2-заміщені піримідини, спосіб їх одержання (варіанти), проміжні сполуки, фунгіцидний засіб та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами

1. 2-Заміщені піримідини формули І R1 R2 N Ln 2 (19) 1 3 84569 із групи, яка включає галоген, С1-С6-алкіл, С1-С6галогеналкіл та оксі-С1-С3-алкіленокси; R3 означає галоген, ціано, С1-С4-алкіл, С2-С4алкеніл, С2-С4-алкініл, С3-С6-циклоалкіл, С1-С4алкокси, С3-С4-алкенілокси, С3-С4-алкінілокси, С1С6-алкілтіо, ді-(С1-С6-алкіл)-аміно або С 1-С6алкіламіно, причому алкільні, алкенільні та алкінільні залишки R3 можуть бути заміщені галогеном, ціано, нітро, С1-С2-алкоксі або С 1-С4алкоксикарбонілом; R4 відповідає одній із формул O RbO H N X Ra чений п'яти- або шестичленний цикл, який може бути перерваний ефірною -(-O-) групою або додатковою аміно -(-N(Ra)-) групою, де Ra означає водень або С1-С6-алкіл, і/або можуть містити один або декілька замісників, вибраних із групи, яка включає галоген, С1-С6-алкіл, С1-С6-галогеналкіл та оксі-С 1-С3-алкіленокси, R3 означає галоген, ціано, С1-С4-алкіл, С1-С4алкоксі або С 1-С4-галоалкіл, R4 відповідає одній із формул O RbO H N X Ra 4 N X Ra , у яких Х означає прямий зв'язок, -(C=O)-, -(C=O)-NН-, (C=O)-O-, -O-, -NRc-, -СН2-O-(C=O)-, -С=С -(C=O)-, причому ліва частина місткової ланки приєднана до атома азоту, Ra означає водень, С1-С6-алкіл, С2-С8-алкеніл, С2С8-алкініл або бензил, Rb означає водень, С1-С6-алкіл, С2-С6-алкеніл або С2-С6-алкініл, Rc означає водень, С1-С6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С2С6-алкініл, бензил або С 1-С6-ацил, причому аліфатичні, аліциклічні або ароматичні групи значень залишків Ra, Rb і/або Rc y свою чергу можуть мати від однієї до чотирьох гр уп Rw: Rw означає галоген, ціано, ORx, NHRx, SRx, С1-С6алкіл, С2-С6-алкеніл, С2-С6-алкініл, С1-С6-алкокси, С1-С4-алкоксикарбоніл, С1-С4-ациламіно, [1,3]діоксолан-С1-С4-алкіл, [1,3]діоксолан-С 1-С4алкіл, причому Rx означає водень, С1-С6-алкіл, С2-С8-алкеніл, С2С8-алкініл або бензил. 2. 2-Заміщені піримідини формули 1 за п. 1, у якій індекс та замісники мають наступне значення: n означає ціле число від 1 до 3, причому принаймні один замісник L знаходиться на фенільному кільці в орто-положенні, L означає галоген, ціано, метил, метокси, -С(=O)O-А, -С(=O)-N(А')А, -С(А')(=N-ОА), N(А')А, N(А')С(=O)-А, А, А' незалежно один від одного означають водень, С1-С6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С2-С6-алкініл, феніл, причому органічні залишки можуть бути частково або повністю галогеновані або заміщені С1-С4-алкоксі, або А та А' разом з атомами, до яких вони приєднані, утворюють п'яти- або шестичленний насичений гетероцикл, який містить два гетероатоми, що вибрані із групи, яка включає О, N або S, причому аліфатичні групи значень залишків L у свою чергу можуть бути частково або повністю галогеновані, R1, R2 незалежно один від одного означають С 1С6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С2-С6-алкініл, С1-С6галогеналкіл, С2-С6-галогеналкеніл або С2-С6галогеналкініл, R2 може додатково означати водень, R1 та R2 разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, можуть утворювати насичений або ненаси N X Ra , у яких Х означає прямий зв'язок, -(C=O)-, -(C=O)-NН-, (C=O)-O-, -O-, -NRc-, причому ліва частина молекули кожна пов'язана з атомом азоту, Ra означає водень, метил, аліл або пропаргіл, Rb означає водень, С1-С4-алкіл, аліл або пропаргіл, Rc означає водень, метил або С1-С4-ацил, причому аліфатичні групи значень залишків Ra, Rb і/або Rc у свою чергу можуть мати одну або дві групи Rw: Rw означає галоген, ORx, NHRx, С1-С6-алкіл, С1-С4алкоксикарбоніл, С1-С4-ациламіно, [1,3]діоксоланС1-С4-алкіл, [1,3]діоксолан-С 1-С4-алкіл, причому Rx означає водень, метил, аліл або пропаргіл. 3. 2-Заміщені піримідини за п. 1, причому R3 означає хлор, ціано, метил або метокси. 4. 2-Заміщені піримідини за п. 1, причому R4 відповідає формулі O H N X Ra , де Х означає прямий зв'язок, -О- або -(C=O)-O- та Ra означає водень або C1-С6-алкіл. 5. 2-Заміщені піримідини за будь-яким з пп. 1-4, причому заміщена за допомогою Ln фенільна група означає групу В L4 L5 L3 # L2 L1 B , де # означає місце зв'язку з піримідиновим скелетом та L1 означає фтор, хлор, СН3 або СF3, L2, L4 незалежно один від одного означають водень, СН3 або фтор, L3 означає водень, фтор, хлор, ціано, СН3, SСН3, ОСН3, SO2СН3, NH-С(=O)СН3, N(СН3)-С(=O)СН3 або СООСН 3 та L5 означає водень, фтор, хлор або СН3. 6. Спосіб одержання сполук ІА гідролізом 5 R1 84569 8. Складний ефір формули V R1 R2 N Ln R2 N Ln N 1. Основа N N R3 R1 2. H2O 2 IV Ln N R3 NH 2 IA нітрилів формули IV, причому замісники R1, R2, R3 та L, а також індекс n мають зазначені в п. 1 значення, який відрізняється тим, що гідроліз проводять у присутності основи та пероксиду водню. 7. Спосіб одержання сполук ІC, причому замісники Ln, R1, R2 , R3, X, Ra та Rb мають зазначені в п. 1 значення, виходячи з нітрилів формули IV, R1 R2 R1 N N R'OH/ H N N N R2 N Ln Ln + N O R3 N Основа, O R a-X-NH2 R3 H N R2 Ln N N X 1. R OH 2. Ос нова R3 Ln N 3 R X Ln R bO N N R3 X Ra Ra VI N Hal N N R3 X I A' N b N R2 R2 R1 Hal N Ra V N R3 V, де замісники R1, R2, R3 та Ln мають зазначене в п. 1 значення та R' означає С1-С8-алкіл, С2-С8алкеніл, С2-С8-алкініл або С3-С6-циклоалкіл, причому залишки алкіл, алкеніл та алкініл можуть бути частково або повністю галогеновані та можуть мати від однієї до трьох груп R v. 9. Складний ефір сполуки формули V за п. 8, причому R' означає ізопропіл. 10. Імідгалогеніди формули VI R1 R2 N Ln N OR' IV R1 N OR' N O N O R2 N R1 6 IC які вводять у взаємодію зі спиртами формули R'OH, де R' означає С1-С8-алкіл, С2-С8-алкеніл, С2С8-алкініл або С 3-С6-циклоалкіл, причому залишки алкіл, алкеніл та алкініл можуть бути частково або повністю галогеновані, і можуть мати від однієї до трьох груп Rv, з утворенням складних ефірів формули V, потім з амінами Ra-X-NH2 при додаванні зневоднювальних засобів з утворенням амідів ІА' і далі з тетрагалогенвуглеводнем та триарилфосфіном з утворенням імідгалогенідів формули VI і на завершення зі спиртами формули RbOH та основами з утворенням простих іміноефірів формули ІС. Винахід стосується 2-заміщених піримідинів формули І у якій індекс та замісники мають наступне значення: Ra VІ, де замісники Ln, R1, R2, R3, Х та Ra мають зазначені в п. 1 значення і Hal означає фтор, хлор, бром або йод. 11. Фунгіцидний засіб, який містить твердий або рідкий носій та сполуку формули І за п. 1. 12. Фунгіцидний засіб, який містить твердий або рідкий носій та сполуку формули V за п. 8 або 9. 13. Спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, який відрізняється тим, що гриби або матеріали, рослини, ґрунт, посівний матеріал, що підлягають захисту від ураження грибами, обробляють ефективною кількістю сполуки формули І за п. 1. 14. Спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, який відрізняється тим, що гриби або матеріали, рослини, ґрунт, посівний матеріал, що підлягають захисту від ураження грибами, обробляють ефективною кількістю сполуки формули V за п. 8 або 9. n означає ціле число від 1 до 5; L означає галоген, ціано, ціанато (OCN), С1-С8алкіл, С2-С8-алкеніл, C2-С8-алкініл, С1-С6-алкокси, С2-С8-алкенілокси, С2-С8-алкінілокси, C3-C6циклоалкіл, С4-С6-циклоалкеніл, С3-С6циклоалкілокси, C4-C6-циклоалкенілокси, нітро, С(=О)-А, -С(=О)-О-А, -C(=O)-N(A')A, C(A')(=N-OA), N(A’)A, N(A')-C(=O)-A, N(A")-C(=O)-N(A’)A, S(=O)mA, S(=O) m-O-A або S(=O) m-N(A)A, m дорівнює О, 1 або 2, А, А', А" незалежно один від одного означають водень, С1-С6-алкіл, C2-С6-алкеніл, С2-С6-алкініл, 7 84569 С3-С8-циклоалкіл, С3-С8-циклоалкеніл, феніл, причому органічні залишки можуть бути частково або повністю галогеновані або можуть бути заміщені за допомогою нітро, ціанато, ціано або C 1-C4алкокси, або А та А' разом з атомами, до яких вони приєднані, означають п'яти- шестичленний, насичений, частково ненасичений або ароматичний гетероцикл, який містить від одного до чотирьох гетероатомів із групи, яка включає O, N або S, причому аліфатичні групи значень залишків у L у свою чергу можуть бути частково або повністю галогеновані або можуть мати від однієї до чотирьох груп Ru: Ru означає ціано, C1-C6-алкокси, С3-С6циклоалкіл, С2-С8-алкенілокси, С2-С8-алкінілокси, С4-С6-циклоалкеніл, С3-С6-циклоалкілокси, C4-C6циклоалкенілокси, -С(=О)-А, -С(=О)-О-А, -C(=O)N(A’)A, C(A')(=N-OA), N(A’)A, N(A’)-C(=O)-A, N(A'’)C(=O)-N(A’)A, S(=O) m-A, S(=O) m-O-A або S(=O)mN(A’)A; R1, R2 означають незалежно один від одного C1-C6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С2-С6-алкініл, С3-С6циклоалкіл, С3-С6-галогенциклоалкіл, причому аліфатичні групи значень залишків R1 та R2 у свою чергу можуть бути частково або повністю галогеновані або можуть мати від однієї до чотирьох гр уп Rv: Rv означає ціано, С3-С6-циклоалкіл, С4-С6циклоалкеніл, гідрокси, C1-C6-алкокси, С2-С8алкенілокси, С2-С8-алкінілокси, С3-С6циклоалкілокси, C4-C6-циклоалкенілокси, C1-C6алкілтіо, -С(=О)-А, -С(=О)-О-А, -C(=O)-N(A')A, C(A')(=N-OA), N(A’)A, N(A')-C(=O)-A, N(A")-C(=O)N(A')A, S(=O)m-A, S(=O) m-O-A або S(=O)m-N(A')A або феніл, причому фенільна частина може мати від одного до трьох залишків, вибраних із групи, яка включає: галоген, C1-C6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С2-С6-алкініл, С3-С6-циклоалкіл, C1-C6галогеналкіл, C1-С6-алкокси, ціано, нітро, -С(=О)-А, -С(=О)-О-А, -C(=O)-N(A’)A, -C(A’)(=N-OA), N(A’)A; R2 може додатково означати водень; R1 та R2 також разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, можуть означати насичене або ненасичене п'яти- або шестичленне кільце, яке може бути перервано ефірною - (-О-) гр упою, карбонільною - (C=O) групою, тіо -(-S-) групою, сульфоксильною - (-S[=O]-) групою або сульфенільною -(-SO2-) гр упою або ще однією аміно - (-N(Ra)-) групою, причому Ra означає водень або С 1-С6-алкіл, і/або може містити один або декілька замісників із групи, яка включає галоген, C1-C6-алкіл, C1-C6галогеналкіл та окси-С1-С3-алкіленокси; R3 означає галоген, ціано, С1-С4-алкіл, С2-С4алкеніл, С2-С4-алкініл, C3-С6-циклоалкіл, С1-С4алкокси, С3-С4-алкенілокси, С3-С4-алкінілокси, С1С6-алкілтіо, ди-(C1-C6-алкіл)-аміно або С 1-С6алкіламіно, причому алкільні, алкенільні та алкінільні залишки R3 можуть бути заміщені галогеном, ціано, нітро, С1-С2-алкокси або С 1-С4алкоксикарбонілом; R4 відповідає одній з формул 8 у яких X означає прямий зв'язок, -(C=O)-, -(C=O)-NH-, -(C=O)-O-, -O-, -NRc-, -CH2-O-(C=O)-, -C=C-(C=O)-, причому лівий атом місткової ланки приєднаний до атома азоту, Ra означає водень, C1-C6-алкіл, С2-С8-алкеніл, С2-С8-алкініл або бензил, Rb означає водень, С1-С6-алкіл, С2-С6-алкеніл або С2-С6-алкініл, Rc означає водень, C1-C6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С2-С6-алкініл, бензил або С 1-С6-ацил, причому аліфатичні, аліциклічні або ароматичні групи значень залишків Ra, Rb і/або Rc у свою чергу можуть мати від однієї до чотирьох груп Rw: Rw означає галоген, ціано, ORX, NHRX, SRX, С1-С6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С2-С6-алкініл, С1-С6алкокси, С1-С4-алкоксикарбоніл, С1-С4-ациламіно, [1,3]діоксолан-С1-С4-алкіл, [1,3]діоксолан-С 1-С4алкіл, причому Rx означає водень, C1-C6-алкіл, С2-С8-алкеніл, С2-С8-алкініл або бензил. Крім того, винахід стосується способу одержання цих сполук, засобів, які їх містять, а також їх застосування для боротьби з фітопатогенними грибами. З міжнародної заявки WO-A 01/96314 відомі фунгіцидні піримідини, які в положенні 2 мають ціанамінозамісники. Далі з WO-A 03/43993 відомі фунгіцидні піримідини, які в положенні 2 мають серед іншого амідний залишок. Дія вищенаведених піримідинів є однак у багатьох випадках не досить задовільною. Тому завданням винаходу є розробка сполук з підвищеною та поліпшеною ефективністю. Відповідно до цього були розроблені вищенаведені піримідини формули І. Крім того, був розроблений спосіб одержання цих сполук, а також засоби, які їх містять для боротьби з патогенними грибами. Сполуки формули І можуть бути одержані різним чином. 1) Наприклад, можна виходити із сульфонів формули II, одержання яких докладно описано в WO-A 02/074753 або DE 10156279.9. Взаємодією сульфону Il із ціанідами металів III (Me+CN-) одержують нітрили IV. Під ціанідами металів у першу чергу слід розуміти ціаніди лужних або лужноземельних металів або ковалентні ціаніди, такі, як тетраціанід олова. Заміна сульфонатної групи на нітрильну груп у 9 84569 здійснюється відомими в літературі методами, наприклад, як описано в WO-A 03/043993. Подальший синтез може здійснюватися як представлено на схемі 1: Схема 1: Нітрильна сполука формули IV може при кислих або краще при основних умовах гідролізуватися в амід IA. Гідроліз відбувається, наприклад, при описаних у публікації Katritzky та ін. у Synthesis 1989, S. 949-950 умовах (пероксид водню, основа, полярний апротонний розчинник). У публікації Comprehensive Organic Chemistry, VoI 2, Sutherland, I.O. Pergamon Press, Oxford, 1979, стор. 964 описаний гідроліз нітрилів в аміди при кислих умовах. Альтернативно до цього аддукт Піннера, який утворюється приєднанням як правило соляної кислоти до нітрилу IV, при взаємодії з спиртом формули RbOH, де Rb має вищенаведене значення, утворює простий іміноефір формули IB. Алкілування за допомогою RaX-Y, де Ra та місткова ланка X мають вищенаведене значення, та у означає груп у, яка відходить, таку як галогенід, сульфат або сульфонат, приводить до сполук типу IC. Алкілування за допомогою Ra-Y може проводитися, виходячи із сполуки IB або нітрилу Iv також з солями Меєрвейна формули (Ra)3OBF4 аналогічно наведеним в публікаціях Synth. Commun., 1983, 13, S. 753 або HeIv. Chim. Acta, 1986, 69, S. 1224 методам. При цьому одержують сполуки I де X означає прямий зв'язок. Альтернативний синтез сполук IA відповідно до винаходу представлений на схемі 2. Представлений на схемі 2 синтез сполук IA' та IC виходить знову ж з нітрилу формули IV. Утворення нітрилу IV можна здійснювати переважно при кислих умовах у присутності спиртів формули R’OH, де R' означає С1-С8-алкіл, С2-С8-алкеніл, С2 10 С8-алкініл або С 3-С6-циклоалкіл, причому залишки алкіл, алкеніл та алкініл можуть бути частково або повністю галогеновані та можуть мати від однієї до трьох груп R v. Взаємодія сполуки V з амінами з одержанням амідів IA' може відбуватися як описано в публікаціях Org.Lett., 2001, Vo I 3, S. 1053-56 або J.Org.Chem., 2000, VoI 85, S. 8415-20. Взаємодія, яка відбувається потім з солями Меєрвейна формули (Rb)3OBF4 аналогічно описаним в Synth. Commun., 1983, 13, S. 753 або HeIv. Chim.Acta, 1986, 69, S. 1224 операціям приводить до сполук відповідно до винаходу формули IC. Імінгалогеніди формули Vl, де HaI означає галоген і зокрема хлор або бром, можуть бути одержані як описано в Synthesis, 1991, VoI 9, S. 750-752. Реакцією Аппеля, наприклад, тетрабромвуглецю та трифенілфосфіну одержують відповідні сполуки брому. Ці сполуки брому можуть бути перетворені меркаптанами формули RbSH та основами в сполуки IC’ відповідно до винаходу. Залишок R3 (зокрема, алкіл) у положенні 6 піримідинового кільця може вводитися за допомогою реакції взаємодії при каталізі на перехідних металах, таких, як Ni або Pd. У деяких випадках може бути рекомендовано змінювати послідовність на зворотну та вводити замісник R3 перед замісником NR1R2. У формулі (R3)y-wXw-My M означає іон металу з валентністю Y, як наприклад, В, Zn, Mg, Cu або Sn, X означає хлор, бром, йод або гідрокси, R3 означає краще С1-С4-алкіл та w означає число від 0 до 3. Ця реакція може проводитися аналогічно методам, описаним у публікаціях: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1187 (1994), там само 1, 2345 (1996); WOA 99/41255; Aust. J. Chem., Bd. 43, 733 (1990); J. Org. Chem., Bd. 43, 358 (1978); J. Chem. Soc. Chem. Commun. 866 (1979); Tetrahedron Lett., Bd. 34, 8267 (1993); там само, Bd. 33, 413(1992). Замісник Ra у формулі IA' може також вводитися як показано на схемі 4. При цьому сполуки формули IA за допомогою сильної основи переводяться спочатку в аніон а потім відповідними хлорангідридами перетворюються в сполуку IA1 (див. J. Chem. Soc, Perkin Trans I, 1995, S. 3043). У такий спосіб одержують сполуки, у яких X означає місткову ланку C=O. Як основи для одержання аніону придатні, наприклад, амід натрію та гідрид натрію. 11 84569 Вищенаведені дані стосуються, зокрема, одержання сполук, у яких R3 являє собою алкільну груп у. Якщо R3 означає ціаногрупу або алкоксизамісник, залишок R3 може бути введений взаємодією із ціанідами лужних металів, відповідно, алкоголятами лужних металів. При зазначених у ви щенаведених формулах визначеннях символів застосовувалися збірні поняття, які загалом представляють наступні замісники: Галоген: означає фтор, хлор, бром та йод; Алкіл, а також алкільні частини, наприклад, алкоксі, алкіламіно, алкоксикарбоніл: означають насичені, нерозгалужені або розгалужені вуглеводневі залишки з числом атомів вуглецю від 1 до 4, 6 або 8, наприклад, С1-С6-алкіл, такий, як метил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метил-пропіл, 2-метилпропіл, 1,1-диметилетил, пентил, 1метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2диметилпропіл, 1-етилпропіл, гексил, 1,1диметилпропіл, 1,2-диметилпропіл, 1метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3диметилбутил, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1,1,2триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етил-і метил пропіл та 1-етил-2-метилпропіл; галогеналкіл: нерозгалужені або розгалужені алкільні групи з числом атомів вуглецю від 1 до 8 (як наведено вище), причому в цих гр упах атоми водню можуть бути частково або повністю заміщені атомами галогену, наприклад, С1-С2галогеналкіл, такий, як хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-хлоретил, 1бромметил, 1-фторетил, 2-фторетил, 2,2дифторетил, 2,2,2-трифторетил, 2-хлор-2фторетил, 2-хлор-2,2-дифторетил, 2,2-дихлор-2фторетил, 2,2,2-трихлоретил, пентафторетил або 1,1,1-трифторпроп-2-іл; алкеніл: ненасичені, нерозгалужені або розгалужені вуглеводневі залишки з числом атомів вуглецю від 2 до 4, 6 та 8 та одним подвійним зв'язком у будь-якому положенні, наприклад, С2-С6алкеніл, такий, як етеніл, 1-пропеніл, 2-пропеніл, 1метилетеніл, 1-бутеніл, 2-бутеніл, 3-бутеніл, 1метил-1-пропеніл, 2-метил-1-пропеніл, 1-метил-2пропеніл, 2-метил-2-пропеніл, 1-пентеніл, 2пентеніл, 3-пентеніл, 4-пентеніл, 1-метил-1бутеніл, 2-метил-1-бутеніл, 3-метил-1-бутеніл, 1метил-2-бутеніл, 2-метил-2-бутеніл, 3-метил-2бутеніл, 1-метил-3-бутеніл, 2-метил-3-бутеніл, 3метил-3-бутеніл, 1,1-диметил-2-пропеніл, 1,2диметил-1-пропеніл, 1,2-диметил-2-пропеніл, 1етил-1-пропеніл, 1-етил-2-пропеніл, 1-гексеніл, 2гексеніл, 3-гексеніл, 4-гексеніл, 5-гексеніл, 1метил-1-пентеніл, 2-метил-і-пентеніл, 3-метил-1пентеніл, 4-метил-1-пентеніл, 1-метил-2-пентеніл, 2-метил-2-пентеніл, 3-метил-2-пентеніл, 4-метил2-пентеніл, 1-метил-3-пентеніл, 2-метил-3пентеніл, 3-метил-3-пентеніл, 4-метил-3-пентеніл, 1-метил-4-пентеніл, 2-метил-4-пентеніл, 3-метил4-пентеніл, 4-метил-4-пентеніл, 1,1-диметил-2 12 бутеніл, 1,1-диметил-3-бутеніл, 1,2-диметил-1бутеніл, 1,2-диметил-2-бутеніл, 1,2-диметил-3бутеніл, 1,3-диметил-1-бутеніл, 1,3-диметил-2бутеніл, 1,3-диметил-3-бутеніл, 2,2-диметил-3бутеніл, 2,3-диметил-1-бутеніл, 2,3-диметил-2бутеніл, 2,3-диметил-3-бутеніл, 3,3-диметил-1бутеніл, 3,3-диметил-2-бутеніл, 1-етил-1-бутеніл, 1-етил-2-бутеніл, 1-етил-3-бутеніл, 2-етил-1бутеніл, 2-етил-2-бутеніл, 2-етил-З-бутеніл, 1,1,2триметил-2-пропеніл, 1-етил-1-метил-2-пропеніл, 1-етил-2-метил-1-пропеніл та 1-етил-2-метил-2пропеніл; алкадієніл: ненасичені, нерозгалужені або розгалужені вуглеводневі залишки з числом атомів вуглецю 4 або 6 та двома подвійними зв'язками в будь-якому положенні; галогеналкіл: ненасичені, нерозгалужені або розгалужені вуглеводневі залишки з числом атомів вуглецю від 2 до 6 та одним подвійним зв'язком у будь-якому положенні (як наведено вище), причому в цих гр упах атоми водню частково або повністю можуть бути заміщені на атоми галогену, як наведено вище, зокрема, фтор, хлор та бром; алкініл: нерозгалужені або розгалужені вуглеводневі групи із числом атомів вуглецю від 2 до 8 та одним потрійним зв'язком у будь-якому положенні, наприклад, С2-С6-алкініл, такий, якетиніл, 1пропініл, 2-пропініл, 1-бутиніл, 2-бутиніл, 3бутиніл, 1-метил-2-пропініл, 1-пентиніл, 2пентиніл, 3-пентиніл, 4-пентиніл, 1-метил-2бутиніл, 1-метил-3-бутиніл, 2-метил-3-бутиніл, 3метил-1-бутиніл, 1,1-диметил-2-пропініл, 1-етил-2пропініл, 1-гексиніл, 2-гексиніл, 3-гексиніл, 4гексиніл, 5-гексиніл, 1-метил-2-пентиніл, 1-метил3-пентиніл, 1-метил-4-пентиніл, 2-метил-3пентиніл, 2-метил-4-пентиніл, 3-метил-1-пентиніл, 3-метил-4-пентиніл, 4-метил-1-пентиніл, 4-метил2-пентиніл, 1,1-диметил-2-бутиніл, 1,1-диметил-3бутиніл, 1,2-диметил-3-бутиніл, 2,2-диметил-3бутиніл, 3,3-диметил-1-бутиніл, 1-етил-2-бутиніл, 1-етил-3-бутиніл, 2-етил-3-бутиніл та 1-етил-1метил-2-пропініл; циклоалкіл: означає моно- або біциклічні, насичені вуглеводневі групи з числом вуглецевих членів кільця від 3 до 6, наприклад, С3-С6циклоалкіл, такий, як циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил; п'яти- шестичленний насичений, частково ненасичений або ароматичний гетероцикл, який містить від одного до чотирьох гетероатомів із групи, яка включає O, N або S: - 5- або 6-членний гетероцикліл, який містить від одного до трьох атомів азоту і/або один атом кисню або один атом сірки або один або два атоми кисню і/або сірки, наприклад, 2-тетрагідрофураніл, 3-тетрагідрофураніл, 2-тетрагідротієніл, 3тетрагідротієніл, 2-піролідиніл, 3-піролідиніл, 3ізоксазолідиніл, 4-ізоксазолідиніл, 5ізоксазолідиніл, 3-ізотіазолідиніл, 4-ізотіазолідиніл, 5-ізотіазолідиніл, 3-піразолідиніл, 4-піразолідиніл, 5-піразолідиніл, 2-оксазолідиніл, 4-оксазолідиніл, 5-оксазолідиніл, 2-тіазолідиніл, 4-тіазолідиніл, 5тіазолідиніл, 2-імідазолідиніл, 4-імідазолідиніл, 1,2,4-оксадіазолідин-3-іл, 1,2,4-оксадіазолідин-5-іл, 1,2,4-тіадіазолідин-3-іл, 1,2,4-тіадіазолідин-5-іл, 13 84569 1,2,4-триазолідин-3-іл, 1,3,4-оксадіазолідин-2-іл, 1,3,4-тіадіазолідин-2-іл, 1,3,4-триазолідин-2-іл, 2,3дигідрофур-2-ил, 2,3-дигідрофур-3-ил, 2,4дигідрофур-2-ил, 2,4-дигідрофур-3-ил, 2,3дигідротієн-2-іл, 2,3-дигідротієн-3-іл, 2,4дигідротієн-2-іл, 2,4-дигідротієн-3-іл, 2-піролін-2-іл, 2-піролін-3-іл, 3-піролін-2-іл, 3-піролін-3-іл, 2ізоксазолін-3-іл, 3-ізоксазолін-3-іл, 4-ізоксазолін-3іл, 2-ізоксазолін-4-іл, 3-ізоксазолін-4-іл, 4ізоксазолін-4-іл, 2-ізоксазолін-5-іл, 3-ізоксазолін-5іл, 4-ізоксазолін-5-іл, 2-ізотіазолін-3-іл, 3ізотіазолін-3-іл, 4-ізотіазолін-3-іл, 2-ізотіазолін-4-іл, 3-ізотіазолін-4-іл, 4-ізотіазолін-4-іл, 2-ізотіазолін-5іл, 3-ізотіазолін-5-іл, 4-ізотіазолін-5-іл, 2,3дигідропіразол-1-іл, 2,3-дигідропіразол-2-іл, 2,3дигідропіразол-3-іл, 2,3-дигідропіразол-4-іл, 2,3дигідропіразол-5-іл, 3,4-дигідропіразол-1-іл, 3,4дигідропіразол-3-іл, 3,4-дигідропіразол-4-іл, 3,4дигідропіразол-5-іл, 4,5-дигідропіразол-1-іл, 4,5дигідропіразол-3-іл, 4,5-дигідропіразол-4-іл, 4,5дигідропіразол-5-іл, 2,3-дигідрооксазол-2-іл, 2,3дигідрооксазол-3-іл, 2,3-дигідрооксазол-4-іл, 2,3дигідрооксазол-5-іл, 3,4-дигідрооксазол-2-іл, 3,4дигідрооксазол-3-іл, 3,4-дигідрооксазол-4-іл, 3,4дигідрооксазол-5-іл, 3,4-дигідрооксазол-2-іл, 3,4дигідрооксазол-3-іл, 3,4-дигідрооксазол-4-іл, 2піперидиніл, 3-піперидиніл, 4-піперидиніл, 1,3діоксан-5-іл, 2-тетрагідропіраніл, 4тетрагідропіраніл, 2-тетрагідротієніл, 3гексагідропіридазиніл, 4-гексагідропіридазиніл, 2гексагідропіримідиніл, 4-гексагідропіримідиніл, 5гексагідропіримідиніл, 2-піперазиніл, 1,3,5гексагідротриазин-2-іл та 1,2,4-гексагідротриазин3-іл; - 5-членний гетероарил, який містить від одного до чотирьох атомів азоту або від одного до трьох атомів азоту та один атом кисню або один атом сірки: 5-кільце гетероарильних груп, які поряд з атомами вуглецю можуть містити від одного до чотирьох атомів азоту та від одного до трьох атомів сірки або один атом кисню як кільцеві члени, наприклад, 2-фурил, 3-фурил, 2-тієніл, 3-тієніл, 2піроліл, 3-піроліл, 3-ізоксазоліл, 4-ізоксазоліл, 5ізоксазоліл, 3-ізотіазоліл, 4-ізотіазоліл, 5ізотіазоліл, 3-піразоліл, 4-піразоліл, 5-піразоліл, 2оксазоліл, 4-оксазоліл, 5-оксазоліл, 2-тіазоліл, 4тіазоліл, 5-тіазоліл, 2-імідазоліл, 4-імідазоліл, 1,2,4-оксадіазол-3-іл, 1,2,4-оксадіазол-5-іл, 1,2,4тіадіазол-3-іл, 1,2,4-тіадіазол-5-іл, 1,2,4-триазол-3іл, 1,3,4-оксадіазол-2-іл, 1,3,4-тіадіазол-2-іл та 1,3,4-триазол-2-іл; - 6-членний гетероарил, який містить від одного до трьох, відповідно, від одного до чотирьох атомів азоту: 6-кільце гетероарильних гр уп, які поряд з атомами вуглецю можуть містити від одного до трьох, відповідно, від одного до чотирьох атомів азоту як кільцеві члени, наприклад, 2піридиніл, 3-піридиніл, 4-піридиніл, 3-піридазиніл, 4-піридазиніл, 2-піримідиніл, 4-піримідиніл, 5піримідиніл, 2-піразиніл, 1,3,5-триазин-2-іл та 1,2,4-триазин-3-іл; - циклічна система, яка в разі потреби містить R1 та R2, відповідно, А та А' разом з азотом, до якого вона приєднана: піролідин, морфолін, піперидин або тетрагідропіразол. 14 В об'єм даного винаходу включені (R)- та (S)ізомери та рацемати сполук формули I які мають центри хіральності. Нижче докладніше описуються форми виконання винаходу. З врахуванням відповідного призначенню застосування піримідинів формули І кращі наступні значення замісників, а саме як для кожного окремо, так і у комбінації. Кращі сполуки I у яких R1 означає С 1-С6-алкіл, C1-C6-галогеналкіл, C2-С6-алкеніл, С2-С6-алкініл або С3-С6-циклоалкіл та R2 означає водень. Зокрема кращі сполуки, у яких R1 означає розгалужений в a-положенні С1-С6-алкіл, С2-С6алкеніл або C1-C6-галогеналкіл. Поряд із цим кращі сполуки I у яких R1 означає С1-С4-галогеналкіл та R2 означає водень. Крім того, кращі сполуки I у яких R1 та R2 разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють п'яти- або шестичленне кільце, яке може бути перервано одним атомом кисню і може мати один або два С1-С6-алкільних замісники. Зокрема кращі групи NR1R2, такі, як, зокрема, в а-положенні метиловані піролідини або піперидини. Далі кращий 4-метилпіперидин. Зокрема кращі піримідини I причому замісники L1 - L5 мають наступне значення: L означає галоген, ціано, С1-С8-алкіл, C1-C6алкокси, -С(=О)-О-А, -С(=О)-N(A’)A, А, А', А" незалежно один від одного означають водень, C1-C6-алкіл, C2-С6-алкеніл, С2-С6-алкініл. Крім того, кращі піримідини I причому заміщена Ln група означає групу B де # являє собою місце зв'язку з піримідиновим скелетом та L1 означає фтор, хлор, CH3 або CF3; L2, L4 незалежно один від одного означають водень, CH3 або фтор; L3 означає водень, фтор, хлор, бром, ціано, CH3, SCH3, OCH3, SO2CH3, CO-NH2, CO-NHCH3, CO-NHC2H5, CO-N(CH3)2, NH-C(=O)CH3, N(CH3)C(=O)CH 3 або COOCH 3 та L5 означає водень, фтор, хлор або CH3. Зокрема кращі також і сполуки I у яких R 3 означає С1-С4-алкіл, який може бути заміщений галогеном. Крім того, зокрема кращі сполуки I у яких R 3 означає галоген, ціано, C1-С4-алкіл або С1-С4алкокси. Зокрема, кращі сполуки I у яких R3 означає метил, ціано, метоксі, бажано хлор. З ура хуванням фунгіцидної дії придатні піримідини формули I у якій R4 означає 15 84569 Далі кращі піримідини формули I у якій R4 означає Зокрема кращі піримідини формули I у якій R4 означає Нарешті R4 бажано може мати наступні значення, які можуть розглядатися як визначення залишків для проліків (prodrug) (див. публікації. Medicininal Research Reviews 2003, 23, 763 - 793, або J. of Pharmaceutical Sciences 1997, 86, 765767): 16 є цікавими проміжними продуктами і прекрасними фунгіцидними діючими речовинами. Вищенаведені кращі значення для Ln, R1 - R3 дійсні однаково для складних ефірів формули V. R’ означає, зокрема, С1-С6-алкільний залишок, зокрема ізопропіловий залишок. R’ може мати також значення аліл, пропаргіл, бензил, аміноалкіл, гідроксіалкіл, алкоксіалкіл або галогеналкіл. Зокрема, з урахуванням їх застосування, кращі зведені в нижченаведену таблицю сполуки І та V. Наведені в таблиці для одного замісника групи являють собою, крім того, незалежно від комбінації, у якій вони наведені, кращу форму виконання відповідних замісників. де індекс п в алкеніленових залишках вищенаведених формул означає цілі числа від 1 до 3. Зокрема кращі значення залишків R4: Місткова ланка X бажано означає прямий зв'язок та -(C=O)-. Замісник Ra бажано означає водень, метил, бензил, трифторметил, аліл, пропаргіл або метоксиметил і зокрема краще водень. Замісник Rb бажано означає водень, C1-C6алкіл або С2-С6-алкеніл і зокрема краще: метил, аліл або пропаргіл. Замісник Rс бажано означає водень або метил. Складні ефіри формули V Таблиця 1 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,6-хлор, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 2 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дифтор, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу 17 84569 одного рядка таблиці А. Таблиця 3 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дихлор, R3 означає метил та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 4 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,6-метил, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 5 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4,6-трифтор, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 6 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,4-фтор, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 7 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,4-метоксикарбоніл, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 8 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор, 4-CN, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 9 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4,5-трифтор, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 10 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4-дихлор, R3 означає метил та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 11 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 12 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 13 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4-дифтор, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 14 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор-4-хлор, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 15 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор-4-фтор, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу 18 одного рядка таблиці А. Таблиця 16 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,3-дифтор, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 17 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,5-дифтор, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 18 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,3,4-трифтор, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 19 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил, R3 означає метил та 1 R , R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 20 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4-диметил, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 21 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id, Ie1 If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил-4-хлор, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 22 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор-4-метил, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 23 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-диметил, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 24 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4,6-триметил, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 25 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дифтор-4-ціано, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 26 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дифтор-4-метил, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 27 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дифтор-4метоксикарбоніл, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 28 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор,4-метокси, R3 означає 19 84569 метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 29 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор,4-метил, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 30 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор,4-метоксикарбоніл, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 31 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор,4-бром, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 32 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор,4-ціано, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 33 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дифтор,4-метокси, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 34 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,3-метил, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 35 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,5-диметил, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 36 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,4-ціано, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 37 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,4-бром, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 38 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,5-фтор, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 39 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,4-метокси, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 40 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,4-метоксикарбоніл, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 41 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,5-диметил,4-бром, R3 озна 20 чає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 42 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,4-бром, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 43 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,4-метокси, R2 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 44 Сполуки формули Ia, Ib, Ic1 Id, Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,5-метил, R3 означає метил та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 45 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає пентафтор, R3 означає метил та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 46 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,6-хлор, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 47 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дифтор, R3 означає хлор та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 48 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дихлор, R3 означає хлор та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 49 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,6-метил, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 50 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4,6-трифтор, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 51 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,4-фтор, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 52 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,4-метоксикарбоніл, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 53 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,4-СN, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 54 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4,5-трифтор, R3 означає 21 84569 хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 55 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4-дихлор, R3 означає хлор та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 56 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 57 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 58 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4-дифтор, R3 означає хлор та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 59 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор-4-хлор, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 60 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор-4-фтор, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 61 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id1 Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va. у яких Ln означає 2,3-дифтор, R3 означає хлор та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 62 Сполуки формули Ia, Ib1 Ic, Id, Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,5-дифтор, R3 означає хлор та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 63 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,3,4-трифтор, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 64 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 65 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4-диметил, R3 означає хлор та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 66 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил-4-хлор, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 67 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор-4-метил, R3 означає 22 хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 68 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-диметил, R3 означає хлор та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 69 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4,6-триметил, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 70 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дифтор-4-ціано, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 71 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дифтор-4-метил, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 72 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дифтор-4метоксикарбоніл, R3 означає хлор та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 73 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор,4-метокси, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 74 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор,4-метил, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 75 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор,4-метоксикарбоніл, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 76 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор,4-бром, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 77 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор,4-ціано, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 78 Сполуки формули Ia1 Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дифтор,4-метокси, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 79 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,3-метил, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 80 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та 23 84569 Va, у яких Ln означає 2,5-диметил, R3 означає хлор та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 81 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,4-ціано, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 82 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If,1 Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,4-бром, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 83 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,5-фтор, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 84 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,4-метокси, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 85 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,4-метоксикарбоніл, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 86 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,5-диметил,4-бром, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 87 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id, Ie та If, у яких Ln означає 2-фтор,4-бром, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 88 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,4-метокси, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 89 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig1 Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,5-метил, R3 означає хлор та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 90 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає пентафтор, R3 означає хлор та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 91 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,6-хлор, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 92 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дифтор, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 93 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та 24 Va, у яких Ln означає 2,6-дихлор, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 94 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,6-метил, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 95 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4,6-трифтор, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 96 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,4-фтор, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 97 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,4-метоксикарбоніл, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 98 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,4-СN, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 99 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4,5-трифтор, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 100 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4-дихлор, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 101 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор, R3 означає метокси та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 102 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор, R3 означає метокси та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 103 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4-дифтор, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 104 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор-4-хлор, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 105 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор-4-фтор, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 106 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та 25 84569 Va, у яких Ln означає 2,3-дифтор, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 107 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,5-дифтор, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 108 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,3,4-трифтор, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 109 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил, R3 означає метокси та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 110 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4-диметил, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 111 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил-4-хлор, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 112 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор-4-метил, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 113 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-диметил, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 114 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig, Ih1 Ii та Va, у яких Ln означає 2,4,6-триметил, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 115 Сполуки формули Ia, Ib, Ic1 Id, Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дифтор-4-ціано, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 116 Сполуки формули Ia1 Ib, Ic, Id, Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дифтор-4-метил, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 117 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дифтор-4метоксикарбоніл, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 118 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор,4-метокси, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 119 26 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор,4-метил, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 120 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор,4-метоксикарбоніл, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 121 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор,4-метокси, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 122 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор,4-ціано, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 123 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дифтор,4-метокси, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 124 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,3-метил, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 125 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,5-диметил, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 126 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,4-ціано, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 127 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,4-бром, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 128 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,5-фтор, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 129 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id, Ie1 If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,4-метокси, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 130 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,4-метоксикарбоніл, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 131 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,5-диметил,4-бром, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 132 27 84569 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,4-бром, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 133 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,4-метокси, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 134 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,5-метил, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 135 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає пентафтор, R3 означає метокси та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 136 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,6-хлор, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 137 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дифтор, R3 означає ціано та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 138 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дихлор, R3 означає ціано та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 139 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,6-метил, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 140 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4,6-трифтор, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 141 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,4-фтор, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 142 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,4-метоксикарбоніл, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 143 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,4-СІМ, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 144 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4,5-трифтор, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 145 28 Сполуки формули Ia1 Ib1 Ic, Id, Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4-дихлор, R3 означає ціано та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 146 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 147 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 148 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4-дифтор, R3 означає ціано та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 149 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор-4-хлор, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 150 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор-4-фтор, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 151 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id, Ie, If1 Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,3-дифтор, R3 означає ціано та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 152 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,5-дифтор, R3 означає ціано та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 153 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,3,4-трифтор, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 154 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 155 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4-диметил, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 156 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил-4-хлор, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 157 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор-4-метил, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 158 29 84569 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-диметил, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 159 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,4,6-триметил, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 160 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дифтор-4-ціано, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 161 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дифтор-4-метил, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 162 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дифтор-4метоксикарбоніл, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 163 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор,4-метокси, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 164 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор,4-метил, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 165 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор,4-метоксикарбоніл, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 166 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор,4-бром, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 167 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-хлор,4-ціано, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 168 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,6-дифтор,4-метокси, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 169 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор.З-метил, R3 означає 30 ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 170 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,5-диметил, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 171 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,4-ціано, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 172 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,4-бром, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 173 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,5-фтор, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 174 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,4-метокси, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 175 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-метил,4-метоксикарбоніл, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 176 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2,5-диметил,4-бром, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 177 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,4-бром, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 178 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,4-метокси, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 179 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає 2-фтор,5-метил, R3 означає ціано та R1, R2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. Таблиця 180 Сполуки формули Ia, Ib, Ic, Id , Ie, If, Ig, Ih, Ii та Va, у яких Ln означає пентафтор, R3 означає ціано та R1, R 2 відповідають сполуці кожного разу одного рядка таблиці А. 31 84569 32 Далі, з урахуванням їх застосування, кращі наведені в нижче поданих таблицях сполуки. Зазначені в таблицях для замісників групи являють собою кращі форми виконання відповідних замісників самі по собі, незалежно від комбінації, у якій вони наведені. Таблиця 181 Сполуки формули Ij та Ik, у яких NR1R2 означає 4-метилпіперидин та R3 означає метил та -XRa відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 182 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає СН(СН3)2, R2 означає водень та R3 означає метил 33 84569 та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 183 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає CH2CF3, R2 означає водень та R3 означає метил та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 184 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (R,S) CH(CH3)CH2CH3, R2 означає водень та R3 означає метил та ~X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 185 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (R) CH(CH3)CH2CH3, R2 означає водень та R3 означає метил та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 186 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (S) CH(CH3)CH2CH3, R2 означає водень та R3 означає метил та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 187 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (R,S) CH(CH3)CF3, R2 означає водень та R3 означає метил та -X-R a відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 188 Сполуки формули Ij та Ik1 у яких R1 означає (R) CH(CH3)CF3, R2 означає водень та R3 означає метил та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 189 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (S) CH(CH3)CF3, R2 означає водень та R3 означає метил та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 190 Сполуки формули Ij та Ik1 у яких NR1R2 означає 4-метилпіперидин та R3 означає хлор та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 191 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає СН(СН3)2, R2 означає водень та R3 означає хлор та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 192 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає CH2CF3, R2 означає водень та R3 означає хлор та X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 193 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (R,S) CH(CH3)CH2CH3, R2 означає водень та R3 означає хлор та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 194 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (R) CH(CH3)CH2CH3, R2 означає водень, R3 означає хлор та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 195 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (S) CH(CH3)CH2CH3, R2 означає водень, R3 означає 34 хлор та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 196 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (R,S) CH(CH3)CF3, R2 означає водень, R3 означає хлор та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 197 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (R) CH(CH3)CF3, R2 означає водень, R3 означає хлор та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 198 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (S) CH(CH3)CF3, R2 означає водень, R3 означає хлор та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 199 Сполуки формули Ij та Ik, у яких NR1R2 означає 4-метилпіперидин, R3 означає метокси та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 200 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає СН(СН3)2, R2 означає водень, R3 означає метокси та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 201 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає CH2CF3, R2 означає водень, R3 означає метокси та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 202 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (R,S) CH(CH3)CH2CH3, R2 означає водень, R3 означає метокси та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 203 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (R) CH(CH3)CH2CH3, R2 означає водень, R3 означає метокси та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 204 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (S) CH(CH3)CH2CH3, R2 означає водень, R3 означає метокси та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 205 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (R,S) CH(CH3)CF3, R2 означає водень, R3 означає метокиси та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 206 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (R) CH(CH3)CF3, R2 означає водень, R3 означає метокси та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 207 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (S) CH(CH3)CF3, R2 означає водень, R3 означає метокси та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 208 Сполуки формули Ij та Ik, у яких NR1R2 означає 4-метилпіперидин, R3 означає ціано та -X-Ra 35 84569 відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 209 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає СН(СН3)2, R2 означає водень, R3 означає ціано та X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 210 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає CH2CF3, R2 означає водень, R3 означає ціано та X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 211 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (R,S) CH(CH3)CH2CH3, R2 означає водень, R3 означає ціано та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 212 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (R) CH(CH3)CH2CH3, R2 означає водень, R3 означає ціано та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 213 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (S) CH(CH3)CH2CH3, R2 означає водень, R3 означає ціано та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 214 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (R,S) CH(CH3)CF3, R2 означає водень, R3 означає ціано та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 215 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (R) CH(CH3)CF3, R2 означає водень, R3 означає ціано та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. Таблиця 216 Сполуки формули Ij та Ik, у яких R1 означає (S) CH(CH3)CF3, R2 означає водень, R3 означає ціано та -X-Ra відповідає сполуці кожного разу одного рядка таблиці В. 36 37 84569 Сполуки І придатні як фунгіциди. Вони відрізняються гарною дією проти широкого спектра фітопатогенних грибів, зокрема, із класу Ascomycetes, Deuteromycetes, Oomycetes та Basidiomycetes. Вони є частково системно активними та можуть застосовува тися для захисту рослин як листяні та грунтові фунгіциди. Особливе значення вони мають для боротьби із численними грибами на різних культурних рослинах, таких, як пшениця, жито, ячмінь, овес, рис, кукурудза, дернина, бананові, бавовник, соєві, кава, цукровий очерет, виноградні лози, плодові та декоративні рослини та овочеві культури, такі, як огірки, бобові, томати, картопля та гарбузові, а також на насінні цих рослин. Спеціально вони придатні для боротьби з наступними хворобами рослин: - види Alternaria на овочевих та плодових, - види Bipolaris та Drechslera на зернових, рисі та дернині, - Blumeria graminis (справжня борошниста роса) на зернових, - Botrytis сіnеrеа (сіра гниль) на полуниці, овочевих, декоративних рослинах та виноградних лозах, - Erysiphe cichoracearum та Sphaerotheca fuliginea на гарбузових, - види Fusarium та Verticillium на різних рослинах, - види Mycosphaerella на зернових, бананових та земляному горісі, - Phytophthora infestans на картоплі та томатах, - Plasmopara viticola на виноградних лозах, - Podosphaera leucotricha на яблуневих, - Pseudocercosporella herpotrichoides на пшениці та ячмені, - види Pseudoperonospora на хмелі та огіркових, - види Риссіnіа на зернових, - Pyricularia oryzae на рисі, - види Rhizoctonia на бавовнику, рисі та дернині, - Septoria tritici та Stagonospora nodorum на пшениці, - Uncinula necator на виноградних лозах, - види Ustilago на зернових та цукровому очереті, а також - види Venturia (парша) на яблуневих та грушевих к ультура х. Сполуки І придатні, крім того, для боротьби з такими патогенними грибами, як Paecilomyces variotii при захисті матеріалів (наприклад, деревини, паперу, дисперсій для фарбування, волокон, відповідно тканин) і при захисті складованих запасів. Сполуки І застосовуються таким чином, що гриби або матеріали, рослини, посівний матеріал, або грунт, що підлягають захисту від них, обробляють фунгіцидно ефективною кількістю діючої речовини. Застосування може здійснюватися як перед, так і після зараження грибами матеріалів, 38 рослин або насіння. Фунгіцидні засоби містять загалом від 0,1 до 95, краще, від 0,5 до 90 мас.% діючої речовини. Норми витрати при застосуванні для захисту рослин становлять залежно від бажаного ефекту від 0,01 до 2,0 кг діючої речовини на гектар. При обробці посівного матеріалу загалом норми витрати становлять від 0,001 до 0,1 г діючої речовини, краще, від 0,01 до 0,05 г на кг посівного матеріалу. При застосуванні для захисту матеріалів, відповідно, запасів, норми витрати діючої речовини орієнтуються на область застосування і на бажаний ефект. Звичайні норми витрати становлять при захисті матеріалів, наприклад, від 0,001 г до 2 кг, краще, від 0,005 г до 1 кг діючої речовини на кв. метр оброблюваного матеріалу. Сполуки І можна переводити у звичайні препаративні форми, наприклад, розчини, емульсії, суспензії, порошки, пасти та гранулят. Форма застосування орієнтується на мету застосування, вона повинна в кожному випадку забезпечувати тонкий та рівномірний розподіл сполуки відповідно до винаходу. Композиції (препаративні форми) відповідно до винаходу приготовляються відомим чином, наприклад, розведенням діючої речовини розчинниками і/або наповнювачами, за бажанням із застосуванням емульгаторів та диспергаторів. Як розчинники/допоміжні агенти придатні, зокрема: - вода, ароматичні розчинники (наприклад, продукти Solvesso, ксилол), парафіни (наприклад, фракції сирої нафти), спирти (наприклад, метанол, бутанол, пентанол, бензиловий спирт), кетони (наприклад, циклогексанон, гамма-бутриолактон), піролідони (N-метилпіролідон, N-октилпіролідон), ацетати (глікольдіацетат), гліколі, аміди диметилових кислот жирного ряду, кислоти жирного ряду та складні ефіри кислот жирного ряду. В принципі можуть застосовуватися також і суміші розчинників; - наповнювачі, такі, як природні гірські породи (наприклад, каоліни, глинозем, тальк, крейда) та синтетичні гірські породи (наприклад, високодисперсна кремнієва кислота, силікати); емульгатори, такі, як неіоногенні й аніонні емульгатори (наприклад, прості ефіри поліоксіетиленових спиртів жирного ряду, алкілсульфонати та арилсульфонати) та диспергатори, такі, як лігнінсульфітні відпрацьовані луги або метилцелюлоза. Як поверхнево-активні речовини придатні лужні, лужноземельні, амонієві солі лінгнінсульфокислоти, фенолсульфокислоти, нафталінсульфокислоти, дибутилнафталінсульфокислоти, алкіларилсульфонати, алкілсульфонати, алкілсульфати, сульфати спиртів жирного ряду, жирні кислоти та сульфатовані гліколеві ефіри спиртів жирного ряду, далі продукти конденсації сульфонованого нафталіну або його похідних з формальдегідом, продукти конденсації нафталіну, відповідно нафталінсульфокислоти з фенолом або формальдегідом, поліоксіетиленоктилфенольний ефір, етоксилований ізооктилфенол, октилфенол, нонілфенол, алкілфенолполігліколевий ефір, трибутилфенілполігліколевий ефір, тристерилфеніл 39 84569 полігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, конденсати спирту та спирту жирного рядуетиленоксиду, етоксилована рицинова олія, поліоксіетиленалкіловий ефір або поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні відпрацьовані луги або метилцелюлоза. Для одержання розчинів, які розприскують безпосередньо, емульсій, паст або масляних дисперсій придатні фракції мінеральних масел із середньою - високою точкою кипіння, такі як гас або дизельне масло, далі кам'яновугільні масла, а також масла (олії) рослинного або тваринного походження, аліфатичні, циклічні або ароматичні вуглеводні, наприклад, толуол, ксилол, парафін, тетрагідронафталін, алкіловані нафталіни або їх похідні, метанол, етанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, ізофорон, сильно полярні розчинники, наприклад, диметилсульфоксид, N-метилпіролідон або вода. Порошок, препарат для розпилення та опудрювання можна одержати змішанням або спільним розмелом діючих речовин з твердим наповнювачем. Гранулят, наприклад покритий, просочений або гомогенний, одержують звичайно за допомогою сполучення діючих речовин з твердим наповнювачем. Як тверді наповнювачі використовують, наприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина,доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, розмелені пластмаси, а також такі добрива, як сульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амонію, сечовини та рослинні продукти, такі, як наприклад борошно зернових культур, борошно деревної кори, деревне борошно та борошно горіхової шкарлупи, целюлозний порошок або інші тверді наповнювачі. Готові композиції містять загалом від 0,1 до 95 мас.% краще від 0,5 до 90 мас.% діючої речовини. Діючі речовини застосовуються при цьому з чистотою від 90% до 100%, краще від 95% до 100% (за спектром ЯМР). Приклади для композицій: 1. Продукти для розведення у воді A) Водорозчинні концентрати (SL) 10 мас. частин діючої сполуки відповідно до винаходу розчиняють у воді або у водорозчинному розчиннику. Альтернативно додають змочувальний агент або інші допоміжні агенти. При розведенні у воді діюча речовина розчиняється. B) Здатні до диспергування концентрати (DC) 20 мас. частин діючої сполуки відповідно до винаходу розчиняють у циклогексаноні при додаванні диспергатора, наприклад, полівінілпіролідону. При розведенні у воді одержують дисперсію. C) Здатні до емульгування концентрати (EC) 15 мас. частин діючої сполуки відповідно до винаходу розчиняють у ксилолі при додаванні Садодецилбензолсульфонату та етоксилату рицинової олії (по 5 % кожного). При розведенні у воді утворюється емульсія. D) Емульсії (EW, EO) 40 40 мас. частин діючої сполуки відповідно до винаходу розчиняють у ксилолі при додаванні Садодецилбензолсульфонату та етоксилату рицинової олії (по 5 % кожного). Цю емульсію вводять у воду за допомогою емульгувального пристрою (Ultraturax) і доводять до гомогенної емульсії. При розведенні у воді утворюється емульсія. E) Суспензії (SC, OD) 20 мас. частин діючої сполуки відповідно до винаходу подрібнюють при додаванні диспергатора та змочувального агента і води або органічного розчинника в кульовому млині з мішалкою. При розведенні у воді утворюється стабільна суспензія діючої речовини. F) Гранулят, який диспергується у воді, та розчинний у воді гранулят (WG, SG) 50 мас. частин діючої сполуки відповідно до винаходу тонко подрібнюють при додаванні диспергатора та змочувального агента та за допомогою те хнічних пристроїв (наприклад, екструзійного пристрою, розпилювальної башти, псевдозрідженого шару) одержують гранулят, що диспергується у воді або розчиняється у воді. При розведенні у воді утворюється стабільна дисперсія або розчин діючої речовини. G) Порошок, який диспергується у воді, та розчинний у воді порошок (WP, SP) 75 мас. частин діючої сполуки відповідно до винаходу перемелюють при додаванні диспергатора та змочувального агента, а також силікагелю в роторно-статорному млині. При розведенні у воді утворюється стабільна дисперсія або розчин діючої речовини. 2. Продукти для безпосереднього застосування H) порошки (DP) 5 мас. частин діючої сполуки відповідно до винаходу тонко подрібнюють і ретельно перемішують з 95 % тонкого каоліну. У такий спосіб одержують засіб для розпилення. І) Грануляти (GR, FG, GG, MG) 0,5 мас. частин діючої сполуки відповідно до винаходу тонко подрібнюють і зв'язують з 95,5 % наповнювачів. Звичайним способом, який застосовують при цьому, є екструзія, розпилювальне сушіння або обробка у псевдозрідженому шарі. Одержують гранулят для безпосереднього застосування. J) ULV-розчини (UL) 10 мас. частин діючої сполуки відповідно до винаходу розчиняють в органічному розчиннику, наприклад, ксилолі. Одержують продукт для безпосереднього застосування. Діючі речовини можуть застосовуватися як такі, у формі своїх препаративних форм або у формах, які приготовляють з них, наприклад, їх можна приготовляти у формі призначених для безпосереднього обприскування розчинів, порошків, суспензій або дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, препаратів для опудрювання або гранулятів і можна застосовувати шляхом обприскування, дрібнокрапельного обприскування, обпилювання, опудрювання або поливу. Форми, які використовуються, залежать від мети застосуван 41 84569 ня, але у всі х випадках повинен бути забезпечений максимально тонкий і рівномірний розподіл діючих речовин за винаходом. Водні композиції можуть приготовлятися з концентратів емульсій, паст або змочувальних порошків (порошки для розпилення, масляні дисперсії) за допомогою додавання води. Для одержання емульсій, паст або масляних дисперсій речовини можна як такі або розчинені в маслі або розчиннику гомогенізувати у воді за допомогою змочувальних агентів, адгезійних складів, диспергаторів або емульгаторів. Можуть бути також приготовлені концентрати, які придатні для розведення водою, та які складаються з діючих речовин і змочувальних агентів, адгезійних складів, диспергаторів або емульгаторів або масла. Концентрації діючих речовин у композиціях можуть варіюватися в широкому діапазоні. Загалом такі концентрації становлять від 0,0001 до 10%, краще від 0,01 до 1%. Діючі речовини можуть також застосовуватися з гарним успіхом у способі з низькими об'ємами застосування Ultra-Low-Volume (ULV), причому можливо застосування композицій з більш ніж 95 мас.% діючої речовини або навіть діючої речовини без домішок. До діючих речовин можна домішувати масла різних типів, змочувальні агенти, домішки, гербіциди, фунгіциди, інші пестициди, бактерициди, в разі потреби, безпосередньо перед застосуванням (суміш у баці). Ці засоби можуть домішуватися до засобів відповідно до винаходу у масовому співвідношенні від 1:10 до 10:1. Засоби відповідно до винаходу можуть застосовува тися як фунгіциди також разом з іншими діючими речовинами, наприклад, з гербіцидами, інсектицидами, регуляторами росту, фунгіцидами або з добривами. При змішуванні сполук І, відповідно, засобів, які їх містять у формі застосування як фунгіциди з іншими фунгіцидами спостерігають у багатьох випадках збільшення фунгіцидної дії. Нижченаведений перелік фунгіцидів, з якими можуть застосовуватися сполуки відповідно до винаходу, пояснює можливості комбінування, не обмежуючи об'єм захисту: - ацилаланіни, такі, як беналаксил, металаксил, офураце або оксадиксил, - похідні аміну, такі, як альдиморф, додин, додеморф, фенпропіморф, фенпропідин, гуазатин, іміноктадин, спіроксамін або тридеморф, - анілінопіримідини, такі, як піримітенал, мепаніпірим або циродиніл, - антібіотики, такі, як циклогексімід, гризеофульвін, казугаміцин, натаміцин, поліоксин або стрептоміцин, - азоли, такі, як бітертанол, бромоконазол, ципроконазол, дифеноконазол, динітроконазол, епоксиконазол, фенбуконазол, флуквіконазол, флузилазол, гексаконазол, імазаліл, метконазол, міклобутаніл, пенконазол, пропіконазол, прохлорац, протіоконазол, тебуконазол, триадимефон, триадименол, трифлумізол або тритіконазол, - дикарбоксиміди, такі, як іпродіон, міклозолін, процимідон або вінклозолін, - дитіокарбамати, такі, як фербам, набам, ма 42 неб, манкозеб, метам, метирам, пропінеб, полікарбамат, тирам, зирам або зинеб, - гетероциклічні сполуки, такі, як анілазин, беноміл, боскалід, карбендазим, карбоксин, оксикарбоксин, циазофамід, дазомет, дитіанон, фамоксадон, фенамідон, фенаримол, фуберидазол, флутолиніл, фураметпір, ізопропіолан, мепроніл, нуаримол, пробеназол, проквіназид, пірифенокс, піроквілон, квіноксифен, сильтіофам, тіабендазол, тифлузамід, тіофанат-метил, тіадиніл, трициклазол або трифорин, - мідьвмісні фунгіциди, такі, як бордоська рідина, ацетат міді, оксихлорид міді або основний сульфат міді, - нітрофенілові похідні, такі, як бінапакрил, динокап, динобутон або нітрофтал-ізопропіл, - фенілпіроли, такі, як фенпіклоніл або флудіоксоніл, - сірка, - інші фунгіциди, такі, як ацибензолар-Эметил, бентіавалікарб, карпропамід, хлороталоніл, цифлуфенамід, цимоксаніл, дазомет, дикломезин, диколцимет, діетофенкарб, едифенфос, етабоксам, фенгексамід, фентін-ацетат, феноксаніл, феримзон, флуазинам, фосетил, фосетил алюміній, іпровалікарб, гексахлорбензол, метрафенон, пенцикурон, пропамокарб, фталід, толоклофос-метил, квінтоцен або зоксамід. - стробілурини, такі, як азоксистробін, димоксистробін, флуоксистробін, крезоксим-метил, метоміностробін, орисастробін, пікоксистробін, піраклостробін або трифлоксистробін, похідні сульфенової кислоти, такі, як каптафол, каптан, дихлорфлуанід, фолпет або толілфлуанід, - аміди коричної кислоти та аналоги, такі, як диметоморф, флуметовер або флуморф. Приклади синтезу Приклад 1: Одержання аміду 4-хлоро-6-((S)2,2,2-трифторо-1-метилетиламіно)-5-(2,4,6трифторофеніл)-піримідин-2-карбонової кислоти [I5] Вносять 5,0 г 4-хлоро-6-((S)-2,2,2-трифторо-1метилетиламіно)-5-(2,4,6-трифторофеніл)піримідин-2-карбонітрилу (див. WO 03/04993, стор. 28 та 29) в 5 мл диметилсульфоксиду, до нього додають 344 мг K2CO3 та охолоджують до 10°C. Потім додають 1,4 мл 30%-вого H2O2. Реакційну суміш перемішують 5 хвилин у крижаній ванні й потім ще 30 хвилин при кімнатній температурі. Реакційну суміш вносять в 150 мл води. При цьому випадає амід. Амід відфільтровують, промивають і сушать у високому вакуумі. Одержують 4,7 г наведеної в заголовку сполуки бежевого кольору з Тпл. 157-162°C. Приклад 2: Одержання 4-хлоро-6-((S)-2,2,2трифторо-1-метилетиламіно)-5-(2,4,6трифторфеніл)-піримідин-2-карбонової кислоти [I11] 43 84569 Розчиняють 1,5 г 4-хлоро-6-((S)-2,2,2трифторо-1-метилетиламіно)-5-(2,4,6трифторофеніл)-піримідин-2-карбонітрилу (див. WO 03/04993, стор. 28 та 29) в 5 мл концентрованої H2SO4 і перемішують протягом 20 хв при 110°C. Реакційну суміш вносять в 100 мл крижаної води й при цьому випадає кислота. Кислоту відфільтровують, промивають водою та суша ть у високому вакуумі. Одержують 1,5 г зазначеної в заголовку сполуки жовтого кольору. 1Н-ЯМР (CDCI3, млн. ч.): 1.4 (d, CH 3), 4.85 (d, NH), 5.60-5.80 (m, CH), 6.90-7.00 (m, CH), 10.5 (s (шир.), OH). Приклад 3: Одержання N-трет-бутиламіду 4хлоро-6-((S)-2,2,2-трифторо-1-метилетиламіно)-5(2,4,6-трифторофеніл)-піримідин-2-карбонової кислоти [1-10] a) до 5 мл нагрітого до 40 °С тіонілхлориду додають 1,5 г кислоти (приклад 2). Реакційну суміш перемішують доти, поки не припиниться утворення газу. Реакційну суміш змішують з толуолом і розчинник, а також тіонілхлорид повністю відфільтровують. Одержують 1,6 г темно-зеленого масла. b) вносять 38 мг /тірет-бутиламіну та 58 мг триетиламіну в 7 мл тетрагідрофурану при 0°С, до цього додають 200 мг одержаного перед цим хлорангідриду кислоти, розчиненого в 2 мл тетрагідрофурану. Реакційну суміш перемішують ще 12 годин при кімнатній температурі. Реакційну суміш упарюють у ротаційному випарнику, завантажують в метил-трет-бутиловий ефір і промивають водою. Відокремлюють органічну фазу, сушать над MgSO4 і концентрують. Сирий продукт очищають препаративною ВЕРХ. Одержують 21 мг зазначеної в заголовку сполуки жовтого кольору з Тпл. 4954°C. Приклад 4: Одержання N-ацетиліміду 4-хлоро6-((S)-2,2,2-трифторо-1-метилетиламіно)-5-(2,4,6трифторофеніл)-піримідин-2-карбонової кислоти [I12] 44 150 мг аміду (приклад 1) в 10 мл тетрагідрофурану вводять у реакцію взаємодії з 20 мг гідриду натрію при охолодженні в крижаній ванні й перемішують протягом 30 хвилин. До цього повільно додають 35 мг хлориду оцтової кислоти, розчиненої в 1 мл тетрагідрофурану. Реакційну суміш перемішують ще 30 хвилин при кімнатній температурі. Потім реакційну суміш змішують із крижаною водою та екстрагують дихлорметаном. Зібрані органічні фази сушать над MgSO 4 та упарюють у ротаційному випарнику. Одержують 65 мг зазначеної в заголовку сполуки червоно-коричневого кольору з Тпл. від 58 до 65°С. Приклад 5: Одержання складного ізопропілового ефіру 4-хлоро-6-((S)-2,2,2-трифторо-1метилетиламіно)-5-(2,4,6-трифторфеніл)піримідин-2-карбонової кислоти [V-3] В 210 мл ізопропанолу при кімнатній температурі розчиняють 22 г 4-хлоро-6-((S)-2,2,2трифторо-1-метилетиламіно)-5-(2,4,6трифторфеніл)-піримідин-2-карбонітрилу. У розчин вводять протягом 30 хвилин газ HCI і перемішують 96 годин при нагріванні зі зворотним холодильником. Реакційну суміш концентрують, змішують з водою, покривають складним ефіром оцтової кислоти та підлуговують карбонатом натрію. Фазу складного ефіру оцтової кислоти сушать сульфатом магнію та упарюють у ротаційному випарнику. Одержують 21,4 г безбарвної твердої речовини. Вихід: 83,8%. Тпл.: 146-147°С. Показані у вищенаведених прикладах стадії використовувалися з, відповідно, іншими вихідними сполуками для одержання інших сполук формули І. Одержані в такий спосіб сполуки наведені в нижченаведеній таблиці з фізичними даними. Таблиця IA 45 84569 46 47 84569 48 Приклади дії проти патогенних грибів Фунгіцидна активність сполук формули І може бути показана за допомогою наступних експериментів: Діючі речовини приготовляють як основний розчин з 0,25 мас.% діючої речовини в ацетоні або диметилсульфоксиді. До цього розчину додають 1 мас.% емульгатора Uniperol® EL (змочувальний агент з емульгувальною та диспергуючою дією на базі етоксилованих алкілфенолів) і розбавляють водою до бажаної концентрації. Приклади застосування 1. Дія проти фітофторозу на томатах, який викликаний Phytophthora infestans при захисній обробці Листя вирощених у горщиках рослин сорту "goldene Prinzessin" обприскували до утворення крапель водною суспензією в нижчеподаній концентрації діючої речовини. Наступного дня листя інфікували водною суспензією спорангієносців Phytophthora infestans. Потім рослини ставили в насичену водяною парою камеру з температурою між 18 та 20сС. Через 6 днів фіто фтороз на необроблених, однак інфікованих контрольних рослинах розвився настільки сильно, що ураження можна було визначити візуально у %. 49 84569 50 № R4 Документ I-5 -(C=O)NH 2 -(C=O)-OCH(CH3)3 За винаходом Ураження при 250 млн. ч. діючої речовини (% поверхні листків) 0 За винаходом 5 WO 03/043993 80 V-3 V1 -(C=NOCH3)NH2 необроблені 2. Тривала ефективність проти бурої плямистості на томатах, яка викликана Alternaria solani при захисній обробці Листя вирощених у горщиках рослин сорту "goldene Prinzessin" обприскували до утворення крапель водною суспензією в нижчеподаній концентрації діючої речовини. Для тестування тривалої ефективності листя рослини інфікували тільки через сім днів водною суспензією спорангієносців Alternaria solani в 2 %-вому розчині біосолоду з густиною 0.17 х 106 спор/мл. Потім рослини поміщали в насичену водяною парою камеру з темпе ратурою між 20 та 22°С. Через 5 днів хвороба на необроблених, однак інфікованих контрольних рослинах розвилася настільки сильно, що ураження можна було визначити візуально у %. R4 Документ (C=O)NH 2 -(C=NOCH3)NH2 За винаходом WO 03/043993 № I-5 V1 необроблені 3. Ефективність проти сірої гнилі на листках перцю, яка викликана Botrytis сіnеrеа при захисному застосуванні Паростки перцю сорту "Neusiedler Ideal Elite", після того як добре розвилися 2-3 листки, обприскували до утворення крапель водною суспензією в нижчеподаній концентрації діючої речовини. Наступного дня оброблені рослини інокулювали суспензією спор Botrytis сіпегеа, яка містила 1.7 х 106 спор/мл в 2 %-вому водному розчині біосолоду. Потім рослини поміщали в темну камеру з температурою від 22 до 24°С, та високою вологістю по 80 Ураження при 16 млн. ч. діючої речовини (% поверхні листків) 30 67 90 вітря. Через 5 днів можна було візуально у % визначити ступінь ураження грибами рослин. № R4 Документ I-2 -(C=O)NH 2 V2 -(C=NOCH3)NH2 За винаходом Приклад І-186 з WO 03/043993 необроблені Ураження при 16 млн. ч. діючої речовини (% поверхні листків) 15 90 100 Комп’ютерна в ерстка І.Скворцов а Підписне Тираж 28 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601