Застосування дитиїнтетракарбоксимідів для боротьби з фітопатогенними грибами

Реферат: Застосування дитиїнтетракарбоксимідів загальної формули (І) для боротьби з фітопатогенними грибами, а також спосіб боротьби з фітопатогенними грибами та засіб для захисту рослин, які містять ці дитиїнтетракарбоксиміди, та проміжна сполуку, яку також застосовують для боротьби з фітопатогенними грибами. UA 101409 C2 (12) UA 101409 C2 O (O)n O S R 1 N N R 2 S O O (І) O (O)n O S R 1 N N S O O R 2 UA 101409 C2 5 10 15 Винахід стосується застосування нових і відомих дитіін-тетракарбоксімідів для боротьби з фітопатогенними грибами, а також способу боротьби з фітопатогенними грибами у галузі захисту рослин та засобів для захисту рослин, які містять ці дитіін-тетракарбоксіміди. Дитіін-тетракарбоксіміди вже відомі. Також відомо, що ці дитіін-тетракарбоксіміди можуть бути застосовані як антигельмінтні засоби проти внутрішніх паразитів у тварин, зокрема нематодів, і проявляють інсектицидну дію (див. публікацію US 3,364,229). Крім цього, відомо, що певні дитіін-тетракарбоксіміди проявляють антибактеріальну дію та певну ефективність проти мікозів у людини (див. публікацію Il Farmaco, 2005, 60, 944-947). Відомо також, що дитіінтетракарбоксіміди можуть бути застосовані як пігменти в електрофотографічних фоторецепторах або як барвники у лаках і полімерах (див. публікації JP-A 10-251265, PL-B 143804). Оскільки екологічні та економічні вимоги до сучасних фунгіцидів постійно зростають, наприклад щодо спектра дії, токсичності, селективності, норми витрати, утворення осаду і зручності виготовлення, а також можуть виникати, наприклад, проблеми, пов'язані з резистентністю, завжди існує потреба у розробленні нових фунгіцидів, які принаймні за деякими параметрами краще відповідали б вищенаведеним вимогам. Було виявлено, що дитіін-тетракарбоксіміди загальної формули (I) O (O)n O S 1 R 2 N (I) N R S O 20 25 30 35 40 45 50 O , в якій 1 2 R та R є однаковими або різними і означають водень, необов'язково одно- чи багаторазово 3 4 заміщений галогеном, -OR , -COR C1-C8-алкіл, необов'язково одно- чи багаторазово заміщений галогеном, C1-C4-алкілом або C1-C4-галогеналкілом C3-C7-циклоалкіл, необов'язково одно- чи 4 багаторазово заміщений галогеном, C1-C4-алкілом, C1-C4-галогеналкілом, -COR або сульфоніламіно арил або арил-(C1-C4-алкіл), 3 R означає водень, C1-C4-алкіл, C1-C4-алкілкарбоніл або необов'язково одно- чи багаторазово заміщений галогеном, C1-C4-алкілом або C1-C4-галогеналкілом арил, 4 R означає гідрокси, C1-C4-алкіл або C1-C4-алкокси, n означає 0 або 1, можуть бути використані для ефективної боротьби з фітопатогенними грибами. Відповідні винаходові дитіін-тетракарбоксіміди формули (I), а також необов'язково їх солі дуже добре придатні до боротьби з фітопатогенними шкідливими грибами. Вищенаведені відповідні винаходові сполуки проявляють насамперед фунгіцидну ефективність і можуть бути застосовані як у галузі захисту рослин, у побутовому та санітарно-гігієнічному секторах, так і в захисті матеріалів. Застосовувані згідно з винаходом дитіін-тетракарбоксіміди в загальному випадку відповідають формулі (I). Переважно застосовують карбоксіміди формули (I), в якій залишки мають наведені далі значення. 1 2 R та R є переважно однаковими або різними і переважно означають водень, необов'язково 3 4 одно- чи багаторазово заміщений фтором, хлором, бромом, -OR , -COR C1-C6-алкіл, необов'язково одно- чи багаторазово заміщений хлором, метилом або трифторметилом C 3-C7циклоалкіл, необов'язково одно- чи багаторазово заміщений фтором, хлором, бромом, 4 метилом, трифторметилом, -COR , сульфоніламіно феніл або феніл-(C1-C4-алкіл). 1 2 R та R є особливо переважно однаковими або різними і особливо переважно означають водень, необов'язково одно- чи багаторазово заміщений фтором, хлором, гідрокси, метокси, етокси, метилкарбонілокси, карбоксилом C1-C4-алкіл, необов'язково одно- чи багаторазово заміщений хлором, метилом або трифторметилом C3-C7-циклоалкіл, необов'язково від одного 4 до трьох разів заміщений фтором, хлором, бромом, метилом, трифторметилом, -COR , сульфоніламіно феніл, бензил, 1-фенетил, 2-фенетил або 2-метил-2-фенетил. 1 2 R та R є цілком переважно однаковими або різними і цілком переважно означають водень, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, 2,2-дифторетил, 2,2,2-трифторетил, jeweils необов'язково заміщений хлором, метилом або трифторметилом циклопропіл або циклогексил. 1 2 R та R означають насамперед переважно одночасно метил. 3 R означає переважно водень, метил, етил, метилкарбоніл, етилкарбоніл або необов'язково 1 UA 101409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 одно- чи багаторазово заміщений фтором, хлором, метилом, етилом, н-пропілом, ізопропілом або трифторметилом феніл. 3 R означає особливо переважно водень, метил, метилкарбоніл або феніл. 4 R означає переважно гідрокси, метил, етил, метокси або етокси. 4 R означає особливо переважно гідрокси або метокси. n означає переважно 0. n означає також переважно 1. n означає особливо переважно 0. Зокрема, слід назвати такі сполуки: (1) 2,6-диметил-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (2) 2,6-діетил-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (3) 2,6-дипропіл-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (4) 2,6-ди(пропан-2-іл)-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (5) 2,6-дициклопропіл-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (6) 2,6-біс(2,2,2-трифторетил)-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (7) 2,6-Bis[1-(трифторметил)циклопропіл]-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (8) 1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (9) 2,6-біс(3,5-дихлорфеніл)-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (10) 2,6-дифеніл-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (11) 2,6-дибензил-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (12) 2,6-біс(2-метоксіетил)-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (13) 2,6-біс(2-гідроксибутил)-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (14) 2,6-біс(2-гідроксипропіл)-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (15) 2,6-біс(2-феноксіетил)-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (16) 2,6-біс(2-етоксіетил)-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (17) 2,6-біс(2-фенілпропан-2-іл)-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (18) 2,6-біс(1-фенілетил)-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (19) 2,6-біс(2-метокси-2-метилпропіл)-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)тетрон (20) 2,6-дитретбутил-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (21) (1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагідро-2H, 6H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-2,6діїл)діетан-2,1-діїлдіацетат (22) 4,4'-(1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагідро-2H, 6H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-2,6діїл)дибензолсульфонамід (23) 2,2'-(1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагідро-2H, 6H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-2,6діїл)діоцтова кислота (24) 2,2'-(1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагідро-2H, 6H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-2,6діїл)дипропанова кислота (25) 2,2'-(1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагідро-2H, 6H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-2,6діїл)дибутанова кислота (26) 2,2'-(1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагідро-2H, 6H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-2,6діїл)дигексанова кислота (27) 2,2'-(1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагідро-2H, 6H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-2,6діїл)біс(3,3-диметилбутанова кислота) (28) 3,3'-(1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагідро-2H, 6H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-2,6діїл)дибутанова кислота (29) 5,5'-(1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагідро-2H, 6H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-2,6діїл)дипентанова кислота (30) 2,6-біс[3-(трифторметил)циклогексил]-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (31) 2,6-Bis[3-(трифторметил)феніл]-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)тетрон (32) 2,2'-(1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагідро-2H, 6H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-2,6діїл)біс(3-фенілпропанова кислота (33) 2,6-біс(2-гідроксіетил)-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (34) 2,6-біс(2-гідрокси-2-метилпропіл)-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)тетрон (35) (1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагідро-2H, 6H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-2,6діїл)дибутан-1,2-діїлдіацетат 2 UA 101409 C2 5 10 (36) (1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагідро-2H, 6H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-2,6діїл)дипропан-1,2-діїлдіацетат (37) 2,6-біс(гідроксиметил)-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (38) 2,6-диметил-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон-4-оксид (39) 2-етил-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон (40) діетил-2,2'-(1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагідро-2H, 6H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол2,6-діїл)дигексаноат (41) 2-[2-(1-етокси-1-оксобутан-2-іл)-1,3,5,7-тетраоксо-2,3,5,7-тетрагідро-1H, 6H[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-6-іл]бутанова кислота Особливо переважно застосовують сполуки (1), (2) і (3). Новими є дитіін-тетракарбоксіміди формули (I-a) O (O)r O S 1a R N N 2a (I-a) R S O 15 20 25 30 35 40 45 50 O , в якій 1a 2a R та R є однаковими або різними і означають одно- чи багаторазово заміщений фтором, 3a 4a -OR , -COR C1-C8-алкіл, необов'язково одно- чи багаторазово заміщений галогеном, C 1-C44a алкілом або C1-C4-галогеналкілом C3-C7-циклоалкіл, або однозаміщений -COR в алкільній частині арил-(C1-C4-алкіл), 3a R означає C1-C4-алкіл, C1-C4-алкілкарбоніл або необов'язково одно- чи багаторазово заміщений галогеном, C1-C4-алкілом або C1-C4-галогеналкілом арил, 4a R означає гідрокси, C1-C4-алкіл або C1-C4-алкокси, r означає 0 або 1, 1a 2a причому R та R не одночасно означають ацетоксиметил або метоксиметил. 1a 2a R та R є переважно однаковими або різними і переважно означають одно- або 3a 4a багаторазово заміщений фтором, -OR , -COR C1-C6-алкіл, необов'язково одно- чи багаторазово заміщений хлором, метилом або трифторметилом C 3-C7-циклоалкіл, або 4a однозаміщений -COR в алкільній частині феніл-(C1-C4-алкіл). 1a 2a R та R є особливо переважно однаковими або різними і особливо переважно означають одно- або багаторазово заміщений фтором, гідрокси, метокси, етокси, метилкарбонілокси, карбоксилом C1-C4-алкіл, необов'язково одно- чи багаторазово заміщений хлором, метилом або 4a трифторметилом C3-C7-циклоалкіл, або однозаміщений -COR в алкільній частині 1-фенетил або 2-фенетил. 1a 2a R та R цілком переважно є однаковими або різними і цілком переважно означають 2,2дифторетил, 2,2,2-трифторетил, необов'язково заміщений хлором, метилом або трифторметилом циклопропіл або циклогексил. 3a R означає переважно метил, етил, метилкарбоніл, етилкарбоніл або необов'язково одночи багаторазово заміщений фтором, хлором, метилом, етилом, н-пропілом, ізопропілом або трифторметилом феніл. 3a R означає особливо переважно метил, метилкарбоніл або феніл. 4a R означає переважно гідрокси, метил, етил, метокси або етокси. 4a R означає особливо переважно гідрокси або метокси. r означає переважно 0. r означає також переважно 1. r означає особливо переважно 0. Залежно від виду визначених вище замісників сполуки формули (I) можуть проявляти кислотні або лужні властивості та утворювати солі з неорганічними або органічними кислотами або з лугами, або з іонами металів, необов'язково також внутрішні солі або адукти. Такими іонами металів є зокрема іони елементів головної підгрупи другої групи, насамперед кальцій та магній, головної підгрупи третьої та четвертої груп, насамперед алюміній, олово та свинець, а також від першої до восьмої підгруп, насамперед хром, марганець, залізо, кобальт, нікель, мідь, цинк та інші. Особливо переважними є іони металів – елементів четвертого періоду. При цьому можуть бути застосовані іони металів із різною валентністю. Якщо сполуки формули (I) містять гідроксильні, карбоксильні або інші групи, що надають їм кислотних властивостей, для перетворення цих сполук на солі можуть бути застосовані основи. 3 UA 101409 C2 5 10 15 20 25 30 Придатними до застосування основами є, наприклад, гідроксиди, карбонати, гідрокарбонати лужних і лужноземельних металів, зокрема натрію, калію, магнію і кальцію, а також аміак, первинні, вторинні і третинні аміни, що містять (C 1-C4-)-алкільні групи, моно-, ді- та триалканоламіни (C1-C4)-алканолів, холін, а також хлорхолін. Якщо сполуки формули (I) містять аміно-, алкіламіно- або інші групи, що надають їм лужних властивостей, для перетворення цих сполук на солі можуть бути використані кислоти. Прикладами неорганічних солей є галогеноводневі кислоти, такі як фтороводень, хлороводень, бромоводень і йодоводень, сірчана кислота, фосфорна кислота та азотна кислота, а також кислі солі, такі як NaHSO4 та KHSO4. Застосовуваними органічними кислотами є, наприклад, мурашина кислота, вугільна кислота та алканові кислоти, такі як оцтова кислота, трифтороцтова кисота, трихлороцтова кислота і пропіонова кислота, а також гліколева кислота, тіоціанова кислота, молочна кислота, бурштинова кислота, лимонна кислота, бензойна кислота, корична кислота, щавлева кислота, алкілсульфонові кислоти (сульфонові кислоти з нерозгалуженими або розгалуженими ланцюгами в алкільних групах, що містять від 1 до 20 атомів вуглецю), арилсульфонові або арилдисульфонові кислоти (ароматичні групи, такі як феніл і нафтил, які містять одну чи дві сульфогрупи), алкілфосфонові кислоти (фосфонові кислоти з алкільними групами з нерозгалуженими або розгалуженими ланцюгами, що містять від 1 до 20 атомів вуглецю), арилфосфонові або арилдифосфонові кислоти (ароматичні залишки, такі як феніл і нафтил, що несуть одну або дві групи фосфонової кислоти), причому алкільні чи арильні групи можуть нести інші замісники, наприклад п-толуолсульфонову кислоту, саліцилову кислоту, п-аміносаліцилову кислоту, 2-феноксибензойну кислоту, 2-ацетокси-бензойну кислоту тощо. Одержувані в такий спосіб солі мають також фунгіцидні властивості. Застосовувані згідно з винаходом дитіін-тетракарбоксіміди формули (I) можуть бути виготовлені відомим способом (див. публікації US 3,364,229, Synthetic Commun. 2006, 36, 35913597 та Il Farmaco 2005, 60, 944-947). Наприклад, у першому способі (див. публікацію Il Farmaco 2005, 60, 944-947) на першій стадії ангідрид бурштинової кислоти формули (II) перетворюють із застосуванням аміну формули (III) необов'язково в присутності розріджувача. Потім одержані в такий спосіб моноаміди формули (IV) бурштинової кислоти перетворюють із застосуванням джерела сірки (наприклад тіонілхлориду). Залежно від умов реакції спочатку можуть бути виділені дитііндіізоіміди формули (V), перед їх перетворенням на дитіін-тетракарбоксіміди формули (I-b). Одержання дитіін-тетракарбоксімідів формули (I) може бути пояснено наведеною далі схемою 1 2 (причому R означає R або R ): O R NH2 (III) 2 O HO O S SOCl 2 H N R N R O O O S O (II) N 1 O R O (IV) (V) O O S 1 R 2 N N R S O 35 (I-b) O Дитіін-діізоіміди формули (V) 2 N R O S O O (V) S 1 R N O , 4 UA 101409 C2 1 5 2 в якій R та R мають наведені вище значення, також придатні для боротьби з фітопатогенними грибами. 1 2 При цьому R та R мають наведені вище переважні, особливо переважні, цілком переважні чи насамперед переважні значення. Новими є дитіін-діізоіміди формули (V-a) 2a N R O S O O (V-a) S 1a R N O 1a 10 15 20 25 30 35 40 , 2a в якій R та R мають наведені вище значення. 1a 2a При цьому R та R мають наведені вище переважні, особливо переважні, цілком переважні чи насамперед переважні значення. Наприклад, у другому способі (див. публікацію US 3,364,229, Synthetic Commun. 2006, 36, 3591-3597) на першій стадії здійснюють перетворення ангідриду дихлормалеїнової кислоти формули (VI) із застосуванням аміну формули (III) необов'язково в присутності розріджувача. Потім одержані в такий спосіб іміди малеїнової кислоти формули (VII) перетворюють із застосуванням джерела сірки (наприклад сірководню або тіокарбаміду). Одержані дитіінтетракарбоксіміди формули (I-b) в разі потреби потім можуть бути піддані окисненню із застосуванням азотної кислоти. Одержання дитіін-тетракарбоксімідів формули (I) може бути 1 2 пояснено наведеною далі схемою (причому R означає R або R ): Винахід стосується також засобу для захисту рослин для боротьби з небажаними грибами, що містить принаймні один дитіін-тетракарбоксімід формули (I) або один дитіін-діізоімід формули (V). Переважно йдеться про фунгіцидні засоби, що містять застосовувані в сільському господарстві допоміжні засоби, розчинники, носії, поверхнево-активні речовини або розріджувачі. Згідно з винаходом носієм є природна або синтетична, органічна або неорганічна речовина, з якою змішують або зв'язують активні речовини для поліпшення їх придатності до застосування, зокрема для нанесення на рослини або частини рослин чи посівний матеріал. Носій, який може бути рідким чи твердим, взагалі є інертним і має бути придатним до застосування в сільському господарстві. Як тверді або рідкі носії застосовують наприклад солі амонію і природні подрібнені породи, такі як каоліни, глиноземи, тальк, крейда, кварц, атапульгіт, монтморилоніт або діатомова земля, та синтетичні подрібнені породи, такі як високодисперсні кремнієві кислоти, оксид алюмінію і природні або синтетичні силікати, смоли, воски, тверді добрива, воду, спирти, особливо бутанол, органічні розчинники, мінеральні та рослинні жири, а також їх похідні. Можна застосовувати також суміші таких носіїв. Застосовуваними твердими носіями для гранулятів є наприклад подрібнені та фракціоновані природні породи, такі як кальцит, мармур, пемза, сепіоліт, доломіт, та синтетичні грануляти з неорганічного та органічного борошна, а також грануляти з органічного матеріалу, такого як тирса, шкаралупа кокосових горіхів, кукурудзяні качани і стебла тютюнових рослин. Як зріджені газоподібні розріджувачі або носії застосовують такі рідини, які є газоподібними при нормальній температурі та під нормальним тиском, наприклад аерозольні паливні гази, такі як галогеновуглеводні, а також бутан, пропан, азот і діоксид вуглецю. 5 UA 101409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 У композиціях можуть бути застосовані адгезійні засоби, такі як карбоксиметилцелюлоза, природні та синтетичні порошкоподібні, зернисті або латексоподібні полімери, такі як гуміарабік, полівініловий спирт, полівінілацетат, а також природні фосфоліпіди, такі як кефаліни та лецитини, і синтетичні фосфоліпіди. Іншими добавками можуть бути мінеральні та рослинні жири. У разі використання води як розріджувача можна застосовувати також допоміжні органічні розчинники. Застосовують переважно такі рідкі розчинники, як ароматичні речовини, наприклад ксилол, толуол або алкілнафталіни, хлоровані ароматичні речовини або хлоровані аліфатичні вуглеводні, наприклад хлорбензоли, хлоретилени або дихлорметан, аліфатичні вуглеводні, такі як циклогексан або парафіни, наприклад нафтові фракції, мінеральні та рослинні жири, спирти, такі як бутанол або гліколь, а також їх етери та естери, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, сильнополярні розчинники, такі як диметилформамід та диметилсульфоксид, а також воду. Відповідні винаходу засоби можуть містити додатково інші компоненти, такі як, наприклад, поверхнево-активні речовини. Застосовують такі поверхнево-активні речовини, як емульгатори та/або спінювачі, диспергатори або змочувальні речовини, які мають іонні або неіонні властивості, чи суміші цих поверхнево-активних речовин. Прикладами таких речовин є солі поліакрилової кислоти, солі лігносульфонової кислоти, солі фенолсульфонової кислоти або нафталінсульфонової кислоти, поліконденсати етиленоксиду з жирними спиртами або жирними кислотами, або з жирними амінами, заміщені феноли (переважно алкілфеноли або арилфеноли), солі естерів сульфобурштинової кислоти, похідні таурину (переважно алкілтаурати), естери фосфорної кислоти та поліетоксильованих спиртів або фенолів, естери жирних кислот та поліолів, а також похідні сполук, які містять сульфати, сульфонати і фосфати, наприклад алкіларилполігліколевий етер, алкілсульфонати, алкілсульфати, арилсульфонати, білкові гідролізати, лігнін-сульфітні луги та метилцелюлоза. Присутність поверхнево-активної речовини є необхідною в тому випадку, якщо одна із активних речовин та/або один із інертних носіїв не розчиняється у воді, і якщо засоби застосовують у воді. Вміст поверхнево-активних речовин становить від 5 до 40 масових відсотків відносно загальної кількості відповідного винаходові засобу. Можуть бути застосовані барвники, такі як органічні пігменти, наприклад оксид заліза, оксид титану, фероціановий синій, та органічні барвники, такі як алізаринові барвники, азобарвники та металфталоціанінові барвники, а також живильні мікроелементи, такі як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену та цинку. У разі необхідності можуть бути застосовані також інші додаткові компоненти, наприклад захисні колоїди, зв'язувальні засоби, адгезиви, згущувачі, тиксотропні речовини, посилювачі пенетрації, стабілізатори, комплексоутворювачі. Взагалі активні речовини можна комбінувати з будь-якими твердими або рідкими добавками, які зазвичай застосовують для складення композицій. У загальному випадку композиції містять від 0,05 до 99 мас. %, від 0,01 до 98 мас. %, переважно від 0,1 до 95 мас. %, особливо переважно від 0,5 до 90 % активної речовини, цілком переважно від 10 до 70 масових відсотків. Відповідні винаходу активні речовини чи засоби можна застосовувати самі по собі або, залежно від їх фізичних та/або хімічних властивостей, у формі композицій або виготовлених з них форм застосування, таких як аерозолі, капсульовані суспензії, концентрати для утворення аерозолів гарячим та холодним способом, капсульовані грануляти, дрібнозернисті грануляти, плинні концентрати для обробки посівного матеріалу, готові до застосування розчини, розпилювані порошки, придатні до емульгування концентрати, емульсії "масло-в-воді" та "водав-маслі", макрогрануляти, мікрогрануляти, порошки, придатні до диспергування в жирі, змішувані з жиром плинні концентрати, змішувані з жиром рідини, піни, пасти, посівний матеріал, вкритий пестицидною оболонкою, концентрати суспензій, концентрати суспензійемульсій, розчинні концентрати, суспензії, порошки для обприскування, розчинні порошки, дусти і грануляти, водорозчинні грануляти або таблетки, водорозчинні порошки для обробки посівного матеріалу, змочувані порошки, просочені активною речовиною природні та синтетичні матеріали, мікрокапсули в полімерних матеріалах і масах для оболонок посівного матеріалу, а також композиції для утворення ультрамалооб'ємних (ULV) аерозолів холодним і гарячим способами. Зазначені композиції можуть бути виготовлені відомим способом, наприклад шляхом змішування активних речовин чи комбінацій активних речовин щонайменше з одним розчинником чи розріджувачем, емульгатором, диспергатором та/або зв'язувальним або фіксувальним засобом, водним репелентом, в разі необхідності сикативами та УФ 6 UA 101409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 стабілізаторами, а також необов'язково барвниками і пігментами, антиспінювачами, консервантами, вторинними згущувачами, адгезивами, гіберелінами та іншими допоміжними засобами для обробки. Відповідні винаходу засоби охоплюють не лише вже готові до застосування композиції, які можна наносити на рослини або посівний матеріал за допомогою відповідного устаткування, але й промислові концентрати, які перед застосуванням необхідно розбавляти водою. Відповідні винаходу активні речовини можуть бути застосовані самі по собі чи у вигляді (стандартних) композицій, а також у виготовлених із цих композицій формах застосування в суміші з іншими (відомими) активними речовинами, такими як інсектициди, атрактанти, стерилянти, бактерициди, акарициди, нематоциди, фунгіциди, регулятори росту, гербіциди, добрива, антидоти чи хімічні сигнальні речовини (англ. Semiochemicals). Відповідну винаходу обробку рослин і частин рослин активними речовинами чи засобами здійснюють безпосередньо або шляхом дії на їх оточення, життєвий простір або складське приміщення по завершенні звичайних методів обробки, наприклад шляхом занурення, обприскування чи розприскування, оббризкування чи розбризкування, зрошення, випаровування, розпилення, аерозольної обробки, посипання чи розкидання, спінювання, намащування, обливання (поливання), крапельного зрошування, а обробку вихідного матеріалу для вегетативного розмноження, зокрема насіння, додатково шляхом сухого чи мокрого протравлювання, протравлювання суспензіями, інкрустації, покриття одно- чи багатошаровою оболонкою тощо. Можна також наносити активні речовини шляхом утворення ультрамалооб'ємних аерозолів або вводити в ґрунт композиції активних речовин або самі активні речовини шляхом ін'єкцій. Винахід стосується також способу обробки посівного матеріалу. Винахід стосується також посівного матеріалу, який був оброблений одним із описаних у попередньому абзаців способі. Відповідні винаходові посівні матеріали використовують у способі захисту посівного матеріалу від небажаних грибів. У цьому способі використовують посівний матеріал, оброблений принаймні однією відповідною винаходові активною речовиною. Відповідні винаходові активні речовини чи засоби придатні також для обробки посівного матеріалу. Великий обсяг шкоди, заподіяної культурним рослинам шкідливими організмами, зумовлений ураженням посівного матеріалу під час зберігання або після сівби, а також під час і після пророщування. Це особливо критична стадія розвитку рослин, оскільки їх корені та паростки є особливо чутливими, і навіть дрібне подкодження може призвести до загибелі рослини. Тому дуже важливо забезпечити захист посівного матеріалу і проростаючих рослин шляхом застосування відповідних засобів. Способи боротьби з фітопатогенними грибами шляхом обробки посівного матеріалу рослин здавна відомі і постійно вдосконалюються. Попри це при обробці посівного матеріалу виникають проблеми, які не завжди вдається успішно вирішити. Тому бажано розробити такі способи захисту посівного матеріалу і проростаючих рослин, які не потребували б додаткового застосування засобів для захисту рослин після сівби чи появи сходів рослин або принаймні дозволяли б значно зменшити обсяг застосування таких засобів. Також бажано оптимізувати кількість застосовуваної активної речовини настільки, щоб забезпечити якнайкращий захист посівного матеріалу і проростаючих рослин від ураження фітопатогенними грибами без пошкодження самих рослин застосовуваною активною речовиною. Зокрема, способи обробки посівного матеріалу мають бути розраховані на використання власних фунгіцидних властивостей трансгенних рослин, щоб забезпечити оптимальний захист посівного матеріалу і проростаючих рослин при мінімальних витратах засобів захисту рослин. Тому винахід стосується також способу захисту посівного матеріалу і проростаючих рослин від ушкодження фітопатогенними грибами, в якому посівний матеріал обробляють відповідним винаходу засобом. Винахід стосується також застосування відповідних винаходу засобів для обробки посівного матеріалу і проростаючих рослин проти фітопатогенних грибів. Крім цього, винахід стосується посівного матеріалу, який для захисту від фітопатогенних грибів був оброблений відповідним винаходу засобом. Для подолання фітопатогенних грибів, які уражують рослини після проростання, застосовують насамперед обробку ґрунту і надземних частин рослин засобами для захисту рослин. У зв'язку з побоюваннями відносно можливого впливу засобів захисту рослин на довкілля і здоров'я людей і тварин намагаються зменшити кількість застосовуваних активних речовин. Однією з переваг винаходу є те, що внаслідок особливих системних властивостей відповідних винаходу активних речовин чи засобів обробка посівного матеріалу цими активними речовинами чи засобами забезпечує захист від ураження фітопатогенними грибами не лише 7 UA 101409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 самого посівного матеріалу, але й проростаючих із нього рослин. Завдяки цьому немає потреби в безпосередній обробці культури на момент сівби або невдовзі по її завершенні. Також слід вважати перевагою те, що відповідні винаходу активні речовини чи засоби можуть бути застосовані зокрема для обробки трансгенного посівного матеріалу. причому рослина, що проростає з цього посівного матеріалу, виявляється здатною до синтезу протеїну, який протидіє шкідникам. Обробка такого посівного матеріалу відповідними винаходу активними речовинами чи засобами дозволяє забезпечити захист від певних шкідників завдяки експресії, наприклад, інсектицидного протеїну. При цьому несподівано було виявлено додатковий синергічний ефект, який посилює ефективність захисту від ушкодження шкідниками. Відповідні винаходу засоби придатні для захисту посівного матеріалу будь-яких сортів рослин у сільському господарстві, в теплицях, на лісових угіддях або в садівництві та у виноградарстві. Зокрема, при цьому йдеться про посівний матеріал кукурудзи, арахісу, рапсу, каноли, маку, маслини, кокосу, какао, сої, буряку (наприклад цукрового та кормового буряку), рису, проса, пшениці, ячменю, жита, вівса, бавовнику, картоплі, соняшника, цукрової тростини, тютюну, гороху, кави, овочів (таких як томати, огірки, цибуля і салат), бобових (бобів, гороху, сочевиці), трав і декоративних рослин. Як описано далі, обробка трансгенного посівного матеріалу відповідними винаходу комбінаціями активних речовин чи засобами має особливе значення. Це стосується посівного матеріалу рослин, які містять принаймні один гетерологічний ген, що уможливлює експресію поліпептиду чи протеїну, які мають інсектицидні властивості. Гетерологічний ген у трансгенному посівному матеріалі може походити, наприклад, із мікроорганізмів видів Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus або Gliocladium. Переважно цей гетерологічний ген походить із Bacillus sp., причому генопродукт є ефективним проти кукурудзяного метелика (European corn borer) та/або зхідного кукурудзяного жука (Western Corn Rootworm). особливо переважно гетерологічний ген походить із Bacillus thuringiensis. У рамках винаходу на посівний матеріал в наносять або відповідні винаходу засоби, або придатні до застосування композиції, що містять ці засоби. Переважно посівний матеріал обробляють у настільки стабільному стані, в якому його ушкодження в процесі обробки є неможливим. Узагалі обробку посівного матеріалу можна здійснювати в будь-який момент часу між збиранням врожаю та сівбою. У звичайному випадку застосовують посівний матеріал, який відокремлений від рослини і очищений від качанів, шкаралупи, стебел, оболонок, волокон або м'якоті плодів. Наприклад, можна застосовувати посівний матеріал, який був зібраний, очищений і висушений до вологості менше 15 мас. %. Альтернативно можна застосовувати також посівний матеріал, який після висушування був, наприклад, оброблений водою і знову висушений. Узагалі при обробці посівного матеріалу слід стежити за тим, щоб кількість відповідного винаходу засобу та/або інших додаткових речовин, нанесених на посівний матеріал, була підібрана таким чином, щоб уникнути негативного впливу на проростання посівного матеріалу та проростаючої з нього рослини. Це слід враховувати насамперед у разі застосування активних речовин, певні норми витрати яких можуть спричиняти фітотоксичні ефекти. Відповідні винаходу засоби можна наносити безпосередньо, тобто без додавання інших компонентів і розбавлення. Як правило, переважним є варіант нанесення засобів на посівний матеріал у формі відповідної композиції. Відповідні композиції та способи обробки посівного матеріалу відомі фахівцям і писані, наприклад, у таких публікаціях: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430 A, US 5,876,739 A, US 2003/0176428 A1, WO 2002/080675 A1, WO 2002/028186 A2. Застосовувані згідно з винаходом активні речовини можна переводити у стандартні композиції для протруювання, такі як розчини, емульсії, суспензії, порошки, піни, гідросуміші або інші обволікаючі маси для посівного матеріалу, а також композиції для утворення ультрамалооб'ємних (ULV) аерозолів. Ці композиції виготовляють відомим способом шляхом змішування активних речовин зі стандартними додатковими речовинами, наприклад стандартними засобами для розбавлення, а також розчинниками або розріджувачами, барвниками, змочувальними засобами, диспергуючими засобами, емульгаторами, антиспінювачами, консервантами, вторинними згущувальними засобами, клеями, гіберелінами, а також водою. Барвниками, які можуть входити до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруювання, є всі стандартні застосовувані для подібних цілей барвники. Для цього можуть бути застосовані як мало розчинні у воді пігменти, так і водорозчинні барвники. Як приклади слід вказати відомі барвники Родамін Б (Rhodamin B), червоні пігменти C.I. Pigment Red 112 та C.I. Solvent Red 1. 8 UA 101409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Змочувальними засобами, які можуть входити до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруювання, є всі стандартні застосовувані в композиціях агрохімічних активних речовин засоби, що покращують змочування. Переважно застосовуваними змочувальними засобами є алкілнафталінсульфонати, такі як діізопропілабо діізобутилнафталінсульфонати. Диспергуючими засобами та/або емульгаторами, які можуть входити до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруювання, є всі стандартні застосовувані в композиціях агрохімічних активних речовин неіонні, аніонні та катіонні диспергуючі засоби. Переважно придатними до застосування є неіонні чи аніонні диспергуючі засоби або суміші неіонних чи аніонних диспергуючих засобів. Придатними до застосування неіонними диспергуючими засобами є насамперед блок-співполімери етиленоксиду і пропіленоксиду, алкілен-полігліколевий етер, а також тристирилфенол-полігліколевий етер та їх фосфатовані або сульфатовані похідні. Придатними до застосування аніонними диспергуючими засобами є насамперед лігнінсульфонати, солі поліакрилової кислоти та конденсати формальдегіду з арилсульфонатом. Антиспінювачами, які можуть входити до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруювання, є всі стандартні застосовувані в композиціях агрохімічних активних речовин засоби, що пригнічують спінювання. Переважно придатними до застосування є силіконові піногасники та стеарат магнію. Консервантами, які можуть входити до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруювання, є всі стандартні засоби, застосовувані в агрохімічних засобах для подібних цілей. Як приклади слід вказати дихлорофен та геміформаль бензилового спирту. Вторинними згущувачами, які можуть входити до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруювання, є всі стандартні засоби, застосовувані в агрохімічних засобах для подібних цілей. Переважно застосовують похідні целюлози, похідні акрилової кислоти, ксантан, модифіковані глини та високодисперсну кремнієву кислоту. Клеями, які можуть входити до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруєння, є всі стандартні зв'язувальні засоби, придатні до застосування в засобах для протруєння. Переважно застосовують полівінілпіролідон, полівінілацетат, полівініловий спирт і тилозу. Гіберелінами, які можуть входити до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруєння, є переважно гібереліни A1, A3 (гіберелінова кислота), A4 та A7; особливо переважно застосовують гіберелінову кислоту. Гібереліни є відомими речовинами (див. R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz-und Schädlingsbekämpfungsmittel" ("Хімія пестицидів"), том 2, видавництво Springer Verlag, 1970, стор. 401-412). Застосовуваними згідно з винаходом композиціями засобів для протруювання можна або безпосередньо, або після попереднього розведення водою обробляти посівний матеріал найрізноманітніших видів, також посівний матеріал трансгенних рослин. При цьому в процесі взаємодії з речовинами, утворюваними в результаті експресії, можуть виникати також додаткові синергічні ефекти. Для обробки посівного матеріалу застосовуваними згідно з винаходом композиціями для протруювання або виготовленими з них шляхом додавання води препаративними формами придатні всі зазвичай застосовувані для протруювання змішувачі. Зокрема, для протруювання посівний матеріал закладають у змішувач, додають бажану кількість композицій засобів для протруювання або в чистому вигляді, або після попереднього розбавлення водою, і перемішують для рівномірного розподілу композиції на посівному матеріалі. В разі необхідності посівний матеріал потім висушують. Відповідні винаходові активні речовини чи засоби проявляють сильну фунгіцидну дію і можуть бути застосовані для боротьби з небажаними грибами в галузі захисту рослин і матералі. Відповідні винаходові дитіін-тетракарбоксіміди можуть бути застосовані у галузі захисту рослин для боротьби з плазмодіофороміцетами, ооміцетами, хітридіоміцетами, зигоміцетами, аскоміцетами, базидіоміцетами та дейтероміцетами. Відповідні винаходу фунгіцидні засоби можна застосовувати для лікування або захисту від ураження фітопатогенними грибами. Тому винахід стосується також способу лікування і захисту для боротьби з фітопатогенними грибами шляхом застосування відповідних винаходу активних речовин або засобів, які наносять на посівний матеріал, рослини або частини рослин, плоди або ґрунт, на якому ростуть рослини. Відповідні винаходові засоби для боротьби з фітопатогенними грибами містять ефективну, але не фітотоксичну кількість відповідних винаходові активних речовин. "Ефективна, але не 9 UA 101409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 фітотоксична кількість" означає кількість відповідного винаходові засобу, яка є достатньою для забезпечення контролю або повного знищення грибкових захворювань рослин і водночас не спричиняє жодних суттєвих симптомів внаслідок фітотоксичності. Ця кількість в загальному випадку може варіювати в широких межах. Вона залежить від багатьох чинників, наприклад від конкретного гриба, який підлягає знищенню, рослини, кліматичних чинників і компонентів відповідних винаходові засобів. Добра переносимість рослинами активних речовин у концентраціях, необхідних для боротьби із захворюваннями рослин, дозволяє застосовувати їх для обробки надземних частин рослин, садивного і посівного матеріалу та ґрунту. Згідно з винаходом можна обробляти всі рослини і частини рослин. При цьому поняття "рослини" охоплює всі рослини і популяції рослин, такі як корисні та бур'янові дикоростучі рослини або культурні рослини (включаючи культурні рослини, які ростуть у природних умовах). Культурними рослинами можуть бути рослини, які можуть бути одержані традиційними методами вирощування і оптимізації або методами біотехнологій та генної інженерії чи комбінаціями цих методів, включаючи трансгенні рослини, а також сорти рослин, які підпадають або не підпадають під сферу правового захисту сортових свідоцтв. Поняття "частини рослин" охоплює всі надземні та підземні частини і органи рослин, такі як пагін, лист, квітка і корінь, прикладами яких є листя, хвоя, стебла, стволи, квіти, плодові тіла, плоди і насіння, а також коріння, бульби та кореневища (ризоми). До частин рослин належить також зібраний врожай, а також вегетативний і генеративний матеріал для розмноження, наприклад черешки, бульби, ризоми, відсадки та насіння. Відповідні винаходові активні речовини, які добре переносяться рослинами, відрізняються низькою токсичністю для теплокровних тварин і не шкідливі для довкілля, придатні для захисту рослин і органів рослин, підвищення врожайності, покращання якості зібраного врожаю. Вони можуть бути застосовані переважно як засоби для захисту рослин. Вони проявляють ефективність проти нормально чутливих і резистентних видів, а також проти всіх або окремих стадій розвитку. Рослинами, які можна обробляти згідно з винаходом, є бавовник, льон, виноград, фрукти, овочі, такі як Rosaceae sp. (наприклад зерняткові плоди, такі як яблука і груші, а також кісточкові плоди, такі як абрикоси, вишні, мигдаль і персики, та садово-ягідні культури, такі як суниця), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (наприклад бананові рослини і плантації), Rubiaceae sp. (наприклад кава), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (наприклад лимони, апельсини і грейпфрути); Solanaceae sp. (наприклад томати), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (наприклад салат), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (наприклад огірок), Alliaceae sp. (наприклад часник, цибуля), Papilionaceae sp. (наприклад горох); головні корисні рослини, такі як Gramineae sp. (наприклад кукурудза, трави, зернові, такі як пшениця, жито, рис, ячмінь, овес, просо та тритикале), Asteraceae sp. (наприклад соняшник), Brassicaceae sp. (наприклад білокачанна та червонокачанна капуста, броколі, цвітна капуста, брюссельська капуста, китайська капуста (пак-чой), кольрабі, редис, а також рапс, канола, гірчиця, хрін та крес-салат), Fabacae sp. (наприклад боби, арахіс), Papilionaceae sp. (наприклад соя), Solanaceae sp. (наприклад картопля), Chenopodiaceae sp. (наприклад цукровий та кормовий буряк, мангольд, столовий буряк); корисні та декоративні рослини в садах і лісах; а також генетично модифіковані види цих рослин. Як було зазначено вище, згідно з винаходом можна обробляти всі рослини та їх частини. У переважній формі виконання винаходу обробляють дикорослі або одержані традиційними біологічними методами вирощування, такими як схрещування або синтез протопластів, види и сорти рослин, а також їх частини. В іншій переважній формі виконання винаходу обробляють трансгенні рослини і сорти рослин, одержані методами генної інженерії, залежно від конкретних обставин в поєднанні з традиційними методами (генетично модифіковані організми, Genetically Modified Organisms), та їх частини. Пояснення поняття "частини" або "частини рослин" було наведено вище. Особливо переважно згідно з винаходом обробляють рослини товарних або вживаних сортів. Поняття "сорти рослин" застосовують для рослин із новими властивостями (англ. Traits), які були одержані традиційними способами вирощування, шляхом мутагенезу або методами рекомбінації ДНК. Це можуть бути сорти, породи, біо- та генотипи. Відповідний винаходові спосіб обробки може бути застосований до генетично модифікованих організмів (ГМО), наприклад рослин або насіння. Генетично модифікованими (або трансгенними) є рослини, в яких гетерологічний ген стабільно інтегрований у геном. Поняття "гетерологічний ген" означає по суті ген, створений або асембльований поза рослиною, який при введенні в геном клітинного ядра, хлоропласту або іпохондрії надає трансформованій 10 UA 101409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 рослині нових або покращаних агрономічних або інших властивостей за рахунок витиснення відповідного білка або поліпептиду, або пригнічення чи відключення іншого гену чи генів, який чи які існують в рослині (наприклад із застосуванням антисмислової (англ. Antisense) або косупресивної технологій, або технології на основі РНК-інтерференції (RNAi, RNA Interference)). Гетерологічний ген, який існує в геномі, називають також трансгеном. Трансген, властивості якого визначені його специфічним положенням у геномі рослини, називають трансформаційною або трансгенною подією (англ. Event). Залежно від видів або сортів рослин, їх місцезнаходження та умов росту (ґрунту, клімату, вегетаційного періоду, живлення) відповідна винаходу обробка може спричиняти також суперадитивні ("синергічні") ефекти. Можливі, наприклад, такі ефекти, які виходять за межі очікуваних: зменшення норми витрати та/або розширення спектру дії, та/або підвищення ефективності активних речовин і композицій, які можуть бути застосовані згідно з винаходом, покращання росту рослин, збільшення стійкості до високих або низьких температур, сухості, вологості або засоленості ґрунту, підвищення інтенсивності цвітіння, полегшення процесу збирання врожаю, прискорення визрівання, зростання врожайності, збільшення розміру плодів та висоти рослин, насиченіший зелений колір листя, прискорення початку цвітіння, підвищення якості та/або поживності зібраного врожаю, збільшення концентрації цукру в плодах, покращання придатності до зберігання та/або обробки зібраного врожаю. У разі дотримання певних норм витрати дія відповідних винаходу комбінацій активних речовин на рослини може бути посилена. Тому вони здатні мобілізувати захисні сили рослин для підвищення їх стійкості до ураження шкідливими фітопатогенними грибами та/або мікроорганізмами, та/або вірусами. Залежно від конкретних обставин це може бути однією з причин підвищення ефективності відповідних винаходові комбінацій, наприклад проти грибів. Речовинами, які зміцнюють рослини (підвищують їх стійкість), у цьому сенсі є також речовини або комбінації речовин, здатні зміцнювати механізм стійкості рослин у такий спосіб, що після інокуляції в оброблені ними рослини шкідливих фітопатогенних грибів виявляється, що стійкість рослин до цих шкідливих фітопатогенних грибів значно зростає. Тому відповідні винаходу речовини можуть бути застосовані для захисту рослин від ураження вищезазначеними патогенами протягом певного періоду часу після обробки. Період часу, протягом якого забезпечується захисна дія, в загальному випадку становить від 1 до 10 діб, переважно від 1 до 7 діб після обробки рослин активними речовинами. До рослин і сортів рослин, переважно оброблюваних згідно з винаходом, віднесені усі рослини, що мають комплекс цінних спадкових чинників, які надають цим рослинам особливо корисних ознак (причому однаково, було це досягнуто шляхом селекції та/або біотехнологій). Рослини і сорти рослин, також переважно оброблювані згідно з винаходом, є стійкими до одного чи кількох біологічних стресових чинників, тобто ці рослини відрізняються підвищеним рівнем захисту від шкідливих тварин і мікробів, таких як нематоди, комахи, кліщі, фітопатогенні гриби, бактерії, віруси та/або віроїди. Рослинами і сортами рослин, які також можуть бути оброблені згідно з винаходом, є рослини, стійкі до одного чи кількох абіотичних стресорів. До абіотичних стресорів належать, наприклад, посуха, холод і спека, осмотичний стрес, застій вологи, підвищена солоність ґрунту, посилений вплив мінеральних речовин, озонне навантаження, надто інтенсивне освітлення, обмежена кількість азотних чи фосфорних живильних речовин або відсутність тіні. Рослинами і сортами рослин, які також можуть бути оброблені згідно з винаходом, є рослини, що відрізняються підвищеною врожайністю. Підвищена врожайність таких рослин може бути зумовлена, наприклад, покращаними параметрами фізіології, росту і розвитку рослин, такими як ефективність використання і утримання води, покращання засвоєння азоту та асиміляції вуглецю, інтенсифікація фотосинтезу, підвищена активність проростання і прискорене визрівання. Крім цього, покращання будови рослин (у стресових та нестресових умовах) може впливати на врожайність, у тому числі на прискорення початку фази цвітіння, контроль цвітіння для одержання гібридного посівного матеріалу, швидкорослість ростків, висоту рослин, кількість і довжину міжвузль, ріст коренів, розмір насінин, плодів, стручків, кількість стручків або колосків, кількість насінин у стручку або колосі, масу насінин, збільшення наповненості насінин, зменшення випадіння насінин та розтріскування стручків, а також підвищену стійкість рослин до полягання. Іншими ознаками високої врожайності є склад насінин, а саме вміст вуглеводнів, білків, жирів та склад жирів, поживність, зменшення вмісту сполук, які не мають живильної цінності, покращена придатність до обробки і зберігання. Рослинами, які можуть бути оброблені згідно з винаходом, є гібридні рослини, які вже проявляють ознаки гетерозису чи гетерозисного ефекту, наслідком чого в загальному випадку є підвищення врожайності, швидкорослості, покращання здоров'я рослин і збільшення їх стійкості 11 UA 101409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 до біотичних та абіотичних стресорів. Такі рослини зазвичай одержують, схрещуючи виведену шляхом інцухту андростерильну батьківську лінію (жіночий партнер при схрещуванні) з іншою виведеною шляхом інцухту андрофертильною батьківською лінією (чоловічий партнер при схрещуванні). В типовому випадку збирають врожай гібридного посівного матеріалу андростерильних рослин і продають репродуценту. Андростерильні рослини (наприклад, кукурудзи) іноді можуть бути одержані шляхом видалення волотей (тобто механічного видалення чоловічих статевих органів чи квіток), проте зазвичай андростерильність ґрунтується на генетичних детермінантах у геномі рослини. В цьому випадку, насамперед якщо бажаний продукт, який хочуть отримати як врожай від гібридних рослин, є насінням, як правило, доцільно забезпечувати повне відновлення андрофертильності у гібридних рослинах, які містять відповідальні за андростерильність генетичні детермінанти. Для цього необхідно забезпечити, щоб чоловічі партнери при схрещуванні мали відповідні гени, відповідальні за відновлення фертильності, здатні відновлювати андрофертильність у гібридних рослинах, які містять генетичні детермінанти, відповідальні за андростерильність. Відповідальні за андростерильність генетичні детермінанти можуть бути локалізовані в цитоплазмі. Приклади цитоплазматичної андростерильності (ЦАС) описані, наприклад. для видів Brassica. Проте, відповідальні за андростерильність генетичні детермінанти можуть бути локалізовані також у геномі клітинного ядра. Андростерильні рослини можуть також бути одержані методами біотехнології рослин, зокрема генної інженерії. Особливо доцільний спосіб одержання андростерильних рослин описаний у публікації WO 89/10396, в якому, наприклад, рибонуклеазу, таку як барназу, селективно експримують у клітинах тапетуму тичинок. В цьому випадку фертильність може бути відновлена шляхом експресії інгібітору рибонуклеази, такого як барстар, у клітинах тапетуму. Рослинами або сортами рослин (одержаними методами біотехнології рослин, зокрема генної інженерії), які можуть бути оброблені згідно з винаходом, є толерантні до гербіцидів рослини, тобто рослини, які були зроблені толерантними до одного або кількох конкретних гербіцидів. Такі рослини можуть бути одержані або шляхом генетичної трансформації, або шляхом селекції рослин, які містять мутацію, що надає їм відповідну толерантність до гербіцидів. Толерантними до гербіцидів рослинами є, наприклад, толерантні до гліфосатів рослини, тобто рослини, які були зроблені толерантними до гербіциду гліфосат або його солей. Наприклад, толерантні до гліфосату рослини можна одержувати шляхом трансформації рослини за допомогою гену, який кодує фермент 5-енол-пірувілшикімат-3-фосфатсинтазу (ЕПШФС). Прикладами таких ЕПШФС-генів є ген AroA (Mutante CT7) бактерії Salmonella typhimurium, ген CP4 бактерії Agrobacterium sp., гени, які кодують ЕПШФС з петунії, томату або дагуси). Може бути застосована також мутована ЕПШФС. Толерантні до гліфосатів рослини можуть бути одержані також шляхом експримації гену, який кодує фермент гліфосатоксидоредуктазу. Толерантні догліфосатів рослини можуть бути одержані також шляхом експримації гену, який кодує фермент гліфосат-ацетилтрансферазу. Толерантні до гліфосатів рослини можуть бути одержані також шляхом селекції рослин, які містять природні мутації вищезазначених генів. Іншими резистентними до гербіцидів рослинами є, наприклад, рослини, що були зроблені толерантними до гербіцидів, які інгібують фермент глутамінсинтазу, такі як біалафос, фосфінотрицин або глуфосинат. Такі рослини можуть бути одержані шляхом експресії ферменту, який детоксикує гербіцид або мутант ферменту глутамінсинтаза, що є стійким до інгібування. Таким ефективним детоксикуючим ферментом є, наприклад, фермент, що містить ген, який кодує фосфінотрицин-ацетилтрансферазу (наприклад, bar або pat ген, виділений із грибів роду Streptomyces). Рослини, в яких відбувається експресія екзогенної фосфінотрицинацетилтрансферази, описані в літературі. Іншими толерантними до гербіцидів рослинами є також рослини, що були зроблені толерантними до гербіцидів, які пригнічують фермент гідроксифенілпіруватдіоксигеназу (ГФПД). Гідроксифенілпіруватдіоксигенази є ферментами, що каталізують реакцію, в процесі здійснення якої пара-гідроксифенілпіруват (ГФП) перетворюється на гомогентизат. Рослини, які є толерантними до інгібіторів ГФПД, можуть бути трансформовані за допомогою гену, який кодує природний резистентний фермент ГФПД, або гену, який кодує мутований фермент ГФПД. Толерантність до інгібіторів ГФПД може бути досягнута також шляхом трансформації рослин за допомогою генів, що кодують певні ферменти, які уможливлюють утворення гомогентизату попри пригнічення природного ферменту ГФПД інгібіторами ГФПД. Толерантність рослин до інгібіторів ГФПД можна покращити також шляхом додаткового трансформування рослин за 12 UA 101409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 допомогою гену, що кодує ГФПД-толерантний фермент, із застосуванням гену, що кодує фермент префенатдегідрогеназу. Іншими резистентними до гербіцидів рослинами є рослини, які були зроблені толерантними до інгібіторів ацетолактатсинтази (АЛС). До відомих інгібіторів АЛС належать, наприклад, сульфонілсечовина, імідазолінон, триазолопіримідин, піримідинілокси(тіо)бензоат та/або гербіциди на основі сульфоніламінокарбоніл-триазолінону. Відомо, що різні мутації у ферменті АЛС (відомому також як синтаза ацетогідрокислоти, АГКС) надають рослинам толерантності до різних гербіцидів чи груп гербіцидів. Одержання рослин, толерантних до сульфонілсечовини, і рослин, толерантних до імідазолінону, описано в міжнародній патентній заявці WO 1996/033270. Інші рослини, толерантні до сульфонілсечовини та імідазолінону, описані також, наприклад, у публікації WO 2007/024782. Інші рослини, толерантні до імідазолінону та/або сульфонілсечовини, можуть бути одержані шляхом індукованого мутагенезу, селекції клітинних культур у присутності гербіциду або мутаційної селекції. Рослинами або сортами рослин (одержаними методами біотехнології рослин, зокрема генної інженерії), які також можуть бути оброблені згідно з винаходом, є стійкі до ушкодження комахами трансгенні рослини, тобто рослини, які були зроблені стійкими до ураження певними цільовими комахами. Такі рослини можуть бути одержані шляхом генетичної трансформації або селекції рослин, що містять мутацію, яка надає такої стійкості до ураження комахами. Поняття "стійка до ураження комахами трансгенна рослина" охоплює в цьому зв'язку всі рослини, які містять принаймні один трансген, що включає послідовність кодів, яка кодує зазначені далі білки: 1) інсектицидний кристалічний білок із Bacillus thuringiensis або його інсектицидну частину, такі як, наприклад, інсектицидні кристалічні білки, з описом яких можна ознайомитися в режимі он-лайн за адресою: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/ або їх інсектицидні частини, наприклад білки Cry-класів Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Ae або Cry3Bb, або їх інсектицидні частини; або 2) кристалічний білок із Bacillus thuringiensis або його частину, що в присутності другого, іншого кристалічного білка з Bacillus thuringiensis або його частини проявляє інсектицидну дію, такий як бінарний токсин, що складається з кристалічних білків Cy34 та Cy35; або 3) інсектицидний гібридний білок, який включає частини двох різних інсектицидних кристалічних білків із Bacillus thuringiensis, як, наприклад, гібрид білків за попереднім пунктом 1) або гібрид білків за попереднім пунктом 2), наприклад білок Cry1A.105, який синтезується трансгенною кукурудзою, трансформаційна подія MON98034 (WO 2007/027777); або 4) білок за будь-яким із попередніх пунктів 1) - 3), в якому кілька, зокрема від 1 до 10 амінокислот заміщені однією іншою амінокислотою для досягнення вищої інсектицидної ефективності проти цільового виду комах та/або розширення спектру дії на відповідні цільові види комах, та/або внаслідок змін, які були індуковані в кодуючій ДНК в процесі клонування або трансформації, такі як білок Cry3Bb1 у трансгенній кукурудзі, трансформаційна подія MON863 або MON88017, або білок Cry3A у трансгенній кукурудзі, трансформаційна подія MIR 604; або; 5) інсектицидний секретований білок із Bacillus thuringiensis або Bacillus cereus, або його інсектицидну частину, такий як вегетативні інсектицидні білки (vegetative insekticidal proteins, VIP), наведені в переліку на сайті в мережі Інтернет http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html, наприклад, білки класу VIP3Aa; або 6) секретований білок із Bacillus thuringiensis або Bacillus cereus, який в присутності другого секретованого білка з Bacillus thuringiensis або B. cereus діє як інсектицид, такий як бінарний токсин, що складається з білків VIP1A та VIP2A; або 7) інсектицидний гібридний білок, що включає частини різних секретованих білків із Bacillus thuringiensis або Bacillus cereus, такий як гібрид білків за попереднім пунктом 1) або гібрид білків за попереднім пунктом 2); або 8) білок за будь-яким із попередніх пунктів 1) - 3), в якому кілька, зокрема від 1 до 10 амінокислот замінені однією іншою амінокислотою для досягнення вищої інсектицидної ефективності проти цільового виду комах та/або розширення спектру дії на відповідний цільовий вид комах, та/або внаслідок змін, які були індуковані в кодуючій ДНК в процесі клонування або трансформації (причому кодування інсектицидного білка зберігається), такий як білок VIP3Aa у трансгенному бавовнику, трансформаційна подія COT 102. Самозрозуміло, до стійких до ураження комахами трансгенних рослин у рамках винаходу віднесені також усі рослини, що містять комбінацію генів, які кодують білки одного з 13 UA 101409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 вищезазначених класів від 1 до 8. В одній із форм виконання винаходу стійка до ураження комахами рослина містить більше одного трансгена, який кодує білок одного з вищезазначених класів від 1 до 8, для розширення спектру дії на відповідні цільові види комах або уповільнення процесу розвитку стійкості комах до інсектицидних властивостей рослин за рахунок застосування різних білків, які є отруйними саме для цього цільового виду комах, проте розрізняються за механізмом дії, наприклад блокуванням різних рецепторів комах. Рослини або сорти рослин (одержані методами біотехнології рослин, зокрема генної інженерії), які також можуть бути оброблені згідно з винаходом, є толерантними до абіотичних стресорів. Такі рослини можуть бути одержані шляхом генетичної трансформації або селекції рослин, що містять мутацію, яка надає відповідної стресостійкості. До особливо корисних рослин, толерантних до стресів, належать: a. Рослини, що містять трансген, спроможний зменшувати експресію та/або активність гену полі(AДФ-рібозо)полімерази (ПАPП) у клітинах рослин або рослинах. b. Рослини, що містять трансген, стимулюючий розвиток толерантності до стресорів, спроможний зменшувати експресію та/або активність кодуючого ПАРГ гену рослин або клітин рослин; c. Рослини, що містять трансген, стимулюючий розвиток толерантності до стресорів, який кодує в рослинах функціональний фермент відновлення біосинтезу нікотинамідаденіннуклеотиду, в тому числі нікотинамідази, нікотинат-фосфор-ібозилтрансферази, нікотинат-мононуклеотидаденіл-трансферази, нікотинамід-аденін-динуклеотид-синтетази або нікотинамідфосфорібозилтрансферази. Рослини або сорти рослин (одержані методами біотехнології рослин, зокрема генної інженерії), які також можуть бути оброблені згідно з винаходом, характеризуються зміненою кількістю, якістю та/або придатністю зібраного врожаю до зберігання, та/або зміненими характеристиками певних складових зібраного врожаю, наприклад: 1) Трансгенні рослини, що синтезують модифікований крохмаль, хіміко-фізичні параметри якого, зокрема вміст амілози або співвідношення між амілозою та амілопектином, ступінь розгалуження, середня довжина ланцюга, розподіл бічних ланцюгів, динаміка в'язкості, міцність гелю, розмір та/або морфологія зерен змінені порівняно з крохмалем, синтезованим у клітинах або рослинах диких типів, таким чином, що цей модифікований крохмаль виявляється краще придатним для застосування в окремих галузях. 2) Tрансгенні рослини, що синтезують некрохмальні вуглеводневі полімери або некрохмальні вуглеводневі полімери, характеристики яких порівняно з рослинами вихідних типів змінені безгенетичної модифікації. Прикладами є рослини, що виробляють поліфруктозу, зокрема типу інуліну та левану, рослини, що виробляють альфа-1,4-глюкан, рослини, що виробляють альфа-1,6-розгалужені альфа-1,4-глюкани, і рослини, що виробляють альтернан. 3) Трансгенні рослини, які виробляють гіалуронан. Рослинами або сортами рослин (одержаними методами біотехнології рослин, зокрема генної інженерії), які також можуть бути оброблені згідно з винаходом, є рослини бавовника зі зміненими властивостями волокон. Такі рослини можуть бути одержані шляхом генетичної трансформації або шляхом селекції рослин, які містять мутацію, що надає такі змінені властивості волокнам; до них належать: a) рослини бавовника, які містять змінену форму генів целюлозосинтази, b) рослини бавовника, які містять змінену форму rsw2- або rsw3-гомологів нуклеїнових кислот; c) рослини бавовника з підвищеною експресією сахарозофосфатсинтази; d) рослини бавовника з підвищеною експресією сахарозосинтази; e) рослини бавовника, у яких змінений момент керування процесом пропускання плазмодесмами у основи волокнини, наприклад внаслідок зменшення кількості волоконноселективної ß-1,3-глюканази; f) рослини бавовника зі зміненою реакційною здатністю волокон, наприклад шляхом експресії гена N-ацетилглюкозамінотрансферази, в тому числі також nodC, та генів хітинсинтази. Рослинами або сортами рослин (одержаними методами біотехнології рослин, зокрема генної інженерії), які також можуть бути оброблені згідно з винаходом, є рапс або споріднені рослини з роду капусти (Brassica) зі зміненим складом олії. Такі рослини можуть бути одержані шляхом генетичної трансформації або шляхом селекції рослин, які містять мутацію, що спричиняє такі зміни складу олії; до них належать: a) рослини рапсу, що виробляють олію зі збільшеним вмістом масляних кислот; b) рослини рапсу, що виробляють олію зі зменшеним вмістом ліноленової кислоти. 14 UA 101409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 c) рослини рапсу, що виробляють олію з низьким вмістом насичених жирних кислот. Особливо корисними трансгенними рослинами, які можуть бути оброблені згідно з винаходом, є рослини, які містять один чи кілька генів, що кодують один чи кілька токсинів, а саме трансгенні рослини, які реалізують через торговельну мережу за фірмовими найменуваннями: YIELD GARD (наприклад кукурудза, бавовник, соя), KnockOut (наприклад кукурудза), BiteGard (наприклад кукурудза), BT-Xtra (наприклад кукурудза), StarLink (наприклад кукурудза), Bollgard (бавовник), Nucotn (бавовник), Nucotn 33B (бавовник), NatureGard (наприклад кукурудза), Protecta та NewLeaf (картопля). Прикладами стійких до гербіцидів рослин є сорти кукурудзи, бавовника та сої, які реалізують через торговельну мережу за фірмовими найменуваннями: Roundup Ready® (стійкість до гліфосатів, наприклад кукурудза, бавовник, соя), Liberty Link® (стійкість до фосфінотрицину, наприклад рапс), IMI® (стійкість до імідазолінонів) та STS® (стійкість до сульфонілсечовини), наприклад кукурудза. Стійкими до гербіцидів (вирощеними традиційними способами як стійкі до гербіцидів) рослинами є також сорти, які реалізують через торговельну мережу за найменуванням Clearfield® (наприклад кукурудза). Особливо корисними трансгенними рослинами, які можуть бути оброблені згідно з винаходом, є рослини, що містять трансформаційну подію або комбінацію трансформаційних подій, і включені, наприклад, у бази даних відповідних національних або регіональних відомств (див., наприклад, http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx та http://www.agbios.com/dbase.php). Окрім цього, відповідні винаходу активні речовини чи засоби можуть бути також використані для захисту технічних матеріалів від ураження і руйнування шкідливими мікроорганізмами, наприклад грибами. Поняття "технічні матеріали" в цьому зв'язку означає неживі матеріали, що були виготовлені для застосування у техніці. Відповідними прикладами технічних матеріалів, які за допомогою відповідних винаходові активних речовин мають бути захищені від мікробного пошкодження або знищення, є клейові матеріали, клеї тваринного походження, папір, стінний ізоляційний (будівельний) картон та інші види картону, текстильні вироби, килими, шкіра, деревина, лакофарбові та полімерні матеріали, мастильно-охолоджувальні засоби та інші матеріали, які можуть бути пошкоджені або знищені мікроорганізмами. Як матеріали, що мають бути захищені, слід вказати також частини виробничих установок, наприклад контури циркуляції охолоджувальної води, системи охолодження та опалення, а також системи вентиляції та кондиціонування повітря, функціонування яких може бути порушене внаслідок розмноження мікроорганізмів. У рамках цього винаходу технічними матеріалами є переважно клейові матеріали, клеї тваринного походження, папір і картон, шкіра, деревина, лакофарбові матеріали, мастильно-охолоджувальні засоби та рідкі теплоносії, особливо переважно – деревина. Застосування відповідних винаходові активних речовин або засобів дозволяє запобігти таким негативним ефектам, як гниття, розклад, вицвітання, знебарвлення або пліснявіння. Крім цього, відповідні винаходові сполуки можуть бути застосовані для захисту від обростання предметів, зокрема корпусів суден, фільтрів, рибальських сітей, будівельних, портових та сигнальних споруд, які контактують з морською водою або морською водою, змішаною з прісною. Відповідний винаходу спосіб боротьби зі шкідливими грибами можна застосовувати також для захисту так званих "складованих товарів" (Storage Goods). Поняття "складовані товари" при цьому охоплює природні речовини рослинного або тваринного походження, або продукти їх переробки, які одержують в природі, довготривалий захист яких необхідно забезпечити. Складовані товари рослинного походження, наприклад рослини або частини рослин, такі як стебла, листя, бульби, насіння, плоди, зерна, можна захищати безпосередньо після збирання врожаю або після обробки шляхом (попереднього) висушування, зволоження, подрібнення, перемелювання, пресування або обсмажування. Поняття "складовані товари" охоплює також ділову деревину, необроблену, таку як будівельний лісоматеріал, опори повітряних ліній електропередачі та шлагбауми, або в формі готових продуктів, таких як меблі. Складованими товарами тваринного походження є, наприклад, шкури, вироблена шкіра, хутро та щетина. Відповідні винаходу комбінації активних речовин можуть перешкоджати негативним ефектам, таким як гниття, розклад, вицвітання, знебарвлення або пліснявіння. Прикладами, що не мають обмежувального характеру, є деякі збудники грибкових захворювань, обробку проти яких можна здійснювати згідно з винаходом: захворювання, спричинені збудниками справжньої борошнистої роси, такими як 15 UA 101409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 види Blumeria, наприклад Blumeria graminis; види Podosphaera, наприклад Podosphaera leucotricha; види Sphaerotheca, наприклад Sphaerotheca fuliginea; види Uncinula, наприклад Uncinula necator; захворювання, спричинені збудниками іржі, такими як види Gymnosporangium, наприклад Gymnosporangium sabinae види Hemileia, наприклад Hemileia vastatrix; види Phakopsora, наприклад Phakopsora pachyrhizi та Phakopsora meibomiae; види Puccinia, наприклад Puccinia recondita або Puccinia triticina; види Uromyces, наприклад Uromyces appendiculatus; захворювання, спричинені збудниками, які належать до групи ооміцетів, такими як види Bremia, наприклад Bremia lactucae; види Peronospora, наприклад Peronospora pisi або P. brassicae; види Phytophthora, наприклад Phytophthora infestans; види Plasmopara, наприклад Plasmopara viticola; види Pseudoperonospora, наприклад Pseudoperonospora humuli або Pseudoperonospora cubensis; види Pythium, наприклад Pythium ultimum; плямистість та в'янення листя, спричинені, наприклад, видами Alternaria, наприклад Alternaria solani; видами Cercospora, наприклад Cercospora beticola; видами Cladiosporum, наприклад Cladiosporium cucumerinum; видами Cochliobolus, наприклад Cochliobolus sativus (конідіальна форма: дрекслера (Drechslera), син.: гельмінтоспоріум (Helminthosporium); видами Colletotrichum, наприклад Colletotrichum lindemuthianum; видами Cycloconium, наприклад Cycloconium oleaginum; видами Diaporthe, наприклад Diaporthe citri; видами Elsinoe, наприклад Elsinoe fawcettii; видами Gloeosporium, наприклад Gloeosporium laeticolor; видами Glomerella, наприклад Glomerella cingulata; видами Guignardia, наприклад Guignardia bidwelli; видами Leptosphaeria, наприклад Leptosphaeria maculans; видами Magnaporthe, наприклад Magnaporthe grisea; видами Microdochium, наприклад Microdochium nivale; видами Mycosphaerella, наприклад Mycosphaerella graminicola та M. fijiensis; видами Phaeosphaeria, наприклад Phaeosphaeria nodorum; видами Pyrenophora, наприклад Pyrenophora teres; видами Ramularia, наприклад Ramularia collo-cygni; видами Rhynchosporium, наприклад Rhynchosporium secalis; видами Septoria, наприклад Septoria apii; видами Typhula, наприклад Typhula incarnata; видами Venturia, наприклад Venturia inaequalis; захворювання коренів та стебел, спричинені, наприклад, видами Corticium, наприклад Corticium graminearum; видами Fusarium, наприклад Fusarium oxysporum; видами Gaeumannomyces, наприклад Gaeumannomyces graminis; видами Rhizoctonia, наприклад Rhizoctonia solani; видами Tapesia, наприклад Tapesia acuformis; видами Thielaviopsis, наприклад Thielaviopsis basicola; захворювання колосся та волотей (включаючи качани кукурудзи), спричинені, наприклад, видами Alternaria, наприклад Alternaria spp.; видами Aspergillus, наприклад Aspergillus flavus; видами Cladosporium, наприклад Cladosporium cladosporioides; видами Claviceps, наприклад Claviceps purpurea; видами Fusarium, наприклад Fusarium culmorum; видами Gibberella, наприклад Gibberella zeae; видами Monographella, наприклад Monographella nivalis; видами Septoria, наприклад Septoria nodorum; захворювання, спричинені сажками, такими як види Sphacelotheca, наприклад Sphacelotheca reiliana; 16 UA 101409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 види Tilletia, наприклад Tilletia caries; T. controversa; види Urocystis, наприклад Urocystis occulta; види Ustilago, наприклад Ustilago nuda, U. nuda tritici; плодова гниль, спричинена, наприклад, видами Aspergillus, наприклад Aspergillus flavus; видами Botrytis, наприклад Botrytis cinerea; видами Penicillium, наприклад Penicillium expansum та P. purpurogenum; видами Sclerotinia, наприклад Sclerotinia sclerotiorum; видами Verticilium, наприклад Verticilium alboatrum; гниль та в'янення внаслідок інфекції, переданої через насіння та ґрунт, а також захворювання сіянців, спричинені, наприклад. видами Fusarium, наприклад Fusarium culmorum; видами Phytophthora, наприклад Phytophthora cactorum; видами Pythium, наприклад Pythium ultimum; видами Rhizoctonia, наприклад Rhizoctonia solani; видами Sclerotium, наприклад Sclerotium rolfsii; ракові захворювання, гали та "відьомські мітли", спричинені, наприклад, видами Nectria, наприклад Nectria galligena; в'янення, спричинене, наприклад видами Monilinia, наприклад Monilinia laxa; деформації листя, квітів і плодів, спричинені, наприклад, видами Taphrina, наприклад Taphrina deformans; дегенеративні захворювання дерев'янистих рослин, спричинені, наприклад, видами Esca, наприклад Phaemoniella clamydospora та Phaeoacremonium aleophilum, а також Fomitiporia mediterranea; захворювання квітів і насіння, спричинені, наприклад, видами Botrytis, наприклад Botrytis cinerea; захворювання бульб рослин, спричинені, наприклад, видами Rhizoctonia, наприклад Rhizoctonia solani; видами Helminthosporium, наприклад Helminthosporium solani; захворювання, спричинені бактеріальними збудниками, такими як види Xanthomonas, наприклад Xanthomonas campestris pv. oryzae; види Pseudomonas, наприклад Pseudomonas syringae pv. lachrymans; види Erwinia, наприклад Erwinia amylovora. Переважно можна подолати такі хвороби сої: грибкові захворювання листя, стебел, стручків та насіння, спричинені, наприклад, Alternaria leaf spot (Alternaria spec. atrans tenuissima), Anthracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), Brown spot (Septoria glycines), Cercospora leaf spot та blight (Cercospora kikuchii), Choanephora leaf blight (Choanephora infundibulifera trispora (син.)), Dactuliophora leaf spot (Dactuliophora glycines), Downy Mildew (Peronospora manshurica), Drechslera blight (Drechslera glycini), Frogeye Leaf spot (Cercospora sojina), Leptosphaerulina Leaf Spot (Leptosphaerulina trifolii), Phyllostica Leaf Spot (Phyllosticta sojaecola), Pod and Stem Blight (Phomopsis sojae), Powdery Mildew (Microsphaera diffusa), Pyrenochaeta Leaf Spot (Pyrenochaeta glycines), Rhizoctonia Aerial, Foliage, та Web Blight (Rhizoctonia solani), Rust (Phakopsora pachyrhizi, Phakopsora meibomiae), Scab (Sphaceloma glycines), Stemphylium Leaf Blight (Stemphylium botryosum), Target Spot (Corynespora cassiicola). Грибкові захворювання коренів та основи стебел, спричинені, наприклад: Black Root Rot (Calonectria crotalariae), Charcoal Rot (Macrophomina phaseolina), Fusarium Blight або Wilt, Root Rot, та Pod і Collar Rot 17 UA 101409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), Mycolepto discus Root Rot (Mycoleptodiscus terrestris), Neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), Pod and Stem Blight (Diaporthe phaseolorum), Stem Canker (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), Phytophthora Rot (Phytophthora megasperma), Brown Stem Rot (Phialophora gregata), Pythium Rot (Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), Rhizoctonia Root Rot, Stem Decay, та Damping-Off (Rhizoctonia solani), Sclerotinia Stem Decay (Sclerotinia sclerotiorum), Sclerotinia Southern Blight (Sclerotinia rolfsii), Thielaviopsis Root Rot (Thielaviopsis basicola). Прикладами організмів, що можуть спричинити розкладення або зміни характеристик технічних матеріалів, є гриби. Переважно відповідні винаходові активні речовини протидіють грибам, зокрема пліснявим грибам, грибам, які змінюють забарвлення деревини та руйнують деревину (базидіоміцети). Слід навести деякі приклади грибів таких родів: Alternaria, наприклад Alternaria tenuis; Aspergillus, наприклад Aspergillus niger; Chaetomium, наприклад Chaetomium globosum; Coniophora, наприклад Coniophora puetana; Lentinus, наприклад Lentinus tigrinus; Penicillium, наприклад Penicillium glaucum; Polyporus, наприклад Polyporus versicolor; Aureobasidium, наприклад Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, наприклад Sclerophoma pityophila; Trichoderma, наприклад Trichoderma viride. Окрім цього, відповідні винаходові активні речовини проявляють також дуже високу протигрибкову активність. Вони мають дуже широкий спектр протигрибкової дії, зокрема проти дерматофітів і бластоміцетів, плісняви та двофазних грибів (наприклад проти видів Candida, таких як Candida albicans, Candida glabrata), а також Epidermophyton floccosum, видів Aspergillus, таких як Aspergillus niger та Aspergillus fumigatus, видів Trichophyton, таких як Trichophyton mentagrophytes, видів Microsporon, таких як Microsporon canis та audouinii. Наведений лише для пояснення перелік грибів в жодному разі не обмежує спектр протигрибкової дії відповідних винаходові активних речовин. Норми витрати застосовуваних як фунгіциди відповідних винаходові активних речовин залежно від способу застосування можуть варіювати в широких межах. Норма витрати відповідних винаходу комбінацій активних речовин становить - при обробці частин рослин, наприклад листя: від 0,1 до 10 000 г/га, переважно від 10 до 1 000 г/га, особливо переважно від 50 до 300 г/га (при застосуванні шляхом обливання або крапельного зрошення норму витрати можна навіть зменшувати, насамперед у разі застосування інертних субстратів, таких як кам'яна вовна або перліт); - при обробці посівного матеріалу: від 2 до 200 г на 100 кг посівного матеріалу, переважно від 3 до 150 г на 100 кг посівного матеріалу, особливо переважно від 2,5 до 25 г на 100 кг посівного матеріалу, цілком переважно від 2,5 до 12,5 г на 100 кг посівного матеріалу; - при обробці ґрунту: від 0,1 до 10 000 г/га, переважно від 1 до 5 000 г/га. Ці норми витрати наведені лише як приклади і не є обмежувальними в смислі винаходу. Отже, відповідні винаходу активні речовини або засоби можна застосовувати для захисту рослин протягом певного періоду часу після обробки від ураження зазначеними збудниками хвороб. Період часу, протягом якого забезпечується такий захист, взагалі становить від 1 до 28 діб, переважно від 1 до 14 діб, особливо переважно від 1 до 10 діб, цілком переважно від 1 до 7 діб після обробки рослин активними речовинами чи до 200 діб після обробки посівного матеріалу. Окрім цього, шляхом відповідної винаходові обробки можна зменшити вміст мікотоксинів у зібраному врожаї та у виготовлених з нього продуктів харчування і кормів. При цьому слід особливо, але не виключно, назвати такі мікотоксини: деоксиніваленол (ДОН), ніваленол, 15-AcDON, 3-Ac-DON, T2- та HT2-токсин, фумонізин, цеараленон, моніліформін, фузарин, діацетооксисцирпенол (ДАС), боверицин, енніатин, фузаропроліферин, фузаренол, охратоксини, патулін, алкалоїди ріжків та афлатоксини, які, наприклад, можуть бути утворені такими грибами: Fusarium spec., такими як Fusarium acuminatum, F. avenaceum, 18 UA 101409 C2 5 10 F. crookwellense, F. culmorum, F. graminearum (Gibberella zeae), F. equiseti, F. fujikoroi, F. musarum, F. oxysporum, F. proliferatum, F. poae, F. pseudograminearum, F. sambucinum, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotrichoides, F. langsethiae, F. subglutinans, F. tricinctum, F. verticillioides тощо, а також Aspergillus spec., Penicillium spec., Claviceps purpurea, Stachybotrys spec. тощо. Особливо переважно для обробки вищенаведених рослин можуть бути застосовані згідно з винаходом сполуки загальної формули (I) або дитіін-діізоіміди формули (V) відповідних винаходові засобів. Вищенаведені переважні діапазони застосування активних речовин чи засобів стосуються також обробки цих рослин. Особливо слід підкреслити обробку рослин наведеними далі окремо сполуками чи засобами. Приклади одержання Одержання 2,6-біс[1-(трифторметил)циклопропіл]-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон [Сполука № (7)] O O S F3C N N CF3 S O 15 20 O До розчину 0,8 г (3,55 ммоль) 4-оксо-4-{[1-(трифторметил)циклопропіл]-аміно}бутанової кислоти (IV-1) в 2 мл діоксану із охолодженням льодом (15 °C) повільно краплями додавали 7,57 мл (103,75 ммоль) тіонілхлориду. Суміш залишали для нагрівання протягом ночі до кімнатної температури та згущували розчин. Залишок виливали на лід, екстрагували етиловим естером оцтової кислоти, висушували та згущували. Після хроматографії на силікагелі (циклогексан/етиловий естер оцтової кислоти 1:1) одержали 284 мг (34 % теоретичного значення) бажаної сполуки. Одержання (1,3,5,7-тетраоксо-1,3,5,7-тетрагідро-2H, 6H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-2,6діїл)дипропан-1,2-діїлдіацетату [Сполука № (36)] O O O S H3C N N S O H3C O O CH3 CH3 O O 25 30 До розчину 1,1 г (3,72 ммоль) 1-(3,4-дихлор-2,5-діоксо-2,5-дигідро-1H-пірол-1-іл)пропан-2ілацетату в 10 мл етанолу додавали 0,283 г (3,72 ммоль) тіокарбаміду і перемішували протягом 5 годин при температурі 40 °C. Після охолодження до кімнатної температури відсмоктували зелені кристали, які додатково промивали водою/етанолом. Фільтрат екстрагували водою та етиловим естером оцтової кислоти, висушували та згущували. Маточний луг очищали шляхом хроматографії на силікагелі (градієнт циклогексан/етиловий естер оцтової кислоти 0 %  100 %). Одержали 0,334 г (39,5 % теоретичного значення) бажаної сполуки. Одержання 2,6-диметил-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон-4оксиду [Сполука № (38)] O O O S H3 C N N CH3 S O 35 40 O До 20 мл охолодженого льодом (5 °C) паруючої азотної кислоти, перемішуючи, додавали 3 г (10,63 ммоль) 2,6-диметил-1H, 5H-[1,4]дитііно[2,3-c:5,6-c']дипірол-1,3,5,7(2H, 6H)-тетрону [Сполука № (1)]. Після повного розчинення продовжували перемішування ще протягом 5 хвилин, після чого виливали на льодяну воду і відсмоктували жовті кристали. Одержали 2,56 г (80,8 % теоретичного значення) бажаної сполуки. Аналогічно попереднім прикладам, а також згідно з загальними описами способів можна одержувати сполуки формули (I), наведені у наступній Таблиці 1. 19 UA 101409 C2 Таблиця 1 (O)n O O S 1 R 2 N N R S O Nr. 1 R 1 Me O R 2 (I) Фізичні параметри n Me 0 Log P=2,32 1 2 Et Et 0 H-ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6): δ = 1,096; 3,442 м.ч. 1 H- ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6): 3 nPr nPr 0 4 iPr iPr 0 5 cPr cPr 0 6 -CH2CF3 -CH2CF3 0 Log P=3,41 1-(трифторметил) 1-(трифторметил) циклопропіл циклопропіл 0 Log P=4,03 8 H H 0 Log P=1,13 9 3,5-дихорфеніл 3,5-дихлорфеніл 0 Fp. > 300 °C 10 Ph Ph 0 Fp. > 300 °C 11 Bz Bz 0 Log P=4,60 12 2-метоксіетил 2- метоксіетил 0 Log P=2,55 2- гідроксибутил 0 Log P=2,27 δ = 0,822; 1,566; 3,362 м.ч. Log P=4,19 1 7 13 2-гідроксибутил H- ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6): δ = 0,50-0,89 м.ч. 14 2- гідроксипропіл 2- гідроксипропіл 0 Log P=1,63 15 2-феноксіетил - феноксіетил 0 Log P=3,86 16 2-етоксіетил 2-етоксіетил 0 Log P=3,24 1 17 2-фенілпропан-2-іл 2- фенілпропан-2-іл 0 18 1-фенілетил 1-фенілетил 0 2-метокси-2 2-метокси-2 метилпропіл метилпропіл tBu tBu H- ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6): δ = 7,20-7,35 м.ч. 1 19 20 H- ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6): δ = 5,197; 5,215; 5,234; 5,251 м.ч. 0 0 1 21 -(CH2)2ОС(=O)CH -(CH2)2ОС(=O)CH 20 0 H- ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6): δ = 1,053; 3,654; 4,110 м.ч. UA 101409 C2 Таблиця 1 (O)n O O S 1 R 2 N N R S O Nr. R 1 O R 2 (I) Фізичні параметри n 1 H- ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6): SO2 NH2 22 SO2 NH2 0 δ = 7,492; 7,596; 7,583; 7,946; 7,966 м.ч. 1 23 -CH2CO2H -CH2CO2H 0 CH3 27 28 29 CH2 CH3 CO2 H CO2 H (CH2)3CH3 CO2H CO2H C(CH3)3 26 CO2H (CH2)3CH3 25 CO2H C(CH3)3 δ = 4,166 м.ч. CH3 CH2 CH3 24 H- ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6): CO2H 0 0 0 1 0 CO2H CO2 H CH3 CO2 H H- ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6): δ = 1,620 м.ч. 0 -(CH2)4CO2H Log P=1,99 0 CH3 -(CH2)4CO2H Log P=1,76 Log P=2,02 13 30 31 32 3-(трифторметил) 3-(трифторметил) циклогексил циклогексил 3-(трифторметил) 3-(трифторметил) феніл феніл CO2 H C- ЯМР (150 МГц, ДМСО-d6): 0 δ = 23,01; 23,71; 27,85; 28,61; 49,19; 126,77; 128,62; 130,56; 164,22 м.ч. Log P=4,91 0 CO2 H 0 Log P=3,12 1 33 34 2-гідроксіетил 2-гідроксіетил 2-гідрокси2 2-гідрокси2 метилпропіл метилпропіл O 35 COCH3 CH3 O 0 H- ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6): δ = 3,480 м.ч. 0 Log P=3,65 0 Log P=3,09 COCH3 CH3 21 UA 101409 C2 Таблиця 1 (O)n O O S 1 R 2 N N R S O Nr. R O 1 O R COCH3 O 2 (I) 36 0 CH3 Фізичні параметри n COCH3 Log P=3,09 CH3 1 H- ЯМР (400 МГц, ДМСО-d6): 37 гідроксиметил гідроксиметил 0 38 Me Me 1 Fp. 205 °C 39 H 0 Log P=2,13 0 Log P=4,66 0 Log P=1,73 Et (CH2)3CH3 5 CO2Et CH2 CH3 CH2 CH3 CO2 H 41 (CH2)3CH3 CO2Et 40 CO2Et δ = 3,135; 4,789 м.ч. Me = метил, Et = етил, nPr = н-пропіл, iPr = ізопропіл, cPr = циклопропіл, tBu = третбутил, Bz = бензил, Ph = феніл Одержання вихідних речовин формули (IV) Одержання 4-оксо-4-{[1-(трифторметил)циклопропіл]аміно}бутанової кислоти (IV-1) O F3 C 10 15 20 25 N H CO2H (IV-1) До розчину 496 мг (4,96 ммоль) ангідриду бурштинової кислоти в 10 мл діоксану повільно з охолодженням на льоду (10 °C) додавали 800,7 мг (4,96 ммоль) 1(трифторметил)циклопропанаміну та 0,85 мл (4,96 ммоль) діізопропілетиламіну. Перемішували протягом 20 хвилин при кімнатній температурі і залишали для відстоювання протягом ночі при цій температурі. Знову перемішували при температурі 80 °C протягом 20 хвилин, залишали для охолодження при кімнатній температурі та згущували розчин. Кілька разів промивали поперемінно естером оцтової кислоти та водою. Об'єднані органічні фази висушували та згущували. Одержали 815,8 мг (73 % теоретичного значення) бажаної сполуки. Значення Log P, наведені у попередніх таблицях та прикладах виготовлення, визначали згідно з Директивою ЄЕС 79/831, Додатком V.A8, шляхом високоефективної рідинної хроматографії (HPLC, High Performance Liquid Chromatography) у колоні з оберненою фазою (C 18). Температура: 43 °C. Для визначення в кислому діапазоні при значенні pH = 2,7 як елюенти застосували 0,1 % водного розчину мурашиної кислоти та ацетонітрилу (вміст мурашиної кислоти 0,1 %); лінійний градієнт від 10 % ацетонітрилу до 95 % ацетонітрилу. Калібрування здійснювали за допомогою нерозгалужених алкан-2-онів (які містять від 3 до 16 атомів вуглецю), для яких значення log P відомі (визначення log P на основі часу утримання шляхом лінійної інтерполяції між двома послідовними алканонами). Приклади застосування Приклад A: Тест на ефективність дії проти Phytophthora (томати) / захисна дія Розчинник: 24,5 масової частки ацетону 22 UA 101409 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 24,5 масової частки диметилацетаміду Емульгатор: 1 масова частка алкіларилполігліколевого етеру Для одержання відповідної композиції активної речовини 1 масову частку активної речовини змішували із зазначеними кількостями розчинника та емульгатора і розбавляли концентрат водою до бажаної концентрації. Для перевірки ефективності захисту молоді рослини обприскували композицією активних речовин у зазначеній кількості. Після підсушування нанесеного шару рослини інокулювали водною суспензією спор Phytophthora infestans. Потім рослини витримували в інкубаційній камері при температурі близько 20 C та відносній вологості повітря 100 %. Через 3 доби після інокуляції оцінювали результати обробки. При цьому коефіцієнт корисної дії 0 % відповідав коефіцієнту корисної дії контрольного зразка, в той час як коефіцієнт корисної дії 100 % означав відсутність будь-яких ушкоджень. У цьому тесті згідно з винаходом Сполуки 1, 2 та 3 при концентрації активної речовини 250 м.ч. проявили ефективність 70 % і вище. Приклад B: Тест на ефективність проти Plasmopara (виноград) / захисна дія Розчинник: 24,5 масової частки ацетону 24,5 масової частки диметилацетаміду Емульгатор: 1 масова частка алкіларилполігліколевого етеру Для одержання відповідної композиції активної речовини 1 масову частку активної речовини змішували із зазначеними кількостями розчинника та емульгатора і розбавляли концентрат водою до бажаної концентрації. Для перевірки ефективності захисту молоді рослини обприскували композицією активних речовин у зазначеній кількості. Після підсушування нанесеного шару рослини інокулювали водною суспензією спор Plasmopara viticola і потім залишали протягом 1 доби в інкубаційній камері при температурі близько 20 C та відносній вологості повітря 100 %. Потім рослини переносили до теплиці, в якій витримували їх протягом 4 діб при температурі близько 21 C та відносній вологості повітря близько 90 %. Після цього рослини зволожували і витримували протягом 1 доби в інкубаційній камері. Через 6 діб після інокуляції оцінювали результати обробки. При цьому коефіцієнт корисної дії 0 % відповідав коефіцієнту корисної дії контрольного зразка, в той час як коефіцієнт корисної дії 100 % означав відсутність будь-яких ушкоджень. У цьому тесті згідно з винаходом Сполуки 1, 2 та 3 при концентрації активної речовини 250 м.ч. проявили ефективність 70 % і вище. Приклад C: Тест на ефективність проти Venturia (яблуня) / захисна дія Розчинник: 24,5 масової частки ацетону 24,5 масової частки диметилацетаміду Емульгатор: 1 масова частка алкіларилполігліколевого етеру Для одержання відповідної композиції активної речовини 1 масову частку активної речовини змішували із зазначеними кількостями розчинника та емульгатора і розбавляли концентрат водою до бажаної концентрації. Для перевірки ефективності захисту молоді рослини обприскували композицією активних речовин у зазначеній кількості. Після підсушування нанесеного шару рослини інокулювали водною суспензією конідій збудника парші яблуні Venturia inaequalis і потім залишали протягом 1 доби в інкубаційній камері при температурі близько 20 C та відносній вологості повітря 100 %. Потім рослини переносили до теплиці, в якій витримували їх протягом 4 діб при температурі близько 21 C та відносній вологості повітря близько 90 %. Через 10 діб після інокуляції оцінювали результати обробки. При цьому коефіцієнт корисної дії 0 % відповідав коефіцієнту корисної дії контрольного зразка, в той час як коефіцієнт корисної дії 100 % означав відсутність будь-яких ушкоджень. У цьому тесті згідно з винаходом Сполуки 1, 2 та 3 проявили ефективність 70 % і вище при концентрації активної речовини 250 м.ч. Приклад D: Тест на ефективність проти Alternaria (томати) / захисна дія Розчинник: 24,5 масової частки ацетону 24,5 масової частки диметилацетаміду Емульгатор: 1 масова частка алкіларилполігліколевого етеру Для одержання відповідної композиції активної речовини 1 масову частку активної речовини змішували із зазначеними кількостями розчинника та емульгатора і розбавляли концентрат водою до бажаної концентрації. Для перевірки ефективності захисту молоді рослини обприскували композицією активних речовин у зазначеній кількості. Після підсушування нанесеного шару рослини інокулювали водною суспензією спор Alternaria solani. Потім рослини витримували в інкубаційній камері при 23 UA 101409 C2 5 10 15 20 25 30 35 температурі близько 20 C та відносній вологості повітря 100 %. Через 3 доби після інокуляції оцінювали результати обробки. При цьому коефіцієнт корисної дії 0 % відповідав коефіцієнту корисної дії контрольного зразка, в той час як коефіцієнт корисної дії 100 % означав відсутність будь-яких ушкоджень. У цьому тесті згідно з винаходом Сполуки 1, 2 та 3 при концентрації активної речовини 250 м.ч. проявили ефективність 70 % і вище. Приклад E: Тест на ефективність проти Botrytis (огірок) / захисна дія Розчинник: 49 масових часток N, N-диметилформаміду Емульгатор: 1 масова частка алкіларилполігліколевого етеру Для одержання відповідної композиції активної речовини 1 масову частку активної речовини змішували із зазначеними кількостями розчинника та емульгатора і розбавляли концентрат водою до бажаної концентрації. Для перевірки ефективності захисту молоді рослини огірків обприскували композицією активних речовин у зазначеній кількості. Через 1 добу після обробки рослини інокулювали суспензією спор Botrytis cinerea і потім залишали протягом 48 годин при відносній вологості повітря 100 % та температурі 22 C. Потім рослини витримували при відносній вологості повітря близько 96 % та температурі 14 C. Через 5-6 діб після інокуляції оцінювали результати обробки. При цьому коефіцієнт корисної дії 0 % відповідав коефіцієнту корисної дії контрольного зразка, в той час як коефіцієнт корисної дії 100 % означав відсутність будь-яких ушкоджень. У цьому тесті згідно з винаходом Сполуки 1, 2 та 3 при концентрації активної речовини 500 м.ч. проявили ефективність 70 % і вище. Приклад F: Тест наефективність проти Pyrenophora teres (ячмінь) / захисна дія Розчинник: 50 масових часток N, N-диметилацетаміду Емульгатор: 1 масова частка алкіларилполігліколевого етеру Для одержання відповідної композиції активної речовини 1 масову частку активної речовини змішували із зазначеними кількостями розчинника та емульгатора і розбавляли концентрат водою до бажаної концентрації. Для перевірки ефективності захисту молоді рослини обприскували композицією активних речовин у зазначеній кількості. Після підсушування нанесеного шару рослини інокулювали суспензією спор Pyrenophora teres. Рослини залишали в інкубаційній камері протягом 48 годин при температурі 20 C та відносній вологості повітря 100 %. Потім рослини переносили до теплиці, в якій витримували їх протягом 4 діб при температурі близько 20 C та відносній вологості повітря близько 80 %. Через 8 діб після інокуляції оцінювали результати обробки. При цьому коефіцієнт корисної дії 0 % відповідав коефіцієнту корисної дії контрольного зразка, в той час як коефіцієнт корисної дії 100 % означав відсутність будь-яких ушкоджень. У цьому тесті згідно з винаходом Сполука 1 при концентрації активної речовини 1000 м.ч. проявила ефективність 70 % і вище. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 40 1. Застосування дитиїнтетракарбоксимідів загальної формули (I) O (O)n O S 1 R 2 N N R S O 45 50 55 O , (I) в якій 1 2 R та R є однаковими або різними і означають водень, C1-C8-алкіл, необов'язково одно- чи 3 4 багаторазово заміщений галогеном, -OR , -COR , C3-C7-циклоалкіл, необов'язково одно- чи багаторазово заміщений галогеном, C1-C4-алкілом або C1-C4-галогеналкілом, арил або арил(C1-C4-алкіл), необов'язково одно- чи багаторазово заміщений галогеном, C1-C4-алкілом, C1-C44 галогеналкілом, -COR або сульфоніламіно, 3 R означає водень, C1-C4-алкіл, C1-C4-алкілкарбоніл або арил, необов'язково одно- чи багаторазово заміщений галогеном, C1-C4-алкілом або C1-C4-галогеналкілом, 4 R означає гідрокси, C1-C4-алкіл або C1-C4-алкокси, n означає 0 або 1, для боротьби з фітопатогенними грибами. 2. Застосування за п. 1, яке відрізняється тим, що 1 2 R та R є однаковими або різними і означають водень, C1-C6-алкіл, необов'язково одно- чи 24 UA 101409 C2 3 5 10 15 20 25 4 багаторазово заміщений фтором, хлором, бромом, -OR , -COR , C3-C7-циклоалкіл, необов'язково одно- чи багаторазово заміщений хлором, метилом або трифторметилом, феніл або феніл-(C1-C4-алкіл), необов'язково одно- чи багаторазово заміщений фтором, хлором, 4 бромом, метилом, трифторметилом, -COR , сульфоніламіно, 3 R означає водень, метил, етил, метилкарбоніл, етилкарбоніл або феніл, необов'язково одночи багаторазово заміщений фтором, хлором, метилом, етилом, н-пропілом, ізопропілом або трифторметилом, 4 R означає гідрокси, метил, етил, метокси або етокси, n означає 0 або 1. 3. Застосування за п. 1, яке відрізняється тим, що 1 2 R та R є однаковими або різними і означають водень, C1-C4-алкіл, необов'язково одно- чи багаторазово заміщений фтором, хлором, гідрокси, метокси, етокси, метилкарбонілокси, карбоксилом, C3-C7-циклоалкіл, необов'язково одно- чи багаторазово заміщений хлором, метилом або трифторметилом, феніл, бензил, 1-фенетил, 2-фенетил або 2-метил-2-фенетил, необов'язково від одного до трьох разів заміщений фтором, хлором, бромом, метилом, 4 трифторметилом, -COR або сульфоніламіно, 3 R означає водень, метил, метилкарбоніл або феніл, 4 R означає гідрокси або метокси n означає 0 або 1. 1 2 4. Застосування за п. 1, яке відрізняється тим, що R та R одночасно означають метил. 5. Засіб для боротьби з фітопатогенними грибами, який відрізняється тим, що містить принаймні один дитиїнтетракарбоксимід формули (I) за п. 1 окрім розріджувачів та/або поверхнево-активних речовин. 6. Спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, який відрізняється тим, що дитиїнтетракарбоксиміди формули (I) за п. 1 наносять на гриби та/або їх життєвий простір. 7. Дитиїнтетракарбоксиміди формули (I-a) O (O)r O S 1a R N N 2a R S O 30 35 40 45 50 55 O , (I-a) в якій 1a 2a R та R є однаковими або різними і означають C1-C8-алкіл, одно- чи багаторазово заміщений 3a 4a фтором, -OR , -COR , C3-C7-циклоалкіл, необов'язково одно- чи багаторазово заміщений галогеном, C1-C4-алкілом або C1-C4-галогеналкілом, або арил-(C1-C4-алкіл), однозаміщений 4a COR в алкільній частині, 3a R означає C1-C4-алкіл, C1-C4-алкілкарбоніл або арил, необов'язково одно- чи багаторазово заміщений галогеном, C1-C4-алкілом або C1-C4-галогеналкілом, 4a R означає гідрокси, C1-C4-алкіл або C1-C4-алкокси, r означає 0 або 1, 1a 2a причому R та R не означають одночасно ацетоксиметил або метоксиметил. 8. Дитиїнтетракарбоксиміди формули (I-a) за п. 7, в якій 1a 2a R та R є однаковими або різними і означають C1-C6-алкіл, одно- або багаторазово заміщений 3a 4a фтором, -OR , -COR , C3-C7-циклоалкіл, необов'язково одно- чи багаторазово заміщений 4a хлором, метилом або трифторметилом, або феніл-(C1-C4-алкіл), однозаміщений -COR в алкільній частині, 3a R означає метил, етил, метилкарбоніл, етилкарбоніл або феніл, необов'язково одно- чи багаторазово заміщений фтором, хлором, метилом, етилом, н-пропілом, ізопропілом або трифтометилом, 4a R означає гідрокси, метил, етил, метокси або етокси, r означає 0 або 1, 1a 2a причому R та R не означають ацетоксиметил. 9. Дитиїнтетракарбоксиміди формули (I-a) за п. 7 або 8, в якій 1a 2a R та R є однаковими або різними і означають C1-C4-алкіл, одно- або багаторазово заміщений фтором, гідрокси, метокси, етокси, метилкарбонілокси, карбоксилом, C3-C7-циклоалкіл, необов'язково одно- чи багаторазово заміщений хлором, метилом або трифторметилом, або 14a фенетил або 2-фенетил, одноразово заміщений -COR в алкільній частині, 3a R означає метил, метилкарбоніл або феніл, 4a R означає гідрокси або метокси, 25 UA 101409 C2 r означає 0, 1a 2a причому R та R не означають ацетоксиметил. 10. Застосування дитиїндіізоімідів формули (V) 2 N R O S O O S 1 R 5 N O , (V) 1 2 в якій R та R мають наведені в п. 1 значення, для боротьби з фітопатогенними грибами. 11. Дитиїндіізоіміди формули (V-a) 2a N R O S O O S 1a R N в якій R O 1a та R 2a , (V-a) мають наведені в п. 7 значення. 10 Комп’ютерна верстка А. Крижанівський Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 26