупу, С1-С4галогеноалкіл, галоген, нітрогрупу, ціаногрупу, С1-С4алкілтіогрупу, С1С4алкілсульфініл, С1-С4алкілсульфоніл або С1-С4алкілкарбоніл; гетероарил або гетероарил, що містить як замісники С1-С4алкіл, С1-С4алкоксигрупу, С1-С4галогеноалкіл, галоген, нітрогрупу, ціаногрупу, С1-С4алкілтіогрупу, С1-С4алкілсульфініл, С1-С4алкілсульфоніл або С1С4алкілкарбоніл; або 4 5 6 7 R і R , або R і R зв'язані з утворенням 5- - 7-членного насиченого або ненасиченого кільця, в якому метиленова група необов'язково заміщена атомом кисню або сірки, або 5- -7-членне 1 UA 98316 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 насичене або ненасичене кільце містить як замісники С 1- або С2алкіл, де метиленова група кільця необов'язково заміщена атомом кисню або сірки; або 4 7 R і R зв'язані з утворенням 5- - 7-членного насиченого або ненасиченого кільця, що незаміщене або містить як замісники С1- або С2алкіл, С1- або С2алкоксигрупу, С1-С2алкоксиС1С2алкіл, гідроксигрупу, галоген, феніл або феніл, що містить як замісники С 1-С4алкіл, С1С4алкоксигрупу, С1-С4галогеноалкіл, галоген, нітрогрупу, ціаногрупу, С1-С4алкілтіогрупу, С1С4алкілсульфініл, С1-С4алкілсульфоніл або С1-С4алкілкарбоніл; гетероарил або гетероарил, що містить як замісники С1-С4алкіл, С1-С4алкоксигрупу, С1-С4галогеноалкіл, галоген, нітрогрупу, ціаногрупу, С1-С4алкілтіогрупу, С1-С4алкілсульфініл, С1-С4алкілсульфоніл або С1С4алкілкарбоніл; 8 6 7 Y означає О, С=О, S(O)m або S(O)nNR ; за умови, що, якщо Y означає С=О, то R і R не 4 5 4 5 6 означають водень, якщо R або R означає водень, і R і R не означають водень, якщо R або 7 R означає водень; m дорівнює 0 або 1 або 2 і n дорівнює 0 або 1; 8 R означає водень, С1-С6алкіл, С3-С6циклоалкіл, С1-С6алкоксикарбоніл, три(С1-С6алкіл) силілетилоксикарбоніл, С1-С6галогеноалкоксикарбоніл, ціаногрупу, С1-С6галогеноалкіл, С1С6гідроксиалкіл, С2-С6алкеніл, С2-С6алкініл, С2-С6галогеноалкеніл, С1-С6алкілкарбоніл, С1С6галогеноалкілкарбоніл, С1-С6циклоалкілкарбоніл, фенілкарбоніл або фенілкарбоніл, що 9 9 містить як замісники R ; бензилкарбоніл або бензилкарбоніл, що містить як замісники R ; 9 піридилкарбоніл або піридилкарбоніл, що містить як замісники R ; феноксикарбоніл або 9 феноксикарбоніл, що містить як замісники R ; бензилоксикарбоніл або бензилоксикарбоніл, що 9 містить як замісники R ; 9 R означає С1-С6галогеноалкіл, С1-С6алкоксикарбоніл, нітрогрупу, ціаногрупу, форміл, карбоксигрупу або галоген, і G означає водень, сільськогосподарсько прийнятний катіон або маскуючу групу. У визначеннях замісників сполук формули І алкільні замісники і алкільні фрагменти алкоксигрупи, алкілтіогрупи тощо, що містять від 1 до 6 атомів вуглецю, переважно являють собою метил, етил, пропіл, бутил, пентил або гексил у вигляді своїх лінійних і розгалужених ізомерів. Вищі алкільні групи, що містять до 10 атомів вуглецю, переважно включають октил, ноніл і децил у вигляді своїх лінійних і розгалужених ізомерів. Алкенільні і алкінільні радикали, що містять від 2 до 6 атомів, а також до 10 атомів вуглецю, можуть бути лінійними і розгалуженими і можуть містити більше 1 подвійного або потрійного зв'язку. Приклад є вініл, алліл, пропаргіл, бутеніл, бутиніл, пентеніл і пентиніл. Підходящі циклоалкільні групи містять від 3 до 7 атомів вуглецю і являють собою, наприклад, циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил і циклогептил. Циклопропіл, циклобутил, циклопентил і циклогексил є переважними. Переважними галогенами є фтор, хлор і бром. Переважними прикладами арилів є феніл і нафтил. Переважними прикладами гетероарилів є тієніл, фурил, піроліл, ізоксазоліл, оксазоліл, ізотіазоліл, тіазоліл, піразоліл, імідазоліл, триазоліл, тетразоліл, піридил, піримідиніл, піразиніл, триазиніл, оксадіазоліл, тіадіазоліл і піридазиніл, і, якщо це є підходящим, їх N-оксиди і солі. Ці арили і гетероарили м ожуть містити один або більшу кількість замісників, де переважними замісниками є галоген, С 1-С4алкіл, С1-С4галогеноалкіл, С2-С4алкеніл, С2С4галогеноалкеніл, С2-С4алкініл, С1-С4алкоксигрупу, С1-С4галогеноалкоксигрупа, С1С4алкілтіогрупа, С1-С4алкілсульфініл, С1-С4алкілсульфоніл, С1-С4галогеноалкілтіогрупа, С1С4галогеноалкілсульфініл, С1-С4галогеноалкілсульфоніл, нітрогрупа або ціаногрупа. Група G означає водень, сільськогосподарсько прийнятний катіон (такий як катіон лужного металу, катіон лужноземельного металу, катіон сульфонію (переважно -три(С1-С6)алкілсульфонієвий катіон, амонієвий катіон, С1-С6алкіламонієвий катіон, ди(С1-С6алкіл)амонієвий катіон, три(С1С6алкіл)амонієвий катіон або тетра(С1-С6)алкіламонієвий катіон) або маскуючу групу. Ці маскуючі групи G вибрані так, щоб їх можна було видалити за допомогою біохімічного, хімічного або фізичного процесу або їх комбінації з отриманням сполук формули І, в якій G означає Н, до, під час або після нанесення на оброблювану ділянку або рослини. Приклади цих процесів включають ферментативне розщеплення, хімічний гідроліз і фотоліз. Сполуки, що містять такі маскуючі групи G, можуть забезпечувати певні переваги, такі як покращена проникність в кутикулу оброблюваних рослин, покращена переносимість культурами, покращена сумісність або стабільність в готовихсумішах, що містять інші гербіциди, антидоти гербіцидів, регулятори росту рослин, фунгіциди або інсектициди, або зменшене вилуговування у ґрунтах. Маскуюча група G переважно вибрана з числа груп G, що являють собою С1-С8алкіл, С2С8галогеноалкіл, феніл С1-С8алкіл (де феніл необов'язково може містити як замісники С 1С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, С1-С3алкілтіогрупу, С1-С3алкілсульфініл, С1-С3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарил С 1 2 UA 98316 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 С8алкіл (де гетероарил необов'язково може містити як замісники С 1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, С1-С3алкілтіогрупу, С1-С3алкілсульфініл, С1С3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), С 3-С8алкеніл, С3-С8галогеноалкеніл, С3а a b c b d c d e e f g f h а b c С8алкініл, С(Х )-R , C(X )-X -R , C(X )-N(R )-R , -SO2-R , -P(X )(R )-R або CH2-X -R , де X , X , X , d е f X , X і X незалежно один від одного означають кисень або сірку; a R означає Н, С1-С18алкіл, С2-С18алкеніл, С2-С18алкініл, С1-С10галогеноалкіл, С1С10ціаноалкіл, С1-С10нітроалкіл, С1-С10аміноалкіл, С1-С5алкіламіноС1-С5алкіл, ди(С2С8алкіл)аміно С1-С5алкіл, С3-С7циклоалкілС1-С5алкіл, С1-С5алкоксиС1-С5алкіл, С3С5алкенілоксиС1-С5алкіл, С3-С5алкінілоксиС1-С5алкіл, С1-С5алкілтіоС1-С5алкіл, С1С5алкілсульфінілС1-С5алкіл, С1-С5алкілсульфонілС1-С5алкіл, С2-С8алкіліденамінооксиС1-С5алкіл, С1-С5алкілкарбонілС1-С5алкіл, С1-С5алкоксикарбонілС1-С5алкіл, амінокарбонілС1-С5алкіл, С1С5алкіламінокарбонілС1-С5алкіл, ди(С2-С8алкіл)амінокарбонілС1-С5алкіл, С1С5алкілкарбоніламіноС1-С5алкіл, N-С1-С5алкілкарбоніл-N-С1-С5алкіламіноС1-С5алкіл, три(С3С6алкіл)силілС1-С5алкіл, фенілС1-С5алкіл (де феніл необов'язково може містити як замісники С 1С3алкіл, С1-C3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, С1-С3алкілтіогрупу, С1-С3алкілсульфініл, С1-С3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарилС 1С5алкіл (де гетероарил необов'язково може містити як замісники С 1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, С1-С3алкілтіогрупу, С1-С3алкілсульфініл, С1С3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), С 2-С5галогеноалкеніл, С3-С8циклоалкіл, феніл або феніл, що містить як замісники С1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, гетеро арил або гетероарил, що містить як замісники С1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, b R означає С1-С18алкіл, С3-С18алкеніл, С3-С18алкініл, С2-С10галогеноалкіл, С1-С10ціаноалкіл, С1-С10нітроалкіл, С2-С10аміноалкіл, С1-С5алкіламіноС1-С5алкіл, ди(С2-С8алкіл)аміноС1-С5алкіл, С3-С7циклоалкілС1-С5алкіл, С1-С5алкоксиС1-С5алкіл, С3-С5алкенілокси С1-С5алкіл, С3С5алкінілоксиС1-С5алкіл, С1-С5алкілтіоС1-С5алкіл, С1-С5алкілсульфініл С1-С5алкіл, С1С5алкілсульфонілС1-С5алкіл, С2-С8алкіліденамінооксиС1-С5алкіл, С1-С5алкілкарбонілС1-С5алкіл, С1-С5алкоксикарбонілС1-С5алкіл, амінокарбонілС1-С5алкіл, С1-С5алкіламінокарбонілС1-С5алкіл, ди(С2-С8алкіл)амінокарбонілС1-С5алкіл, С1-С5алкілкарбоніламіноС1-С5алкіл, N-С1С5алкілкарбоніл-N-С1-С5алкіламіноС1-С5алкіл, три(С3-С6алкіл)силілС1-С5алкіл, фенілС1-С5алкіл (де феніл необов'язково може містити як замісники С1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, С1-С3алкілтіогрупу, С1-С3алкілсульфініл, С1С3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарилС 1-С5алкіл (де гетероарил необов'язково може містити як замісники С1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1С3галогеноалкоксигрупу, С1-С3алкілтіогрупу, С1-С3алкілсульфініл, С1-С3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), С3-С5галогеноалкеніл, С3-С8циклоалкіл, феніл або феніл, що містить як замісники С1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, гетероарил або гетероарил, що містить як замісники С 1С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, c d R і R незалежно один від одного означають водень, С1-С10алкіл, С3-С10алкеніл, С3С10алкініл, С2-С10галогеноалкіл, С1-С10ціаноалкіл, С1-С10нітроалкіл, С1-С10аміноалкіл, С1С5алкіламіно С1-С5алкіл, ди(С2-С8алкіл)аміноС1-С5алкіл, С3-С7циклоалкілС1-С5алкіл, С1С5алкоксиС1-С5алкіл, С3-С5алкенілоксиС1-С5алкіл, С3-С5алкінілоксиС1-С5алкіл, С1-С5алкілтіоС1С5алкіл, С1-С5алкілсульфінілС1-С5алкіл, С1-С5алкілсульфонілС1-С5алкіл, С2С8алкіліденамінооксиС1-С5алкіл, С1-С5алкілкарбонілС1-С5алкіл, С1-С5алкоксикарбонілС1-С5алкіл, амінокарбонілС1-С5алкіл, С1-С5алкіламінокарбонілС1-С5алкіл, ди(С2-С8алкіл)амінокарбонілС1С5алкіл, С1-С5алкілкарбоніламіноС1-С5алкіл, N-С1-С5алкілкарбоніл-N-С2-С5алкіламіноалкіл, С3С6триалкілсилілС1-С5алкіл, фенілС1-С5алкіл (де феніл необов'язково може містити як замісники С1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-Сзгалогеноалкоксигрупу, С1С3алкілтіогрупу, С1-С3алкілсульфініл, С1-С3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарилС1-С5алкіл (де гетероарил необов'язково може містити як замісники С 1-С3алкіл, С1С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, С1-С3алкілтіогрупу, С1С3алкілсульфініл, С1-С3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), С 2С5галогеноалкеніл, С3-С8циклоалкіл, феніл або феніл, що містить як замісники С 1-С3алкіл, С1С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, гетероарил або гетероарил, що містить як замісники С 1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, гетероариламіногрупу або гетероариламіногрупу, що містить я к замісники С 1-С3алкіл, С1 3 UA 98316 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, дигетероариламіногрупу або дигетероариламіногрупу, що містить як замісники С 1С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, феніламіногрупу або феніламіногрупу, що містить як замісники С1-С3алкіл, С1С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, дифеніламіногрупу або дифеніламіногрупу, що містить як замісники С 1-С3алкіл, С1С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, аміногрупу, С1-С3алкіламіногрупу, ди(С1-С3алкіл)аміногрупу, С1-С3алкоксигрупу або c С3-С7циклоалкіламіногрупу, ди(С3-С7циклоалкіл)аміногрупу або С3-С7циклоалкоксигрупу або R і d R можуть бути зв'язані один з одним з утворенням 3- - 7-членного кільця, яке необов'язково містить один гетероатом, вибраний з групи, що включає О або S, і необов'язково заміщений 1 або 2 С1-С3алкільними групами, e R означає С1-С10алкіл, С2-С10алкеніл, С2-С10алкініл, С1-С10галогеноалкіл, С1-С10ціаноалкіл, С1-С10нітроалкіл, С1-С10аміноалкіл, С1-С5алкіламіноС1-С5алкіл, ди(С2-С8алкіл)аміноС1-С5алкіл, С3-С7циклоалкілС1-С5алкіл, С1-С5алкоксиС1-С5алкіл, С3-С5алкенілоксиС1-С5алкіл, С3С5алкінілоксиС1-С5алкіл, С1-С5алкілтіоС1-С5алкіл, С1-С5алкілсульфінілС1-С5алкіл, С1С5алкілсульфонілС1-С5алкіл, С2-С8алкіліденамінооксиС1-С5алкіл, С1-С5алкілкарбонілС1-С5алкіл, С1-С5алкоксикарбонілС1-С5алкіл, амінокарбонілС1-С5алкіл, С1-С5алкіламінокарбонілС1-С5алкіл, ди(С2-С8алкіл)амінокарбонілС1-С5алкіл, С1-С5алкілкарбоніламіноС1-С5алкіл, N-С1С5алкілкарбоніл-N-С1-С5алкіламіноС1-С5алкіл, три(С3-С6алкіл)силілС1-С5алкіл, фенілС1-С5алкіл (де феніл необов'язково може містити як замісники С 1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, С1-С3алкілтіогрупу, С1-С3алкілсульфініл, С1С3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарилС 1-С5алкіл (де гетероарил необов'язково може містити як замісники С1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1С3галогеноалкоксигрупу, С1-С3алкілтіогрупу, С1-С3алкілсульфініл, С1-С3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), С2-С5галогеноалкеніл, С3-С8циклоалкіл, феніл або феніл, що містить як замісники С1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, гетероарил або гетероарил, що містить як замісники С 1С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу, аміногрупу або нітрогрупу, гетероариламіногрупу або гетероариламіногрупу, що містить як замісники С1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, дигетероариламіногрупу або дигетероариламіногрупу, що містить як замісники С 1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, феніламіногрупу або феніламіногрупу, що містить як замісники С 1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу, нітрогрупу, аміногрупу, дифеніламіногрупу, або дифеніламіногрупу, що містить як замісники С 1-С3алкіл, С1С3галогеноалкіл, С1-С3залкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, або С3-С7циклоалкіламіногрупу, ди(С3-С7циклоалкіл)аміногрупу або С 3С7циклоалкоксигрупу, С1-С10алкоксигрупу, С1-С10галогеноалкоксигрупу, С1-С5алкіламіногрупу або ди(С2-С8алкіл)аміногрупу, f g R і R незалежно один від одного означають С1-С10алкіл, С2-С10алкеніл, С2-С10алкініл, С1С10алкоксигрупу, С1-С10галогеноалкіл, С1-С10ціаноалкіл, С1-С10нітроалкіл, С1-С10аміноалкіл, С1С5алкіламіноС1-С5алкіл, ди(С2-С8алкіл)аміноС1-С5алкіл, С3-С7циклоалкілС1-С5алкіл, С3С5алкоксиС1-С5алкіл, С3-С5алкенілоксиС1-С5алкіл, С3-С5алкінілокси С1-С5алкіл, С1-С5алкілтіоС1С5алкіл, С1-С5алкілсульфінілС1-С5алкіл, С1-С5алкілсульфонілС1-С5алкіл, С2С8алкіліденамінооксиС1-С5алкіл, С1-С5алкілкарбонілС1-С5алкіл, С1-С5алкоксикарбонілС1-С5алкіл, амінокарбонілС1-С5алкіл, С1-С5алкіламінокарбонілС1-С5алкіл, ди(С2-С8алкіл)амінокарбонілС1С5алкіл, С1-С5алкілкарбоніламіноС1-С5алкіл, N-С1-С5алкілкарбоніл-N-С2-С5алкіламіноалкіл, три(С3-С6алкіл)силілС1-С5алкіл, фенілС1-С5алкіл (де феніл необов'язково може містити як замісники С1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, С1С3алкілтіогрупу, С1-С3алкілсульфініл, С1-С3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарилС1-С5алкіл (де гетероарил необов'язково може містити як замісники С 1-С3алкіл, С1С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, С1-С3алкілтіогрупу, С1С3алкілсульфініл, С1-С3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), С 2С5галогеноалкеніл, С3-С8циклоалкіл, феніл або феніл, що містить як замісники С 1-С3алкіл, С1С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, гетероарил або гетероарил, що містить як замісники С 1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, гетероариламіногрупу або гетероариламіногрупу, що містить я к замісники С 1-С3алкіл, С1 4 UA 98316 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, дигетероариламіногрупу або дигетероариламіногрупу, що містить як замісники С 1С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, феніламіногрупу або феніламіногрупу, що містить як замісники С 1-С3алкіл, С1С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, аміногрупу, гідроксигрупу, дифеніламіногрупу, або дифеніламіногрупу, що містить як замісники С1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, або С3-С7циклоалкіламіногрупу, ди(С3С7циклоалкіл)аміногрупу або С3-С7циклоалкоксигрупу, С1-С10галогеноалкоксигрупу, С1С5алкіламіногрупу або ди(С2-С8алкіл)аміногрупу, бензилоксигрупу або феноксигрупу, де бензильні і фенільні групи, у свою чергу, можуть містити як замісники С 1-С3алкіл, С1С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу, і h R означає С1-С10алкіл, С3-С10алкеніл, С3-С10алкініл, С1-С10галогеноалкіл, С1-С10ціаноалкіл, С1-С10нітроалкіл, С2-С10аміноалкіл, С1-С5алкіламіноС1-С5алкіл, ди(С2-С8алкіл)аміноС1-С5алкіл, С3-С7циклоалкілС1-С5алкіл, С1-С5алкоксиС1-С5алкіл, С3-С5алкенілоксиС1-С5алкіл, С3С5алкінілоксиС1-С5алкіл, С1-С5алкілтіоС1-С5алкіл, С1-С5алкілсульфінілС1-С5алкіл, С1С5алкілсульфонілС1-С5алкіл, С2-С8алкіліденамінооксиС1-С5алкіл, С1-С5алкілкарбонілС1-С5алкіл, С1-С5алкоксикарбонілС1-С5алкіл, амінокарбонілС1-С5алкіл, С1-С5алкіламінокарбонілС1-С5алкіл, ди(С2-С8алкіл)амінокарбонілС1-С5алкіл, С1-С5алкілкарбоніламіноС1-С5алкіл, N-С1С5алкілкарбоніл-N-С1-С5алкіламіноС1-С5алкіл, три(С3-С6алкіл)силілС1-С5алкіл, фенілС1-С5алкіл (де феніл необов'язково може містити як замісники С1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, С1-С3алкілтіогрупу, С1-С3алкілсульфініл, С1С3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарилС 1-С5алкіл (де гетероарил необов'язково може містити як замісники С1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1С3галогеноалкоксигрупу, С1-С3алкілтіогрупу, С1-С3алкілсульфініл, С1-С3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), феноксиС1-С5алкіл (де феніл необов'язково може містити як замісники С1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, С1С3алкілтіогрупу, С1-С3алкілсульфініл, С1-С3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарилоксиС1-С5алкіл (де гетероарил необов'язково може містити як замісники С1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, С1-С3алкілтіогрупу, С1С3алкілсульфініл, С1-С3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), С 3С5галогеноалкеніл, С3-С8циклоалкіл, феніл або феніл, що містить як замісники С1-С3алкіл, С1С3галогеноалкіл, С1-С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген або нітрогрупу, або гетероарил, або гетероарил, що містить як замісники С1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу. 1 У переважній групі сполук формули І R означає галоген, С1-С4алкіл, С1-С4галогеноалкіл, С2С4алкеніл або С2-С4алкініл. 2 В іншій переважній групі сполук формули І R означає арил або гетероарил; або арил або гетероарил, що обидва містять як замісники галоген, С1-С4алкіл, С1-С4галогеноалкіл, С2С4алкеніл, С2-С4галогеноалкеніл, С2-С4алкініл, С1-С4алкоксигрупу, С1-С4галогеноалкоксигрупу, феноксигрупу, С1-С4алкілтіогрупу, С1-C4алкілсульфініл, С1-С4алкілсульфоніл, С1С4галогеноалкілтіогрупу, С1-С4галогеноалкілсульфініл, С1-С4галогеноалкілсульфоніл, С3С6циклоалкіл, С1-С4алкілсульфонілоксигрупу, С1-С4галогеноалкілсульфонілоксигрупу, С 1С4алкоксиС1-С4алкіл, С1-С4алкілтіоС1-С4алкіл, С1-С4алкілсульфінілС1-С4алкіл, С1С4алкілсульфонілС1-С4алкіл, нітрогрупу, ціаногрупу, тіоціанатну групу, гідроксигрупу, аміногрупу, С1-С6алкіламіногрупу, С1-С6діалкіламіногрупу, С3-С6циклоалкіламіногрупу, морфолінову групу, тіоморфолінову групу, С1-С6алкілкарбоніламіногрупу, С1-С6алкоксикарбоніламіногрупу, С3С6алкенілоксикарбоніламіногрупу, С3-С6алкінілоксикарбоніламіногрупу, С 1С6алкіламінокарбоніламіногрупу, ди(С1-С6алкіл)амінокарбоніламіногрупу, форміл, С1С6алкілкарбоніл, С2-С6алкенілкарбоніл, С2-С6алкінілкарбоніл, карбоксигрупу, С1С6алкоксикарбоніл, С3-С6алкенілоксикарбоніл, С3-С6алкінілоксикарбоніл, карбоксамідну групу, С1-С6алкіламінокарбоніл, ди(С1-С6алкіл)амінокарбоніл, С1-С6алкілкарбонілоксигрупу, С1С6алкіламінокарбонілоксигрупу, ди(С1-С6алкіл)амінокарбонілоксигрупу або С1С6алкілтіокарбоніламіногрупу. 2 Переважно, якщо в сполуках формули І R означає арил або гетероарил; або арил або гетероарил, що обидва містять як замісники галоген, С1-С4алкіл, С1-С4галогеноалкіл, феноксигрупу, С2-С4алкеніл, С2-С4галогеноалкеніл, С2-С4алкініл, С1-С4алкоксигрупу, С1С4галогеноалкоксигрупу, С1-С4алкілтіогрупу, С1-С4алкілсульфініл, С1-С4алкілсульфоніл, С1 5 UA 98316 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 С4галогеноалкілтіогрупу, С1-С4галогеноалкілсульфініл, С1-С4галогеноалкілсульфоніл, нітрогрупу або ціаногрупу. 2 Переважніше, якщо R означає феніл, тієніл, фурил, піроліл, ізоксазоліл, оксазоліл, ізотіазоліл, тіазоліл, піразоліл, імідазоліл, триазоліл, тетразоліл, піридил, піримідиніл, піразиніл, триазиніл, піридазиніл, оксадіазоліл і тіадіазоліл, і їх N-оксиди і солі, і ці кільця є незаміщеними або містять як замісники галоген, С1-С4алкіл, С1-С4галогеноалкіл, С2-С4алкеніл, С2С4галогеноалкеніл, С2-С4алкініл, С1-С4алкоксигрупу, С1-С4галогеноалкоксигрупу, С1С4алкілтіогрупу, С1-С4алкілсульфініл, С1-С4алкілсульфоніл, С1-С4галогеноалкілтіогрупу, С1С4галогеноалкілсульфініл, С1-С4галогеноалкілсульфоніл, нітрогрупу або ціаногрупу. 2 У ще переважніших сполуках формули І R означає феніл або піридил або феніл або піридил, що обидва містять як замісники галоген, нітрогрупу, ціаногрупу, С 1-С2алкіл, С1С2галогеноалкіл, С1-С2алкоксигрупу або С1-С2галогеноалкоксигрупу. 2 У особливо переважній групі сполук, R означає феніл, заміщений в пара-положенні галогеном (переважно - хлором) і необов'язково додатково заміщений галогеном, нітрогрупою, С1-С2алкілом, С1-С2галогеноалкілом, С1-С2галкоксигрупою або С1-С2галогеноалкоксигрупою. 3 Переважно, якщо R означає водень (r дорівнює 0), галоген або С1-С6алкіл, переважно водень. 3 Переважно, якщо R , якщо r дорівнює 1, означає галоген або С1-С3алкіл. 4 5 6 7 Переважними є такі сполуки формули І, в яких R , R , R і R незалежно один від одного означають водень, С1-С4алкіл, С1-С4галогеноалкіл, С1-С4алкоксиС1-С4алкіл, С1-С4алкілтіоС1С4алкіл, С1-С4алкілсульфінілС1-С4алкіл, С1-С4алкілсульфонілС1-С4алкіл; С5-С7циклоалкіл або С5-С7циклоалкіл, що містить як замісники С1- або С2алкіл або С1- або С2галогеноалкіл і в якому метиленова група необов'язково заміщена атомом кисню або сірки або сульфінільною або сульфонільною групою; С5-С7циклоалкілС1-С5алкіл або С5-С7циклоалкілС1-С5алкіл, що містить як замісники С1-С2алкіл або С1- або С2галогеноалкіл і в якому метиленова група необов'язково заміщена атомом кисню або сірки або сульфінільною або сульфонільною групою. 4 5 6 7 Переважніше, якщо R , R , R і R незалежно один від одного означають водень, С1-С2алкіл, С1-С2галогеноалкіл або С1-С2алкоксиС1-С2алкіл. Переважними значеннями Y є О, С=О і S. Особливо переважно, якщо Y означає О. а a b c b а a b с b Переважно, якщо G означає С(Х ) -R або C(X ) -X -R і значення X , R , X , X і R є такими, а a як визначено вище. Ще переважніше, якщо маскуюча група G вибрана з числа груп С(Х ) -R , b c b а b с a C(X ) -X -R , де X , X і X означають кисень, R означає С1-С6алкіл, С2-С6алкеніл, С2-С6алкініл, b С3-С6циклоалкіл або С1-С4алкоксиС1-С4алкіл і R означає С1-С6алкіл, С3-С6алкеніл, С3-С6алкініл, С3-С6циклоалкіл або С1-С4алкокси 1-С4алкіл. Важливіші групи G включають водень, катіон лужного металу або катіон лужноземельного металу як сільськогосподарсько прийнятного катіона і водень є особливо переважним. 1 2 У переважній групі сполук формули (I), R означає С1-С4алкіл, R означає феніл або феніл, 3 4 5 6 7 що містить як замісники галоген або С1-С2алкіл, R означає водень, R , R , R і R незалежно один від одного означають С1-С2алкіл, Y означає О і G означає водень. Дійсний винахід також відноситься до солей, які можуть утворювати сполуки формули І, - з амінами, основами лужних металів і лужноземельних металів або четвертинними амонієвими основами. З гідроксидів лужних металів і лужноземельних металів як солеутворювачі можна особливо відзначити гідроксиди літію, натрію, калію, магнію і кальцію, а особливо гідроксиди натрію і калію. Сполуки формули І, запропоновані в дійсному винаході, також включають гідрати, які можуть утворитися при одержанні солі. Приклади амінів, придатних для утворення амонієвих солей, включають аміак, а також первинні, вторинні і третинні С1-С18алкіламіни, С1-С4гідроксиалкіламіни і С2С4алкоксиалкіламіни, наприклад, метиламін, етиламін, н-пропіламін, ізопропіламін, чотири ізомери бутиламіну, н-аміламін, ізоаміламін, гексиламін, гептиламін, октиламін, ноніламін, дециламін, пентадециламін, гексадециламін, гептадециламін, октадециламін, метилетиламін, метилізопропіламін, метилгексиламін, метилноніламін, метилпентадециламін, метилоктадециламін, етилбутиламін, етилгептиламін, етилоктиламін, гексилгептиламін, гексилоктиламін, диметиламін, діетиламін, ди-н-пропіламін, діізопропіламін, ди-н-бутиламін, дин-аміламін, діізоаміламін, дигексиламін, дигептиламін, діоктиламін, етаноламін, н-пропаноламін, ізопропаноламін, N,N-діетаноламін, N-етилпропаноламін, N-бутилетаноламін, аліламін, н-бут-2еніламін, н-пент-2-еніламін, 2,3-диметилбут-2-еніламін, дибут-2-еніламін, н-гекс-2-еніламін, пропілендіамін, триметиламін, триетиламін, три-н-пропіламін, триізопропіламін, три-нбутиламін, триізобутиламін, три-втор-бутиламін, три-н-аміламін, метоксіетиламін і 6 UA 98316 C2 5 10 етоксіетиламін; гетероциклічні аміни, наприклад, піридин, хінолін, ізохінолін, морфолін, піперидин, піролідин, індолін, хінуклідин і азепін; первинні ариламіни, наприклад, аніліни, метоксіаніліни, етоксіаніліни, о-, м- і п-толуїдини, фенілендіаміни, бензидини, нафтиламіни і о-, м- і п-хлороаніліни; але переважно - триетиламін, ізопропіламін і діізопропіламін. Переважні четвертинні амонієві основи, придатні для утворення солей, відповідають, a b c d a b c d наприклад, формулі [N(R R R R )]OH, в якій R , R , R і R всі незалежно один від одного означають С1-С4алкіл. Інші тетраалкіламонієві основи, що є схожими, з іншими аніонами можна отримати, наприклад, за реакціями обміну аніонів. 1 2 3 4 5 6 7 8 Залежно від природи замісників G, R , R , R , R , R , R , R і R сполуки формули І можуть знаходиться в різних ізомерних формах. Якщо G означає водень, то, наприклад, сполуки формули І можуть знаходиться в різних таутомерних формах: 4 15 Крім того, якщо Y означає С=О і R означає водень, то додаткові сполуки формули І можуть знаходиться в різних таутомерних формах: 20 Крім того, якщо замісники містять подвійні зв'язки, то можуть існувати цис- і транс-ізомери. Дійсний винахід включає всі такі ізомери і таутомери і їх суміші у всіх співвідношеннях. Ці ізомери також входять до числа заявлених сполук формули І. Сполука формули (І), в якій G означає С1-С8алкіл, С2-С8галогеноалкіл, фенілС1-С8алкіл (де феніл необов'язково може містити як замісники С1-С3алкіл, С1-С3галогеноалкіл, С1С3алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, С1-С3алкілтіогрупу, С1-С3алкілсульфініл, С1С3алкілсульфоніл, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), гетероарилС 1-С8алкіл (де гетероарил необов'язково може містити як замісники С 1-С3алкіл, С1-С3 галогеноалкіл, С1-С3 алкоксигрупу, С1-С3галогеноалкоксигрупу, С1-С3алкілтіогрупу, С1-С3алкілсульфініл, С1-С3алкілсульфоніл, a a галоген, ціаногрупу або нітрогрупу), С3-С8алкеніл, С3-С8галогеноалкеніл, С3-С8алкініл C(X )-R , b c b d c d e e f g f h а b c d е f a b c C(X )-X -R , C(X )-N(R )-R , -SO2-R , -P(X )(R )-R або CH2-X -R , де X , X , X , X , X , X , R , R , R , d e f g h R , R , R , R і R є такими, як визначено вище, можна отримати шляхом обробки сполуки формули (А), яка є сполукою формули (І), в якій G означає Н, реагентом G-Z, де G-Z є алкілуючим реагентом, таким як алкілгалогенід (визначення алкілгалогенідів включає прості С 1С8алкілгалогеніди, такі як метилйодид і етилйодид, заміщені алкілгалогеніди, такі як f h f хлорометилалкілові прості ефіри, СІ-CH2-X -R , де X означає кисень, і f h f хлорометилалкілсульфіди СІ-CH2-X -R , де X означає сірку), С1-С8алкілсульфонат або ди(С1С8алкіл) сульфат, або С3-С8алкенілгалогенідом, або С3-С8алкінілгалогенідом, або ацилюючим а a а реагентом, таким як карбонова кислота, НО-С(Х ) R , де X означає кисень, хлороангідрид а a а a a а кислоти, Сl-С(Х ) R , де X означає кисень, або ангідрид кислоти, [R C(X )]2O, де X означає c d c d d кисень, або ізоціанат, R N=C=O, або карбамоїлхлорид, Cl-C(X ) -N(R ) -R (де X означає кисень c d d c d d і за умови, що ні R , ні R не означає водень), або тіокарбамоїлхлорид Cl-(X ) -N(R ) -R (де X c d b c b означає сірку і за умови, що ні R , ні R не означає водень) або хлорформіат, Cl-C(X ) -X -R , (де b c b c b b c Х і X означають кисень), або хлоротіоформіат Cl-C(X ) -X -R (де Х означає кисень і X b c b b c означає сірку), або хлородитіоформіат Cl-C(X ) -X -R , (де Х і X означають сірку), або c ізотіоціанат, R N=C=S, або шляхом послідовної обробки дисульфідом вуглецю і алкілуючим e f g реагентом, або реагентом, що фосфорилює, таким як фосфорилхлорид, Cl-P(X )(R ) -R або e сульфонілюючим реагентом, таким як сульфонілхлорид Cl-SO2-R , переважно - в присутності 25 30 35 40 45 7 UA 98316 C2 4 5 6 щонайменше одного еквіваленту основи. Якщо замісники R і R відрізняються від замісників R 7 і R , то ці реакції на додаток до сполуки формули (І) можуть дати другу сполуку формули (ІА). Дійсний винахід включає сполуку формули (І) і сполуку формули (ІА) разом з сумішами цих сполук в будь-якому співвідношенні. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 О-алкілування циклічних 1,3-діонів відоме; підходящі методики описані, наприклад, в публікації Т. Wheeler, US4436666. Альтернативні методики описані в публікаціях М. Pizzorno and S. Albonico, Chem. Ind. (London), (1972), 425-426; H. Born et al., J. Chem. Soc, (1953), 1779-1782; M. G. Constantino et al., Synth. Commun., (1992), 22 (19), 2859-2864; Y. Tian et al., Synth. Commun., (1997), 27 (9), 1577-1582; S. Chandra Roy et al., Chem. Letters, (2006), 35 (1), 16-17; P. K. Zubaidha et al., Tetrahedron Lett., (2004), 45, 7187-7188. О-ацилування циклічних 1,3-діонів можна провести за методиками, аналогічними описаним, наприклад, в публікації R. Haines, US4175135 і Т. Wheeler, US4422870, US4659372 і US4436666. Зазвичай діони формули (А) можна обробити ацилюючим реагентом, переважно - в присутності щонайменше одного еквіваленту підходящої основи і необов'язково у присутності підходящого розчинника. Основа може бути неорганічною, такою як карбонат або гідроксид лужного металу або гідрид металу, або органічною основою, такою як третинний амін або алкоксид металу. Приклади підходящих неорганічних основ включають карбонат натрію, гідроксид натрію або калію, гідрид натрію і підходящі органічні основи включають триалкіламіни, такі як триметиламін і триетиламін, піридини або інші аміни, такі як 1,4-діазабіцикло[2.2.2]октан і 1,8діазабіцикло[5.4.0]ундец-7-ен. Переважні основи включають триетиламін і піридин. Підходящі для цієї реакції розчинники вибирають так, щоб вони були сумісні з реагентами і вони включають прості ефіри, такі як тетрагідрофуран і 1,2-диметоксіетан і галогеновані розчинники, такі як дихлорометан і хлороформ. Деякі основи, такі як піридин і триетиламін, можна з успіхом використовувати як і основа, і розчинник. У випадках, коли ацилюючим реагентом, є карбонова кислота, ацилування переважно проводити у присутності відомого реагенту сполучення, такого як 2-хлоро-1-метилпіридиніййодид, N,N'-дициклогексилкарбодіімід, 1-(3-диметиламінопропіл)-3етилкарбодіімід і N,N'-карбодіімідазол, і необов'язково у присутності основи, такої як триетиламін або піридин в підходящому розчиннику, такому як тетрагідрофуран, дихлорометан або ацетонітрил. Підходящі методики описані, наприклад, в публікації W. Zhang and G. Pugh, Tetrahedron Lett., (1999), 40 (43), 7595-7598; T. Isobe and T. Ishikawa, J. Org. Chem., (1999), 64 (19), 6984-6988 і K. Nicolaou, Т. Montagnon, G. Vassilikogiannakis, C. Mathison, J. Am. Chem. Soc, (2005), 127(24), 8872-8888. Фосфорилування циклічних 1,3-діонів можна провести з використанням фосфорилгалогеніду або тіофосфорилгалогеніду і основи за методиками, аналогічними описаним в публікації L. Hodakowski, US4409153. Сульфонілування сполуки формули (А) можна провести з використанням алкіл- або арилсульфонілгалогеніда, переважно - в присутності щонайменше одного еквіваленту основи, наприклад, за методикою, описаною в публікації С. Kowalski and K. Fields, J. Org. Chem., (1981), 46, 197-201. Сполуки формули (А), в якій Y означає S(O) m і m дорівнює 1 або 2, можна отримати із сполук формули (А), в якій Y означає S, шляхом окислення за методикою, аналогічною описаній в публікації Е. Fennel and A. Paul, J. Am. Chem. Soc, (1955), 77, 4241-4244. Сполуку формули (А), в якій Y означає О, S або С=О можна отримати шляхом циклізації сполуки формули (В), переважно - у присутності кислоти або основи, і необов'язково у присутності підходящого розчинника, за методиками, аналогічними описаним в публікації Т. Wheeler, US4209532. Сполуки формули (В) розроблені спеціально як проміжні продукти для синтезу сполук формули І. Сполуки формули (В), в якій R означає водень або С1-С4алкіл 8 UA 98316 C2 (переважно - метил, етил і трет-бутил) можна циклізувати в кислому середовищі, переважно - у присутності сильної кислоти, такий як сірчана кислота, поліфосфорна кислота або реагент Ітона, необов'язково у присутності підходящого розчинника, такого як оцтова кислота, толуол або дихлорометан. 5 10 15 20 Сполуку формули (В), в якій R означає алкіл (переважно - метил або етил), можна циклізувати в кислому або лужному середовищі, переважно - в лужному середовищі, в присутності щонайменше одного еквіваленту сильної основи, такої як трет-бутоксид калію, діізопропіламід літію, біс(триметилсиліл)амід натрію або гідрид натрію, і в розчиннику, такому як тетрагідрофуран, толуол, диметилсульфоксид або N,N-диметилформамід. Сполуку формули (В), в якій R означає Н, можна етерифікування в сполуку формули (В), в якій R означає алкіл, за відомих умов (наприклад, шляхом обробки спиртом R-OH у присутності кислотного каталізатора). Сполуку формули (В), в якій R означає Н, можна отримати шляхом гідролізу сполуки формули (С), в якій R означає Н або алкіл і R' означає алкіл (переважно - метил або етил), з подальшим підкисленням реакційної суміші для проведення декарбоксилювання за методиками, аналогічними описаним, наприклад, в публікації Т. Wheeler, US4209532. Альтернативно, сполуку формули (В), в якій R означає алкіл (переважно - метил) можна отримати із сполуки формули (С), в якій R означає алкіл (переважно - метил), шляхом декарбоксилювання за методикою Крапчо за відомих умов з використанням відомих реагентів (див., наприклад, G. Quallich, P. Morrissey, Synthesis, (1993), (1), 51-53). 25 30 Сполуку формули (С), в якій R означає алкіл, можна отримати шляхом обробки сполуки формули (D) підходящим хлороангідридом карбонової кислоти формули (Е), в якій R означає алкіл, в лужному середовищі. Підходящі основи включають трет-бутоксид калію, біс(триметилсиліл)амід натрію і діізопропіламід літію і реакцію переважно проводять в підходящому розчиннику (такому як тетрагідрофуран або толуол) при температурі від -80 до 30 °С: 9 UA 98316 C2 5 Альтернативно, сполуку формули (С), в якій R означає Н, можна отримати шляхом обробки сполуки формули (D) підходящою основою (такою як трет-бутоксид калію, біс(триметилсиліл)амід натрію і діізопропіламід літію) в підходящому розчиннику (такому як тетрагідрофуран або толуол) при підходящій температурі (від -80 до 30 °C) і введення отриманого аніліну в реакцію з підходящим ангідридом формули (F): 10 15 20 Сполуки формули (Е) і формули (F) є відомими (див., наприклад, Т. Terasawa and T. Okada, J. Org. Chem., (1977), 42 (7), 1163-1169 і G. Bennett, W. Houlihan, R. Mason, і R. Engstrom, J. Med. Chem., (1976), 19 (5), 709-14) або їх можна отримати за аналогічними методиками з наявних в продажі вихідних речовин. За методиками, аналогічними описаним вище, і з використанням як вихідної речовини галогенованого ефіру фенілоцтової кислоти формули (G) (у якій Hal означає хлор, бром або йод), можна отримати сполуку формули (Н). У свою чергу, її можна перетворити на сполуку 2 формули (А), в якій R означає арил або гетероарил, за реакцією з компонентом сполучення, 2 таким як арил- або гетероарилборонова кислота, R -B(OH)2, або її підходяща сіль або ефір, при каталізі паладієм, переважно - за реакцією Судзуки-Міяура. Сполука формули Н розроблена спеціально як проміжний продукт для синтезу сполук формули (І). 10 UA 98316 C2 5 10 15 20 25 Умови, підходящі для проведення перехресного сполучення за Судзуки-Міяура 2 арилгалогеніду формули (Н) з арил- або гетероарилбороновою кислотою формули R -B(OH)2 або її підходящою сіллю або ефіром, відомі з літератури (див., наприклад K. Billingsley and S. Buchwald, J. Am. Chem. Soc, (2007), 129, 3358-3366; H. Stefani, R. Cella and A. Vieira, Tetrahedron, (2007), 63, 3623-3658; N. Kudo, M. Perseghini and G. Fu, Angew. Chem. Int. Ed., (2006), 45, 1282-1284; A. Roglans, A. Pla-Quintana and M. Moreno-Manas, Chem. Rev., (2006), 106, 4622-4643; J-H Li, Q-M Zhu і Y-X Xie, Tetrahedron (2006), 10888-10895; S. Nolan et al., J. Org. Chem., (2006), 71, 685-692; M. Lysen and K. Kohler, Synthesis, (2006), 4, 692-698; K. Anderson and S. Buchwald, Angew. Chem. Int. Ed., (2005), 44, 6173-6177; Y. Wang and D. Sauer, Org. Lett, (2004), 6 (16), 2793-2796; I. Kondolff, H. Doucet and M, Santelli, Tetrahedron, (2004), 60, 3813-3818; F. Bellina, A. Carpita і R. Rossi, Synthesis (2004), 15, 2419-2440; H. Stefani, G. Molander, C-S Yun, M. Ribagorda and B. Biolatto, J. Org. Chem., (2003), 68, 5534-5539; A. Suzuki, Journal of Organometallic Chemistry, (2002), 653, 83; G. Molander and C-S Yun, Tetrahedron, (2002), 58, 14651470; G. Zou, Y. K. Reddy and J. Falck, Tetrahedron Lett., (2001), 42, 4213-7215; S. Darses, G. Michaud and J-P. Genet, Eur. J. Org. Chem., (1999), 1877-1883; M. Beavers et al., WO2005/012243; J. Org. Chem. (1994), 59, 6095-6097; A. Collier and G. Wagner, Synthetic Communications, (2006), 36; 3713-3721). Альтернативно, сполуку формули (А) можна отримати за допомогою перехресного сполучення за Судзуки-Міяура сполуки формули (І), в якій Hal означає хлор, бром, йод або псевдогалоген, такий як С1-С4галогеноалкілсульфонат, переважно - трифлат, з арил- або 2 гетероарилбороновою кислотою формули R -B(OH)2 або її підходящою сіллю або ефіром, з подальшою циклізацією за умов, описаних вище для сполуки формули (В). 2 За іншою методикою сполуку формули (А), в якій R означає азин-N-оксид, такий як піридинN-оксид, піримідин-N-оксид, піридазин-N-оксид або піразин-N-оксид, можна отримати із сполуки формули (Н) за реакцією з підходящим азин-N-оксидом за умов, описаних в публікаціях L. Campeau, S. Rousseaux and K. Fagnou, J. Am. Chem. Soc, (2005), 127, 18020 і J-P. Leclerc and K. 11 UA 98316 C2 5 10 15 20 Fagnou, Angew. Chem. Int. Ed., (2006), 45, 7781-7786. Отриманий N-оксид можна обробити відомими реагентами за відомих умов (наприклад, відновити воднем або форміатом амонію у присутності підходящого каталізатора) і отримати додаткові сполуки формули (І). 2 Додаткові сполуки формули (А), в якій R означає гетероароматичне кільце, зв'язане з фенільним кільцем через атом азоту, можна отримати за реакцією сполучення типу Ульмана (ця реакція також відома в літературі під назвою N-арилювання) сполуки формули (Н) або 2 сполуки формули (І) з гетероароматичною сполукою, що містить групу N-H, R -H, у присутності підходящого каталізатора, підходящого ліганда, підходящої основи і в підходящому розчиннику, як це описано, наприклад, в публікаціях М. Taillefer, N. Хіа and A. Ouali, Angew. Chem. Int. Ed., (2007), 46 (6), 934-936; H. Zhang, Q. Cai, D. Ma, J. Org. Chem., (2005), 70, 5164-5173; J. Antilla, J. Baskin, T. Barder and S. Buchwald, J. Org. Chem., (2004), 69, 5578-5587 і A. Thomas and S. Ley, Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 5400-5449 і цитованій в них літературі. За іншою методикою сполуку формули (А), в якій Y означає О, S або С=О, можна отримати за реакцією сполуки формули (J) з трикарбоксилатом арилсвинцю у присутності підходящого ліганда і в підходящому розчиннику. Аналогічні реакції описані в літературі (наприклад, див., J. Pinhey, В. Rowe, Aust. J. Chem., (1979), 32, 1561-6; J. Morgan, J. Pinhey, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, (1990), 3, 715-20). Переважно, якщо трикарбоксилатом арилсвинцю є триацетат арилсвинцю формули (К). Переважно, якщо лігандом є азотовмісний гетероцикл, такий як N,Nдиметиламінопіридин, 1,10-фенантролін піридин, біпіридин, або імідазол, і переважно використовувати 1-10 екв. ліганда в перерахунку на сполуку формули (J). Найпереважніше, якщо лігандом є N,N-диметиламінопіридин. Розчинником переважно є хлороформ, дихлорометан або толуол, найпереважніше - хлороформ, або суміш хлороформу і толуолу. Переважно, якщо реакцію проводять при температурі від -10 до 100 °C, найпереважніше - при 40-90 °C). 25 30 35 40 45 50 Сполуки формули (J), в якій Y означає О, є відомими сполуками або їх можна отримати за методиками, аналогічними описаним в літературі (див., наприклад М. Morgan and E. Heyningen, J. Am. Chem Soc, (1957), 79, 422-424; I. Korobitsyna and K. Pivnitskii, Russian Journal of General Chemistry, (1960), 30, 4016-4023; T. Terasawa, and T. Okada, J. Org. Chem., (1977), 42 (7), 11631169; R. Anderson et al. US5089046; R. Altenbach, K. Agrios, I. Drizin and W. Carroll, Synth. Coraraun, (2004), 34 (4) 557-565; R. Beaudegnies et al, WO2005/123667; W. Li, G. Wayne, J. Lallaman, S. Chang, and S. Wittenberger, J. Org. Chem. (2006), 71, 1725-1727; R. Altenbach, M. Brune, S. Buckner, M. Coghlan, A. Daza, A. Fabiyi, M. Gopalakrishnan, R. Henry, A. Khilevich, M. Kort, I. Milicic, V. Scott, J. Smith, K. Whiteaker, and W. Carroll, J. Med. Chem, (2006), 49(23), 68696887; Carroll et al, WO 2001/083484 Al; J. K. Crandall, W. W. Conover, J. Org. Chem. (1978), 43(18), 3533-5; I. K. Korobitsyna, O. P. Studzinskii, Chemistry of Heterocyclic Compounds (1966), (6), 848854). Сполуки формули (J), в якій Y означає S, є відомими сполуками або їх можна отримати за методиками, аналогічними описаним в літературі (див., наприклад Е. Fehnel and A. Paul, J. Am. Chem Soc, (1955), 77, 4241-4244; E. Er and P. Margaretha, Helvetica Chimica Acta (1992), 75(7), 2265-69; H. Gayer et al, DE 3318648 Al). Сполуки формули (J), в якій Y означає С=О, є відомими сполуками або їх можна отримати за методиками, аналогічними описаним в літературі (див., наприклад R. Gotz and N. Gotz, WO2001/060776 R. Gotz et al. WO 2000/075095; M. Benbakkar et al, Synth. Commun. (1989) 19(18) 3241-3247; A. Jain and T. Seshadri, Proc. Indian Acad. Sci. Sect. A, (1955), 42, 279); N. Ahmad et al, J. Org. Chem., (2007), 72(13), 4803-4815); F. Effenberger et al, Chem. Ber., (1986), 119, 3394-3404 і цитованій в них літературі). Сполуку формули (K) можна отримати із сполуки формули (L) шляхом обробки тетраацетатом свинцю в підходящому розчиннику (наприклад, хлороформі) при температурі від 25 до 100 °C (переважно - 25-50 °C), і необов'язково у присутності каталізатора, такого як діацетат ртуті, за методиками, описаними в літературі (наприклад, див., K. Shimi, G. Boyer, J-P. 12 UA 98316 C2 Finet and J-P. Galy, Letters in Organic Chemistry, (2005), 2, 407-409; J. Morgan and J. Pinhey, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1; (1990), 3, 715-720). 5 10 15 Арилборонову кислоту формули (L) можна отримати з арилгалогеніду формули (М), в якій Hal означає бром або йод, за відомими методиками (див., наприклад, W. Thompson and J. Gaudino, J. Org. Chem, (1984), 49, 5237-5243 і R. Hawkins et al., J. Am. Chem. Soc, (1960), 82, 3053-3059). Таким чином, арилгалогенід формули (М) можна обробити алкіллітієм або алкілмагнійгалогенідом при низькій температурі і отриманий арилмагнієвий або ариллітієвий реагент ввести в реакцію з триалкілборатом, B(OR')3, переважно - триметилборатом, і отримати арилдіалкілборонат, який можна гідролізувати в кислому середовищі і отримати шукану боронову кислоту формули (L). Альтернативне таке ж загальне перетворення сполуки (М) на сполуку (L) можна провести за реакцією борилювання, каталізованого паладієм, за відомих умов з використанням відомих реагентів (див., наприклад, Т. Ishiyama, M. Murata, N. Miyaura, J. Org. Chem. (1995), 60, 7508-7501; і K. L. Billingsley, Т. Е. Barder, S. L. Buchwald, Angew. Chem. Int. Ed. (2007), 46, 5359-5363), з подальшим гідролізом проміжного боронатного ефіру. 20 25 30 Арилгалогеніди формули (М) є відомими сполуками або їх можна отримати за відомими методиками з відомих сполук. Наприклад, арилгалогенід формули (М) можна отримати з аніліну формули (N) за відомими методиками, наприклад, за реакцією Зандмайера, через відповідну діазонієву сіль (див., наприклад, J. March, Advanced Organic Chemistry, 3rd Edition, John Wiley and Sons, pages 647-648 і цитовану в ній літературу. Додаткові приклади також див. в публікаціях W. Denney et al., J. Med. Chem., (1991), 34, 217222; P. Knochel et al., Synthesis, (2007), No. 1, 81-84). Крім того, сполуку формули (N) можна перетворити безпосередньо на сполуку формули (L) за допомогою каталізованого паладієм борилювання проміжної арилдіазонієвої солі за відомих умов з використанням відомих реагентів (див., наприклад, D. М. Willis, R. М. Strongin, Tetrahedron Lett. (2000), 41, 8683-8686), з подальшим гідролізом проміжного боронатного ефіру. 13 UA 98316 C2 5 10 Аніліни формули (N) є відомими сполуками, або їх можна отримати з відомих сполук за відомими методиками. Наприклад, анілін формули (N) можна отримати з нітробензолу формули (О) (у якій Hal означає хлор, бром, йод, або псевдогалоген, такий як С 1С4галогеноалкілсульфонат, переважно -трифлат) за реакцією з арилабо 2 гетероарилбороновою кислотою, R -B(OH)2, або її підходящою сіллю або ефіром, за Судзуки2 Міяура, або гетероароматичним кільцем, що містить групу N-H, R -H, шляхом N-арилювання з подальшим відновленням нітрогрупи за стандартними методиками. Альтернативно, сполуку формули (О) можна спочатку відновити в анілін і анілін ввести в перехресне сполучення за Судзуки-Міяура (див., наприклад, A. Maj, L. Delaude, A. Demonceau and A. Noels, Tetrahedron, (2007), 63, 2657-2663; F. Bellina, A. Carpita і R. Rossi, Synthesis (2004), 15, 2419-2440 і A. Suzuki, Journal of Organometallic Chemistry, (2002), 653, 83-90) 15 20 25 30 Нітробензоли формули (О) є відомими сполуками або їх можна отримати з відомих сполук за відомими методиками. За іншою методикою сполуку формули (А) можна отримати із сполуки формули (Р) за реакцією з арилбороновою кислотою формули (L) у присутності підходящого паладієвого каталізатора і основи, переважно - в підходящому розчиннику. Підходящими паладієвими каталізаторами зазвичай є комплекси паладію (II) або паладію (0), наприклад, дигалогеніди паладію(ІІ), ацетат паладію (II), сульфат паладію(ІІ), біс(трифенілфосфін) паладій (II) дихлорид, біс(трициклопентилфосфін) паладій(ІІ) дихлорид, біс(трициклогексилфосфін) паладій (II) дихлорид, біс(дибензіліденацетон) паладій (0) або тетракіс(трифенілфосфін)-паладій(0). Паладієвий каталізатор також можна отримати "In situ" із сполук паладію(II) або паладію(0) шляхом утворення комплексів з необхідними лігандами, шляхом, наприклад, об'єднання солі паладію(II), з якою необхідно утворити комплекс, наприклад, дихлориду паладію(ІІ) (PdCl 2) або ацетату паладію(ІІ) (Pd(OAc)2), разом з необхідним лігандом, наприклад, трифенілфосфіном (PPh3), трициклопентилфосфіном або трициклогексилфосфіном і вибраним розчинником, із сполукою формули (Р), сполукою формули (L) і основою. Підходящими також є бідентатні ліганди, наприклад, 1,1'-біс(дифенілфосфіно) фероцен або 1,2-біс(дифенілфосфіно) етан. При 14 UA 98316 C2 5 нагріванні реакційного середовища "In situ" утворюється комплекс паладію(ІІ) або комплекс паладію(0), необхідний для реакції сполучення С-С і потім ініціюється реакція сполучення С-С. Паладієві каталізатори використовують в кількостях від 0,001 до 50 мол. %, переважно - в кількостях від 0,1 до 15 мол. % у перерахунку на сполуку формули (Р). Переважніше, якщо джерелом паладію є ацетат паладію, основою є гідроксид літію і розчинником є суміш 1,2диметоксіетану і води в співвідношенні від 4:1 до 1:4. Реакцію також можна провести у присутності інших добавок, таких як тетралкіламонієві солі, наприклад, тетрабутиламонійбромід: 10 Сполуку формули (Р) можна отримати із сполуки формули (J) шляхом обробки (діацетокси) йодобензолу за методиками, описаними в публікаціях K. Schank and С. Lick, Synthesis, (1983), 392-395, або Z Yang et al., Org. Lett., (2002), 4(19), 3333-3336: 15 20 За іншою методикою сполуку формули (А) можна отримати шляхом перегрупування сполуки формули (Q), у присутності реагенту, який ініціює перегрупування, такого як алкоксид металу (переважно - в кількості, рівній або більшій, ніж 100 % в перерахунку на сполуку формули (Q)) або ціанід аніон (наприклад, 0,001-25 % ціаніду калію, 0,001-25 % ціаніду натрію), або ціангідрин (переважно - 0,001-25 % ціангідрину ацетону в перерахунку на сполуку формули (Q)). Цю реакцію необов'язково проводять в підходящому розчиннику (наприклад, ацетонітрилі) при підходящій температурі (зазвичай 25-100 °C) і з підходящою основою (такою як триетиламін). 25 30 Сполуку формули (Q) можна отримати із сполуки формули (R) шляхом обробки каталізатором, який ініціює лактонізацію (таким як дихлорид паладію(ІІ), хлорид золота(І) або карбонат срібла), переважно - 0,001-50 % карбонату срібла в перерахунку на сполуку формули (R), у присутності підходящого розчинника (наприклад, ацетонітрил) при підходящій температурі (зазвичай від 25 до 150 °C) і необов'язково при нагріванні мікрохвильовим випромінюванням. Аналогічні реакції лактонізації відомі з літератури (див., наприклад, P. Huang and W. Zhou, 15 UA 98316 C2 Tetrahedron Asymmetry (1991), 2 (9), 875-878; і Н. Harkat, J-M. Weibel, P. Pale, Tetrahedron Letters (2006), 47(35), 6273-6276). 5 10 15 20 Сполуку формули (R) можна отримати шляхом гідролізу сполуки формули (S), в якій R' означає алкіл (переважно - метил або етил), і сполуку формули (S) можна отримати із сполуки формули (Т) за реакцією сполучення Соногашира із сполукою формули (М) у присутності підходящого паладієвого каталізатора (наприклад, біс(трифенілфосфін) паладій(ІІ) дихлориду, тетракіс(трифенілфосфін) паладію(0) або ацетату паладію у присутності підходящого ліганда) в кількості, що зазвичай становить 0,001-25 % в перерахунку на сполуку формули (Т), необов'язково у присутності підходящого допоміжного каталізатора, що містить мідь(І) (наприклад, йодиду міді(І) в кількості, що зазвичай становить 0,001-50 % в перерахунку на сполуку формули (Т), підходящої основи (такої як діетиламін, триетиламін, піперидин або піролідин), яку також можна використовувати як розчинник, або необов'язково в альтернативному розчиннику, такому як 1,4-діоксан, N,N-диметилацетамід або N,Nдиметилформамід, і необов'язково при нагріванні мікрохвильовим випромінюванням. Аналогічні реакції сполучення Соногашира відомі з літератури (див., наприклад, J. Vara Prasad, F. Boyer, L. Chupak, M. Dermyer, Q. Ding, K. Gavardinas, S. Hagen, M. Huband, W. Jiao, T. Kaneko, S. N. Maiti, M. Melnick, K. Romero, M. Patterson, X. Wu, Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters (2006), 16(20), 5392-5397, N. Leadbeater and B. Tominack, Tetrahedron Lett., (2003), 8653-8656, Z. Gan і R. Roy, Canadian Journal of Chemistry (2002), 80 (8), 908-916 і К. Sonogashira, J. Organomet. Chem., (2002), 653, 46-49 і цитовану в них літературі). 25 16 UA 98316 C2 5 10 15 Сполуки формули (Т) є відомими сполуками або їх можна отримати за методиками, аналогічними описаним в літературі (див., наприклад, І. Drizin et al, WO2001/066544; М. Yamamoto, Journal of Chemical Research, Synopses (1991), (7), 165; P. Machin, US 4774253; M. Morgan and E. Heyningen, J. Am. Chem Soc, (1957), 79, 422-424; N. Petiniot, A. J. Anciaux, A. F. Noels, A. J. Hubert, P. Teyssie, Tetrahedron letters, 1978, 14, 1239-42, and A. F. Noels, A. Demonceau, N. Petiniot, A. J. Hubert, P. Teyssie, Tetrahedron (1982), 38(17), 2733-9). За іншою методикою сполуку формули (А) можна отримати із сполуки формули (І) або (1А) (у якій G означає С1-С4алкіл) шляхом гідролізу, переважно - у присутності кислотного каталізатора, такого як хлористоводнева кислота, і необов'язково у присутності підходящого розчинника, такого як тетрагідрофуран. Сполуку формули (1) або (1А) (у якій G переважно означає С1-С4алкіл) можна отримати за реакцією сполуки формули (U) (у якій G переважно означає С1-С4алкіл, і Hal означає галоген, переважно - бром або йод), з арилбороновою кислотою формули (L) у присутності підходящого паладієвого каталізатора (наприклад, 0,001-50 % ацетату паладію(ІІ) в перерахунку на сполуку (U)) і основи (наприклад, від 1 до 10 екв. фосфату калію в перерахунку на сполуку (U)) і переважно - у присутності підходящого ліганда (наприклад, 0,001-50 % (2-дициклогексилфосфіно)-2',6'-диметоксибіфенілу у перерахунку на сполуку (U)), і в підходящому розчиннику (наприклад, толуолі), переважно - при температурі від 25 до 200 °C. Аналогічні реакції сполучення відомі з літератури (див., наприклад, Y. Song, В. Kim and J.-N. Heo, Tetrahedron Letters (2005), 46 (36), 5987-5990). 20 25 30 Сполуку формули (U) можна отримати шляхом галогенування сполуки формули (J) з подальшим алкілуванням отриманого галогеніду формули (V) С 1-С4алкілгалогенідом або триС1-С4алкілортоформіатом за відомих умов, наприклад, за методиками, описаними в публікаціях R. Shepherd and A. White (J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 (1987), 2153-2155) і Y.-L. Lin et al. (Bioorg. Med. Chem. (2002), 10, 685-690). Альтернативно, сполуку формули (U) можна отримати шляхом алкілування сполуки формули (J) алкілуючим реагентом, таким як С1-С4алкілгалогенід або триС1-С4-алкілортоформіат, і галогенування отриманого енолу формули (W) за відомих умов (див., наприклад, Y. Song, В. Kim and J.-N. Heo, Tetrahedron Letters (2005), 46(36), 5987-5990). 17 UA 98316 C2 5 10 15 За іншою методикою сполуку формули (А) можна отримати за реакцією сполуки формули (J) із сполукою формули (М) у присутності підходящого паладієвого каталізатора (наприклад, 0,001-50 % ацетату паладію(ІІ) в перерахунку на сполуку (J)) і основи (наприклад, від 1 до 10 екв. фосфату калію в перерахунку на сполуку (J)) і переважно - у присутності підходящого ліганда (наприклад, 0,001-50 % (2-дициклогексилфосфіно)-2',4',6'-триізопропілбіфенілу у перерахунку на сполуку (J)) і в підходящому розчиннику (наприклад, діоксані), переважно - при температурі від 25 до 200 °C і необов'язково при нагріванні мікрохвильовим випромінюванням. Аналогічні реакції сполучення відомі з літератури (див., наприклад, J. Fox, X. Huang, A. Chieffi, S. Buchwald, J. Am. Chem. Soc. (2000), 122, 1360-1370; B. Hong et al. WO 2005/000233). Альтернативно, сполуку формули (А) можна отримати за реакцією сполуки формули (J) із сполукою формули (М) у присутності підходящого каталізатора (наприклад, 0,001-50 % йодиду міді(І) в перерахунку на сполуку (J)), що містить мідь(І), і основи (наприклад, від 1 до 10 екв. карбонату цезію в перерахунку на сполуку (J)) і переважно - у присутності підходящого ліганда (наприклад, 0,001-50 % L-проліна в перерахунку на сполуку (J)) і в підходящому розчиннику (наприклад, диметилсульфоксиді), переважно - при температурі від 25 до 200 °C. Аналогічні реакції сполучення відомі з літератури (див., наприклад, Y. Jiang, N. Wu, Н. Wu, М. Не, Synlett, (2005), 18, 2731-2734, X. Хіе, G. Cai, D. Ма, Organic Letters (2005), 7(21), 4693-4695). 20 25 За іншою методикою сполуку формули (А) можна отримати із сполуки формули (X) за 2 допомогою перехресного сполучення з арил- або гетероарилгалогенідом, R -Hal, де Hal переважно означає хлор, бром, йод або псевдогалоген, такий як С 1-С4галогеноалкілсульфонат, переважно - трифлат, за Судзуки-Міяура, описаною вище, або з гетероароматичною сполукою, 2 що містить групу N-H, R -H, при каталізі сполукою міді, як це описано, наприклад, в публікаціях 18 UA 98316 C2 P. Lam et al., Tetrahedron Lett., (1998), 39 (19), 2941-2944, і P. Lam, G. Vincent, С G. Clark, S. Deudon, P. K. Jadhav, Tetrahedron Lett., (2001), 42, 3415-3418). Сполуку формули Х розроблено спеціально як проміжний продукт для синтезу сполук формули (І). 5 10 15 Сполуку формули (X) можна отримати із сполуки формули (Н) (у якій Hal переважно означає йод або бром) шляхом обробки підходящою основою (такою як гідрид натрію або гідрид калію), в підходящому розчиннику (такому як тетрагідрофуран або діетиловий ефір) з подальшою реакцією обміну метал-галоген (переважно - шляхом обробки алкіллітієвим реагентом, таким як н-бутиллітій, втор-бутиллітій або трет-бутиллітій, або магнійорганічним реагентом, таким як ізопропілмагнійхлорид) і з подальшою обробкою триалкілборатом, B(OR') 3, (переважно триметилборатом) з одержанням арилбороната формули (Y). Сполуку формули (Y) можна гідролізувати в кислому середовищі з одержанням боронової кислоти формули (X). Альтернативно сполуку формули (X) можна отримати із сполуки формули (Н) (у якій Hal переважно означає йод, бром, хлор або псевдогалоген, такий як С1-С4галогеноалкілсульфонат, переважно - трифлат) за відомих умов каталізованого паладієм борилювання, аналогічних вказаним для одержання сполуки (L). 20 Сполуку формули (Н) можна отримати, як описано вище. Альтернативно, сполуку формули (Н) можна отримати із сполуки формули (J) за реакцією із сполукою формули (Z) за умов, аналогічних використаним для одержання сполуки формули (А) із сполуки формули (К). 25 19 UA 98316 C2 Сполуку формули (Z) можна отримати із сполуки формули (Y) за методиками, аналогічними описаним вище для одержання сполуки формули (K) із сполуки формули (L). 5 10 15 20 25 30 35 40 Сполуки формули (Z) є відомими сполуками (див., наприклад, R. Bhatt et al., US2004/0204386), або їх можна отримати за відомими методиками з відомих сполук, як це описано, наприклад, для одержання сполук формули (L). Сполуки формули І, пропоновані в дійсному винаході, можна використовувати як гербіциди в незміненому вигляді, тобто в тому вигляді, в якому вони отримані при синтезі, але зазвичай їх різним чином включають в композиції з використанням допоміжних речовин, таких як носії, розчинники і поверхнево-активні речовини. Композиції можуть знаходиться в різних формах, наприклад, у вигляді порошків для опудрювання, гелів, порошків, що змочуються, диспергованих у воді гранул, диспергованих у воді таблеток, шипучих пресованих таблеток, емульгованих концентратів, мікроемульгованих концентратів, емульсій масло-в-воді, текучих масел, водних дисперсій, масляних дисперсій, суспоемульсій, суспензій капсул, гранул, що емульгуються, розчинних рідин, розчинних у воді концентратів (з водою або органічним розчинником, що змішується з водою, як носій), просочених полімерних плівок або в інших формах, описаних, наприклад, в керівництві Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5th Edition, 1999. Такі композиції можна використовувати безпосередньо або можна розбавити перед використанням. Розбавлення можна провести, наприклад, водою, рідкими добривами, поживними мікроречовинами, біологічними організмами, маслом або розчинниками. Композиції можна отримати, наприклад, шляхом змішування активного інгредієнта з допоміжними речовинами для приготування композицій і отримати композиції у вигляді тонкоподрібнених твердих речовин, гранул, розчинів, суспензій або емульсій. Активні інгредієнти також можна змішати з іншими допоміжними речовинами, такими як тонкоподрібнені тверді речовини, мінеральні масла, рослинні олії, модифіковані рослинні олії, органічні розчинники, вода, поверхнево-активні речовини або їх комбінації. Активні інгредієнти також можуть міститися в дуже дрібних мікрокапсулах, що складаються з полімеру. Мікрокапсули містять активні інгредієнти в пористому носієві. Це забезпечує виділення активних інгредієнтів в оточуючого середовища в регульованій кількості (наприклад, повільне виділення). Мікрокапсули зазвичай володіють діаметром, рівним від 0,1 до 500 мкм. Вони містять активні інгредієнти в кількість, що становить приблизно від 25 до 95 мас. % у перерахунку на масу капсули. Активні інгредієнти можуть міститися у вигляді суцільної твердої речовини, у вигляді дрібних часток в твердих або рідких дисперсіях або у вигляді відповідного розчину. Капсулюючі мембрани включають, наприклад, натуральну і синтетичну камедь, целюлозу, співполімери стиролу з бутадієном, поліакрилонітрил, поліакрилат, складний поліефір, поліаміди, полісечовини, поліуретан або хімічно модифіковані полімери і ксантати крохмалю та інші полімери, відомі в цьому контексті фахівцеві в даній галузі техніки. Альтернативно, можна отримати дуже дрібні мікрокапсули, в яких активний інгредієнт міститься у вигляді тонкоподрібнених твердих часток в твердій матриці основної речовини, але в цьому випадку мікрокапсули не капсульовані. 20 UA 98316 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Допоміжні речовини, які придатні для одержання композицій, пропонованих в дійсному винаході, самі по собі відомі. Як рідкі носії можна використовувати: воду, толуол, ксилол, петролейний ефір, рослинні олії, ацетон, метилетилкетон, циклогексанон, ангідриди кислот, ацетонітрил, ацетофенон, амілацетат, 2-бутанон, бутиленкарбонати, хлоробензол, циклогексан, циклогексанол, алкілові ефіри оцтової кислоти, діацетоновий спирт, 1,2-дихлорпропан, діетаноламін, п-діетилбензол, діетиленгліколь, діетиленглікольабієтат, бутиловий ефір діетиленгліколю, етиловий ефір діетиленгліколю, метиловий ефір діетиленгліколю, N,Nдиметилформамід, диметилсульфоксид, 1,4-діоксан, дипропіленгліколь, метиловий ефір дипропіленгліколю, дипропіленглікольдибензоат, дипроксит, алкілпіролідон, етилацетат, 2етилгексанол, етиленкарбонат, 1,1,1-трихлороетан, 2-гептанон, альфа-пінен, d-лімонен, етиллактат, етиленгліколь, бутиловий ефір етиленгліколю, метиловий ефір етиленгліколю, гамма-бутиролактон, гліцерин, гліцеринацетат, гліцериндіацетат, гліцеринтриацетат, гексадекан, гексиленгліколь, ізоамілацетат, ізоборнілацетат, ізооктан, ізофорон, ізопропілбензол, ізопропілміристат, молочну кислоту, лауриламін, мезитилоксид, метоксипропанол, метилізоамілкетон, метилізобутилкетон, метиллаурат, метил октаноат, метилолеат, метиленхлорид, м-ксилол, н-гексан, н-октиламін, октадеканову кислоту, актиламінацетат, олеїнову кислоту, олеїламін, о-ксилол, фенол, поліетиленгліколь (PEG 400), пропіонову кислоту, пропіллактат, пропіленгліколь, метиловий ефір пропіленгліколю, п-ксилол, толуол, триетилфосфат, триетиленгліколь, ксилолсульфонову кислоту, парафін, мінеральне масло, трихлороетилен, перхлороетилен, етилацетат, амілацетат, бутилацетат, метиловий ефір пропіленгліколю, метиловий ефір діетиленгліколю, метанол, етанол, ізопропанол і спирти, що володіють великою молекулярною масою, такі як аміловий спирт, тетрагідрофурфуриловий спирт, гексанол, октанол тощо, етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин, N-метил-2-піролідинон тощо Для разбавления концентратів в якості носія зазвичай вибирають воду. Підходящими твердими носіямии зазвичай є, наприклад, тальк, діоксид титану, пірофілітова глина, діоксид кремнію, аттапульгітова глина, кізельгур, вапно, карбонат кальцію, бентоніт, монтмориллоніт кальцію, луска насіння бавовни, пшеничне борошно, соєве борошно, пемза, деревне борошно, розмелена шкаралупа грецьких горіхів, лігнін і аналогічні речовини, такі як описані, наприклад, в CFR 180.1001. (c)&(d). Велику кількість поверхнево-активних речовин з успіхом можна використовувати і в твердих, і в рідких композиціях, особливо в таких, які перед застосуванням можна розбавити носієм. Поверхнево-активні речовини можуть бути аніоногенними, катіоногенними, неіоногенними або полімерними і їх можна використовувати як емульгуючих агентів, змочуючих або суспендуючих агентів або для інших цілей. Типові поверхнево-активні речовини включають, наприклад, солі алкілсульфатів, такі як діетаноламонійлаурилсульфат; солі алкіларилсульфонатів, такі як додецилбензолсульфонат кальцію; продукти приєднання алкілфенолів до алкіленоксидів, такі як нонілфенолетоксилат; продукти приєднання спиртів до алкіленоксидів, такі як етоксилат тридецилового спирту; мила, такі як стеарат натрію; солі алкілнафталінсульфонатів, такі як дибутилнафталінсульфонат натрію; діалкілові ефіри сульфосукцинатних солей, такі як ди(2етилгексил) сульфосукцинат натрію; складні ефіри сорбіту, такі як сорбітолеат; четвертинні аміни, такі як лаурилтриметиламонійхлорид, складні ефіри поліетиленгліколю і жирних кислот, такі як поліетиленглікольстеарат; блок-співполімери етиленоксиду з пропіленоксидом; і солі моно- і діалкілфосфатів; а також інші речовини, описані, наприклад, в публікації "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ridgewood New Jersey, 1981. Інші допоміжні речовини, які зазвичай можна використовувати в пестицидних композиціях, включають інгібітори кристалізації, речовини, що модифікують в'язкість, суспензійні агенти, барвники, антиоксиданти, вспінюючі агенти, агенти, що поглинають світло, допоміжні речовини, що сприяють змішуванню, противспінюючі речовини, комплексоутворювачі, нейтралізуючі або змінюючі рН речовини і буфери, інгібітори корозії, аромати, змочуючі агенти, речовини, що поліпшують абсорбцію, поживні мікроелементи, пластифікатори, речовини, що додають ковзкість, змащюючі речовини, диспергуючі речовини, загущаючі агенти, антифризні агенти, мікробіцидні агенти, а також рідкі і тверді добрива. Композиції також можуть містити додаткові активні речовини, наприклад, інші гербіциди, речовини, антидоти гербіцидів, регулятори росту рослин, фунгіциди або інсектициди. Композиції, пропоновані в дійсному винаході, можуть додатково включати добавки, що включають масла рослинного або тваринного походження, мінеральне масло, алкілові ефіри таких масел або суміші таких масел і похідних масел. Кількість добавки масла, що використовується в композиціях, пропонованих в дійсному винаході, зазвичай складає від 0,01 до 10 % в перерахунку на суміш для обприскування. Наприклад, добавку масла можна додати в бак для обприскування в необхідній концентрації після приготування суміші для обприскування. 21 UA 98316 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Переважні масла, що додаються, включають мінеральні масла і масла рослинного походження, наприклад, рапсова олія, оливкова олія або соняшникова олія, емульгована рослинна олія, така як AMIGO® (Rhone-Poulenc Canada Inc.), алкілові ефіри масел рослинного походження, наприклад, метилпохідні, або масло тваринного походження, таке як риб'ячий жир або яловичий жир. Переважна добавка, наприклад, містить як активні компоненти в основному 80 % алкілових ефірів риб'ячого жиру і 15 мас. % метилованого рапсового масла і 5 мас. % звичайних емульгаторів і речовин, змінюючих рН. Особливо переважні добавки масла включають алкілові ефіри С8-С22 жирних кислот, метилпохідні С12-С18 жирних кислот, наприклад, особливо переважними є метилові ефіри лауринової кислоти, пальмітинової кислоти і олеїнової кислоти. Ці складні ефіри відомі, як метиллаурат (CAS-111-82-0), метилпальмітат (CAS-112-39-0) і метилолеат (CAS-112-62-9). Переважним метилпохідним жирної кислоти є Emery® 2230 і 2231 (Cognis GMBH). Ці та інші добавки масла також описані в публікації Compendium of Herbicide Adjuvants, 5th Edition, Southern Illinois University, 2000. Внесення і дію добавок масла можна додатково поліпшити шляхом їх комбінування з поверхнево-активними речовинами, такими як неіоногенні, аніоногенні або катіоногенні поверхнево-активні речовини. Приклади підходящих аніоногенних, неіоногенних і катіоногенних поверхнево-активних речовин приведені на стор. 7 і 8 в WO 97/34485. Переважними поверхнево-активними речовинами є аніоногенні поверхнево-активні речовини типу додецилбензолсульфонату, особливо їх кальцієві солі, а також неіоногенні поверхнево-активні речовини типу етоксилатів жирних спиртів. Особлива перевага віддається етоксильованим С 12С22 жирним спиртам, що володіють мірою етоксилювання, що складає від 5 до 40. Прикладами наявних в продажу поверхнево-активних речовин є речовини типу Genapol (Clariant AG). Також переважними є силіконові поверхнево-активні речовини, особливо модифіковані поліалкілоксидом гептаметилтрисилоксани, які є у продажу, наприклад, під назвою Silwet L-77, а також перфторовані поверхнево-активні речовини. Концентрація поверхнево-активних речовин в перерахунку на всю добавку зазвичай складає від 1 до 30 мас. %. Прикладами добавок масел, які складаються з суміші масел або мінеральних масел або їх похідних з поверхнево-активними речовинами є Edenor ME SU®, Turbocharge® (Zeneca Agro, CA) і Actipron® (BP Oil UK Limited, GB). Вказані поверхнево-активні речовини також можна використовувати в композиціях окремо, тобто без добавки масла. Додавання органічного розчинника до суміші добавка масла/поверхнево-активна речовина також може привести до додаткового посилення дії. Підходящими розчинниками є, наприклад, Solvesso® (ESSO) і Aromatic Solvent® (Exxon Corporation). Концентрація таких розчинників може складати від 10 до 80 мас. % у перерахунку на повну масу. Такі добавки масла, які містяться в суміші з розчинниками, описані, наприклад, в US-A-4834908. Описані в ньому наявні в продажі добавки масла, відомі під назвою MERGE® (BASF Corporation). Іншою добавкою масла, яка переважна для дійсного винаходу, є SCORE® (Syngenta Crop Protection Canada). На додаток до добавок масла, перерахованих вище, для посилення дії композицій, пропонованих в дійсному винаході, в суміш для обприскування також можна додавати композиції алкілпіролідонів (наприклад, Agrimax®). Для цієї мети також можна використовувати композиції синтетичних латексів, такі як, наприклад, поліакриламіди, полівініли і полі-1-п-ментен (наприклад, Bond®, Courier® або Emerald®). Як агенти, що підсилюють дію, з сумішшю для обприскування також можна змішати розчини, що містять пропіонову кислоту, наприклад, Eurogkem Pen-e-trate®. Гербіцидні композиції зазвичай містять від 0,1 до 99 мас. %, переважно - від 0,1 до 95 мас. %, сполуки формули І і від 1 до 99,9 мас. % допоміжної речовини композиції, яка переважно містить від 0 до 25 мас. % поверхнево-активної речовини. Тоді як наявні в продажі продукти переважно готують у вигляді концентратів, кінцевий споживач зазвичай використовує розбавлені композиції. Норми витрати сполук формули І можуть мінятися в широких межах і залежать від характеру ґрунту, методики внесення (до- або післясходове; протравлення насіння; внесення до борозен для насіння; внесення без обробки ґрунту тощо), оброблюваної рослини, бур'яну або трав'янистої рослини, з якими необхідно боротися, переважаючих кліматичних умов та інших чинників, залежних від методики внесення, часу внесення і оброблюваної культури. Сполуки формули І, пропоновані в дійсному винаході, зазвичай вносять в дозі, що складає від 1 до 4000 г/га, переважно - від 5 до 1000 г/га. 22 UA 98316 C2 5 10 15 Переважні композиції переважно володіють наступними складами: (% = мас. %): Концентрати, що емульгуються: активний інгредієнт: від 1 до 95 %, переважно - від 60 до 90 % поверхнево-активна речовина: від 1 до 30 %, переважно - від 5 до 20 % рідкий носій: від 1 до 80 %, переважно - від 1 до 35 % Дусти: активний інгредієнт: від 0,1 до 10 %, переважно - від 0,1 до 5 % твердий носій: від 99,9 до 90 %, переважно - від 99,9 до 99 % Концентрати суспензій: активний інгредієнт: від 5 до 75 %, переважно - від 10 до 50 % вода: від 94 до 24 %, переважно - від 88 до 30 % поверхнево-активна речовина: від 1 до 40 %, переважно - від 2 до 30 % Порошки, що змочуються: активний інгредієнт: від 0,5 до 90 %, переважно - від 1 до 80 % поверхнево-активна речовина: від 0,5 до 20 %, переважно - від 1 до 15 % твердий носій: від 5 до 95 %, переважно - від 15 до 90 % Гранули: активний інгредієнт: від 0,1 до 30 %, переважно - від 0,5 до 15 % твердий носій: від 99,9 до 70 %, переважно - від 97 до 85 % Наведені нижче приклади додатково ілюструють, але не F1. Концентрати, що емульгуються а) b) с) d) активний інгредієнт 5% 10 % 25 % 50 % додецилбензолсульфонат кальцію 6% 8% 6% 8% полігліколевий ефір касторової олії 4 % 4% 4% 4% (36 моль етиленоксиду) полігліколевий ефір октилфенолу 4% 2% (7-8 моль етиленоксиду) N-метилпіролідон 10 % 20 % суміш ароматичних вуглеводнів С9-С12 85 % 78 % 55 % 16 % Емульсії будь-якої необхідної концентрації можна отримати з таких концентратів шляхом розбавлення водою. F2. Розчини а) b) с) d) активний інгредієнт 5% 10 % 50 % 90 % 1-метокси-3-(3-метокси-пропокси)-пропан 20 % 20 % поліетиленгліколь MM* 400 20 % 10 % N-метилпіролідон 30 % 10 % суміш ароматичних вуглеводнів С9-С12 75 % 60 % *Молекулярна маса. Розчини придатні для застосування у вигляді мікрокрапельок. F3. Порошки, що змочуються а) b) с) d) активний інгредієнт 5% 25 % 50 % 80 % лігносульфонат натрію 4% 3% лаурилсульфат натрію 2% 3% 4% діізобутилнафталінсульфонат натрію 6% 5% 6% полігліколевий ефір октилфенолу (7-8 моль 1% 2% етиленоксиду) високодисперсна кремнієва кислота 1% 3% 5% 10 % каолін 88 % 62 % 35 % Активний інгредієнт ретельно змішують з допоміжними речовинами і суміш ретельно розмелюють на підходящому млині і отримують порошки, що змочуються, які можна розбавити водою і отримати суспензії будь-якої необхідної концентрації. F4. Гранули з покриттям а) b) с) активний інгредієнт 0,1 % 5% 15 % високодисперсна кремнієва кислота 0,9 % 2% 2% неорганічний носій 99,0 % 93 % 83 % (діаметр 0,1-1 мм), наприклад, СаСО3 або SiO2. Активний інгредієнт розчиняють в метиленхлориді і наносять на носій шляхом розбризкування, а потім розчинник випаровують у вакуумі. 23 UA 98316 C2 5 10 15 20 25 30 35 F5. Гранули з покриттям а) b) c) активний інгредієнт 0,1 % 5% 15 % поліетиленгліколь MM 200 1,0 % 2% 3% високодисперсна кремнієва кислота 0,9 % 1% 2% неорганічний носій 98,0 % 92 % 80 % (діаметр 0,1-1 мм), наприклад, СаСО3 або SiO2. У змішувачі тонкорозмелений активний інгредієнт рівномірно наносять на носій, змочений поліетиленгліколем. Таким чином отримують не створюючий пил гранули з покриттям. F6. Екструдовані гранули а) b) с) d) активний інгредієнт 0,1 % 3% 5% 15 % лігносульфонат натрію 1,5 % 2% 3% 4% карбоксиметилцелюлоза 1,4 % 2% 2% 2% каолін 97,0 % 93 % 90 % 79 % Активний інгредієнт змішують з допоміжними речовинами і суміш зволожують водою. Суміш екструдують і потім сушать в потоці повітря. F7. Дусти а) b) с) активний інгредієнт 0,1 % 1% 5% тальк 39,9 % 49 % 35 % каолін 60,0 % 50 % 60 % Готові до застосування дуети отримують змішуванням активного інгредієнта з носіями і помелом суміші на підходящому млині. F8. Концентрати суспензій а) b) c) d) активний інгредієнт 3% 10% 25 % 50% етиленгліколь 5% 5% 5% 5% полігліколевий ефір нонілфенолу 1% 2% (15 моль етиленоксиду) лігносульфонат натрію 3% 3% 4% 5% карбоксиметилцелюлоза 1% 1% 1% 1% 37 % водний розчин формальдегіду 0,2 % 0,2 % 0,2 % 0,2 % емульсія силіконового масла 0,8 % 0,8 % 0,8 % 0,8 % вода 87 % 79 % 62 % 38 % Тонкорозмелений активний інгредієнт ретельно змішують з допоміжними речовинами з одержанням концентрату суспензії, з яких шляхом розбавленням водою можна отримати суспензії будь-якої необхідної концентрації. Дійсний винахід також відноситься до способу селективної боротьби з трав'янистими рослинами і бур'янами в культурах корисних рослин, який включає обробку корисних рослин або місця їх вирощування, або місця їх зростання сполукою формули І. Культури корисних рослин, для яких можна застосовувати композицію, пропоновану в дійсному винаході, включають злаки, бавовну, сою, цукровий буряк, цукрову тростину, культури плантацій, рапс, кукурудзу і рис, і їх використовують для неселективної боротьби з бур'янами. Композиції, пропоновані в дійсному винаході, є особливо корисними для селективної боротьби з трав'янистими рослинами і бур'янами в залках, кукурудзі і рисі, особливо рисі. Термін "культури" слід розуміти і як що включає культури, яким надана стійкість до гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, до інгібіторів ALS, GS, EPSPS, РРО, ACCase і HPPD) за допомогою звичайних методик селекції або генної інженерії. Прикладом культури, якою за допомогою звичайних методик селекції додана стійкість, наприклад, до імідазолінонів, таких як імазамокс, є суріпиця Clearfield® (канола). Прикладами культур, яким за допомогою методик генної інженерії додана стійкість до гербіцидів, є сорти кукурудзи, стійкі, наприклад, до гліфозату або глуфозинату, які є у продажу під торгівельними назвами RoundupReady® і LibertyLink® відповідно. Бур'янами, з яким проводять боротьбу, можуть бути однодольні і дводольні бур'яни, такі як, наприклад, Stellaria, Nasturtium, Agrostis, Digitaria, Avena, Setaria, Sinapis, Lolium, Solarium, Echinochloa, Scirpus, Monochoria, Sagittaria, Bromus, Alopecurus, Sorghum, Rottboellia, Cyperus, Abutilon, Sida, Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea, Chrysanthemum, Galium, Viola і Veronica. Під культурами також слід розуміти такі, в яких методами генної інженерії була вироблена стійкість до комах-шкідників і як приклад яких можна назвати Bt-кукурудзу (стійку по відношенню до кукурудзяного метелика), Bt-бавовник (стійкий до бавовняного довгоносика), а також різні сорти Bt-картоплі (стійкої до колорадського жука). Прикладами Bt-кукурудзи є гібриди кукурудзи Bt 176 сортів NK® (Syngenta Seeds). Токсин Bt є білком, що виробляється в природних умовах ґрунтовими бактеріями Bacillus thuringiensis. Приклади токсинів і трансгенних рослин, здатних 24 UA 98316 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 синтезувати подібні токсини, описані в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 і ЕР-А-427529. Прикладами трансгенних рослин, які містять один або більша кількість генів, які кодують стійкість до інсектицидів і виробляють один або більшу кількість токсинів, є KnockOut® (кукурудза), Yield Gard® (кукурудза), NuCOTIN33B® (бавовна), Bollgard® (бавовна), NewLeaf® (картопля), NatureGard® і Protexcta®. Культурні рослини і їх насіннєвий матеріал може бути стійким по відношенню до гербіцидів і одночасно також до поїдання комахами (поєднані трансгенні характеристики). Насіння може, наприклад, володіти здатністю виробляти білок Сrу3, що володіє інсектицидною активністю, і одночасно бути стійкими по відношенню до гліфозату. Термін "культури" слід розуміти, як такий, що включає і культури, отримані за звичайними методиками селекції або генної інженерії, які володіють додатковими характеристиками (наприклад, покращуваними смаком, стабільністю при зберіганні, вмістом поживних речовин). Під посівними площами слід розуміти ділянки, на яких вже зростають культурні рослини, а також ділянки, призначені для вирощування цих культурних рослин. Сполуки формули І, пропоновані в дійсному винаході, також можна використовувати в комбінації з іншими гербіцидами. Приведені нижче суміші, що містять сполуку формули І, є особливо важливими. Переважно, якщо в цих сумішах сполукою формули І є одна із сполук, перерахованих нижче в таблицях 1-294: сполука формули І + ацетохлор, сполука формули І + ацифлюорфен, сполука формули І + ацифлюорфен-натрій, сполука формули І + аклоніфен, сполука формули І + акролеїн, сполука формули І + алахлор, сполука формули І + алоксидим, сполука формули І + аліловий спирт, сполука формули І + аметрин, сполука формули І + амікарбазон, сполука формули І + амідосульфурон, сполука формули І + амінопіралід, сполука формули І + амітрол, сполука формули І + сульфамат амонію, сполука формули І + анілофос, сполука формули І + асулам, сполука формули І + атразин, сполука формули І + авігліцин, сполука формули І + азафенідин, сполука формули І + азимсульфурон, сполука формули І + ВСРС, сполука формули І + бефлубутамід, сполука формули І + беназолін, сполука формули І + бенкарбазон, сполука формули І + бенфлуралін, сполука формули І + бенфуресат, сполука формули І + бенсульфурон, сполука формули І + бенсульфурон-метил, сполука формули І + бенсулід, сполука формули І + бентазон, сполука формули І + бензфендізон, сполука формули І + бензобіциклон, сполука формули І + бензофенап, сполука формули І + біфенокс, сполука формули І + біланафос, сполука формули І + біспірибак, сполука формули І + біспірибак-натрій, сполука формули І + бура, сполука формули І + бромацил, сполука формули І + бромобутид, сполука формули І + бромофеноксим, сполука формули І + бромоксиніл, сполука формули І + бутахлор, сполука формули І + бутафенацил, сполука формули І + бутаміфос, сполука формули І + бутралін, сполука формули І + бутроксидим, сполука формули І + бутилат, сполука формули І + какодилова кислота, сполука формули І + хлорат кальцію, сполука формули І + кафенстрол, сполука формули І + карбетамід, сполука формули І + карфентразон, сполука формули І + карфентразон-етил, сполука формули І + CDEA, сполука формули І + СЕРС, сполука формули І + хлорфлуренол, сполука формули І + хлорфлуренол-метил, сполука формули І + хлоридазон, сполука формули І + хлоримурон, сполука формули І + хлоримурон-етил, сполука формули І + хлорооцтова кислота, сполука формули І + хлортолурон, сполука формули І + хлорпрофам, сполука формули І + хлорсульфурон, сполука формули І + хлортал, сполука формули І + хлортал-диметил, сполука формули І + цинідон-етил, сполука формули І + цинметилін, сполука формули І + циносульфурон, сполука формули І + цисанілід, сполука формули І + клетодим, сполука формули І + клодинафоп, сполука формули І + клодинафоп-пропаргіл, сполука формули І + кломазон, сполука формули І + кломепроп, сполука формули І + клопіралід, сполука формули І + клорансулам, сполука формули І + клорансулам-метил, сполука формули І + СМА, сполука формули І + 4-СРВ, сполука формули І + CPMF, сполука формули І + 4-СРР, сполука формули І + СРРС, сполука формули І + крезол, сполука формули І + кумілурон, сполука формули І + ціанамід, сполука формули І + ціаназин, сполука формули І + циклоат, сполука формули І + циклосульфамурон, сполука формули І + циклоксидим, сполука формули І + цигалофоп, сполука формули І + цигалофоп-бутил, сполука формули І + 2,4-D, сполука формули І + 3,4-DA, сполука формули І + даімурон, сполука формули І + далапон, сполука формули І + дазомет, сполука формули І + 2,4-DB, сполука формули І + 3,4-DB, сполука формули І + 2,4-DEB, сполука формули І + десмедифам, сполука формули І + десметрин, сполука формули І + дикамба, сполука формули І + дихлобеніл, сполука формули І + ортодихлоробензол, сполука формули І + пара-дихлоробензол, сполука формули І + дихлорпроп, сполука формули І + дихлорпроп-Р, сполука формули І + диклофоп, сполука формули І + диклофоп-метил, сполука формули І + диклосулам, сполука формули І + дифензокват, сполука 25 UA 98316 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 формули І + дифензокват метилсульфат, сполука формули І + дифлуфенікан, сполука формули І + дифлубензопір, сполука формули І + димефурон, сполука формули І + димепіперат, сполука формули І + диметахлор, сполука формули І + диметаметрин, сполука формули І + диметенамід, сполука формули І + диметенамід-Р, сполука формули І + диметипін, сполука формули І + диметиларсинова кислота, сполука формули І + динітрамін, сполука формули І + динотерб, сполука формули І + дифенамід, сполука формули І + дипропетрин, сполука формули І + дикват, сполука формули І + дикват дибромід, сполука формули І + дитіопір, сполука формули І + діурон, сполука формули І + DNOC, сполука формули І + 3,4-DP, сполука формули І + DSMA, сполука формули І + ЕВЕР, сполука формули І + ендотал, сполука формули І + ЕРТС, сполука формули І + еспрокарб, сполука формули I + еталфлуралін, сполука формули І + етаметсульфурон, сполука формули І + етаметсульфурон-метил, сполука формули І + етефон, сполука формули І + етофумезат, сполука формули І + етоксифен, сполука формули І + етоксисульфурон, сполука формули І + етобензанід, сполука формули І + феноксапроп-Р, сполука формули І + феноксапроп-Р-етил, сполука формули І + фентразамід, сполука формули І + сульфат железа(II), сполука формули І + флампроп-М, сполука формули І + флазасульфурон, сполука формули І + флорасулам, сполука формули І + флуазифоп, сполука формули І + флуазифоп-бутил, сполука формули І + флуазифоп-Р, сполука формули І + флуазифоп-Р-бутил, сполука формули І + флуазолат, сполука формули І + флукарбазон, сполука формули І + флукарбазон-натрій, сполука формули І + флуцетосульфурон, сполука формули І + флухлоралін, сполука формули І + флуфенацет, сполука формули І + флуфенпір, сполука формули І + флуфенпір-етил, сполука формули І + флуметралін, сполука формули І + флуметсулам, сполука формули І + флуміклорак, сполука формули І + флуміклорак-пентил, сполука формули І + флуміоксазин, сполука формули І + флуміпропін, сполука формули І + флуометурон, сполука формули І + фтороглікофен, сполука формули І + фторогликофен-етил, сполука формули І + флуоксапроп, сполука формули І + флупоксам, сполука формули І + флупропацил, сполука формули І + флупропанат, сполука формули І + флупирсульфурон, сполука формули І + флупирсульфурон-метил-натрій, сполука формули І + флуренол, сполука формули І + флуридон, сполука формули І + флурохлоридон, сполука формули І + флуроксипір, сполука формули І + флуртамон, сполука формули І + флутіацет, сполука формули І + флутіацет-метил, сполука формули І + фомесафен, сполука формули І + форамсульфурон, сполука формули І + фосамін, сполука формули І + глуфосинат, сполука формули І + глуфосинат амонію, сполука формули І + гліфосат, сполука формули І + галосульфурон, сполука формули І + галосульфурон-метил, сполука формули І + галоксифоп, сполука формули І + галоксифоп-Р, сполука формули І + НС-252, сполука формули І + гексазинон, сполука формули І + імазаметабенз, сполука формули І + імазаметабенз-метил, сполука формули І + імазамокс, сполука формули І + імазапік, сполука формули І + імазапір, сполука формули І + імазахін, сполука формули І + імазетапір, сполука формули І + імазосульфурон, сполука формули І + інданофан, сполука формули І + йодометан, сполука формули І + йодосульфурон, сполука формули І + йодосульфурон-метил-натрій, сполука формули І + іоксиніл, сполука формули І + ізопротурон, сполука формули І + ізоурон, сполука формули І + ізоксабен, сполука формули І + ізоксахлортол, сполука формули І + ізоксафлутол, сполука формули І + ізоксапірифоп, сполука формули І + карбутилат, сполука формули І + лактофен, сполука формули І + ленацил, сполука формули І + лінурон, сполука формули І + МАА, сполука формули І + МАМА, сполука формули І + МСРА, сполука формули І + МСРА-тіоетил, сполука формули І + МСРВ, сполука формули І + мекопроп, сполука формули І + мекопроп-Р, сполука формули І + мефенацет, сполука формули І + мефлуідид, сполука формули І + мезосульфурон, сполука формули І + мезосульфурон-метил, сполука формули І + мезотріон, сполука формули І + метам, сполука формули І + метаміфоп, сполука формули І + метамітрон, сполука формули І + метазахлор, сполука формули І + метабензтіазурон, сполука формули І + метазол, сполука формули І + метиларсонова кислота, сполука формули І + метилдимрон, сполука формули І + метилізотіоціанат, сполука формули І + метобензурон, сполука формули І + метобромурон, сполука формули І + метолахлор, сполука формули І + S-метолахлор, сполука формули І + метосулам, сполука формули І + метоксурон, сполука формули І + метрибузин, сполука формули І + метсульфурон, сполука формули І + метсульфурон-метил, сполука формули І + МК-616, сполука формули І + молинат, сполука формули І + монолинурон, сполука формули І + MSMA, сполука формули І + напроанілід, сполука формули І + напропамід, сполука формули І + напталам, сполука формули І + NDA-402989, сполука формули І + небурон, сполука формули І + нікосульфурон, сполука формули І + ніпіраклофен, сполука формули І + н-метилгліфосат, сполука формули І + нонанова кислота, сполука формули І + норфлуразон, сполука формули І + олеїнова кислота (жирні кислоти), сполука формули І + орбенкарб, сполука формули І + 26 UA 98316 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 ортосульфамурон, сполука формули І + оризалін, сполука формули І + оксадіаргіл, сполука формули І + оксадіазон, сполука формули І + оксасульфурон, сполука формули І + оксазикломефон, сполука формули І + оксифлуорфен, сполука формули І + паракват, сполука формули І + паракват дихлорид, сполука формули І + пебулат, сполука формули І + пендіметалін, сполука формули І + фенокссулам, сполука формули І + пентахлорофенол, сполука формули І + пентанохлор, сполука формули І + пентоксазон, сполука формули І + пентоксамід, сполука формули І + мінеральні масла, сполука формули І + фенмедифам, сполука формули І + фенмедифам-етил, сполука формули І + піклорам, сполука формули І + піколінафен, сполука формули І + піноксаден, сполука формули І + піперофос, сполука формули І + арсеніт калію, сполука формули І + азид калію, сполука формули І + претилахлор, сполука формули І + примісульфурон, сполука формули І + примісульфурон-метил, сполука формули І + продіамін, сполука формули І + профлуазол, сполука формули І + профоксидим, сполука формули І + прогександіон-кальцій, сполука формули І + прометон, сполука формули І + прометрин, сполука формули І + пропахлор, сполука формули І + пропаніл, сполука формули І + пропахізафоп, сполука формули І + пропазин, сполука формули І + профам, сполука формули І + пропізохлор, сполука формули І + пропоксикарбазон, сполука формули І + пропоксикарбазон-натрій, сполука формули І + пропізамід, сполука формули І + просульфокарб, сполука формули І + просульфурон, сполука формули І + піраклоніл, сполука формули І + пірафлуфен, сполука формули І + пірафлуфен-етил, сполука формули І + пірасульфотол, сполука формули І + піразолинат, сполука формули І + пиразосульфурон, сполука формули І + піразосульфурон-етил, сполука формули І + піразоксифен, сполука формули І + пірибензоксим, сполука формули І + пірибутикарб, сполука формули І + піридафол, сполука формули І + піридат, сполука формули І + пірифталід, сполука формули І + піримінобак, сполука формули І + піримінобак-метил, сполука формули І + піримісульфан, сполука формули І + піритіобак, сполука формули І + піритіобак-натрій, сполука формули І + піроксасульфон (КІН-485), сполука формули І + піроксулам, сполука формули І + хінклорак, сполука формули І + хінмерак, сполука формули І + хінокламін, сполука формули І + хізалофоп, сполука формули І + хізалофоп-Р, сполука формули І + римсульфурон, сполука формули І + сетоксидим, сполука формули І + сидурон, сполука формули І + симазин, сполука формули І + симетрин, сполука формули І + SMA, сполука формули І + арсеніт натрію, сполука формули І + азид натрію, сполука формули І + хлорат натрію, сполука формули І + сулкотріон, сполука формули І + сульфентразон, сполука формули І + сульфометурон, сполука формули І + сульфометурон-метил, сполука формули І + сульфосат, сполука формули І + сульфосульфурон, сполука формули І + серная кислота, сполука формули І + смоляні масла, сполука формули І + 2,3,6-ТВА, сполука формули І + ТСА, сполука формули І + ТСА-натрій, сполука формули І + тебутам, сполука формули І + тебутіурон, сполука формули І + тефурилтріон, сполука формули І + темботріон, сполука формули І + тепралоксидим, сполука формули І + тербацил, сполука формули І + тербуметон, сполука формули І + тербутилазин, сполука формули І + тербутрин, сполука формули І + тенілхлор, сполука формули І + тіазафлурон, сполука формули І + тіазопір, сполука формули І + тіфенсульфурон, сполука формули І + тіенкарбазон, сполука формули І + тифенсульфуронметил, сполука формули І + тіобенкарб, сполука формули І + тіокарбазил, сполука формули І + топрамезон, сполука формули І + тралкоксидим, сполука формули І + три-аллат, сполука формули І + триасульфурон, сполука формули І + триазифлам, сполука формули І + трибенурон, сполука формули І + трибенурон-метил, сполука формули І + трикамба, сполука формули І + триклопир, сполука формули І + триетазин, сполука формули І + трифлоксисульфурон, сполука формули І + трифлоксисульфурон-натрій, сполука формули І + трифлуралин, сполука формули І + трифлусульфурон, сполука формули І + трифлусульфуронметил, сполука формули І + тригідрокситриазин, сполука формули І + тринексапак-етил, сполука формули І + тритосульфурон, сполука формули І + етиловий ефір [3-[2-хлоро-4-фторо5-(1-метил-6-трифторометил-2,4-діоксо-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-3-іл)фенокси]-2піридилокси]оцтової кислоти (реєстраційний № CAS 353292-31-6), сполука формули І + 4гідрокси-3-[[2-[(2-метоксіетокси)метил]-6-(трифторометил)-3-піридиніл]карбоніл]біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он (реєстраційний № CAS 352010-68-5), сполука формули І + 2-хлоро-5[3,6-дигідро-3-метил-2,6-діоксо-4-(трифторометил)-1(2Н)-піримідиніл]-4-фторо-N-[[метил(1метилетил)аміно]сульфоніл]бензамід (реєстраційний № CAS 372137-35-4) і сполука формули І + 4-гідрокси-3-[[2-(3-метоксипропіл)-6-(дифторометил)-3-піридиніл]карбоніл]біцикло[3.2.1]окт-3-ен2-он. Компоненти для змішування із сполукою формули І також можуть бути складними ефірами або солями, вказаними, наприклад, в публікації The Pesticide Manual, 12th Edition (BCPC) 2000. 27 UA 98316 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Сполуки формули І, пропоновані в дійсному винаході, також можна використовувати в комбінації з антидотами. Переважно, якщо в цих сумішах сполукою формули І є одна із сполук, перерахованих нижче в таблицях 1-294. Особливо переважними є наступні суміші з антидотами: сполука формули (І) + клохінтоцет-мексил, сполука формули (І) + клохінтоцтова кислота і ее солі, сполука формули (І) + фенхлоразол-етил, сполука формули (І) + фенхлоразолова кислота і ее солі, сполука формули (І) + мефенпір-діетил, сполука формули (І) + мефенпіра дикислота, сполука формули (І) + ізоксадифен-етил, сполука формули (І) + ізоксадифенова кислота, сполука формули (І) + фурилазол, сполука формули (І) + R-ізомер фурилазолу, сполука формули (І) + беноксакор, сполука формули (І) + дихлормід, сполука формули (І) + AD-67, сполука формули (І) + оксабетриніл, сполука формули (І) + циометриніл, сполука формули (І) + Z-ізомер циометринілу, сполука формули (І) + фенклорим, сполука формули (І) + ципросульфамід, сполука формули (І) + нафтойний ангідрид, сполука формули (І) + флуразол, сполука формули (І) + K-(2-метоксибензоїл)-4[(метиламінокарбоніл)аміно]бензолсульфонамід, сполука формули (І) + CL 304,415, сполука формули (І) + дициклонон, сполука формули (І) + флуксофеним, сполука формули (І) + DKA-24, сполука формули (І) + R-29148 і сполука формули (І) + PPG-1292. Антідотний ефект також можна виявити для сумішей сполука формули (І) + димрон, сполука формули (І) + МСРА, сполука формули (І) + мекопроп і сполука формули (І) + мекопроп-Р. Вказані вище антидоти і гербіциди описані, наприклад, в публікації Pesticide Manual, Twelfth Edition, British Crop Protection Council, 2000. R-29148 описаний, наприклад, в публікації Р.В. Goldsbrough et ah, Plant Physiology, (2002), Vol. 130 pp. 1497-1505 і цитованій в ній літературі, PPG-1292 описаний в WO09211761 і N-(2-метоксибензоїл)-4-[(метиламінокарбоніл)аміно]бензолсульфонамід описаний в ЕР365484. Переважні композиції, пропоновані в дійсному винаході, на додаток до сполуки формули І містять додатковий гербіцид як компонент суміші і антидот. Представлені нижче приклади ілюструють і не обмежують дійсний винахід. Фахівці в даній галузі техніки повинні розуміти, що деякі сполуки, описані нижче, є кетоенолами і самі по собі можуть знаходиться у формі одного таутомера або у вигляді суміші кето-енольного і дикетонного таутомерів, описаних, наприклад, в публікації J. March, Advanced Organic Chemistry, third edition, John Wiley and Sons. Сполуки, приведені нижче і в таблицях Т1 і Р1, змальовані у вигляді довільного одного енольного таутомера, але слід розуміти, що цей опис включає і дикетонну форму, і будь-які можливі еноли, які можуть утворитися унаслідок таутомерії. Крім того, деякі із сполук, приведених нижче і в таблиці А, таблиці В, таблиці С і таблиці D, змальовані у вигляді одного енантіомера для простоти, але, якщо не вказано, що вони є єдиними енантіомерами, то ці структури слід розуміти, як ті, що описують суміш енантіомерів. Крім того, деякі із сполук можуть знаходиться у формі діастереоізомерів і слід розуміти, що вони можуть знаходитися у вигляді суміші діастереоізомерів або у вигляді одного можливого діастереоізомера. У представленому нижче експериментальному розділі названі дикетонні таутомери навіть якщо переважаючий таутомер знаходиться в енольной формі. Приклади одержання: Приклад 1: Одержання 4-(4'-хлоро-4-метилбіфеніл-3-іл)-2,2,6,6-тетраметилпіран-3,5-діону Стадія 1: Одержання 3-аміно-4'-хлоро-4-метилбіфенілу 28
ДивитисяДодаткова інформація
Назва патенту англійською4-phenyl-pyrane-3,5-diones,4-phenyl-thiopyrane-3,6-diones and cyclohexanetriones, processes for the preparation thereof, herbicidal composition based thereon, method of controlling grasses and weeds in crops of useful plants
Автори англійськоюMuehlebach Michel, Mathews, Christopher, John, Scutt, James, Nicholas
Назва патенту російською4-фенилпиран-3,5-дионы, фенилтиопиран-3,5-дионы и циклогексантрионы, способы их получения, гербицидная композиция на их основе, способ борьбы с травянистыми растениями и сорняками в культурах полезных растений
Автори російськоюМюлебах Михель, Матьюз Кристофер Джон, Скатт Джеймс Николас
МПК / Мітки
МПК: A01P 13/00, C07C 49/403, C07D 309/32, A01N 43/02, C07D 413/10, C07D 309/10, C07D 417/10, C07D 405/10, C07D 409/10, C07D 493/10, C07D 309/16, C07D 311/20, C07D 311/96, A01N 43/16, C07D 407/04, C07D 309/36
Мітки: композиція, спосіб, рослинами, боротьби, основі, корисних, 4-фенілтіопіран-3,5-діони, циклогексантріони, способи, трав'янистими, 4-фенілпіран-3,5-діони, бур'янами, одержання, гербіцидна, культурах, рослин
Код посилання
<a href="https://ua.patents.su/200-98316-4-fenilpiran-35-dioni-4-feniltiopiran-35-dioni-i-ciklogeksantrioni-sposobi-kh-oderzhannya-gerbicidna-kompoziciya-na-kh-osnovi-sposib-borotbi-z-travyanistimi-roslinami-i-buryanami-u.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">4-фенілпіран-3,5-діони, 4-фенілтіопіран-3,5-діони і циклогексантріони, способи їх одержання, гербіцидна композиція на їх основі, спосіб боротьби з трав’янистими рослинами і бур’янами у культурах корисних рослин</a>
Похідні циклопентандіону, спосіб їх одержання, проміжна сполука, гербіцидна композиція на їх основі та спосіб боротьби з трав’янистими рослинами і бур’янами в культурах корисних рослин
Номер патенту: 96207
Опубліковано: 10.10.2011
Автори: Жанмарт Стефан Андре Марі, Мет'юз Крістофер Джон, Тайт Меллоні, Робінсон Луіза
МПК: A01P 13/00, A01N 43/08, C07D 493/04
Мітки: сполука, проміжна, культурах, одержання, похідні, боротьби, композиція, бур'янами, корисних, рослин, спосіб, основі, гербіцидна, циклопентандіону, рослинами, трав'янистими
Формула / Реферат:
1. Похідні циклопентандіону формули І, (І)у якійR1 означає метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, галогенметил, галогенетил, галоген, вініл, етиніл, метоксигрупу, етоксигрупу, галогенметоксигрупу, галогенетоксигрупу або циклопропіл,R2 і R3 незалежно один від одного означають водень, галоген, С1-С6-алкіл, С1-С6-галогеналкіл, С1-С6-алкоксигрупу,...
Гербіцидна композиція та спосіб боротьби з ростом небажаних рослин у культурах корисних рослин
Номер патенту: 81101
Опубліковано: 10.12.2007
Автор: Газ Ульріх Йоханнес
МПК: A01N 57/20, A01P 13/00, A01N 43/40
Мітки: культурах, ростом, боротьби, композиція, гербіцидна, спосіб, рослин, небажаних, корисних
Формула / Реферат:
1. Композиція селективної гербіцидної дії, яка містить як активний компонент суміша) гербіцидно ефективної кількості сполуки формули І(І)або агрономічно прийнятної солі такої сполуки іб) синергетично ефективної кількості однієї або декількох сполук, вибраних із глуфосинату, гліфосату і їх калієвих, ізопропіламонієвих, натрієвих, тримезієвих,...
Способи попередження появи або знищення бур’янів у культурах корисних рослин, гербіцидна композиція та спосіб інгібування антагонізму гербіцидних композицій
Номер патенту: 89993
Опубліковано: 25.03.2010
Автори: Шулькін Анна, Рамачандран Раві
МПК: A01N 25/30, A01P 13/00
Мітки: гербіцидна, рослин, спосіб, знищення, бур'янів, попередження, інгібування, композицій, гербіцидних, культурах, корисних, композиція, антагонізму, появи, способи
Формула / Реферат:
1. Спосіб попередження появи або знищення бур'янів у культурах корисних рослин, який включає обробку рослин, частин рослин або місця їх виростання гербіцидною композицією, що міститьa) щонайменше один синтетичний ауксин, іс) щонайменше один алкілполіглікозид із групи, що включає алкілполіглікозиди, що включають алкільну групу, що містить 8-10 атомів вуглецю, і які мають середній ступінь полімеризації, рівний від 1,5 до 1,7;...
Оптично активна похідна аміно-1,3,5-триазину, спосіб її одержання, проміжна сполука, гербіцидна композиція або композиція для регулювання росту рослин та спосіб боротьби з шкідливими рослинами або регулювання р
Номер патенту: 81141
Опубліковано: 10.12.2007
Автори: Дітріх Ханс-Йорг, Кене Хайнц, Менне Хуберт, Бірінгер Херманн, Аренс Хартмут, Хіллс Мартін, Мінн Клеменс, Аулер Томас
МПК: A01N 43/68, C07D 311/68, C07D 251/18, C07D 401/12, A01P 13/00
Мітки: оптично, регулювання, похідна, аміно-1,3,5-триазину, рослинами, сполука, спосіб, гербіцидна, боротьби, одержання, росту, рослин, проміжна, шкідливими, активна, композиція
Формула / Реферат:
1. Оптично активна похідна аміно-1,3,5-триазину формули (І) , (I)в якійR1 є Н, галоген, (С1-С6)алкіл, (С1-С6)галоалкіл, [(С1-С4)алкоксі](С1-С6)алкіл, (С3-С6)циклоалкіл, який є незаміщеним або заміщеним одним або декількома радикалами, що вибирають з групи, яка містить галоген, (С1-С4)алкіл і(С1-С4)галоалкіл, або є (С2-С6)алкеніл,...
Гербіцидна композиція та способи боротьби з трав’янистими та широколистими бур’янами в культурах рису, злаків та кукурудзи
Номер патенту: 89210
Опубліковано: 11.01.2010
Автор: Котціан Георг Рюдігер
МПК: A01N 47/12, A01P 13/02
Мітки: боротьби, широколистими, гербіцидна, злаків, кукурудзи, трав'янистими, рису, композиція, культурах, способи, бур'янами
Формула / Реферат:
1. Гербіцидна композиція для боротьби з бур'янами в культурах корисних рослин, яка містить(a) просульфокарб і(b) принаймні одну сполуку, вибрану з групи, що включає напроанілід, напропамід, дифенамід, бутахлор, ацетохлор, диметенамід, диметахлор, алахлор, метолахлор, S-метолахлор, пропізохлор, петоксамід, метазахлор, тенілхлор, пропахлор, фентразамід, флуфенацет, мефенацет, анілофос, піперофос та кафенстрол.2. Спосіб...
Попередній патент: Інсектицидна композиція, спосіб обробки сільськогосподарських культур та застосування композиції
Наступний патент: Сполуки з агоністичною активністю стосовно нікотинового ацетилхінолінового рецептора a7 (a7-nachr), композиція, спосіб її одержання та застосування
Випадковий патент: Електрогідравлічний грейфер для колод