Заміщені азадіоксациклоалкени, спосіб їх одержання, фунгіцидні засоби на основі заміщених азадіоксациклоалкенів та спосіб їх одержання

1 Замещенные азадиоксациклоалкены общей формулы (І) N-0 Z. •G О (I) где A - незамещенный или замещенный алкандиил (алкилен), Аг - незамещенный или замещенный арилен или гетероарилен, Е - 1 -алкен- 1,1-диил, имеющий в положении 2 радикал R1, 2-аза-1 -алкен-1,1-диил, имеющий в положении 2 радикал R2, 3-окса- или З-тиа-1пропен-2,3-диил, имеющий в положении 1 радикал R1, 3-аза-1-пропен-2,3-диил, имеющий в положении 3 радикал R и в положении 1 радикал R1, 1аза-1-пропен-2,3-диил, имеющий в положении 1 радикал R2, 3-окса- или 3-тиа-1-аза-пропен-2,3диил, имеющий в положении 1 радикал R2, 1,3диаза-1-пропен-2,3-диил, имеющий в положении 3 радикал R и в положении 1 радикал R2 или незамещенная или замещенная иминогруппа („азаметилен", N-R3), причем R означает алкил, R1 - водород, галоген, циано или незамещенные или замещенные алкил, алкокси, алкилтио-, алкиламино- или диалкиламиногруппу, R2 - водород, амино, циано или незамещенные или замещенные ал кил, алкокси. алкиламино- или диалкиламиногруппу, R3 - водород, циано или незамещенные или замещенные алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил или циклоалкилалкил, G - простая связь, кислород, незамещенные или замещенные галогеном, гидроксилом, ал килом, галогенал килом или циклоал килом алкандиил, алкендиил, оксаалкендиил, алкиндиил или одна из следующих групп -Q-CQ-, -CQ-Q-, -CH2-Q-, -Q-CH2-, -CQ-Q-CH2-, СНз-Q-CQ-, -Q-CQ-CH2-, -Q-CQ-Q-CH2-, -N=N-, S(O)n-, -CH2-S(O)n-, -CQ-, -S(O)n-CH2-, -C(R4)=N-O-, -C(R4)=N-O-CH2-, -N(R5)-, -CQ-N(R5)-, -N(R5)-CQ-, Q-CQ-N(R5)-, -N=C(R4>Q-CH2-, -CH2-O-N=C(R4)-, N(R5)-CQ-Q-, CQ-NfR^-CQ-Q-, -N(R>CQ-Q-CH2-, CQ-CH2- или -N=N-C(R4)=N-O-, причем п означает число 0,1 или 2, Q - кислород или сера, R4 - водород, циано или незамещенные или замещенные алкил, алкокси, алкилтио-, алкиламино, диалкиламиногруппа или циклоалкил, R - водород, гидроксил, циано или незамещенные или замещенные алкил, алкокси или циклоалкил, и Z - незамещенные или замещенные алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, арил или гетероциклил 2 Соединения формулы (I) по пункту 1, где А означает алкандиил с 1 - 3 атомами углерода, незамещенный или замещенный галогеном, алкилом или галогенал килом с 1 - 4 атомами углерода, Аг - незамещенный или замещенный фенилен или нафтилен, или гетероарилен с 5 или 6 кольцевыми членами, из которых по меньшей мере один означает кислород, серу или азот, и, при необходимости, один или два дальнейших означают азот, причем возможно используемые заместители выбирают из группы, включающей галоген, циано, нитро, амино, гидроксил, формил, карбоксил, карбамоил, тиокарбамоил, неразветвленные или разветвленные алкил, алкокси, алкилтиогруппу, алкилсульфинил или алкилсульфонил, каждый с 1 - 6 атомами углерода, неразветвленные или разветвленные алкенил, алкенилокси или алкинилокси, каждый с 2 - 6 атомами углерода, неразветвленные или разветвленные галогеналкил, галогеналкокси, галогеналкилтиогруппа, галогеналкилсульфинил или галогеналкилсульфонил, каждый с 1 - 6 атомами углерода и 1 - 13 одинако q ^00 48114 выми или различными атомами галогена, неразветвленный или разветвленный галогеналкенил или галогеналкенилокси, каждый с 2 - 6 атомами углерода и 1 - 13 одинаковыми или различными атомами галогена, неразветвленные или разветвленные алкиламино, диалкиламино, алкилкарбонил, ал кил карбон ил окси, алкоксикарбонил, алкилсульфонилокси, гидроксиминоалкил или алкоксиминоалкил, каждый с 1 - 6 атомами углерода в отдельных алкильных частях, незамещенный или по меньшей мере монозамещенный одинаковыми или различными заместителями из числа галогена и/или неразветвленного или разветвленного алкила с 1 - 4 атомами углерода и/или неразветвленного или разветвленного галогеналкила с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 9 одинаковыми или различными атомами галогена, двукратно связанный алкилен или диоксиалкилен с 1 - 6 атомами углерода, Е - одна из следующих групп \ НС. R R НС. R где Y - кислород, сера, метилен или алкилиминогруппа, R - алкил с 1 - 6 атомами углерода, R1 - водород, галоген, циано или незамещенные или замещенные галогеном, цианогруппой или алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода алкил, алкокси, алкилтиогруппа, алкиламино или диалкиламино, каждый с 1 - 6 атомами углерода в алкильных остатках, R2 - водород, амино, циано или незамещенные или замещенные галогеном, цианогруппой или алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода алкил, алкокси, алкиламино или диалкиламино, каждый с 1 - 6 атомами углерода в алкильных остатках, R3 - водород, циано или незамещенные или замещенные галогеном, цианогруппой или алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода алкил, алкенил и алкинил, каждый с 1 - 6 атомами углерода, или незамещенный или замещенный галогеном, цианогруппой, карбоксилом, алкилом с 1 - 4 атомами углерода или алкоксикарбонилом с 1 - 4 атомами углерода циклоалкил и циклоалкилалкил с 3 - 6 атомами углерода в циклоалкильных частях и 1 - 4 атомами углерода в алкильной части, G - простая связь, кислород, незамещенные или замещенные галогеном, гидроксилом, алкилом с 1 - 4 атомами углерода, гал о ген ал килом с 1 -4 атомами углерода или циклоалкилом с 3 - 6 атомами углерода алкандиил, алкендиил, оксаалкендиил, алкиндиил или одна из следующих групп -Q-CQ-, -CQ-Q-, -CH2-Q-, -Q-CH2-, -CQ-Q-CH2-, СНз-Q-CQ-, -Q-CQ-CH2-, Q-CQ-Q-CH2-, -N=N-, -S(O)n-, -CH2S(O)n-, -CQ-, -S(O)n-CH2-, -C(R4)=N-O-, -C(R4)=N-O-CH2, -N(R5)-, -CQ-N(R5)-, -N(R5)-CQ-, -Q-CQ-N(R5)-, -N=C(R4)-Q-CH2-, -CH2 O-N=C(R>, -N(R5)-CQ-Q-, -CQ-N(R5)-CQ-Q-, -N(R5)-CQ-Q-CH2-, -CQ-CH2- или -N=N-C(R4)=N-O-, причем n означает число 0, 1 или 2, Q - кислород или сера, R4 - водород, циано, незамещенные или замещенные галогеном, циано или алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода алкил, алкокси-, алкилтио-, алкиламино-, диалкиламиногруппа, каждая с 1 - 6 атомами углерода в алкильных группах, или незамещенный или замещенный галогеном, циано, карбоксилом, алкилом с 1 - 4 атомами углерода или алкоксикарбонилом с 1 - 4 атомами углерода циклоалкил с 3 - 6 атомами углерода, R5 - водород, гидрокси, циано или незамещенный или замещенный галогеном, циано или алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода алкил с 1 - 6 атомами углерода, или незамещенный или замещенный галогеном, циано, карбокси, алкилом с 1 - 4 атомами углерода или алкоксикарбонилом с 1 - 4 атомами углерода циклоалкил с 3 - 6 атомами д ^ Z - ал©л с 1 - 8 ато^іли^глерода, незамещенный или замещенный галогеном, циано, гидроксилом, аминоііалкоксилом с 1 3 4 атомами углерода, алкилтио гругмой с 1 - Д^атомами углерода, алкилсульфинилом с 1 - 4 атомами углерода или алкилсульфонилом с 1 - 4 атомами углерода, незамещенными или замещенными галогеном, незамещенные или замещенные галогеном алкенил и алкинил, каждый с 1 - 8 атомами углерода, циклоалкил с 3 - 6 атомами углерода, незамещенный или замещенный галогеном, циано, карбоксилом, фенилом, незамещенным или замещенным галогеном, циано, алкилом с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода, алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода или галогеналкоксилом с 1 - 4 атомами углерода, алкилом с 1 - 4 атомами углерода или алкоксикарбонилом с 1 - 4 атомами углерода, незамещенные или замещенные фенил, нафтил или (при необходимости, бензанелированный) гетероциклил с 5 или 6 кольцевыми членами, из которых по меньшей мере один означает кислород, серу или азот и, при необходимости, один или два дальнейших члена означают азот, причем возможные заместители выбирают предпочтительно из группы, включающей кислород (взамен двух геминальных атомов водорода), галоген, циано-, нитро-, аминогруппу, гидроксил, формил, карбоксил, карбамоил, тиокарбамоил, неразветвленные или разветвленные алкил, алкокси, алкилтиогруппу, алкилсульфинил или алкилсульфонил, каждый с 1 - 6 атомами углерода, неразветвленный или разветвленный алкенил или алкенилокси, каждый с 2 - 6 атомами углерода, неразветвленные или разветвленные галогеналкил, галогеналкокси, галогеналкилтиогруппу, галогеналкилсульфинил или галогеналкилсульфонил, каждый с 1 - 6 атомами углерода и 1 - 1 3 одинаковыми или различными атомами галогена, неразветвленный или разветвленный галогеналкенил или галогеналкенилокси, каждый с 2 - 6 атомами углерода или 1-13 одинаковыми или различными атомами галогена, неразветвленные или разветвленные алкиламиногруппу, диалкиламиногруппу, алкилкарбонил, алкилкарбонилокси, 48114 ал кокси карбон ил, алкилсульфонилокси, гидроксиминоалкил или алкоксиминоалкил, каждый с 1 - 6 атомами углерода в отдельных алкильных частях, незамещенные или по меньшей мере монозамещенные одинаковыми или различными остатками из числа галогена и/или неразветвленного или разветвленного алкила с 1 - 4 атомами углерода и/или неразветвленного или разветвленного галогеналкила с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 9 одинаковыми или различными атомами галогена, двукратно связанные алкилен и диоксиалкилен, каждый с 1 - 6 атомами углерода, циклоалкил с 3 6 атомами углерода, гетероциклил или гетероциклилметил, каждый с 3 - 7 кольцевыми членами, из которых 1 - 3 являются одинаковыми или различными гетероатомами, в частности, атомами азота, кислорода и/или серы, а также незамещенные или в фенильной части по меньшей мере однозамещенные одинаковыми или различными остатками из группы, включающей галоген, циано, нитро, карбокси, карбамоил, и/или неразветвленным или разветвленным алкилом с 1 -4 атомами углерода и 1 - 9 одинаковыми или различными атомами галогена и/или неразветвленным или разветвленным алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода и/или неразветвленным или разветвленным галогеналкоксилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 9 одинаковыми или различными атомами галогена и/или алкилкарбонилом или алкоксикарбонилом с 1 - 5 атомами углерода фенил, фенокси, бензил, фенилэтил или фенилэтилокси 3 Соединения формулы (I) по пункту 1, где А - метилен или диметилен (этан-1,2-диил), незамещенный или замещенный остатками из группы, включающей фтор, хлор, метил, этил или трифторметил, Аг - незамещенный или замещенный орто-, метаили пара-фенилен, а также фурандиил, тиофендиил, пирролдиил, пиразолдиил, триазолдиил, оксазолдиил, изоксазолдиил, тиазолдиил, изотиазолдиил, оксадиазолдиил, тиадиазолдиил, пиридиндиил, пиримидиндиил, пиридазиндиил, пиразиндиил, 1,3,4-триазиндиил или 1,2,3триазиндиил, причем возможные заместители выбирают, в частности, из группы, включающей фтор, хлор, циано, метил, этил, трифторметил, метокси, этокси, метилтио, метилсульфинил или метилсульфонил, Е - одна из следующих групп V V R 1 R R 1 где Y- кислород, сера, метилен или алкилимино, R - метил, этил, н- или изопропил, н-, изо- или втор бутил, R1 - водород, фтор, хлор, бром, циано или метил, этил, пропил, метокси, этокси, метилтио-, этилтио, метиламино-, этиламино- или диметиламиногруппа, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор, хлор, циано, метокси и этокси, R - водород, амино, циано или метил, этил, метокси, этокси, метиламино-, этиламино- или диметиламиногруппа, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор, хлор, циано, метокси или этокси, и R3 - водород, циано или метил, этил, н- или изопропил, н-, изо- или втор бутил, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор, циано, метокси и этокси, аллил, пропаргил или циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклопропил метил, циклобутил метил, циклопентил метил или циклогексил метил, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор, хлор, циано, карбокси, метил, этил, н- или изопропил, метоксикарбонил или этоксикарбонил, G - простая связь, кислород, метилен, диметилен (этан-1,2-диил), этен-1,2-диил, этин-1,2-диил, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор, хлор, гидрокси, метил, этил, н- или изопропил, трифторметил, циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил, или одна из следующих групп -Q-CQ-, -CQ-Q-, -CH2-Q-, -Q-CH2-, -CQ-Q-CH2-, СНз-Q-CQ-, -Q-CQ-CH2-, -Q-CQ-Q-CH2-, -N=N-, S(O)n-, -CH2-S(O)n-, -CQ-, -S(O)n-CH2-, -C(R4)N-O-, C(R4)=N-O-CH2-, -N(R5)-, -CQ-N(R5)-, -N(R5)-CQ-, Q-CQ-N(R5)-, -N=C(R4)-Q-CH2-, -CH2-O-N=C(R4)-, N(R5)-CQ-Q-, -CQ-N(R5)-CQ-Q- или -N(R5)-CQ-QCH2-, при этом n означает число 0, 1 или 2, Q - кислород или сера, R4 - водород, циано, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо- или втор бутил, метокси, этокси, пропокси, бутокси, метилтио-, этилтио-, пропилтио-, бутилтио-, метиламино-, этиламино-, пропиламино-, диметиламино- или диэтиламиногруппа, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор, хлор, циано, метокси или этокси, или циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор, хлор, циано, карбоксил, метил, этил, н- или изопропил, метоксикарбонил или этоксикарбонил, и R5 - водород, гидроксил, циано или метил, этил, нили изопропил, н-, изо- или втор бутил, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор, хлор, циано, метокси или эток.Уси, ирм циклопропил^ циклобутил, циклопентил и циЕлогексил, нез^ещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор, хлор, циано^карбркси, метуй, этил, н- или изопропил, метоксіїкррбонил или этоксикарбонил, а Z - метил,' этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор или трет бутил, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор, хлор, бром, циано, гидрокси, амино, метокси, этокси, метилтио, этилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил, этилсульфонил, незамещенные или замещенные фтором и/или бромом, аллил, кротонил, 1-метилаллил, пропаргил и 1-метилпропаргил, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор, хлор или бром, циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил, незамещенные или замещенные 8 48114 остатками из группы, включающей фтор, хлор, бром, циано, карбокси, фенил, незамещенный или замещенный остатками из группы, включающей фтор, хлор, бром, циано, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор - или трет бутил, трифторметил, метокси, этокси, н- или изопропокси, дифторметокси и трифторметокси, метил, этил, нили изопропил, метоксикарбонил или этоксикарбонил, н-, изо-, втор - или трет бутил, трифторметил, метокси, этокси, н- или изопропокси, дифторметокси или трифторметокси, незамещенные или замещенные фенил, нафтил, фурил, тетрагидрофурил, бензофурил, тетрагидропиранил, тиенил, бензотиенил, пирролил, дигидропирролил, тетрагидропирролил, бензопирролил, бензодигидропирролил, оксазолил, бензоксазолил, изоксазолил, тиазолил, бензтиазолил, изотиазолил, имидазолил, бензимидазолил, оксадиазолил, тиадиазолил, пиридинил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, 1,2,3-триазинил, 1,2,4-триазинил или 1,3,5-триазинил, причем возможные заместители выбирают предпочтительно из группы, включающей кислород (взамен двух геминальных атомов водорода), фтор, хлор, бром, циано-, нитро-, аминогруппу, гидроксил, формил, карбоксил, карбамоил, тиокарбамоил, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор - или трет бутил, метокси, этокси, н- или изопропокси, метилтио, этилтио, нили изопропилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метил сул ьфон ил или этилсульфонил, трифторметил, дифторметокси, трифторметокси, дифторметилтио, три фтор метилтио, трифторметилсульфинил или трифторметилфульфонил, метиламино, этиламино, н- или изопропиламино, диметиламино, диэтиламино, ацетил, пропионил, ацетилокси, метоксикарбонил, этоксикарбонил, метилсульфонилокси, этилсульфонилокси, гидроксиминометил, гидроксиминоэтил, метоксиминометил, этоксиминометил, метоксиминоэтил или этоксиминоэтил, триметилен (пропан-1,3-диил), метилендиокси или этилендиокси, циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил, незамещенные или по меньшей мере монозамещенные одинаковыми или различными остатками из группы, включающей фтор, хлор, метил, этил, н- или изопропил, а также фенил, фенокси, бензил или бензилокси, незамещенные или в фенильной части по меньшей мере монозамещенные одинаковыми или различными остатками из группы, включающей фтор, хлор, бром, циано, нитро, карбоксил, карбамоил, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор - или трет бутил, трифторметил, метокси, этокси, н- или изопропокси, дифторметокси, трифторметокси, ацетил, метоксикарбонил и этоксикарбонил 4 Соединения формулы (I) по пункту 1, где А - диметилен (этан-1,2-диил), Аг - орто-фенилен, пиридин-2,3-диил или тиофен2,3-диил, Е - одна из следующих групп 1 R , N ГД Є 1 2 R и R означают метокси, G - кислород, метилен или одна из следующих групп -СН2-О-, -О-СН2-, -S(O)n-, -CH2-S(O)n-, -S(O)n-CH2, C(R4)=N-O-, -O-N=C(R4)-, -C(R4)=N-O-CH2-, -N(R5)- или -CH2-ON=C(R4), где n - число 1, 2 или З, R4 - водород, метил или этил, и R5 - водород, метил или этил, и Z - незамещенные или замещенные фенил, пиридинил, пиримидинил, пиридазинил, пиразинил, 1,2,3-триазинил, 1,2,4-триазинил или 1,3,5триазинил, причем возможные заместители выбраны из группы, включающей фтор, хлор, бром, циано, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор - или трет бутил, метокси, этокси, н- или изопропокси, метилтио, этилтио, н- или изопропилтио, метилсульфинил, этилсульфинил, метилсульфонил или этилсульфонил, трифторметил, дифторметокси, трифторметокси, дифторметилтио, три фтор метилтио, трифторметилсульфинил или трифторметилсульфонил, метоксикарбонил, этоксикарбонил, метоксиминометил, этоксиминометил, метоксиминоэтил, этоксиминоэтил, метилендиокси и этилендиокси, незамещенные или по меньшей мере монозамещенные одинаковыми или различными остатками из группы, включающей фтор, хлор, метил или этил, фенил, фенокси, бензил и бензилокси, незамещенные или в фенильной части по меньшей мере монозамещенные одинаковыми или различными остатками из группы, включающей фтор, хлор, бром, циано, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор - или трет бутил, трифторметил, метокси, этокси, н- или изопропокси, дифторметокси и трифторметокси 5 Фунгицидные средства, отличающиеся тем, что они содержат по меньшей мере одно соединение формулы (I) по пункту 1 6 Способ борьбы с нежелательными грибами, отличающийся тем, что соединениями формулы (I) по пункту 1 обрабатывают грибы и/или их биотоп 7 Способ получения азадиоксациклоалкенов общей формулы (I) по пункту 1, отличающийся тем, что а) производные карбоновой кислоты общей формулы (II) о OR } (П) где Аг, Е, G и Z имеют вышеуказанное значение, а R означает алкил, на первой стадии подвергают взаимодействию с гидроксиламином или с его галоид водородной солью, при необходимости, в присутствии акцептора кислоты и, при необходимости, в присутствии разбавителя, а на второй стадии ин ситу, т е без промежуточного выделения реакционного продукта первой стадии, подвергают взаимодействию с двузамещенными алканами общей формулы (III) Х-А-Х, (III) 10 48114 где А имеет вышеуказанное значение, и X означает галоген, алкилсульфонилокси или арилсульфонилокси, при необходимости, в присутствии акцептора кислоты и, при необходимости, в присутствии разбавителя, или, что б) в случае, если в формуле (I) G означает кислород или группу -СН2-О-, а А, Аг, Е и Z имеют вышеуказанное значение, гидроксиариловые соединения общей формулы (IV) N-O // \ НО ^ О ,(IV) где А, Аг и Е имеют вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с соединениями общей формулы (V) Z-(CH2)m-X, (V) где X и Z имеют вышеуказанное значение, и m означает число 0 или 1, при необходимости, в присутствии акцептора кислоты и, при необходимости, в присутствии разбавителя, с последующим, в случае необходимости, переведением группы Z в желаемое значение по обычным методам, или, что в) в случае, если в формуле (I) G означает группу Q-CH2-, а А, Аг, Е и Z имеют вышеуказанное значение, галогенметиловые соединения общей формулы Известно, что определенные замещенные 5,6дигидро-1,4,2-диоксазины обладают фунгицидными свойствами (см заявку JP №01221371, упомянутую в Chem Abstracts 112, реферат 98566t, патент JP №02001484, упомянут в Chem Abstracts 113, реферат 6381 у) Однако эти соединения не приобрели особенного значения Теперь были найдены новые замещенные азадиоксациклоалкены общей формулы N-O где А - незамещенный или замещенный алкандиил (алкилен), Аг - незамещенный или замещенный арилен или гетероарилен, Е - 1-алкен-1,1-диил, имеющий в положении 2 радикал R1, 2-аза-1-алкен-1,1-диил, имеющий в положении 2 радикал R2, 3-окса- или З-тиа-1пропен-2,3-диил, имеющий в положении 1 радикал R1, 3-аза-1-пропен-2,3-диил, имеющий в положении 3 радикал R и в положении 1 радикал R1, 1аза-1-пропен-2,3-диил, имеющий в положении 1 радикал R2, 3-окса- или 3-тиа-1-аза-пропен-2,3 (VI) N-O X—CHf ъ ЧУ О ,(VI) где А, Аг и Е имеют вышеуказанное значение, и 1 X означает галоген, подвергают взаимодействию с соединениями общей формулы (VII) Z-Q-H , (VII) где Q и Z имеют вышеуказанное значение, при необходимости, в присутствии акцептора кислоты и, при необходимости, в присутствии разбавителя, или, что г) гидроксиалкоксиамиды общей формулы (VIII) A ОН , (VIII) где А, Аг, Е, G и Z имеют вышеуказанное значение, подвергают циклизации водоудаляющим средством, при необходимости, в присутствии разбавителя 8 Соединения формулы (I) по пункту 1 в качестве фунгицидов 9 Способ получения фунгицидных средств, отличающийся тем, что соединения формулы (I) по пункту 1 смешивают с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами диил, имеющий в положении 1 радикал R, 1,3диаза-1-пропен-2,3-диил, имеющий в положении 3 радикал R и в положении 1 радикал R2 или незамещенная или замещенная иминогруппа („азаметилен", N-R3), причем R означает алкил, R1 - водород, галоген, циано или незамещенные или замещенные алкил, алкокси, алкилтио-, алкиламино-или диалкиламиногруппу, R2 - водород, амино, циано или незамещенные или замещенные алкил, алкокси, алкиламино- или диалкиламиногруппу, R3 - водород, циано или незамещенные или замещенные алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил или циклоалкилалкил, G - простая связь, кислород, незамещенные или замещенные галогеном, гидроксилом, алкилом, галогеналкилом или циклоалкилом алкандиил, алкендиил, оксаалкендиил, алкиндиил, или одна из следующих групп -Q-CQ-, -CQ-Q-, -CH2-Q-, -Q-CH2-, -CQ-Q-CH2-, -CH2-Q-CQ-, -Q-CQ-CH2-, QCQ-Q-CH2-, -N=N-, -S(O)n-, -CH2-S(O)n-, -CQ-, S(O)n-CH2-, -C(R4>N-O-, -C(R4)=N-O-CH2-, -N(R5)-, -CQ-N(R5)-, -N(R>CQ-, -Q-CQ-N(R5)-, -N=C(R4)-QCH2-, CH2-O-N=C(R4)-, -N(R5)-CQ-Q-, CQ-N(R5)-CQQ-, -N(R5)-CQ-Q-CH2-, -CQ-CH2- или -N=N-C(R4)=NO-, причем п означает число 0, 1 или 2, Q - кислород или сера, R4 - водород, циано, или незамещенные или замещенные алкил, алкокси, алкилтио-, акиламино-, диалкиламиногруппа или 48114 12 11 5 циклоалкил, R - водород, гидроксил, циано, или А, Аг и Е имеют вышеуказанное значение, и 1 незамещенные или замещенные алкил, алкокси X означает галоген, подвергают взаимодейили циклоалкил, и ствию с соединениями общей формулы (VII) Z - незамещенные или замещенные алкил, ал2-Q-H {VII) кенил, алкинил, циклоалкил, арил или гетероцикгде лил Q и Z имеют вышеуказанное значение, при Кроме того, было найдено, что новые заменеобходимости, в присутствии акцептора кислоты щенные азадиоксациклоалкены общей формулы и, при необходимости, в присутствии разбавителя, (I) можно получать за счет того, что или, что а) производные карбоновой кислоты общей г) гидроксиалкоксиамиды общей формулы формулы (II) (VIII) Z о '\Л O R N где Аг, Е, G и Z имеют вышеуказанное значение, а R означает алкил, на первой стадии подвергают взаимодействию с гидроксиламином или с его галоидводородной солью, при необходимости, в присутствии акцептора кислоты и, при необходимости, в присутствии разбавителя, а на второй стадии ин ситу, т е без промежуточного выделения реакционного продукта первой стадии, подвергают взаимодействию с двухзамещенными алканами общей формулы (III) (НО Х-А-Х где А имеет вышеуказанное значение, и X означает галоген, алкилсульфонилокси или арилсульфонилокси, при необходимости, в присутствии акцептора кислоты и, при необходимости, в присутствии разбавителя, или, что б) в случае, если в формуле (I) G означает кислород или группу -СН2-О-, а А, Аг, Е и Z имеют вышеуказанное значение, гидроксиариловые соединения общей формулы (IV) Аг -о (IV) о" где А, Аг и Е имеют вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с соединениями общей формулы (V) (V) где X и Z имеют вышеуказанное значение, и m означает число 0 или 1, при необходимости, в присутствии акцептора кислоты и, при необходимости, в присутствии разбавителя, с последующим, в случае необходимости, переведением группы Z в желаемое значение по обычным методам, или, что в) в случае, если в формуле (I) G означает группу -Q-CH2-, а А, Аг, Е и Z имеют вышеуказанное значение, галогенметиловые соединения общей формулы (VI) х'-сн: где -Аг О (VI) (VIII) где А, Аг, Е, G и Z имеют вышеуказанное значение, подвергают циклизации водоудаляющим средством, при необходимости, в присутствии разбавителя Было найдено, что новые замещенные азадиоксациклоалкены общей формулы (I) имеют очень сильное фунгицидное действие Предлагаемые соединения могут иметься в качестве смесей различных изомерных форм, в частности, Е- и Z-изомеров Используют как Е-, так и Z-изомеры, а также смеси этих изомеров в любой форме Объектом изобретения являются предпочтительно соединения формулы (I), где А означает алкандиил с 1 - 3 атомами углерода, незамещенный или замещенный галогеном, алкилом или галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода, Аг - незамещенный или замещенный фенилен или нафтилен, или гетероарилен с 5 или 6 кольцевыми членами, из которых по меньшей мере один означает кислород, серу или азот, и, при необходимости, один или два дальнейших означают азот, причем возможно используемые заместители выбирают из группы, включающей галоген, циано, нитро, амино, гидроксил, формил, карбоксил, карбамоил, тиокарбамоил, неразветвленные или разветвленные алкил, алкокси, алкилтио-группу, алкилсульфинил или алкилсульфонил, каждый с 1 - 6 атомами углерода, неразветвленные или разветвленные алкенил, алкенилокси или алкинилокси, каждый с 2 - 6 атомами углерода, неразветвленные или разветвленные галогеналкил, галогеналкокси, галоген-алкилтиогруппа, галогеналкилсульфинил или галогеналкилсульфонил, каждый с 1 - 6 атомами углерода и 1 - 1 3 одинаковыми или различными атомами галогена, неразветвленный или разветвленный галогеналкенил или галогеналкенилокси, каждый с 2 - 6 атомами углерода и 1 - 13 одинаковыми или различными атомами галогена, неразветвленные или разветвленные алкиламино, диалкиламино, ал кил карбон ил, алкилкарбонилокси, алкоксикарбонил, алкилсульфонилокси, гидроксиминоалкил или алкоксиминоалкил, каждый с 1 - 6 атомами углерода в отдельных алкильных частях, незамещенный или по меньшей мере монозамещенный 13 48114 однинаковыми или различными заместителями из числа галогена и/или неразветвленного или разветвленного алкила с 1 - 4 атомами углерода и/или неразветвленного или разветвленного галогеналкила с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 9 одинковыми или различными атомами галогена, двухкратно связанный алкилен или диоксиалкилен с 1 - 6 атомами углерода, Е - одна из следующих групп с Ї1 1 R СН• где У - кислород, сера метилен или алкилиминогруппа R - алкил с 1 - 6 атомами углерода, R1 - водород, галоген, циано или незамещенные или замещенные галогеном, циано-группой или алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода алкил, алкокси, алкилтио-группу, алкиламино или диалкиламино, каждый с 1 - 6 атомами углерода в алкильных остатках, R2 - водород, амино, циано или незамещенные или замещенные галогеном, циано-группой или алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода алкил, алкокси, алкиламино или диалкиламино, каждый с 1 - 6 атомами углерода в алкильных остатках, R3 - водород, циано или незамещенные или замещенные галогеном, циано-группой или алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода алкил, ал-кенил и алкинил, каждый с 1 - 6 атомами углерода, или незамещенный или замещенный галогеном, циано-группой, карбоксилом, алкилом с 1 - 4 атомами углерода или алкоксикарбонил с 1 - 4 атомами углерода циклоалкил и циклоалкилалкил с 3 - 6 атомами углерода в циклоалкильных частях и 1 - 4 атомами углерода в алкильнои части, G - простая связь, кислород, незамещенные или замещенные галогеном, гид-роксилом, алкилом с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода или циклоалкилом с 3 - 6 атомами углерода, алкандиил, алкендиил, оксаалкендиил, алкиндиил, или одна из следующих групп Q CQ CQ Q О CQ Q CHs C(Ra)=N 0 CH, CHj Q N-N Q CM; S(Of» N(R5) 3 CQ Q СНг CH? S(O)B CQ N{RJ) a Q СНг СНэ-Q N-CIR )- N(R | CQ Q CO СНг или N-N C(R')-M О CQ N(R5} CQ СИ; Q CQ 3(О)„ СНг Q CQ Щ&) CQ N{R5) CQ Q О CQ СН2 C(R°|-N-0 N-C{R*) N(R5) CQ Q-CH; причем n означает число 0, 1 или 2, Q - кислород или сера, R4 - водород, циано, незамещенные или замещенные галогеном, циано или алкоксилом с 1 4 атомами углерода алкил, алкокси-, алкилтио-, алкиламино-, диалкиламиногруппа, каждая с 1 - 6 атомами углерода в алкильных группах, или незамещенный или замещенный галогеном, циано, карбоксилом, алкилом с 1 - 4 атомами углерода или алкокси-карбонилом с 1 - 4 атомами углерода циклоалкил с 3 - 6 атомами углерода, R5 - водород, гидрокси, циано или циклоалкил с 3 - 6 атомами углерода, незамещенный или замещенный галогеном, циано или алкоксилом с 1 4 атомами углерода алкил с 1 - 6 атомами углеро 14 да, или незамещенный или замещенный галогеном, циано, карбокси, алкилом с 1 - 4 атомами углерода или алкокси-карбонилом с 1 - 4 атомами углерода, Z - алкил с 1 - 8 атомами углерода, незамещенный или замещенный галогеном, циано, гидроксилом, амино, алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода, алкилтио-группой с 1 - 4 атомами углерода, алкилсульфинилом с 1 - 4 атомами углерода или апкилсульфонилом с 1 - 4 атомами углерода, незамещенными или замещенными галогеном, незамещенные или замещенные галогеном алкенил и алкинил, каждый с 1 - 8 атомами углерода, циклоалкил с 3 - 6 атомами углерода, незамещенный или замещенный галогеном, циано, карбоксилом, фенилом, незамещенным или замещенным галогеном, циано, алкилом с 1 - 4 атомами углерода, галогеналкилом с 1 - 4 атомами углерода, алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода или галогеналкоксилом с 1 - 4 атомами углерода, алкилом с 1 - 4 атомами углерода или алкоксикарбонилом с 1 - 4 атомами углерода, незамещенные или замещенные фенил, нафтил или (при необходимости, бензанелированный) гетероциклил с 5 или 6 кольцевыми членами, из которых по меньшей мере один означает кислород, серу или азот и, при необходимости, один или два дальнейших чдена означают азот, причем возможные заместители выбирают предпочтительно из группы, включающей кислород (взамен двух геминалыных атомов водорода), галоген, циано-, нитро-, аминогруппа, гидроксил, формил, карбоксил, карбамоил, тиокарбамоил, неразветвленные или разветвленные алкил, алкокси, алкилтио-группа, алкилсульфинил или алкилсульфонил, каждый с 1 - 6 атомами углерода, неразветвленный или разветвленный алкенил или алкенилокси, каждый с 2 - 6 атомами углерода, неразветвленные или разветвленные галогеналкил, галогеналкокси, галогеналкилтиогруппа, галогеналкилсульфинил или галогеналкилсульфонил, каждый с 1 - 6 атомами углерода и 1 - 1 3 одинаковыми или различными атомами галогена, неразветвленный или разветвленный галогеналкенил или галогеналкенилокси, каждый с 2 - 6 атомами углерода или 1-13 одинаковыми или различными атомами галогена, неразветвленные или разветвленные алкиламиногруппа, диалкиламиногруппа, ал кил карбон ил, алкилкарбонилокси, алкоксикарбонил, алкилсульфонилокси, гидроксиминоалкил или алкоксиминоалкил, каждый с 1 - 6 атомами углерода в отдельных алкильных частях, незамещенные или по меньшей мере монозамещенные одинаковыми или различными остатками из числа галогена и/или неразветвленного или разветвленного алкила с 1 - 4 атомами углерода и/или неразветвленного или разветвленного галогеналкила с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 9 одинаковыми или различными атомами галогена, двухкратно связанные алкилен и диоксиалкилен, каждый с 1 - 6 атомами углерода, циклоалкил с 3 6 атомами углерода, гетероциклил или гетероцикл ил метил, каждый с 3 - 7 кольцевыми членами, из которых 1 - 3 являются одинаковыми или различными гетероатомами, в частности, атомами азота, кислорода и/или серы, а также незамещенные или 15 48114 16 в фенильной части по меньшей мере однозамепентил, циклогексил, циклопропил метил, циклощенные одинаковыми или различными остатками бутил метил, циклопентилметил или циклогексилиз группы, включающей галоген, циано, нитро, метил, незамещенные или замещенные остатками карбокси, карбамоил, и/или неразветвленным или из группы, включающей фтор, хлор, циано, карразветвленным алкилом с 1 - 4 атомами углерода бокси, метил, этил, н - или изопропил, метоксии 1 - 9 одинаковыми или различными атомами карбонил или этоксикарбонил, галогена и/или неразветвленным или разветвленG - простая связь, кислород, метилен, дименым алкоксилом с 1 - 4 атомами углерода и/или тилен (этан-1,2-диил), этен-1,2-диил, этин-1,2неразветвленным или разветвленным галогеналдиил, незамещенные или замещенные остатками коксилом с 1 - 4 атомами углерода и 1 - 9 одинаиз группы, включающей фтор, хлор, гидрокси, мековыми или различными атомами галогена и/или тил, этил, н - или изопропил, трифторметил, цикалкилкарбонилом или алкоксикарбонилом с 1 - 5 лопропил, циклобутил, циклопентил или циклогекатомами углерода фенил, фенокси, бензил, фесил, или одна из следующых групп нилэтил или фенилэтилокси O-CQ- -CG-Q- -CHs-Q-, -Q-CH - -CQ-Q-CHj- -CH -Q CQ-, -О CQ-CHjПри этом насыщенные или ненасыщенные углеводородные цепи, такие, как, например, алкил, алкандиил, алкенил или алкинил, являются неразветвленными или разветвленными также в сочетании с гетероатомами, например, в алкокси, алкил-тио- или алкиламино-группе Галоген обычно означает фтор, хлор, бром или йод, предпочтительно фтор, хлор или бром, особенно предпочтительно фтор или хлор Изобретение относится, в частности, к соединениям формулы (I), где А - метилен или диметилен (этан-1,2-диил), незамещенный или замещенный остатками из группы, включающей фтор, хлор, метил, этил или трифторметил, Аг - незамещенный или замещенный орто-, мета- или пара-фенилен, а также фурандиил, тиофендиил, пирролдиил, пиразолдиил, триазолдиил, оксазолдиил, изоксазолдиил, тиазолдиил, изотиазолдиил, оксадиазолдиил, тиадиазолдиил, пиридиндиил, пиримидиндиил, пиридазиндиил, пиразиндиил, 1,3,4-триазиндиил или 1,2,3триазиндиил, причем возможные заместители выбирают, в частности, из группы, включающей фтор, хлор, циано, метил, этил, трифторметил, метокси, этокси, метилтио, метилсульфинил или метил сул ьфон ил, Е - одна из следующих групп с и сн 9 I I с II •1 в с II fj I где У - кислород, сера, метилен или алкилимино, R - метил, этил, н - или изопропил, н -, изоили втор, булил, R1 - водород, фтор, хлор, бром, циано, или метил, этил, пропил, метокси, этокси, метилтио-, этилтио-, метиламино-, этиламино- или диметиламиногруппу, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор, хлор, циано метокси и этокси, R - водород, амино, циано, или метил, этил, метокси, этокси, метиламино-, этиламино- или диметиламиногруппа, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор, хлор, циано, метокси или этокси, и R3 - водород, циано, или метил, этил, н - или изопропил, н -, изо- или втор, бутил, незамещенные или замещенные остатками из группы, включающей фтор, циано, метокси и этокси, аллил, пропаргил, или циклопропил, циклобутил, цикло S -Q-CQ-Q-СНг- -N=N , -S(O)n -C(R*MJ.O-CIV 2 я-, CQ- -S Н ЯМР (CDCijf ОС 1, 4 IS - l i ! SO? 6 4 н нмр (спа, 6) Э36ОИ) J56 (ЗН) 1 і ! (SH> 4 t 4 S « H I і %'Л (5Н) 7 0 S 0 (SSI) умилл П .1 сн,сн, н я у р (Cnfij f) г к