Рідкі препарати для захисту рослин, що містять піраклостробін
Номер патенту: 106213
Опубліковано: 11.08.2014
Автори: Троппманн Ульріке, Вайлер Райнер, Леві Татьяна, Майєр Вольфганг, Монтаг Юріт, Бруннер Таня, Штайнбреннер Ульріх, Еттер Гюнтер
Формула / Реферат
1. Рідкий препарат для захисту рослин, що містить:
a) від 1 до 50 мас. % піраклостробіну;
b) від 0,5 до 40 мас. % щонайменше одного органічного розчинника LM1 з розчинністю менше ніж 2 г/л при 20 °C;
c) від 1 до 60 мас. % щонайменше одного органічного розчинника LM2 з розчинністю щонайменше 2 г/л при 20 °C, де LM2 включає щонайменше один розчинник LM2.1 з розчинністю більше 200 г/л при 20 °C і при необхідності щонайменше один розчинник LM2.2 з розчинністю від 2 до 200 г/л при 20 °C;
d) від 0,5 до 30 мас. % щонайменше однієї аніонної поверхнево-активної речовини OS1;
e) від 0,5 до 30 мас. % щонайменше однієї неіоногенної поверхнево-активної речовини OS2; і
f) воду у кількості від 5 до 50 мас. %, причому
всі позначення у мас. % відносяться до загальної маси препарату, і
причому розчинник LM2.1 вибраний з диметилсульфоксиду, С2-С4-алкіленкарбонатів, N,N'-диметил-С3-С4-алкіленсечовин, С3-С5-лактонів, N-метил-С3-С5-лактамів, три-С1-С4-алкілфосфатів, С1-С3-алканолів, моно-, ди- і три-(С1-С4-алкілоксі)-С1-С4-алканолів, аліфатичних С2-С8-діолів, аліфатичних С3-С12-тріолів, ефірів С4-С8-алканкарбонової кислоти, які мають щонайменше одну гідроксильну групу і тетрагідрофурфурилового спирту.
2. Препарат за п. 1, де LM2 включає щонайменше один розчинник LM2.2.
3. Препарат за одним з пп. 1 або 2, де LM2.2 вибраний з розчинників з розчинністю від 2 до 100 г/л при 20 °C.
4. Препарат за одним з попередніх пунктів, де LM2 включає щонайменше два розчинники LM2.1 з розчинністю більше 200 г/л при 20 °C.
5. Препарат за одним з попередніх пунктів, де розчинники LM2.2 вибрані з алкоксіалкілових ефірів С5-С12-алканкарбонової кислоти, алкілових ефірів С5-С9-алканкарбонової кислоти, ефірів С5-С9-діалкілдикарбонової кислоти, С5-С9-кетонів, С5-С9-алкандіолалканоатів, С5-С9-алкантріолалканоатів, С4-С7-алканолів, аліфатичних С7-С10-діолів, аліфатичних С11-С15-тріолів, С5-С9-циклоалкілових спиртів, С5-С9-арилалкілових спиртів і С5-С9-арилоксіалкілових спиртів.
6. Препарат за одним з попередніх пунктів, де щонайменше один розчинник LM2.2 вибраний з С5-С9-кетонів і С5-С9-арилалкілових спиртів.
7. Препарат за одним з попередніх пунктів, де щонайменше один розчинник LM1 вибраний з аліфатичних, ароматичних і циклоаліфатичних вуглеводнів з точками кипіння від 100 до 310 °C, С8-С20-алкілфенолів, С8-С20-алканолів, алкілових ефірів С10-С20-алканкарбонової кислоти, алкілових ефірів С12-С28-циклоалканкарбонової кислоти, діалкілових ефірів С12-С28-циклоалкандикарбонової кислоти, ефірів С10-С15-діалкілдикарбонової кислоти, С25-С35-алкантріолалканоатів, N-С8-С20-алкілпіролідону, С8-С26-кислот жирного ряду, їх діалкіламідів і їх алкілових ефірів.
8. Препарат за п. 7, де щонайменше один розчинник LM1 вибраний з аліфатичних, ароматичних і циклоаліфатичних вуглеводнів з точками кипіння від 100 до 310 °C.
9. Препарат за одним з попередніх пунктів, де щонайменше одну неіоногенну поверхнево-активну речовину OS2 вибрано з моноефірів кислот жирного ряду полігідроксильованих сполук і сполук, які мають щонайменше одну оліго-С2-С4-алкіленоксидну групу.
10. Препарат за п. 9, де щонайменше одну неіоногенну поверхнево-активну речовину OS2 вибрано з гомо- або співолігомерів С2-С4-алкіленоксидів, простих оліго-С2-С4-алкіленоксид-С1-С16-алкілбензолових ефірів, простих оліго-С2-С4-алкіленоксид-моно-, -ди- або -тристирилфенілових ефірів, моноефірів кислот жирного ряду і сорбіту, С2-С4-алкоксилованих моноефірів кислот жирного ряду і сорбіту і сполук формули І:
R-[OA]n-OR', (I)
в якій
n означає середнє число повторюваних одиниць [ОА] в межах від 2 до 50, кожний А кожного разу незалежно означає етандіїл, пропан-1,2-діїл, бутан-1,2-діїл або 2-метилпропан-1,2-діїл,
R означає лінійний або розгалужений С8-С24-алкіл або С8-С24-алкеніл, і
R' означає Н, С1-С8-алкіл, СНО або С1-С8-алкілкарбоніл.
11. Препарат за одним з попередніх пунктів, де OS2 включає щонайменше одну неіоногенну поверхнево-активну речовину зі значенням гідрофільно-ліпофільного балансу (ГЛБ) саме більше 13 і щонайменше одну неіоногенну поверхнево-активну речовину зі значенням ГЛБ більш 13.
12. Препарат за одним з пп. 10 або 11, де OS2 включає щонайменше одну неіоногенну поверхнево-активну речовину зі значенням ГЛБ саме більше 13, яка вибрана з моноефірів кислот жирного ряду і сорбіту і сполуки формули І:
R-[OA]n-OR', (I)
в якій
n означає середнє число повторюваних одиниць [ОА] в межах від 2 до 20, кожний А кожного разу незалежно означає етандіїл, пропан-1,2-діїл, бутан-1,2-діїл або 2-метилпропан-1,2-діїл,
R означає С8-С24-алкіл або С8-С24-алкеніл, і
R' означає Н, С1-С8-алкіл, СНО або С1-С8-алкілкарбоніл.
13. Препарат за одним з пп. 10-12, де OS2 включає щонайменше одну неіоногенну поверхнево-активну речовину зі значенням ГЛБ більше 13, яка вибрана з гомо- або співолігомерів С2-С4-алкіленоксидів, простих оліго-С2-С4-алкіленоксид-С1-С16-алкілбензолових ефірів, простих оліго-С2-С4-алкіленоксид-моно-, -ди- або -тристирилфенілових ефірів, С2-С4-алкоксилованих моноефірів жирних кислот і сорбіту і сполуки формули І:
R-[OA]n-OR', (I)
в якій
n означає середнє число повторюваних одиниць [ОА] в межах від 8 до 50, кожний А кожного разу незалежно означає етандіїл або пропан-1,2-діїл,
R означає С8-С24-алкіл або С8-С24-алкеніл, і
R' означає Н, С1-С8-алкіл, СНО або С1-С8-алкілкарбоніл.
14. Препарат за одним з попередніх пунктів, що містить:
a) від 1 до 40 мас. % піраклостробіну;
b) від 3 до 30 мас. % щонайменше одного розчинника LM1 з розчинністю менше ніж 2 г/л при 20 °C;
c) від 5 до 35 мас. % щонайменше одного розчинника LM2 з розчинністю щонайменше 2 г/л при 20 °C;
d) від 1 до 25 мас. % щонайменше однієї аніонної поверхнево-активної речовини;
e) від 1 до 25 мас. % щонайменше однієї неіоногенної поверхнево-активної речовини; і
f) воду до 100 мас. %.
15. Препарат за одним з попередніх пунктів, де щонайменше один розчинник LM2 має розчинність в воді щонайменше 4 г/л при 20 °C.
16. Препарат за одним з попередніх пунктів, де щонайменше один розчинник LM1 має розчинність в воді менше ніж 1 г/л при 20 °C.
17. Препарат за одним з попередніх пунктів, що додатково містить щонайменше один органічний барвник.
18. Препарат за одним з попередніх пунктів, що додатково містить щонайменше один інший пестицид, вибраний з фунгіцидів, інсектицидів і гербіцидів.
19. Застосування препарату за одним з попередніх пунктів для обробки рослин або посівного матеріалу.
20. Спосіб обробки рослин або посівного матеріалу, де рослини або посівний матеріал обробляють ефективною кількістю препарату за одним з пп. 1-18.
21. Спосіб боротьби з організмами, що ушкоджують рослини, який включає контактування фітопатогенних організмів, рослин, ґрунту або навколишнього середовища, в якій рослини ростуть, ефективною кількістю препарату за одним з пп. 1-18.
22. Спосіб за одним з пп. 20 та 21, де препарат перед обробкою рослин або посівного матеріалу розводять з водою.
23. Спосіб за одним з пп. 20-22, де обробку або контактування здійснюють за допомогою обприскування.
Текст
Реферат: Рідкий препарат для захисту рослин, що містить: a) від 1 до 50 мас. % піраклостробіну; b) від 0,5 до 40 мас. % щонайменше одного органічного розчинника LM1 з розчинністю менше ніж 2 г/л при 20 °C; c) від 1 до 60 мас. % щонайменше одного органічного розчинника LM2 з розчинністю щонайменше 2 г/л при 20 °C, де LM2 включає щонайменше один розчинник LM2.1 з розчинністю більше 200 г/л при 20 °C і при необхідності щонайменше один розчинник LM2.2 з розчинністю від 2 до 200 г/л при 20 °C; d) від 0,5 до 30 мас. % щонайменше однієї аніонної поверхнево-активної речовини OS1; e) від 0,5 до 30 мас. % щонайменше однієї неіоногенної поверхнево-активної речовини OS2; і f) воду у кількості від 5 до 50 мас. %, причому всі позначення у мас. % відносяться до загальної маси препарату, і розчинник LM2.1 вибраний з диметилсульфоксиду, С2-С4-алкіленкарбонатів, N,N'-диметил-С3-С4-алкіленсечовин, С3-С5лактонів, N-метил-С3-С5-лактамів, три-С1-С4-алкілфосфатів, С1-С3-алканолів, моно-, ди- і три(С1-С4-алкілоксі)-С1-С4-алканолів, аліфатичних С2-С8-діолів, аліфатичних С3-С12-тріолів, ефірів С4-С8-алканкарбонової кислоти, які мають щонайменше одну гідроксильну групу і тетрагідрофурфурилового спирту. Застосування препарату для обробки рослин або посівного матеріалу, а також cпосіб обробки рослин або посівного матеріалу та спосіб боротьби з організмами, що ушкоджують рослини. UA 106213 C2 (12) UA 106213 C2 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Даний винахід відноситься до рідких препаратів піраклостробіну для захисту рослин. До того ж винахід відноситься до застосуванню препаратів для захисту рослин для обробки рослин і посівного матеріалу, а також до відповідних способів. Піраклостробін (метил N-[[[1-(4-хлорфеніл)піразол-3-іл]окси]-o-толіл]-N-метоксикарбамат) представляє собою діючу речовину для боротьби з фітопатогенними грибами (див. наприклад, WO 96/01256 і Herms, S., Seehaus, K., Koehle, H., and Conrath, U. (2002) "Pyraclostrobin - More than just a Fungicide" Phytomedizin 32: 17). Піраклостробін представляє собою аморфну, низькоплавку речовину. На основі цієї властивості він не є придатним для одержання водних суспензійних концентратів звичайним способом, тому що при подрібненні залипають пристрої, що мелють. Тому часто піраклостробін приготовляють у вигляді здатних до емульгування концентратів. Між тим також є відомими кристалічні модифікації піраклостробіну, які сприяють його приготовленню у вигляді суспензійного концентрату (див. WO 06/136357). Звичайно, подібні препарати піраклостробіну мають загальні проблеми, які відбуваються зі здатними до емульгування концентратами (ЕК) і суспензійними концентратами (СК). Так водні суспензійні концентрати, що містять піраклостробін, у порівнянні з відповідними здатними до емульгування концентратами відрізняються кращою екологічної сумісністю і промисловою гігієною, однак не мають гарних властивостей для застосування. Крім того фунгіцидні дії як СКпрепаратів, так і ЕК-препаратів піраклостробіну є незадовільними і кожного разу можуть бути виведені на задовільний рівень тільки шляхом додавання більших кількостей ад’ювантів. Альтернативу суспензійним концентратам і здатним до емульгування концентратам представляють мікроемульсії (МЕ). Мікроемульсії, у випадку мікроемульсій, які містіть діючі речовини, також позначуваних як МЕ-препарати, представляють собою рідкі багатофазні системи з води і, щонайменше, одного незмішуваного з водою або дуже обмежено змішуваного органічного розчинника, які включають дисперсну фазу і безперервну фазу, причому дисперсна фаза утворює крапельки або бульбашки або також може утворювати комплексні структури. В порівнянні зі звичайними емульсіями в мікроемульсіях середня відстань меж поділу фаз, як правило, середні розміри частинок відповідно розміри крапельок (Z = визначений за допомогою світлорозсіювання середній діаметр) дисперсної фази є, щонайменше, в 5 разів менший і, загалом, складає не більш 500 нм, зокрема, не більш 300 нм або навіть 200 нм, в той час як крапельки в емульсіях мають середній діаметр в µм діапазоні. Іншою відмітною ознакою є те, що мікроемульсії є термодинамічно стабільними і утворюються без необхідного для емульсій подання енергії. З причини малих розмірів частинок (розмір крапельок) дисперсної фази, відповідно комплексних каналів, мікроемульсії є оптично прозорими. Препарати органічних пестицидів у вигляді мікроемульсій поряд з діючими речовинами, які готують, звичайно містять воду, щонайменше, одну ПАР і, щонайменше, один співрозчинник відповідно співПАР, який, як правило, представляє собою органічний розчинник або простий поліалкіленовий ефір з незначною молекулярною вагою. Тому що МЕ-препарати містять воду, то при застосуванні МЕ-препаратів знижуються ризики, такі як займистість, токсичність, шкода навколишньому середовищу і витрати у порівнянні зі здатними до емульгування концентратами. Звичайно, важко приготувати мікроемульсії діючих речовин, які погано розчиняються в воді так, щоб вони були стабільними протягом тривалого періоду часу відносно розміру крапельок, мономорфності і тенденції до кристалізації діючої речовини. Крім того, одержані при розведенні з водою емульсії відповідно мікроемульсії повинні залишатися стабільними і можливо мати малий розмір крапельок. З заявки WO 02/45507 є відомими мікроемульсійні концентрати, які містять гідрофобний агрохімікат, алкілалканоат як перший розчинник, багатоатомний спирт або конденсат з багатоатомних спиртів як другий розчинник і одну поверхнево-активну речовину. Заявка WO 08/017378 описує мікроемульсійні концентрати, що містять одну агрохімічну діючу речовину, яка, як правило, представляє собою гербіцид, один спиртовий розчинник, щонайменше, з 5 атомами вуглецю, один неспиртовий розчинник, а також одну аніонну і неіоногенну ПАР. Таким чином, в основі даного винаходу лежить задача надати у розпорядження препарати для захисту рослин, що містять піраклостробін, які мають сприятливі властивості для обробки рослин і посівного матеріалу. Зокрема вони повинні відрізнятися гарними властивостями застосування, гарною здатністю до розведення з водою, зокрема, з жорсткою водою, високою стабільністю, гомогенним розподілом діючої речовини і високою фунгіцидною активністю. Ця і інші задачі несподівано були вирішені за допомогою описаних надалі рідких препаратів. Таким чином, об’єктом даного винаходу є рідкий препарат, який містить: a) піраклостробін; 1 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 b) щонайменше, один органічний розчинник LM1 з розчинністю менше ніж 2 г/л, зокрема менше ніж 1 г/л або максимально 0,5 г/л при 20 °C; c) щонайменше, один органічний розчинник LM2 з розчинністю, щонайменше, 2 г/л, зокрема, щонайменше, 4 г/л або, щонайменше, 5 г/л при 20 °C, причому LM2 включає, щонайменше, один розчинник LM2.1 з розчинністю більш 200 г/л, зокрема, щонайменше, 300 г/л або щонайменше, 400 г/л при 20 °C і при необхідності, щонайменше, один розчинник LM2.2 з розчинністю від 2 до 200 г/л, зокрема від 4 до 150 г/л або від 5 до 100 г/л при 20 °C; d) щонайменше, одну аніонну поверхнево-активну речовину OS1; e) щонайменше, одну неіоногенну поверхнево-активну речовину OS2; і f) воду. Відповідно до цього інші об’єкти даного винаходу відносяться к застосуванню згідно з винаходом препаратів для обробки рослин або посівного матеріалу, а також к відповідним способам. Зокрема, з препаратами згідно з винаходом в розпорядження надаються стабільні водні препарати піраклостробіну, при необхідності в комбінації з іншими органічними, нерозчинними в воді діючими речовинами для захисту рослин, переважно вибраними з фунгіцидів і інсектицидів, для обробки рослин і посівного матеріалу. Препарати згідно з винаходом типово представляють собою мікроемульсії, тобто компоненти утворюють багатофазну систему, що включає, щонайменше, одну органічну фазу і одну водну фазу, причому середня відстань меж поділу фаз, як правило, середній діаметр частинок відповідно середній розмір крапельок (Z = визначений за допомогою світлорозсіювання середній діаметр) дисперсної фази, загалом, складає не більш 500 нм, зокрема не більш 300 нм або навіть 200 нм. По-іншому, ніж в суспензійних концентратах, діюча речовина (піраклостробін) в препаратах згідно з винаходом знаходиться не в твердому, а в розчиненому вигляді. Тому препарати згідно з винаходом також можуть позначатися як МЕпрепарати. Винахід має цілий ряд переваг: так, препарати згідно з винаходом представляють собою оптично прозорі, гомогенні препарати, які також є стабільними при тривалому зберіганні і не мають схильності до утворення твердих речовин. Як правило, вони залишаються рідкими при температурах до -10 °C, не втрачаючи своїх вигідних властивостей. Динамічна в’язкість препаратів згідно з винаходом, як правило, не перевищує значення в 0,5 Па.з (при 20 °C) і знаходиться при 20 °C часто в межах від 1 до 500 мПа.з і зокрема в межах від 2 до 200 мПа.з. До того ж препарати згідно з винаходом можна розбавляти з водою, при цьому розмір частинок не підвищиться більш 500 нм. Насамкінець, вони відрізняються високою фунгіцидною ефективністю. Препарати згідно з винаходом можуть бути розведеними, наприклад, перед застосуванням, просто також великими кількостями води, наприклад, від 5 до 1.000 частинами води на 1 частину препарату, зокрема від 10 до 500 частинами води на 1 частину препарату. Розведені препарати звичайно мають високу фізичну стійкість, тобто розшаровування або утворення осаду не спостерігається навіть при зберіганні протягом тривалих проміжків часу, наприклад, 24 год. при кімнатній температурі. При цьому якість застосовної для розведення води має другорядне значення, тобто, що, може бути використана, наприклад, водопровідна вода або джерельна вода. Шляхом розведення з водою з препаратів згідно з винаходом, як правило, утворюються мутні або навіть світлі рідини, з чого можна узнати, що дисперговані в них крапельки/частинки є дуже маленькими. Середній діаметр крапельок/частинок складає звичайно не більш 500 нм, часто не більш 200 нм, зокрема не більш 100 нм і особливо не більш 50 нм; він може складати 10 нм або навіть знаходитися нижче. Незначний розмір частинок також зберігається після зберігання протягом тривалого проміжку часу, наприклад, розмір частинок через 24 год. при кімнатній температурі, загалом, всі ще знаходиться нижче 500 нм. Зазначені тут середні діаметри частинок представляють Z-середні значення діаметрів частинок, які можуть бути визначені за допомогою світлорозсіювання. Відповідні, добре знайомі спеціалісту в даній галузі техніки методи, описані, наприклад, в H. Wiese (D. Distler, Verf.), Wässrige Polymerdispersionen, Wiley-VCH 1999, глава 4.2.1, з. 40 і на інш. стор., а також в процитованих там літературних джерелах; H. Auweter, D. Horn, J. Colloid Interf. Sci. 105 (1985), S. 399; D. Lilge, D. Horn, Colloid Polym. Sci. 269 (1991), стр. 704 і H. Wiese, D. Horn, J. Chem. Phys. 94 (1991), стор. 6429. Внаслідок малого розміру частинок після розведення з водою часто підвищується біодоступність і тим самим біологічна активність у порівнянні зі звичайними препаратами. Застосовні надалі поняття "алкіл", "алкеніл", "алкілен", "арил" кожного разу представляють собою збірні поняття для визначених органічних залишків. У зв’язку з цим префікс C n-Cm 2 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 кожного разу позначає загальне число атомів вуглецю відповідного органічного залишку. Що стосується розчинника, то префікс Cn-Cm кожного разу позначає загальне число атомів вуглецю відповідного органічного розчинника, за винятком N-метил-заміщених гетероциклічних розчинників, таких як N-метиллактами і N-метил- відповідно N,N-диметилсечовини, де префікс Cn-Cm кожного разу позначає загальне число атомів вуглецю гетероциклу; також з них виключені тріалкілфосфати і моно-, ди- і трі-алкілокси-спирти, де префікс Cn-Cm кожного разу позначає число атомів вуглецю окремих алкільних відповідно алкандіїльних залишків. Поняття "алкіл" означає насичені нерозгалужені, розгалужені або циклічні вуглеводневі залишки, які мають зазначене в префіксі число атомів вуглецю. Відповідно до цього C 1-C7-алкіл означає насичені нерозгалужені, розгалужені або циклічні вуглеводневі залишки з від 1 до 7 атомами вуглецю, такими як, наприклад, метил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропіл, 2-метилпропіл, 1,1-диметилетил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3метилбутил, 2,2-диметилпропіл, 1-етилпропіл, циклопентил, гексил, 1,1-диметилпропіл, 1,2диметилпропіл, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1,1,2-триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1етил-1-метилпропіл, 1-етил-2-метилпропіл, циклогексил, метилциклопентил, гептил, 1метилгексил, 2-метилгексил, 3-метилгексил, 4-метилгексил, 1,1,3-триметилбутил, 1,2диметилпентил, 1,3-диметилпентил, 2,2-диметилпентил, 2,3-диметилпентил, 3,3диметилпентил, 3,4-диметилпентил, 1-етилпентил, 2-етилпентил, 1,1,2-триметилбутил, 1,2,2триметилбутил, 1-етил-1-метилбутил, 1-етил-2-метилбутил, метилциклогексил, 1,2диметилциклопентил, 1,3-диметилциклопентил і етилциклопентил. Поняття "C2-C4-алкілен" означає насичені, двовалентні нерозгалужені або розгалужені вуглеводневі залишки з 2, 3, або 4 атомами вуглецю, такими як, наприклад, етан-1,2-диїл, пропан-1,3-диїл, пропан-1,2-диїл, 2-метилпропан-1,2-диїл, бутан-1,4-диїл, бутан-1,3-диїл (= 1метилпропан-1,3-диїл), бутан-1,2-диїл, і бутан-2,3-диїл. Поняття "арил" означає ароматичні залишки, включаючи гетероароматичні залишки з 1 або 2 гетероатомами, вибраними з O і N, такими як, наприклад, феніл, нафтил, антраценіл, піридил, пірил, піразиніл, піримідиніл, пуриніл, індоліл, хіноліл, ізохіноліл, імідазоліл, піразоліл, індазоліл, фурил, бензoфурил, ізобензофурил, морфолініл, оксазоліл, бензоксазоліл, ізоксазоліл і бензізоксазоліл. Препарати згідно з винаходом містять, щонайменше, один розчинник LM1 з розчинністю менше ніж 2 г/л, переважно менше ніж 1 г/л і зокрема максимально 0,5 г/л при 20 °C. Розчинник LM1 може бути вибраний з великої кількості неполярних розчинників, таких як, наприклад, аліфатичні або ароматичні вуглеводні, рослинні олії, кислоти жирного ряду і їх похідні. Переважно розчинник LM1 вибраний з аліфатичних, ароматичних і циклоаліфатичних вуглеводнів з точками кипіння від 100 до 310 °C, C8-C20-алкілфенолів, C8-C20-алканолів, алкілових ефірів C10-C20-алканкарбонової кислоти, алкілових ефірів C9-C20гідроксіалканкарбонової кислоти, алкілових ефірів C12-C28-циклоалканкарбонової кислоти, діалкілових ефірів C12-C28-циклоалкандикарбонової кислоти, ефірів C10-C15-діалкілдикарбонової кислоти, C25-C35-алкантриоалканоатів, N-октилпіролідону, C8-C26-кислоти жирного ряду, зокрема C12-C20-кислоти жирного ряду, їх діалкіламідів, наприклад, їх ди-C1-C4-алкіламідів, таких як диметиламідів, і їх алкілових ефірів, наприклад, їх C 1-C8-алкілових ефірів, таких як метилових і етилових ефірів. Аліфатичні вуглеводні з точками кипіння від 100 до 310 °C, зокрема, від 120 до 280 °C (при нормальному тиску), тут, зокрема, означають лінійні і розгалужені алкани відповідно алкени з від 7 до приблизно 18 атомами вуглецю, які при нормальному тиску мають точку кипіння в зазначеному діапазоні, а також зокрема суміші цих аліфатичних вуглеводнів. Такі суміші є комерційно доступними, наприклад, під торговими найменуваннями Exxsol, причому мова йде про продукти, які містять, насамперед, нафту, ароматичні компоненти якої були збіднені, такі як, наприклад, Exxsol D30, Exxsol D40, Exxsol D80, Exxsol D100, Exxsol D120 і Exxsol D220/230. Під ароматичними вуглеводнями з точками кипіння від 100 до 310 °C, зокрема від 120 до 280 °C (при нормальному тиску), в рамках цього винаходу розуміють одноядерні і багатоядерні ароматичні сполуки, які, при необхідності, мають один або декілька аліфатичних відповідно араліфатичних замісників, зокрема, алкільні або арилалкільні залишки і які при нормальному тиску мають точку кипіння в зазначеному діапазоні. Переважно під цим мають на увазі суміші таких ароматичних вуглеводнів, які одержують як фракції при дистиляції, зокрема, з нафтопродуктів в зазначеному діапазоні точок кипіння, такі як, наприклад, комерційні продукти, які є відомими під торговими найменуваннями Solvesso , зокрема, Solvesso 100, Solvesso 150, Solvesso 200, Solvesso 150 ND, Solvesso 200 ND, Aromatic, зокрема, Aromatic 150 і 3 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Aromatic 200, Hydrosol, зокрема, Hydrosol A 200 і Hydrosol A 230/270, Caromax, зокрема, Caromax 20 і Caromax 28, Aromat K 150, Aromat K 200, Shellsol, зокрема, Shellsol A 100 і Shellsol A 150, і Fin FAS-TX, зокрема, Fin FAS-TS 150 і Fin FAS-TX 200. Особливо переважними є суміші Solvesso 150 ND і Solvesso 200 ND (ExxonMobil Chemical), в яких був збіднений потенційний канцероген нафталін. Таким чином, Solvesso 150 ND в більшості містить ароматичні вуглеводні з 10 або 11 вуглецями, які закипають в межах від 175 до 209 °C і які, насамперед, представляють собою алкілбензоли, в той час як Solvesso 200 ND в більшості містить ароматичні вуглеводні з від 10 до 14 вуглецями, які закипають в межах від 235 до 305 °C і які, насамперед, представляють собою алкілнафталіни. Другим прикладом для зазначених тут ароматичних вуглеводнів є продукт, наведений під торговим найменуванням Hisol SAS-296, який представляє собою суміш з 1-феніл-1-ксилілетан і 1-феніл-1-етилфенілетана. Під циклоаліфатичними вуглеводнями з точками кипіння від 100 до 310 °C, зокрема, від 120 до 280 °C (при нормальному тиску), в рамках цього винаходу розуміють насичені і ненасичені вуглеводні, які містять неароматичний карбоцикл, а також суміші таких вуглеводнів. Прикладом для цього є лимонен. Поняття C8-C20-алкілфенол означає фенол, який заміщений, щонайменше, одним алкільним залишком в кільці, причому C8-C20-алкілфенол охоплює від 8 до 20 атомів вуглецю. Прикладами для цього є етилфенол, 2-метил-4-етилфенол, дигептилфенол і додецилфенол. Під C8-C20-алканолами тут розуміють алканоли з від 8 до 20 і зокрема від 8 до 14 атомами вуглецю (= C8-C14-алканоли). Прикладами для цього є октанол, деканол, додеканол, тридеканол, нонанол, ізононанол, 2-пропілгептанол, ізо-тридеканол і етилгексанол. Під алкіловими ефірами C10-C20-алканкарбонової кислоти тут, зокрема, розуміють етерифіковані алканолами C1-C9-алканкарбонові кислоти, причому загальне число атомів вуглецю складає від 10 до 20. Прикладами для цього є етилгексилацетат, n-нонілацетат, ізоборнилацетат, пропілгептилізопропіонат, n-децилбутират, трет.-бутилгексаноат, n-пентил-4етилоктаноат і етилнонаноат. Під алкіловими ефірами C9-C20-гідроксіалканкарбонової кислоти тут зокрема розуміють етерифіковані алканолами гідроксильовані алканкарбонові кислоти, зокрема етерифікована молочна кислота (лактати), причому загальне число атомів вуглецю складає від 9 до 20. алкільний залишок часто має від 3 до 10-C-атомів. Прикладами для цього є трет.-бутил-3гідроксидеканоат, n-пропіл-4-гідроксиоктаноат, ізопропілгексил-4-гідроксиоктаноат, етил-3пропіл-4-гідроксилгексаноат, n-пентил-4-гідроксибутират, етилгексил-3-гідроксибутират, 2-етилпентиллактат, дециллактат, етилгексиллактат, n-гептилгідроксіацетат, циклогексилетилгідроксіацетат і 3-ізопропілциклопентилгідроксіацетат. Під алкіловими ефірами C12-C28-циклоалканкарбонової кислоти відповідно діалкіловими ефірами C12-C28-циклоалкандикарбонової кислоти тут розуміють циклоалкани, заміщені однією відповідно двома карбоксильними групами, які етерифіковані одним відповідно двома алканолами, причому загальне число атомів вуглецю складає від 12 до 28. Прикладами для цього є гексиловий ефір циклопентанкарбонової кислоти, пентиловий ефір циклогексанкарбонової кислоти, 3-ізопропілгексиловий ефір циклогексанкарбонової кислоти, дибутиловий ефір 1,2-циклопентандикарбонової кислоти, етилбутиловий ефір 1,3циклопентандикарбонової кислоти, дидециловий ефір 1,2-циклогександикарбонової кислоти, метилоктиловий ефір 1,4-циклогександикарбонової кислоти і діізононіловий ефір циклогександикарбонової кислоти. Під ефіром C10-C15-діалкілдикарбонової кислоти тут розуміють складний діефір з алкандикарбонової кислоти з двома алканолами, причому загальне число атомів вуглецю складає від 10 до 15. Алкільні залишки часто кожного разу мають від 2 до 8 C-атомів. Прикладами для цього є бутилгексилоксалат, дипентилоксалат, діізобутилмалонат, дигексилмалонат, етилпентилмалонат, дипропілсукцинат, діізопропілсукцинат, діізобутилсукцинат, дипентилсукцинат, діізопропілглутарат, діізобутилглутарат, етилпентилглутарат, дициклопентилглутарат, діізобутиладипат, етилпропіладипат, діізобутилпимелат і діетилпимелат. Під C25-C35-алкантріолалканоаном тут розуміють етерифікований трьома алкановими кислотами алкантріол, причому C25-C35-алкантріолалканоат включає від 25 до 35 атомів вуглецю. Прикладом для цього є Myritol 312 (Cognis), який представляє собою суміш з триглицеридів з ефірами C8-C10-жирних кислот. Під C8-C26-кислотами жирного ряду тут розуміють кислоти жирного ряду з від 8 до 26 атомами вуглецю. Прикладами для цього є насичені кислоти жирного ряду каприлова кислота, капринова кислота, лауринова кислота, міристинова кислота, пальмітинова кислота, маргаринова кислота, стеаринова кислота, арахінова кислота, бегенова кислота, лігноцеринова 4 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 кислота і церотинова кислота; а також мононенасичені кислоти жирного ряду ундециленова кислота, пальмітолеїнова кислота, олеїнова кислота, елаїдинова кислота, вацценова кислота, ейкозенова кислота, цетолеїнова кислота, ерукова кислота і нервонова кислота; а також поліненасичені кислоти жирного ряду лінолева кислота α-ліноленова кислота, γ-ліноленова кислота, арахідонова кислота, тимнодонова кислота, клупанодонова кислота і цервонова кислота. Прикладами діалкіламідів C8-C26-кислот жирного ряду є їх ди-C1-C4-алкіламіди, наприклад, диметиламіди, діетиламіди, дипропіламіди, діізопропіламіди, дибутиламіди, діізобутиламіди, метилетиламіди, метилпропіламіди, метилизобутиламіди, метил-трет.бутиламіди, етилпропіламіди, етилізопропіламіди, етилбутиламіди, етилизобутиламіди, пропілізопропіламіди, пропілбутиламіди і пропілизобутиламіди зазначених вище кислоти жирного ряду, причому особливо переважними є диметиламіди. Прикладами алкілових ефірів C8-C26-кислот жирного ряду є їх C1-C8-алкілові ефіри, наприклад, метилові ефіри, етилові ефіри, пропіловіе ефіри, ізопропілові ефіри, бутилові ефіри, ізобутилові ефіри, трет.-бутилові ефіри, 1метилпропіловие ефіри, пентилові ефіри, 1-метилбутилові ефіри, 2-метилбутилові ефіри, 3метилбутилові ефіри, гексилові ефіри, 1-метилпентилові ефіри, 2-метилпентиловий ефіри, 1етилбутиловий ефіри і 1,2,-диметилбутилові ефіри, гептилові ефіри, 1-метилгексилові ефіри, 2метилгексиловие ефіри, 3-метилгексилові ефіри, 4-метилгексилові ефіри, 5-метилгексилові ефіри, 1-етилпентилові ефіри, 2-етилпентилові ефіри, 3-етилпентилові ефіри, 4-етилпентилові ефіри, 1,2-диметилпентилові ефіри, 1,3-диметилпентилові ефіри, 1,4-диметилпентилові ефіри, 2,3-диметилпентилові ефіри і етил-2-метилбутилові ефіри зазначених вище кислоти жирного ряду, причому особливо переважними є метилові і етилові ефіри. Відповідно до особливо переважної форми здійснення препарати згідно з винаходом включають, щонайменше, один розчинник LM1, який вибраний з C 8-C26-кислоти жирного ряду, її ди-C1-C4-алкіламідів, наприклад, диметиламідів, ефірів C10-C15-діалкілдикарбонової кислоти, алкілових ефірів C9-C20-гідроксіалканкарбонової кислоти, зокрема лактатів з в цілому від 9 до 20 C-атомами і ароматичні вуглеводні з точкою кипіння при нормальному тиску в межах від 100 до 310 °C. Відповідно до однієї дуже переважної форми здійснення препарати згідно з винаходом включають, щонайменше, один розчинник LM1, який вибраний з групи, що складається з C 12C20-кислоти жирного ряду, наприклад, комерційного продукту Edenor TI 05 (Cognis), який згідно з виробником представляє собою суміш жирних кислот з високою долею вмісту олеїнової кислоти, диметиламідів C12-C20-кислот жирного ряду, наприклад, комерційних продуктів Agnique KE 3658, Agnique KE 3308, Agnique AMD 10, Agnique 810 (Cognis), Genagen 4166, Genagen 4296 (Clariant), Hallcomid M-10 і Hallcomid M-8-10 (Stepan), які представляють собою диметиламіди жирних кислот або їх суміші, ароматичні вуглеводні з точкою кипіння при нормальному тиску в межах від 120 до 280 °C, наприклад, Solvesso 150 ND і Solvesso 200 ND, а також порівняні продукти, C6-C10-алкіллактати в цілому з від 9 до 13 C-атомами, такі як 2етилгексиллактат, і ефіри діізобутилдикарбонової кислоти в цілому з від 10 до 15 C-атомами, наприклад, технічні суміші діізобутилових ефірів бурштинової кислоти, глутарової кислоти і адипінової кислоти. Загальна кількість розчинника LM1, що міститься в препаратах винаходу, загалом, залежить від кількостей піраклостробіну, поверхнево-активних речовин OS1 і OS2, розчинників LM2 і можливих інших інгредієнтів, а також їх властивостей. Вагове співвідношення розчинника LM1 і загальної кількості піраклостробіну звичайно знаходиться в межах від 0,05 : 1 до 20 : 1, переважно в межах від 0,1 : 1 до 10 : 1, і зокрема в межах від 0,5 : 1 до 5 : 1. В перерахуванні на загальну вагу нерозведених препаратів доля розчинників LM1, як правило, складає від 0,5 до 40 мас.-%, переважно від 3 до 30 мас.-% і зокрема від 5 до 20 мас.-%. Далі препарати згідно з винаходом містять, щонайменше, один розчинник LM2 з розчинністю, щонайменше, 2 г/л, переважно, щонайменше, 4 г/л і зокрема, щонайменше, 5 г/л при 20 °C, причому LM2 включає, щонайменше, один розчинник LM2.1 з розчинністю більш 200 г/л, переважно, щонайменше, 300 г/л і зокрема, щонайменше, 400 г/л при 20 °C і при необхідності один або декілька розчинників LM2.2 з розчинністю від 2 до 200 г/л, переважно від 4 до 150 г/л і зокрема від 5 до 100 г/л при 20 °C. Розчинник LM2 може бути вибраний з великої кількості від слабо полярних до полярних органічних розчинників. Переважно він вибраний з алкоксіалкілових ефірів C 5-C12алканкарбонової кислоти, диметилсульфоксиду (ДМСО), C3-C6-алкіленкарбонатів, N,N'диметил-C3-C4-алкіленсечовин, C3-C5-лактонів, N-метил-C3-C5-лактамів, три-C1-C4алкілфосфатів, алкілових ефірів C5-C9-алканкарбонової кислоти, ефірів C5-C9діалкілдикарбонової кислоти, C5-C9-кетонів, C5-C9-алкандіолалканoатів, C5-C9алкантріолалканоатів, C1-C7-алканолів, C5-C9-циклоалкілових спиртів, моно-, ди- і три-(C1-C4алкілокси)-C1-C4-алканолів, аліфатичних C2-C10-діолів, аліфатичних C3-C15-тріолів, C5-C9 5 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 арилалкілових спиртів, C5-C9-арилоксиалкілових спиртів, гідроксильованих ефірів C5-C8алканкарбонової кислоти і тетрагідрофурфурилового спирту. Відповідно до цього один розчинник LM2.1 переважно вибраний з ДМСО, C 3-C5алкіленкарбонатів, N,N'-диметил-C3-C4-алкіленсечовин, C3-C5-лактонів, N-метил-C3-C5-лактамів, три-C1-C4-алкілфосфатів, C1-C3-алканолів, моно-, ди- і три-(C1-C4-алкілокси)- C1-C4-алканолів, аліфатичних C2-C8-діолів, аліфатичних C3-C12-тріолів, гідроксильованих ефірів C4-C8алканкарбонової кислоти і тетрагідрофурфурилового спирту. Особливо переважно LM2.1 вибраний з C3-C5-лактонов, гідроксильованих ефірів C5-C8-алканкарбонової кислоти, C1-C3алканолів, аліфатичних C2- C8-діолів і аліфатичних C3-C12-тріолів, зокрема з γ-бутиролактону, nпропіллактату, 2-метил-2,4-пентандіолу (гексиленгліколь), тетрагідрофурфурилового спирту і пропіленгліколю. Відповідно один розчинник LM2.2 переважно вибраний з алкоксіалкілових ефірів C 5-C12алканкарбонової кислоти, алкілових ефірів C5-C9-алканкарбонової кислоти, ефірів C5-C9діалкілдикарбонової кислоти, C5-C9-кетонів, C5-C9-алкандіолалканоатів, C5-C9алкантріолалканоатів, C4-C7-алканолів, аліфатичних C7-C10-діолів, аліфатичних C11-C15-тріолів, C5-C9-циклоалкілових спиртів, C5-C9-арилалкілових спиртів і C5-C9-арилоксиалкілових спиртів. Особливо переважно LM2.2 вибраний з C5-C9-кетонів і C5-C9-арилалкілових спиртів. Під алкоксіалкіловим ефіром C5-C12-алканкарбонової кислоти тут розуміють складний ефір з алканкарбонової кислоти з алкоксіалканолом, причому загальне число атомів вуглецю складає від 5 до 12. Прикладами для цього є ізопропоксиметилформіат, етиленглікольетилефірформіат, етиленглікольбутилефірформіат, етиленгліколь-2-метил-бутилефірформіат, етиленглікольпентилефірформіат, ізопропоксиметилформіат, ізопропоксиетилформіат, ізопропокси-трет.-бутилформіат, етоксиметилацетат, ізопропоксиметилацетат, етиленглікольметилефірацетат, етиленглікольетилефірацетат, етиленглікольпропілефірацетат, етиленглікольбутилефірацетат, етиленгліколь-трет.-бутилефірацетат, пропіленглікольметилефірацетат, пропіленглікольетилефірацетат, пропіленглікольпропілефірацетат, пропіленглікольізопропілефірацетат, метоксипропілацетат, етоксипропілацетат, пропоксипропілацетат, ізопропоксипропілацетат, етиленглікольметилефірбутират, етиленглікольетилефірбутират, пропіленглікольметилефірбутират, пропіленглікольметилефір-2-метилпропілат, ізопропоксиметилбутират, пропоксиметил-трет.-бутират, метоксипропілбутират, метоксипропіл2-метилпропілат, етиленглікольметилефірпентаноат, етиленглікольметилефір-3-метилбутират, пропоксипропілпропіонат, бутоксіетилбутират, пропіленглікольпентилефірацетат, пропіленглікольбутилефірпентаноат і пентоксипропілбутират. C3-C5-алкіленкарбонати означають тут зокрема циклічні складні діефіри вугільної кислоти в цілому з 3, 4 або 5 атомами вуглецю, такими як, наприклад, етиленкарбонат, 1,2пропіленкарбонат, 1,3-пропіленкарбонат, 1,2-, 1,3-, 1,4- і 2,3-бутиленкарбонат. Поняття "ефір C4-C8-алканкарбонової кислоти, який має, щонайменше, одну гідроксильну групу" відповідно "гідроксильовані ефіри C4-C8-алканкарбонової кислоти" в рамках цього винаходу означають складні ефіри алканкарбонових кислот, які етерифіковані алканолами, причому алкільний залишок, що походить або від кислоти або від спирту є заміщений, щонайменше, однією гідроксильною групою і, причому загальне число атомів вуглецю складає від 4 до 8. Загальне число гідроксильних груп типово складає 1 або 2, зокрема 1. Прикладами гідроксильованих алканкарбонових кислот є 5-гідроксивалеріанова кислота, 4гідроксивалеріанова кислота, 2-гідроксивалеріанова кислота, 4-гідроксіолійна кислота, 3гідроксіолійна кислота, 2-гідроксіолійна кислота, 3-гідроксипропіонова кислота, молочна кислота і гідроксиоцтова кислота. Прикладами гідроксильованих алканолів є пентан-1,5-діол, пентан-1,3діол, пентан-2,4-діол, циклопентан-1,2-діол, бутан-1,4-діол, бутан-2,3,-діол, пропан-1,2-діол, 2(гідроксиметил)-бутанол, 2-(гідроксіетил)-пропанол, 2-(гідроксиметил)-пропанол і етан-1,2-діол. Прикладами гідроксильованих ефірів C5-C8-алканкарбонової кислоти є n-бутил-4гідроксибутират, ізобутил-3-гідроксибутират, n-пропіл-4-гідроксибутират, ізопропіл-4гідроксибутират, ізопропіл-3-гідроксибутират, метил-4-гідроксибутират, етил-4-гідроксибутират, 2-етил-пропіллактат, 2-метил-пропіллактат, n-пропіллактат, ізопропіллактат, n-бутиллактат, ізобутиллактат, етиллактат, метиллактат, циклопентиллактат, n-гексилгідроксіацетат, циклогексилгідроксіацетат, 3-метилциклопентилгідроксіацетат, n-пентилгідроксіацетат, 2-метилпентилгідроксіацетат, n-бутилгідроксіацетат, трет.-бутилгідроксіацетат, n-пропілгідроксіацетат, ізопропілгідроксіацетат, 5-гідроксипентилацетат, 3-гідрокси-циклопентилпропіонат, 3гідроксибутилацетат, 3-гідрокси-пропілацетат, 3-гідрокси-пентилпропіонат, 3гідроксициклопентилпропіонат, 2-гідроксиметил-бутилпропіонат, 3-гідрокси-пропілпропіонат, 2 6 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 гідроксіетилпропіонат, 2-гідроксиметил-пропілбутират, 3-гідрокси-пропілбутират, 2гідроксіетилбутират, 3-гідроксипропілвалеріат і 2-гідроксіетилвалеріат. Під аліфатичним C2-C12-діолом в рамках цього винаходу розуміють аліфатичний нерозгалужений або розгалужений вуглеводень, який має 2 гідроксильні групи; наприклад, гліколь, 1,2-пропандіол, 1,2-бут-3-ендіол, 1,5-пентандіол, 2,4-пентандіол, 2-метил-2,4пентандіол (гексиленгліколь), 1,6-гександіол, 2,5-гександіол, 1,6-гекс-3-ендіол, 3-метил-2,4гександіол, 1,7-гептандіол, 2,6-гептандіол, 1,8-октандіол, 2,7-октандіол, 1,3-циклогександіол, 1,2-циклогександіол, 1,2-циклогекс-4-ендіол 1,4-циклогександіол, 1,2-циклогептандіол, 4-пропіл5-етил-1,2-циклогептандіол, 2-метил-4,6-декандіол і 1,2-додекандіол. Під аліфатичним C3-C18-тріолом в рамках цього винаходу розуміють аліфатичний нерозгалужений або розгалужений вуглеводень, який має 3 гідроксильні групи; наприклад, гліцерин, 1,2,4-бутантріол, 1,2,3-пентантріол, 2,3,4-пентантріол, 1,2,3-гексантріол, 1,2,5-гексантріол, 1,2,3-гептантріол 1,6,7-гептантріол, 2,3,6-гептантріол, 1,2,3-октантріол, 1,2,3окт-5-ентріол, 2,3,4-октантріол 1,2,8-октантріол, 2,3,7-октантріол, 1,2,3-циклогексантріол, 1,3,5-циклогексантріол, 1,2,4-циклогексантріол, 1,2,3-циклогептантріол,1,2,6-циклогептантріол, 1,2,3-нонантріол, 2,5,10-додекантріол, 2,4,6-триметил-1,8,12-додекантріол, 8-гептил-1,2,3ундекантріол. Під три-C1-C4-алкіл-фосфатом розуміють складний триефір фосфорной кислоти з трьома незалежно один від іншого вибраними C1-C4-алканолами, наприклад, триметилфосфат, триетилфосфат, три-n-пропілфосфат, три-ізопропілфосфат, три-n-бутилфосфат, триізобутилфосфат, метил-діетилфосфат, диметил-етилфосфат, метил-ди-n-пропілфосфат, метил-етил-n-пропілфосфат, етил-2-метилпропіл-метил-фосфат, діетил-n-пропілфосфат, диметил-ізобутилфосфат, діетил-n-бутилфосфат, n-пропіл-ізобутил-n-бутилфосфат і диметилтрет.-бутилфосфат. Під алкіловим ефіром C5-C9-алканкарбонової кислоти тут зокрема розуміють етерифіковану алканолом алканкарбонову кислоту, причому загальне число атомів вуглецю складає від 5 до 9. Прикладами для цього є ізопропілацетат, n-пропілацетат, ізобутилацетат, трет.-бутилацетат, nпентилацетат, циклопентилацетат, n-гексилацетат, 3-метилциклопентилацетат, циклогексилацетат, n-гептилацетат, 3-метилциклогексилацетат, n-пропілпропіонат, ізопропілпропіонат, n-бутилпропіонат, трет.-бутилпропіонат, n-пентилпропіонат, nпропілізопропіонат, циклопропілпропіонат, циклопропілізопропіонат, ізопропілізопропіонат, nбутилізопропіонат, трет.-бутилізопропіонат, n-пентилізопропіонат, n-гексилпропіонат, циклогексилпропіонат, етилбутират, n-пропілбутират, ізопропілбутират, n-бутилбутират, трет.бутилбутират, етил-трет.-бутират, n-пропіл-трет.-бутират, ізопропіл-трет.-бутират, n-бутилтрет.-бутират, трет.-бутил-трет.-бутират, n-пентилбутират, метилпентаноат, етилпентаноат, пропілпентаноат, ізопропілпентаноат, n-бутилпентаноат, метилгексаноат, етилгексаноат, ізопропілгексаноат, метилгептаноат, етилгептаноат і метилоктаноат. Моно-, ди- або три-(C1-C4-алкілокси)-C1-C4-алканол тут означають C1-C4-алкандіол, який переетерифікований C1-C4-алканолом, C1-C4-алкілокси-C1-C4-алканолом або C1-C4-алкілокси-C1C4-алкілокси-C1-C4-алканолом. Прикладами для цього є метиловий ефір етиленгліколю, етиловий ефір етиленгліколю, етиловий ефір пропіленгліколю, метиловий ефір діетиленгліколю, етиловий ефір дипропіленгліколю, метиловий ефір триетиленгліколю і бутиловий ефір трипропіленгліколю. Під ефіром C5-C9-діалкілдикарбонової кислоти тут розуміють складний діефір з алкандикарбонової кислоти з двома незалежно один від іншого вибраними алканолами, причому загальне число атомів вуглецю складає від 5 до 9 і зокрема 5, 6, 7 або 8. Прикладами для цього є етилметилоксалат, діетилоксалат, етилпропілоксалат, етилізопропілоксалат, дипропілоксалат, пропілізопропілоксалат, етилбутилоксалат, метилпентилоксалат, пропілбутилоксалат, диметилмалонат, метилетилмалонат, діетилмалонат, пропілетилмалонат, ізопропілетилмалонат, метилпропілмалонат, метилізопропілмалонат, дипропілмалонат, диметилсукцинат, етилметилсукцинат, діетилсукцинат, метилпропілсукцинат, метилізопропілсукцинат, етилпропілсукцинат, диметилглутарат, етилметилглутарат, діетилглутарат, диметиладипат, етилметиладипат і диметилпимелат. Поняття "C5-C9-кетони" в рамках цього винаходу при необхідності включає алкоксиловані аліфатичні, циклоаліфатичні і араліфатичні кетони з від 5 до 9 атомами вуглецю; до них відносять, наприклад, 2-пентанон, 3-пентанон, 2-гексанон, 3-гексанон, 2-гептанон, 3-гептанон, 4гептанон, 2-октанон, 3-октанон, 4-октанон, 4-метил-2-пентанон, 5-метил-2-гексанон, циклопентанон, циклогексанон, циклогептанон, циклооктанон, циклогексилкарбоксиметан, ацетофенон і метоксиацетофенон. 7 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Під C5-C9-арилалкіловим спиртом (= C5-C9-арилалканол) розуміють алканол, який заміщений арильним залишком, причому C5-C9-арилалкіловий спирт в цілому включає від 5 до 9 атомів вуглецю. Прикладами для цього є бензиловий спирт, 2-фенілетанол, 1-фенілетанол, фенілпропанол, піридин-1-ілметанол, піридин-3-ілметанол, 1-піридин-3-ілетанол, піридинілбутанол, піримідин-1-ілметанол, піримідин-1-ілетанол, 2-піримідин-3-илпропанол, фуран-2-ілметанол, 2-фуран-2-ілетанол, 3-фуран-3-ілпропанол і 4-фуран-2-ілбутанол. Під C5-C9-арилоксиалкіловим спиртом (= C5-C9-арилоксиалканол) тут розуміють алканол, який заміщений арилокси залишком, причому C 5-C9-арилоксиалкіловий спирт в цілому включає від 5 до 9 атомів вуглецю. Прикладами для цього є феноксиметанол і феноксіізопропанол. C5-C9-циклоалкілові спирти тут означають циклічні алканоли з від 5 до 9 атомами вуглецю, такі як, наприклад, циклопентанол, циклогексанол, циклогептанол і циклооктанол. Під C5-C9-алкандіолалканоатом тут розуміють етерифікований двома алкановими кислотами алкандіол, причому C5-C9-алкандіолалканоат в цілому включає від 5 до 9 атомів вуглецю. Прикладами для цього є диацетин, глікольдиацетат, глікольдипропіонат, гліцериндипропіонат і пропіленглікольдиацетат. Під C5-C9-алкантріолалканоатом тут розуміють етерифікований трьома алкановими кислотами алкантріол, причому C5-C9-алкантріолалканоат включає від 5 до 9 атомів вуглецю. Прикладом цього є триацетин. Під N,N'-диметил-C3-C4-алкіленсечовиной розуміють 2-кратно N-метиловані похідні циклічних сечовин з 3 або 4 атомами вуглецю в кільці. Прикладом для N,N'-диметил-C3-C4алкіленсечовин є N,N'-диметилетиленсечовина (1,3-диметилімідазолін-2-він). Під C3-C5-лактоном розуміють складний циклічний ефір гідроксикарбонової кислоти з 3, 4 або 5 атомами вуглецю в кільці. Прикладом для C3-C5-лактона є γ-бутиролактон. Під N-метил-C3-C5-лактамом розуміють N-метиловане похідне лактаму з 3, 4 або 5 атомами вуглецю в кільці. Прикладами N-метил-C3-C5-лактамів є N-метилпіролідон і N-метилпіперидон. В одній переважній формі здійснення препарати згідно з винаходом містять, щонайменше, один розчинник LM2.2 з розчинністю від 2 до 100 г/л при 20 °C, який, наприклад, вибраний з алкоксіалкілових ефірів C7-C12-алканкарбонової кислоти, алкілових ефірів C5-C9алканкарбонової кислоти, ефірів C5-C9-діалкілдикарбонової кислоти, C 6-C9-кетонів, C5-C9алкандіолалканоатів, C5-C9-алкантріолалканоатів, C4-C7-алканолів, аліфатичних C8-C10-діолів, аліфатичних C12-C15-тріолів, C5-C9-циклоалкілових спиртів, C5-C9-арилалкілових спиртів і C5-C9арилоксиалкілових спиртів, переважно вибраний з C6-C9-кетонів і C5-C9-арилалкілових спиртів, зокрема з ацетофеноні, циклогексаноні, 2-гептаноні і бензилового спирту. В одній інший переважній формі здійснення препарати винаходу містять, щонайменше, два розчинника LM2.1 з розчинністю більш 200 г/л, переважно, щонайменше, 300 г/л і зокрема, щонайменше, 400 г/л при 20 °C. Відповідно до однієї особливо переважної форми здійснення один з цих двох розчинників LM2.1 є повністю розчинними в воді і згідно з однією зокрема переважною формою здійснення обидва наведених розчинника LM2.1 є повністю розчинними в воді. Такі повністю розчинні в воді розчинники LM2.1, наприклад, можуть бути вибрані з ДМСО, C2-C4-алкіленкарбонатів, C3-C5-лактонов, N-метил-C3-C5-лактамов, C1-C3-алканолів, моно-, ди- і три-(C1-C3-алкілокси)-C1-C3-алканолів, аліфатичних C2-C6-діолів, аліфатичних C3-C9-тріолів, гідроксильованих ефірів C5-C8-алканкарбонової кислоти і тетрагідрофурфуриловий спирт, зокрема з γ-бутиролактону, n-пропіллактату, ДМСО, 2-метил-2,4-пентандіолу і пропіленгліколю. Прикладами двох повністю розчинних в воді розчинників LM2.1 згідно з зазначеною останньою формою здійснення є комбінації протонного розчинника LM2.1, переважно аліфатичного C2-C6діолу або аліфатичного C3-C9-тріолу, і непротонного розчинника LM2.1, такого як гідроксильованого ефіру C5-C8-алканкарбонової кислоти або C3-C5-лактону. З цих комбінацій переважними є ті, які складаються з пропіленгліколю або гексиленгліколю і γ-бутиролактону або n-пропіллактату. Відповідно до однієї іншої переважної форми здійснення препарати згідно з винаходом для підвищення стійкості до низьких температур містять, щонайменше, один розчинник LM2.1, який при необхідності може служити як антифриз. Прикладами таких розчинників LM2.1 є аліфатичні C2-C6-діоли. Загальна кількість розчинника LM2, що міститься в препаратах винаходу, загалом, залежить від кількостей піраклостробіну, поверхнево-активних речовин OS1 і OS2, розчинників LM1 і можливих інших інгредієнтів, а також їх властивостей. Вагове співвідношення розчинника LM2 і загальної кількості піраклостробіну звичайно знаходиться в межах від 0,05 : 1 до 30 : 1, переважно в межах від 0,1 : 1 до 10 : 1, і зокрема в межах від 0,15 : 1 до 5 : 1. В перерахуванні на загальну вагу нерозведених препаратів доля розчинників LM2, як правило, складає від 1 до 60 мас.-%, переважно від 5 до 35 мас.-% і зокрема від 10 до 30 мас.-%. 8 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 В одній переважній формі здійснення препарати згідно з винаходом містять, щонайменше, один розчинник LM1 і, щонайменше, один, наприклад, один або два розчинника LM2.1. Відповідно до однієї іншої переважної форми здійснення додатково вони містять один розчинник LM2.2. Препарати згідно з винаходом містять, щонайменше, одну неіоногенну поверхнево-активну речовину OS2 і, щонайменше, одну аніонну поверхнево-активну речовину OS1. Поняття поверхнево-активна речовина означає сполуки, які надалі також називаються тензидами, емульгаторами або детергентами. Поверхнево-активні речовини служать для того, щоб знизити поверхневий натяг між безперервною і дисперсною фазою і внаслідок цього стабілізувати частинки/крапельки дисперсної фази. Поверхнево-активні речовини також допомагають солюбілізації піраклостробіну, а також можливих інших органічних діючих речовин для захисту рослин. Придатні поверхнево-активні речовини для препарату мікроемульсій добре є відомими спеціалісту в даній галузі техніки, наприклад, з McCutcheon, Detergents and Emulsifiers, Int. Ed., Ridgewood, New York. Поверхнево-активні речовини можуть представляти собою полімерні або неполімерні тензиди. Здебільшого переважна доля, зокрема, щонайменше, 90% і зокрема загальна кількість наявних в мікроемульсії поверхнево-активних речовин вибрана з групи неполімерних тензидів, які також називають емульгаторами. Неполімерні тензиди (емульгатори) звичайно мають середню молекулярну вагу (середньочисельна) до 9000 дальтон, зокрема від 150 до 6000 дальтон і переважно від 200 до 3000 дальтон. До групи неіоногенних поверхнево-активних речовин зокрема відносять: - гомополімери і співполімери C2-C4-алкіленоксидів, зокрема гомополімери етиленоксиду, співполімери етиленоксиду з C3-C4-алкіленоксидами, зокрема співполімери етиленоксиду і пропіленоксиду; в зв’язку з цим поняття "гомополімер і співполімер" також включає олігомерні речовини з, як правило, щонайменше, 5 повторюваними одиницями; - сполуки формули R-[OA]n-OR', в якій n означає середнє число повторюваних одиниць [OA] в межах від 2 до 50, кожний A кожного разу незалежно означає етандиїл, пропан-1,2-диїл, бутан-1,2-диїл або 2метилпропан-1,2-диїл, R означає лінійний або розгалужений C8-C24-алкіл або C8-C24-алкеніл, і R' означає H, C1-C8-алкіл, CHO або C1-C8-алкілкарбоніл. Прикладами для цього є простий оліго-C2-C4-алкіленоксид-C8-C22-алкіловий ефір, зокрема етоксилати і етоксилат-со-пропоксилати лінійних і розгалужених C8-C22-алканолів, переважно етоксилати і етоксилат-со-пропоксилати спиртів жирного ряду і етоксилати оксоспиртів, такі як, наприклад, етоксилат лаурилового спирту, ізотридеканол-етоксилат, етоксилат цетилового спирту, етоксилат стеарилового спирту і їх складні ефіри, такі як, наприклад, ацетати; - простий оліго-C2-C3-алкіленоксидариловий ефір і простий оліго-C2-C4-алкіленоксид-C1-C22алкілариловий ефір, такі як, наприклад, оліго-C2-C3-алкіленоксид-C1-C16-алкілбензоловий ефір, зокрема етоксилати C1-C22-алкілфенолів, такі як, наприклад, етоксилат нонілфенолу, децилфенолу, ізодецилфенолу, додецилфенолу або ізотридецилфенолу; - оліго-C2-C3-алкіленоксидмоно-, -ди- або –тристирилфеніловий ефір, зокрема етоксилати моно-, ди- і тристирилфенолів, а також їх конденсати з формальдегідом і їх складні ефіри, такі як, наприклад, ацетати; - C6-C22-алкілглюкозиди і C6-C22-алкілолігоглюкозиди; - етоксилати C6-C22-алкілглюкозидів і етоксилати C6-C22-алкілолігоглюкозидів; - етоксилати кислот жирного ряду і етоксилати гідроксижирних кислот; - часткові складні ефіри поліолів з C6-C22-алкановими кислотами, зокрема складні моно- і діефіри гліцерину і моно-, ди- і триефіри сорбіту, такі як, наприклад, гліцеринмоностерарат, сорбітмонододеканоат, сорбітдіолеат і сорбіттристеарат; - етоксилати часткових складних ефірів поліолів з C 6-C22-алкановими кислотами, зокрема етоксилати складних моно- і діефірів гліцерину і етоксилати складних моно-, ди- і триефірів сорбіту, такі як, наприклад, етоксилати гліцеринмоностеарату, етоксилати сорбітмоноолеату, етоксилати сорбітмоностерату і етоксилати сорбіттристеарату; - етоксилати рослинних олій або тваринних жирів, такі як, наприклад, етоксилат олії з зародків кукурудзи, етоксилат рицинової олії, етоксилат талової олії; - ацетиленгліколи, такі як, наприклад, 2,4,7,9-тетраметил-4,7-дигідрокси-5-децин; - блокспівполімери етиленоксиду і пропіленоксиду; і - етоксилати амінів жирного ряду або діетаноламідів жирної кислоти. 9 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Поняття простий оліго-C2-C4-алкіленоксиефір відповідно оліго-C2-C4-алкіленоксид означає залишки простих олігоефірів, які походять від C2-C4-алкіленоксидів, таких як етиленоксид, пропіленоксид (= 1-метилоксиран), 1,2-бутиленоксид (= 1-етилоксиран) і 2-метилпропіленоксид (= 1,1-диметилоксиран). Відповідно до цього поняття простий оліго-C2-C3-алкіленоксидний ефір означає залишки простих олігоефірів, які походять від C2-C3-алкіленоксидів, таких як етиленоксид і пропіленоксид. Поняття етоксилат означає залишки простих олігоефірів, які походять від етиленоксиду. Рівним чином поняття олігоетиленоксид-со-олігопропіленоксид означає залишки простих полиефірів, які походять від сумішей з етиленоксиду і пропіленоксиду. Число повторюваних одиниць в залишках простих олігоефірів, загалом, знаходиться між 2 і 120, часто між 4 і 80, і зокрема між 5 і 60. З зазначених раніше неіоногенних поверхнево-активних речовин переважними є наступні: - гомополімери або співполімери C2-C3-алкіленоксидів; - сполуки формули I: R-[OA]n-OR' (I), в якій n означає середнє число повторюваних одиниць [OA] в межах від 2 до 50, кожний A кожного разу незалежно означає етандиїл, пропан-1,2-диїл, бутан-1,2-диїл або 2метилпропан-1,2-диїл, R означає лінійний або розгалужений C8-C24-алкіл або C8-C24-алкеніл, і R' означає H, C1-C8-алкіл, CHO або C1-C8-алкілкарбоніл; - простий оліго-C2-C3-алкіленоксид-C1-C16-алкілбензоловий ефір; - простий оліго-C2-C3-алкіленоксид-моно-, -ди- або –тристирилфеніловий ефір; - часткові складні ефіри гліцерину або сорбіту з кислотами жирного ряду; і - етоксилати моноефірів кислот жирного ряду і сорбіту, а також суміші зазначених тут вище неіоногенних поверхнево-активних речовин. В рамках цього винаходу до особливо переважних неіоногенних поверхнево-активних речовин відносять простий олігоетиленоксид-C8-C22-алкіловий ефір, олігоетиленоксид-соолігопропіленоксид-C8-C22-алкіловий ефір, блокспівполімери етиленоксиду і пропіленоксиду, моноефіри жирних кислот і сорбіту, етоксильовані моноефіри жирних кислот і сорбіту і моно-, ди- або тристирилфенолетоксилати, а також їх суміші. В одній переважній формі здійснення винаходу компонент OS2 препарату включає, щонайменше, дві неіоногенні поверхнево-активні речовини з різними значеннями ГЛБ. Відповідно до однієї особливо переважної форми здійснення мова йде, щонайменше, про дві неіоногенні поверхнево-активні речовини: OS2.1: щонайменше, одну поверхнево-активну речовину со значенням ГЛБ саме більше 13, зокрема від 5 до 13 і особливо від 6 до 12; і OS2.2: щонайменше, одну поверхнево-активну речовину зі значенням ГЛБ більш 13, зокрема від 13,5 до 18 і особливо від 14 до 17. Поняття "значення ГЛБ" ("гідрофільно-ліпофільний баланс ") в контексті цього винаходу означає міру для ступеню гідрофільності або ліпофільності поверхнево-активної речовини. Значення ГЛБ може бути застосовано для того, щоб спрогнозувати властивості тензидів молекули. Відповідно до методу Девіса (Davies, J.T., Proceedings of the International Congress of Surface Activity, 1957, 426 - 438) це значення визначають за допомогою наступної формули: h l HLB = 7 + m * H + n * H h причому m означає число гідрофільних груп молекули, H є величиною, яка відповідає специфічному гідрофільному характеру гідрофільних груп, n означає число ліпофильних груп l молекули і H є величиною, яка відповідає специфічному гідрофільному характеру ліпофільних груп. Неіоногенна поверхнево-активна речовина OS2.1 зі значенням ГЛБ саме більше 13 може бути вибрано з усіх зазначених раніше неіоногенних поверхнево-активних речовин, які мають значення ГЛБ саме більше в 13, зокрема від 5 до 13 або від 6 до 12. Придатні поверхневоактивні речовини OS2.1 зокрема включають простий оліго-C2-C3-алкіленоксид-C8-C22алкілбензоловий ефір, складний моноефір жирної кислоти і сорбіту, простий оліго-C2-C3алкіленоксид-моно-, -ди- або –тристирилфеніловий ефір і сполуки формули I: R-[OA]n-OR' (I), в якій n означає середнє число повторюваних одиниць [OA] в межах від 2 до 20, кожний A кожного разу незалежно означає етандиїл, пропан-1,2-диїл, бутан-1,2-диїл або 2метилпропан-1,2-диїл, R означає лінійний або розгалужений C8-C24-алкіл або C8-C24-алкеніл, і 10 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 R' означає H, C1-C8-алкіл, CHO або C1-C8-алкілкарбоніл. Переважно, щонайменше, одну неіоногенну поверхнево-активну речовину OS2.1 представляє собою складний моноефір жирної кислоти і сорбіту або сполуки формули I, в якій n означає середнє число повторюваних одиниць [OA] в межах від 2 до 20, кожний A кожного разу незалежно означає етандиїл, пропан-1,2-диїл, бутан-1,2-диїл або 2метилпропан-1,2-диїл, R означає лінійний або розгалужений C8-C24-алкіл або C8-C24-алкеніл, і R' означає H, C1-C8-алкіл, CHO або C1-C8-алкілкарбоніл. Особливо переважними є неіоногенні поверхнево-активні речовини OS2.1 формули I, які вибрані з етоксилатів і етоксилат-со-пропоксилатів лінійних або розгалужених C8-C22-алканолів. Прикладами таких переважних поверхнево-активних речовин є етоксилати розгалужених C13-спиртів, які є комерційно доступними під торговими найменуваннями Lutensol TO3, Lutensol TO5 і Lutensol TO7 (BASF), а також етоксилат-со-пропоксилати спиртів жирного ряду, які є комерційно доступними під торговими найменуваннями Plurafac LF 300, Plurafac LF 401 і Plurafac LF 1200 (BASF). Неіоногенна поверхнево-активна речовина OS2.2 зі значенням ГЛБ більш 13 може бути вибрано з усіх вищезазначених неіоногенних поверхнево-активних речовин, які мають значення ГБЛ в більш 13, зокрема, від 13,5 до 18 або від 14 до 17. Придатні поверхнево-активні речовини OS2.2 включають зокрема гомо- і співолігомери C2-C3-алкіленоксиди, простий оліго-C2-C3алкіленоксид-C8-C22-алкілбензоловий ефір, простий оліго-C2-C3-алкіленоксид-моно-, -ди- або – тристирилфеніловий ефір і сполуки формули I: R-[OA]n-OR' (I), в якій n означає середнє число повторюваних одиниць [OA] в межах від 8 до 50, кожний A кожного разу незалежно означає етандиїл або пропан-1,2-диїл, R означає лінійний або розгалужений C8-C24-алкіл або C8-C24-алкеніл, і R' означає H, C1-C8-алкіл, CHO або C1-C8-алкілкарбоніл. Особливо переважними є поверхнево-активні речовини OS2.2, які вибрані з блокспівполімерів пропіленоксиду і етиленоксиду, простих олігоетиленоксидтристирилфенілових ефірів і сполук формули I, які представляють собою етоксилати лінійних або розгалужених C8-C22-алканолів. Прикладами таких переважних поверхнево-активних речовин є етоксилати тристирилфенолу, які є комерційно доступними під торговими найменуваннями Soprophor (Rhodia), зокрема Soprophor S 25 і Soprophor S 40, або блокспівполімери пропіленоксиду і етиленоксиду, які є комерційно доступними під торговими найменуваннями Pluronic PE (BASF), зокрема Pluronic PE 6200 і Pluronic PE 6400, або етоксилати розгалужених C13-спиртів, які є комерційно доступними під торговими найменуваннями Lutensol(BASF), зокрема, Lutensol TO15. До придатних згідно з винаходом аніонних поверхнево-активних речовин OS1 зокрема відносять солі натрію, калію, кальцію і солі амонію - C6-C22-алкілсульфонатів, таких як, наприклад, лаурилсульфонат і ізотридецилсульфонат; - C6-C22-алкілсульфатів, таких як, наприклад, лаурилсульфат, ізотридецилсульфат, цетилсульфат і стеарилсульфат; - арилсульфонатів, зокрема C1-C16-алкілбензолсульфонати, такі як, наприклад, кумилсульфонат, октилбензолсульфонат, нонілбензолсульфонат і додецилбензолсульфонат, нафтилсульфонат, моно- і ди-C1-C16-алкілнафтилсульфонати, такі як, наприклад, дибутилнафтилсульфонат; моноі ди-C1-C16-алкілдифенілефір(ди)сульфонатів, таких як, наприклад, додецилдифенілефірдисульфонат; - сульфатів і сульфонатів кислот жирного ряду і ефірів кислот жирного ряду; - оліго-C2-C3-алкіленоксид-C8-C22-алкілефірсульфати, зокрема сульфати етоксилатів C8-C22алканолів, такі як, наприклад, сульфати етоксилатів лаурилового спирту; - сульфатів оліго-C2-C3-алкіленоксид-C1-C16-алкілбензолових ефірів, зокрема сульфатів етоксилатів C1-C16-алкілфенолів; - складних ди-C4-C18-алкілових ефірів сульфосукцинових кислот (або: C 4-C18діалкілсульфосукцинатів), таких як, наприклад, диоктилсульфосукцинатів; - конденсатів нафталінсульфонової кислоти, C1-C16-алкілнафталінсульфонової кислоти або фенолсульфонової кислоти з формальдегідом (або: C1-C16-нафталінсульфонат-формальдегідконденсатов, конденсатом C1-C16-алкілнафталінсульфонат-формальдегід і конденсатів фенолсульфонат-формальдегід); 11 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 - сульфатів оліго-C2-C3-алкіленоксид-моно-, -ди- і –тристирилфенілового ефіру, зокрема етоксилати моно-, ди- і тристирилфенолу; - моно- і ди-C8-C22-алкілсульфатів; - фосфатів оліго-C2-C3-алкіленоксид-C8-C22-алкілових ефірів; - фосфатів оліго-C2-C3-алкіленоксид-C1-C16-алкілбензолових ефірів; - фосфатів оліго-C2-C3-алкіленоксид-моно-, -ди- і –тристирилфенілових ефірів; олігоетиленоксидполикарбоксилатів, зокрема гомоі співолігомерів моноетиленненасичених моно- або дикарбонових кислот з від 3 до 8 атомами вуглецю, причому до того ж співолігомери мають олігоетиленоксидні бічні ланцюги; - кислот жирного ряду, таких як, наприклад, стеаринова кислота; і - поліфосфатів, таких як, наприклад, гексаметафосфатів і трифосфатів (відповідно триполіфосфатів); і їх суміші. З зазначених раніше аніонних поверхнево-активних речовин переважними є солі натрію, калію, кальцію і солі амонію наступних: - C1-C16-алкілбензолсульфонатів; - C1-C16-алкілнафталінсульфонатів; - сульфатів оліго-C2-C3-алкіленоксид-C8-C22-алкілового ефіру; - фосфатів оліго-C2-C3-алкіленоксид-C8-C22-алкілового ефіру; - сульфатів оліго-C2-C3-алкіленоксид-C1-C16-алкілбензолового ефіру; - фосфатів оліго-C2-C3-алкіленоксид-C1-C16-алкілбензолового ефіру; - C8-C22-алкілсульфатів; - C4-C18-діалкілсульфосукцинатів; - сульфатів оліго-C2-C3-алкіленоксид-моно-, -ди- і –тристирилфенілового ефіру; - фосфатів оліго-C2-C3-алкіленоксид-моно-, -ди- і –тристирилфенілового ефіру; - олігоетиленоксидполикарбоксилатів; і - полифосфатів; а також їх суміші. Особливо переважні аніонні поверхнево-активні речовини OS1 включають солі, зокрема солі натрію, калію, кальцію і солі амонію C1-C16-алкілбензолсульфонатів, сульфатів оліго-C2-C3алкіленоксид-моно-, -ди- і –тристирилфенілового ефіру, C4-C18-діалкілсульфосукцинатів і фосфатів оліго-C2-C3-алкіленоксид-C8-C22-алкілових ефірів. Прикладами таких переважних поверхнево-активних речовин є додецилбензолсульфонат, який є в продажі під торговим найменуванням Wettol EM1 (BASF), етоксильований ди- відповідно тристирилфенолсульфат з 15 відповідно 16 етоксильними одиницями, комерційно доступний під торговим найменуванням Soprophor DSS 15 відповідно Soprophor 4D 384 (Rhodia), діоктилсульфосукцинат, який є в продажі під торговим найменуванням Lutensit A-BO, і комерційний продукт Lutensit A-EP (BASF), який представляє собою кислі ефіри фосфорної кислоти алкоксильованих C 13- і C15жирних спиртів з 18-20 алкіленоксидними групами (співвідношення етоксильних і пропоксильних одиниць приблизно 2:1). Вагове співвідношення аніонних поверхнево-активних речовин OS1 і неіоногенних поверхнево-активних речовин OS2 в препаратах згідно з винаходом переважно знаходиться в межах від 0,1 : 1 до 10 : 1, і особливо переважно в межах від 0,25 : 1 до 4 : 1. Відповідно до особливо переважної форми здійснення препарати згідно з винаходом мають три поверхнево-активних речовин, які представляють собою переважно або дві аніонні речовини OS1 і одну неіоногенну речовину OS2 або дві неіоногенні речовини OS2 і одну аніонну речовину OS1. В останньому випадку, в якому є дві речовини OS2, мова йде переважно про речовину з різними значеннями ГЛБ, зокрема про речовину OS2.1 зі значенням ГЛБ саме більше 13 і, щонайменше, одну неіоногенну речовину OS2.2 зі значенням ГЛБ більш 13. Загальна кількість поверхнево-активних речовин OS1 і OS2, які містяться в препаратах винаходу, загалом, залежить від кількості піраклостробіну, від можливих інших діючих речовин для захисту рослин і розчинників LM1 і LM2, а також їх властивостей. Вагове співвідношення загальної кількості поверхнево-активних речовин до загальної кількості діючих речовин для захисту рослин, включаючи піраклостробін звичайно знаходиться в межах від 0,3 : 1 до 30 : 1, переважно в межах від 0,5 : 1 до 20 : 1, і зокрема в межах від 1 : 1 до 7 : 1. В перерахуванні на загальну вагу нерозведених препаратів доля поверхнево-активних речовин, як правило, складає від 5 до 55 мас.-%, переважно від 10 до 50 мас.-% і зокрема від 12 до 45 мас.-%. В перерахуванні на загальну вагу нерозведених препаратів доля аніонних поверхневоактивних речовин OS1, як правило, складає від 0,5 до 30 мас.-%, переважно від 1 до 25 мас.-% і зокрема від 6 до 22,5 мас.-%. 12 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 В перерахуванні на загальну вагу нерозведених препаратів доля неіоногенних поверхневоактивних речовин OS2, як правило, складає від 0,5 до 30 мас.-%, переважно від 1 до 25 мас.-% і зокрема від 6 до 22,5 мас.-%. Загальна кількість поверхнево-активних речовин OS1 і OS2, а також розчинників LM1 і LM2 (= органічні розчинники), що містяться в препаратах винаходу, загалом, залежить від застосовної кількості піраклостробіну, а також виду і кількості можливих інших органічних діючих речовин для захисту рослин. Вагове співвідношення поверхнево-активних речовин OS1 і OS2 плюс органічних розчинників LM1 і LM2 до діючих речовин для захисту рослин, включаючи піраклостробін, звичайно знаходиться в межах від 50 : 1 до 0,5: 1, переважно в межах від 30 : 1 до 1 : 1, і зокрема в межах від 15 : 1 до 2 : 1. В перерахуванні на загальну вагу нерозведених препаратів доля поверхнево-активних речовин плюс розчинників, як правило, складає від 10 до 95 мас.-%, переважно від 20 до 85 мас.-% і зокрема від 40 до 80 мас.-%. Препарати згідно з винаходом містять піраклостробін, як правило, в концентрації від 1 до 50 мас.-%, часто від 1 до 40 мас.-%, зокрема від 2 до 25 мас.-% або від 5 до 20 мас.-%, в перерахуванні на загальну вагу препарату. У випадку однієї або декількох інших діючих речовин для захисту рослин поряд з піраклостробіном загальна концентрація діючих речовин для захисту рослин, як правило, складає в межах від 1 до 50 мас.-%, часто в межах від 1 до 50 мас.% і зокрема в межах від 2 до 25 мас.-% або в межах від 5 до 20 мас.-%, в перерахуванні на загальну вагу препарату. Препарати винаходу, крім того, містять воду. В перерахуванні на загальну вагу нерозведеного препарату доля води, як правило, знаходиться в межах від 1 до 80 мас.-%, часто в межах від 5 до 50 мас.-%, зокрема в межах від 10 до 40 мас.-% і переважно в межах від 15 до 30 мас.-%. Е очевидним, що доля води і долі решти компонентів в сумі дають 100 мас.-%. В одній переважній формі здійснення винаходу препарати згідно з винаходом включають: a) від 1 до 50 мас.-%, часто від 1 до 40 мас.-%, зокрема від 2 до 25 мас.-% або 5 до 20 мас.% піраклостробіну; b) від 0,5 до 40 мас.-%, часто від 3 до 30 мас.-%, зокрема від 5 до 20 мас.-%, щонайменше, одного розчинника LM1, такого як визначений раніше, зокрема, щонайменше, одного зазначеного як переважного або особливо переважного розчинника LM1; c) від 1 до 60 мас.-%, часто від 5 до 35 мас.-%, зокрема від 10 до 30 мас.-%, щонайменше, одного розчинника LM2, такого як визначений раніше, зокрема, щонайменше, одного зазначеного як переважного або особливо переважного розчинника LM2; d) від 0,5 до 30 мас.-%, часто від 0,5 до 27,5 мас.-% або 1 до 25 мас.-%, зокрема від 6 до 22,5 мас.-%, щонайменше, однієї аніонної поверхнево-активної речовини OS1, такої як визначено раніше, зокрема, щонайменше, однієї з зазначених як переважні або особливо переважні поверхнево-активних речовин OS1; e) від 0,5 до 30 мас.-%, часто від 0,5 до 27,5 мас.-% або 1 до 25 мас.-%, зокрема від 6 до 22,5 мас.-%, щонайменше, однієї неіоногенної поверхнево-активної речовини OS2, такої як визначено раніше, зокрема, щонайменше, однієї з зазначених як переважні або особливо переважні поверхнево-активних речовин OS2; і f) води до 100 мас.-%, наприклад, в кількості в межах від 1 до 80 мас.-%, часто в межах від 5 до 50 мас.-%, зокрема в межах від 10 до 40 мас.-% і особливо в межах від 15 до 30 мас.-%. Зазначення в мас.-% кожного разу відносяться до загальної ваги препарату згідно з винаходом. Зазначене раніше має силу відносно кількісних співвідношень компонентів a) - e), зокрема відносно загальної кількості поверхнево-активних речовин d) + e), відносно загальної кількості розчинників b) + c), відносно загальної кількості поверхнево-активних речовин d) + e) плюс розчинників b) + c), відносно співвідношення загальної кількості поверхнево-активних речовин d) + e) к піраклостробіну плюс можливим іншим діючим речовинам для захисту рослин, відносно співвідношення загальної кількості поверхнево-активних речовин d) + e) до загальної кількості розчинників b) + c), а також відносно співвідношення загальної кількості поверхнево-активних речовин d) + e) плюс розчинників b) + c) до піраклостробіну плюс можливим діючим речовинам для захисту рослин. Препарати згідно з винаходом поряд з піраклостробіном можуть містити інші діючі речовини для захисту рослин для збільшеня дії і/або для розширення спектрц дії. Але, як правило, піраклостробін є єдиною діючою речовиною або складає, щонайменше, 80 мас.-% діючих речовин, що містяться в препараті. Крім того, препарати винаходу можуть містити звичайні допоміжні речовини, такі як, наприклад, антиспінювачі (піногасники), консерванти (бактерициди), стабілізатори, загущувачі і інші речовини, використовувані в водних пестицидних препаратах. Загальна кількість цих 13 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 допоміжних речовин, як правило, складає не більш 15 мас.-%, зокрема не більш 10 мас.-% ваги нерозведеного препарату. Кількість окремої допоміжної речовини за винятком антифризів, звичайно не перевищує 5 мас.-% і зокрема 3 мас.-%. Придатні антиспінювачі включають полісилоксани, такі як, наприклад, полідиметилсилоксан, довголанцюгові спирти, фторорганічні сполуки, кислоти жирного ряду і їх солі, а також суміші з них. Антиспінювачі звичайно використовують в кількостях від 0,1 до 5 граммів на літр препарату. Придатні консерванти для запобігання бактериальному ураженню композицій згідно з винаходом включають формальдегід, алкілові ефіри пара-гідроксибензойної кислоти, бензоат натрію, 2-бром-2-нітропропан-1,3-діол, орто-фенілфенол, дихлорофен, напівформаль бензилового спирту, похідні тіазолінону і ізотіазолінону, такі як, наприклад, алкілізотіазолінони і бензізотіазолінони, 5-хлор-2-метил-4-ізотіазолінон, пентахлорфенол, 2,4-дихлорбензиловий спирт, а також суміші з них. Прикладами придатних, наявних в продажі бактерицидних продуктів є Proxel (ICI), Acticide RS (Thor Chemie), Kathon (Rohm & Haas) і Acticide MBS (Thor Chemie). Як правило, доля консервантів складає від 0,1 до 10 граммів на літр препарату. Придатні стабілізатори, наприклад, включають УФ поглиначі, такі як, наприклад, складні ефіри коричної кислоти, 3,3-дифеніл-2-ціаноакрилати, гідрокси- і/або алкокси-заміщені бензoфенони, N-(гідроксифеніл)-бензотріазоли, гідроксифеніл-s-тріазини, аміди щавлевої ® кислоти і саліцилати, наприклад, UVINUL 3000, 3008, 3040, 3048, 3049, 3050, 3030, 3035, 3039, ® 3088, UVINUL MC80 і акцептори вільних радикалів, такі як, наприклад, аскорбінова кислота, лимонна кислота, стерично утруднені аміни (так звані HALS-сполуки) такі як, наприклад, ® UVINUL 4049H, 4050H, 5050H тощо, а також антиоксиданти, такі як витамін E. В одній переважній формі здійснення стабілізатором є лимонна кислота або аскорбінова кислота. Зазвичай кількість стабілізатора знаходиться в межах від 0,01 до 10 граммів на літр препарату. Прикладами загущувачів (тобто сполук, які надають препарату модифікованої плинності, тобто високої в’язкості в стані спокою і низької в’язкості в рухомому стані) є полісахариди, такі як ® ® ® ксантанова смола (Kelzan , Kelco), Rhodopol 23 (Rhone Poulenc) або Veegum (R.T. Vanderbilt), ® а також органічні і неорганічні шаруваті мінерали, такі як Attaclay (Engelhardt). Придатними антифризами є, наприклад, C1-C4-алканоли, такі як етанол, ізопропанол, nбутанол, ізобутанол, а також C2-C6-поліоли, такі як гліцерин, етиленгліколь, гексиленгліколь і пропіленгліколь, а також суміші з них. Оскільки препарати згідно з винаходом використовують для обробки посівного матеріалу, то вони можуть містити інші звичайні компоненти, такі як використовуються для обробки посівного матеріалу, наприклад, при протравлюванні або покритті. До них поряд з вищезазначеними компонентами, зокрема, відносять барвники і клеї. Прикладами барвників є як малорозчинні у воді пігменти, так і розчинні у воді барвники. Як приклади, слід перерахувати барвники і пігменти, відомі під назвами Rhodamin B, C. I. пігмент червоний 112 і C. I. сольвент червоний 1, пігмент синій 15:4, пігмент синій 15:3, пігмент синій 15:2, пігмент синій 15:1, пігмент синій 80, пігмент жовтий 1, пігмент жовтий 13, пігмент червоний 48:2, пігмент червоний 48:1, пігмент червоний 57:1, пігмент червоний 53:1, пігмент оранжевий 43, пігмент оранжевий 34, пігмент оранжевий 5, пігмент зелений 36, пігмент зелений 7, пігмент білий 6, пігмент коричневий 25, основний фіолетовий 10, основний фіолетовий 49, кислотний червоний 51, кислотний червоний 52, кислотний червоний 14, кислотний синій 9, кислотний жовтий 23, основний червоний 10, основний червоний 108. Прикладами клеїв, відповідно активаторів адгезії і адгезійних засобів, є блокспівполімерні тензиди етиленоксиду відповідно пропіленоксиду, а також полівінілові спирти, полівінілацетати, частково омиленні полівінілацетати, полівінілпіролідони, поліакрилати, поліметакрилати, полібутени, поліізобутени, полістироли, поліетиленаміни, поліетиленаміди, поліетиленіміни (Lupasol®, Polymin®), прості поліефіри, а також співполімери, які походять від зазначених вище полімерів. Зазначені раніше використовувані допоміжні речовини можуть додаватися вже при одержанні композицій згідно з винаходом, або альтернативно примішуватися тільки при або після розведення з водою для одержання готової до застосування композиції. Мікроемульсії даного винаходу, як правило, можуть бути одержані просто, шляхом змішування складових частин доки не утворюється явно гомогенна рідина. Послідовність додавання складових частин звичайно має другорядне значення. Наприклад, складові частини можуть додаватися в посудину і одержану таким чином суміш гомогенізують, наприклад, шляхом перемішування, доки не утворюється явно гомогенна рідина. Але також можливо, насамперед, органічні діючі речовини для захисту рослин розчиняти в, щонайменше, одному з розчинників LM1 і/або LM2, або суміші цих розчинників з, щонайменше, однією з поверхнево 14 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 активних речовин OS1 і/або OS2 і одержаний таким чином розчин змішувати з водою і рештою інгредієнтів, наприклад, шляхом додавання розчину в воду або додавання води до розчину. Температура під час змішування, а також інші умови змішування мають другорядне значення. Зазвичай змішування складових частин відбувається при температурах від 10 °C до 90 °C, зокрема від 10 °C до 60 °C. Можливо, що доцільними є більш високі температури, наприклад, 35 °C або 45 °C або вище, щоб прискорити утворення мікроемульсії. З іншого боку змішування, як правило, також може проводитися при більш низьких температурах, приблизно при 10 °C до 35 °C. Залежно від виду поряд з піраклостробіном можливо додатково наявної діючої речовини для захисту рослин препарати згідно з винаходом є корисними для боротьби з великою кількістю шкідників і можуть використовуватися як для обробки рослинних культур і посівного матеріалу, а також неживих матерій і в домашньому господарстві. Під "шкідниками" або "шкідливими організмами" тут розуміють всі види шкідників, з якими можуть боротися, відповідно які під контролем можуть бути оброблені органічними діючими речовинами для захисту рослин, тобто пестицидами, зокрема фунгіцидами і сумішами фунгіцидів з іншими пестицидами. Тому поняття шкідник включає фітопатогенні організми, зокрема шкідливі гриби і їх спори, а також шкідливих комах, павуків, нематод і бур’янисті трави. Поняття "контроль" включає як лікувальну обробку, тобто обробку уражених рослин препаратом згідно з винаходом, а також захисну обробку, тобто обробку рослин для захисту від ураження шкідниками. Таким чином, даний винахід також відноситься до: - застосування описаних тут препаратів для боротьби зі шкідниками, зокрема шкідниками рослин; і - способу боротьби зі шкідливими організмами, зокрема організмами, що ушкоджують рослини, який включає контактування шкідливих організмів, місця їх мешкання, їх хазяїв, таких як рослини і посівний матеріал, а також грунту, території і навколишнього середовища, в якій вони ростуть, або могли би рости, а також матеріалів, рослин, посівного матеріалу, грунту, поверхонь або приміщень, які підлягають захисту від нападу або ураження фітопатогенними організмами, з ефективною кількістю препаратів згідно з винаходом. Інший аспект винаходу відноситься до застосування описаних тут препаратів для захисту рослин, включаючи посівний матеріал, зокрема, щоб захистити технічні культури від ураження шкідливими організмами, зокрема шкідливими грибами. Таким чином, даний винахід також відноситься до застосування препаратів для боротьби з фітопатогенними організмами, такими як, наприклад, шкідливі гриби, комахи, павуки, нематоди і бур’янисті трави, зокрема для боротьби зі шкідливими грибами. Препарати винаходу можуть використовуватися для захисту рослин, насамперед, як листяні, протравлювальні і ґрунтові фунгіциди відомим чином для боротьби з фітопатогенними грибами. Особливе значення вони мають для боротьби з цілим рядом грибів на різних культурних рослинах, таких як пшениці, житі, ячмені, тритікале, вівсі, рисі, кукурудзі, дернині, бананах, бавовнику, соєвих бобах, каві, цукровому очереті, винограді, фруктових і декоративних рослинах, і овочевих рослинах, таких як огірки, боби, томати, картопля і гарбузові, а також на насінні цих рослин. Зокрема препаратами піраклостробіну згідно з винаходом, в принципі, можна боротися з усіма захворюваннями, викликаними патогенними грибами, з якими також можна боротися відомими препаратами піраклостробіну. Залежно від відповідного, при необхідності, наявного компоненту суміші мова йде, наприклад, про наступні захворювання рослин: - Alternaria види на овочах, рапсі, цукровому буряку, сої, зернових культурах, бавовнику, фруктах і рисі (наприклад, A. solani або A. alternata на картоплі і інших рослинах), - Aphanomyces види на цукровому буряку і овочах, - Ascochyta sp. на бавовнику і рисі, - Bipolaris- і Drechslera види на кукурудзі, зернових культурах, рисі і дернині (наприклад, D. teres на ячмені, D. tritci-repentis на пшениці), - Blumeria graminis (справжня борошниста роса) на зернових культурах, - Botrytis cinerea (сіра гнилизна) на полуниці, овочах, квітах і виноградних лозах, - Botryodiplodia sp. на бавовнику - Bremia lactucae на салаті, - Cercospora види на кукурудзі, соєвих бобах, рисі і цукровому буряку (наприклад, C. beticula на цукровому буряку), 15 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 - Cochliobolus види на кукурудзі, зернових культурах, рисі (наприклад, Cochliobolus sativus на зернових культурах, Cochliobolus miyabeanus на рисі), - Corynespora sp. на соєвих бобах, бавовнику і інших рослинах, Colletotrichum види на соєвих бобах, бавовнику і інших рослинах (наприклад, C. acutatum на різних рослинах), - Curvularia sp. на зернових культурах і рисі, - Diplodia sp. на зернових культурах і рисі, - Exserohilum види на кукурудзі, - Erysiphe cichoracearum і Sphaerotheca fuliginea на баштанних культурах, - Fusarium і Verticillium види (наприклад, V. dahliae) на різних рослинах (наприклад, F. graminearum на пшениці), - Gaeumanomyces graminis на зернових культурах, - Gibberella види на зернових культурах і рисі (наприклад, Gibberella fujikuroi на рисі), - Grainstaining complex на рисі, - Helminthosporium види (наприклад, H. graminicola) на кукурудзі і рисі, - Macrophomina sp. на сої і бавовнику, - Michrodochium sp. (наприклад, M. nivale на зернових культурах), - Mycosphaerella види на зернових культурах, бананах і земляному горісі (M. graminicola на пшениці, M. fijiesis на бананах), - Phaeoisaripsis sp. на соєвих бобах, - Phakopsara sp. (наприклад, P. pachyrhizi і P. meibomiae на соєвих бобах), - Phoma sp. на сої, - Phomopsis види на соєвих бобах, соняшнику і виноградних лозах (P. viticola на виноградних лозах, P. helianthii на соняшнику), - Phytophthora infestans на картоплі і томатах, - Plasmopara viticola на виноградних лозах, - Penecilium sp. на сої і бавовнику, - Podosphaera leucotricha на яблунях, - Pseudocercosporella herpotrichoides на зернових культурах, - Pseudoperonospora види на хмелі і баштанних культурах (наприклад, P. cubenis на огурцах), - Puccinia види на зернових культурах, кукурудзі і спаржі (P. triticina і P. striformis на пшениці, P. asparagi на спаржі), - Pyrenophora види на зернових культурах, - Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S. attenuatum, Entyloma oryzae на рисі, - Pyricularia grisea на дернині і зернових культурах, - Pythium spp. на дернині, рисі, кукурудзі, бавовнику, рапсі, соняшнику, цукровому буряку, овочах і інших рослинах, - Rhizoctonia-види (наприклад, R. solani) на бавовнику, рисі, картоплі, дернині, кукурудзі, рапсі, картоплі, цукровому буряку, овочах і інших рослинах, - Rynchosporium sp. (наприклад, R. secalis) на рисі і зернових культурах, - Sclerotinia види (наприклад, S. sclerotiorum) на рапсі, соняшнику і інших рослинах, - Septoria tritici і Stagonospora nodorum на пшениці, - Erysiphe (syn. Uncinulanecator) на виноградних лозах, - Setospaeria види на кукурудзі і дернині, - Sphacelotheca reilinia на кукурудзі, - Thievaliopsis види на соєвих бобах і бавовнику, - Tilletia види на зернових культурах, - Ustilago види на зернових культурах, кукурудзі і цукровому буряку, і - Venturia види (парша) на яблунях і грушах (наприклад, V. inaequalis на яблунях). Препарати згідно з винаходом можуть використовуватися разом з препаратами інших діючих речовин для захисту рослин для збільшення дії і/або для розширення спектру дії. Поняття "діюча речовина для захисту рослин" тут розуміється широко і включає як речовини, які захищають рослини від ураження шкідливими організмами, речовини, які знищують фітотоксичні організми або перешкоджають їх розвитку, а також речовини, які впливають на ріст корисних рослин, тобто посилюють, або зменшують ріст, включаючи речовини, які служать для покращення життєздатності рослини. До діючих речовин для захисту рослин відносять, наприклад: 16 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 - фунгіциди, тобто діючі речовини, які знищують фітопатогенні гриби або перешкоджають їх росту або зменшують ураження корисних рослин такими фітопатогенними грибами; - інсектициди, акарициди і нематоциди, тобто діючі речовини, які знищують фітопатогенних павукоподібних або нематод або перешкоджають їх розвитку таким чином, який ефективно запобігає ураженню культурної рослини або знижує ураження рослини цими шкідливими організмами; - гербіциди, тобто діючі речовини, які знищують бур’янисті трави або знижують або перешкоджають їх росту; - регулятори росту, тобто діючі речовини, які сприяють або зменшують ріст рослини; - сафенери, тобто діючі речовини, які знижують або запобігають фітотоксичній дії на корисні рослини, яка визвано зазначеними вище речовинами; а також - добрива. Придатні діючі речовини для захисту рослин є відомими, наприклад, з W. Krämer і U. Schirmer (Hrsg.) "Modern Crop Protection Compounds" Vol. 2, Wiley-VHC 2007; C.D.S. Tomlin, "The Pesticide Manual", 13th Edition, British Crop Protection Council (2003); і з "The Compendium of Pesticide Common Names", http://www.alanwood.net/pesticides/. Як діючі речовини для захисту рослин, які при необхідності застосовують з препаратами згідно з винаходом, є придатними зокрема ті, які типово використовують разом з піраклостробіном. ацилаланіни, такі як беналаксил, металаксил Типовими фунгіцидними компонентами в суміші для піраклостробіну є, наприклад: - ацилаланіни, такі як беналаксил, металаксил, офураце, оксадиксил, - похідні аміну, такі як алдиморф, додин, додеморф, фенпропіморф, фенпропідин, гуазатин, іміноктадин, спіроксамін, тридеморф, - анілінопіримідини, такі як піриметаніл, мепаніпірим або ципродиніл, - антибіотики, такі як циклогексимид, гризеовульфін, казугаміцин, натаміцин, поліоксин або стрептоміцин, - азоли, такі як бітертанол, бромоконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диніконазол, епоксиконазол, фенбуконазол, флуквінконазол, флузилазол, гексаконазол, імазаліл, метконазол, міклобутаніл, пенконазол, пропіконазол, прохлораз, протіоконазол, тебуконазол, тріадимефон, тріадимефон, трифлумізол, тритіконазол, - дикарбоксіміди, такі як іпродіон, миклозолін, процимідон, вінклозолін, - дитіокарбамати, такі як фербам, набам, манеб, манкозеб, метам, метирам, пропінеб, полікарбамат, тирам, цирам, цинеб, - гетероциклічні сполуки, такі як анілазин, беноміл, боскалід, карбендазим, карбоксин, оксикарбоксин, ціазофамід, дазомет, дитіанон, фамоксадон, фенамідон, фенаримол, фуберидазол, флутоланіл, фураметпір, ізопротиолан, мепроніл, нуаримол, пробеназол, проквіназид, пірифенокс, піроквілон, квіноксифен, силтіофам, тіабендазол, тифлузамід, тіофанат-метил, тіофанат-етил, тіадиніл, трициклазол, трифорин, - похідні нітрофенілу, такі як бінапакрил, динокап, динобутон, нітрофтал-ізопропіл, - фенілпіроли, такі як фенпіклоніл або флудіоксоніл, - сірка, - інші фунгіциди такі як ацибензолар-S-метил, бентіавалікарб, карпропамід, хлорoталоніл, цимоксаніл, дикломезин, диклоцимет, діетофенкарб, едифенфос, етабоксам, фенгексамід, фентин-ацетат, феноксаніл, феримзон, флуазинам, фосетил, фосетил-алюмінію, іпровалікарб, гексахлорбензол, метрафенон, пенцикурон, пропамокарб, фталід, толоклофос-метил, кінтозен, зоксамід, - похідні сульфенової кислоти, такі як каптафол, каптан, дихлофлуанід, фолпет, толілфлуанід - аміди коричної кислоти і аналогі, такі як диметоморф, флуметовер або флуморф, - 6-арил-[1,2,4]тріазоло[1,5-a]піримідини, такі як, вони описані, наприклад, в WO 98/46608, WO 99/41255 або WO 03/004465 кожного разу загальної формулою I, - амідні фунгіциди, такі як цифлуфенамід, а також (Z)-N-[α-(циклопропілметоксііміно)-2,3дифторo-6-(дифторметокси)бензил]-2-фенілацетамід. Переважними фунгіцидними компонентами в суміші для піраклостробіну є: металаксил, додеморф, фенпропіморф, фенпропідин, гуазатини, спіроксамін, тридеморф, піриметаніл, ципродиніл, бітертанол, бромoконазол, ципроконазол, дифеноконазол, динітроконазол, епоксиконазол, фенбуконазол, флуквінконазол, флузилазол, гексаконазол, імазаліл, метконазол, міклобутаніл, пенконазол, пропіконазол, прохлораз, протіоконазол, тебуконазол, тріадимефон, тріадимефон, трифлумізол, тритіконазол, іпродіон, вінклозолін, манеб, манкозеб, 17 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 метирам, тирам, боскалід, карбендазим, карбоксин, оксикарбоксин, ціазофамід, дитіанон, фамоксадон, фенамідон, фенаримол, флутоланіл, квіноксифен, тіофанат-метил, тіофанатетил,трифорин, динокап нітрофтал-ізопропіл, фенілпіроли, такі як фенпіклоніл або флудіоксоніл, ацибензолар-S-метил, бентіавалікарб, карпропамід, хлороталоніл, цифлуфенамід, цимоксаніл, фенгексамід, фентин-ацетат, феноксаніл, флуазинам, фосетил, фосетил-алюмінію, іпровалікарб, метрафенон, зоксамід, каптан, фолпет, диметоморф, азоксистробін, димоксистробін, флуоксастробін, крезоксим-метил, метоміностробін, оризастробін, пікоксистробін або трифлоксистробін. Особливо переважними фунгіцидними компонентами в суміші є металаксил, фенпропіморф, фенпропідин, гуазатин, спіроксамін, піриметаніл, ципродиніл, ципроконазол, дифеноконазол, епоксиконазол, фенбуконазол, флуквінконазол, флузилазол, гексаконазол, метконазол, міклобутаніл, пропіконазол, прохлораз, протіоконазол, тебуконазол, тритіконазол, іпродіон, вінклозолін, боскалід, карбендазим, карбоксин, оксикарбоксин, ціазофамід, дитіанон, квіноксифен, тіофанат-метил, тіофанат-етил, динокап, нітрофтал-ізопропіл, фенпіклоніл або флудіоксоніл, бентіавалікарб, карпропамід, фенгексамід, феноксаніл, флуазинам, іпровалікарб, метрафенон, зоксамід, диметоморф, азоксистробін, димоксистробін, флуоксастробін, крезоксим-метил, метоміностробін, оризастробін, пікоксистробін або трифлоксистробін. Найбільш особливо переважними фунгіцидними компонентами в суміші є фенпропіморф, ципроконазол, дифеноконазол, епоксиконазол, фенбуконазол, флуквінконазол, флузилазол, гексаконазол, метконазол, міклобутаніл пропіконазол, прохлораз, протіоконазол, тебуконазол, тритіконазол, боскалід, дитіанон, квіноксифен, тіофанат-метил, тіофанат-етил, динокап фенпіклоніл або флудіоксоніл, бентіавалікарб, карпропамід, фенгексамід, феноксаніл, флуазинам, іпровалікарб, метрафенон, зоксамід, диметоморф, азоксистробін, димоксистробін, флуоксастробін, крезоксим-метил, метоміностробін, оризастробін, пікоксистробін або трифлоксистробін. Препарати згідно з винаходом можуть також використовуватися разом з сполуками, які діють як інсектициди, акарициди або нематоциди. Зокрема, виявилось вигідним використовувати піраклостробін разом з, щонайменше, однією діючою речовиною, яка є ефективною проти комах, що жалять, жують, колють або смокчуть і інших артроподів, наприклад, з ряду - Coleoptera, зокрема Phyllophaga sp., такі як Phyllophaga cuyabana, Sternechus sp., такі як Sternechus pingusi, Sternechuns subsignatus, Promecops sp., такі як Promecops carinicollis, Aracanthus sp., такі як Aracanthus morei, і Diabrotica sp., такі як Diabrotica speciosa, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Oryzophagus sp., - Lepidoptera, зокрема, Elasmopalpus sp., такі як Elasmopalpus lignosellus, Diloboderus sp. - Isoptera, зокрема Rhinotermitida, - Homoptera, зокрема Dalbulus maidis, або проти нематод, включаючи галові нематоди, наприклад, Meloidogyne spp., такі як Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, і інші Meloidogyne species; цистооутворюючі нематоди, такі як Globodera rostochiensis і інші Globodera species; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, і інші Heterodera species; галоутворюючі нематоди, наприклад, Anguina species; стеблові і листяні нематоди, такі як Aphelenchoides species. Наприклад, препарат згідно з винаходом можна використовувати разом з препаратом, який містить тіофанат-метил або -етил, для боротьби з наступними шкідливими грибами: - Alternaria sp. зернових культурах, бавовнику і рисі - Ascochyta sp. на бавовнику і рисі, - Botryodiplodia sp. на бавовнику, - Cercospora види на кукурудзі, соєвих бобах, рисі і інших рослинах, - Corynespora sp. на соєвих бобах, бавовнику і інших рослинах, - Colletotrichum види на соєвих бобах, бавовнику і інших рослинах, - Curvularia sp. на зернових культурах і рисі, - Diplodia sp. на зернових культурах і рисі, - Drechslera sp. на зернових культурах і рисі, - Fusarium sp. на зернових культурах, соєвих бобах і бавовнику, - Giberella sp. на зернових культурах і рисі, - Macrophomia sp. соєвих бобах і бавовнику, - Penecilium sp. на соєвих бобах і бавовнику - Phaeoisaripsis sp. на соєвих бобах, - Phoma sp. на соєвих бобах, 18 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 - Phomopsis sp. на соєвих бобах, - Pythium sp. на соєвих бобах і бавовнику, - Pyrenophora sp. - Pyricularia sp. на рисі, - Rhizoctonia sp. на сої, рисі і бавовнику, - Rhychosporium sp. на рисі, - Septoria sp. на сої, - Tilletia sp. на зернових культурах і рисі, - Ustilago sp. на зернових культурах. Наприклад, препарат згідно з винаходом можна використовувати разом з препаратом, який містить тіофанат-метил або -етил і фіпроніл або інші ГАМК антагоністи, такі як ацетопрол, ендосульфан, етипрол, ваніліпрол, пірафлупрол або пірипроли, для боротьби з зазначеними вище шкідливими грибами з одночасною боротьбою з комахами, наприклад: - Coleoptera, зокрема Phyllophaga sp., такі як Phyllophaga cuyabana, Sternechus sp., такі як Sternechus pingusi, Sternechuns subsignatus, Promecops sp., такі як Promecops carinicollis, Aracanthus sp., такі як Aracanthus morei, і Diabrotica sp., такі як Diabrotica speciosa, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punctata, Diabrotica virgifera, Oryzophagus sp., і - Lepidoptera, зокрема, Elasmopalpus sp., такі як Elasmopalpus lignosellus, Diloboderus sp. Наприклад, препарат згідно з винаходом можна використовувати разом з препаратом, який містить епоксиконазол, для боротьби з наступними шкідливими грибами: - Microdochium sp. на зернових культурах, - Tilletia sp. на зернових культурах і рисі, - Ustilago sp. на зернових культурах. Наприклад, препарат згідно з винаходом можна використовувати разом з одним або двома препаратами, які містять тритіконазол і прохлораз або прохлораз-CuCl, для боротьби з наступними шкідливими грибами: - Microdochium sp. на зернових культурах, - Tilletia sp. на зернових культурах і рисі, - Ustilago sp. на зернових культурах. Препарати згідно з винаходом можуть застосовуватися нерозведеними або розведеними з водою. Як правило, їх розводять з, щонайменше, однією частиною води, переважно з 10 частинами води і зокрема з, щонайменше, 100 частинами води, наприклад, з від 1 до 10.000, переважно від 100 до 5.000 і особливо переважно з від 500 до 2.000 частинами води відносно однієї частини препарату. Розведення звичайно здійснюють таким чином, що мікроемульсії згідно з винаходом виливають у воду. Для швидкого змішування концентрату з водою звичайно використовують перемішування, таке як, наприклад, механічне перемішування. Однак, як правило, перемішування не є обов’язковим. Хоча температура для процесу розведення не є критичним фактором, то розведення звичайно проводять при температурах в межах від 0 °C до 50 °C, зокрема при від 10 °C до 30 °C або при температурі навколишнього середовища. Використовувана для розведення вода, як правило, представляє собою водопровідну воду. Однак вода вже може містити водорозчинні сполуки, які застосовують при захисті рослин, такі як, наприклад, живильні речовини, добрива або пестициди. Мікроемульсії винаходу можуть застосовуватися звичайним чином, звичайно у вигляді описаних раніше водних розведених розчинів. Необхідні норми витрати чистих діючих речовин без допоміжних речовин для препарату залежать від інтенсивності ураження шкідниками, від фази розвитку рослин, від кліматичних умов місця використання і від способів застосування. Загалом, норма витрати знаходиться в межах від 0,001 до 3 кг, переважно від 0,005 до 2 кг, зокрема від 0,01 до 1 кг і особливо від 50 до 500 г діючої речовини на гектар, причому діюча речовина тут означає піраклостробін, включаючи інші можливі діючі речовини. Як правило, розведені препарати винаходу застосовують головним чином шляхом обприскування, зокрема обприскування листя. Застосування може здійснюватися відомими спеціалісту в даній галузі техніки методами обприскування, наприклад, з застосуванням води як носія і кількостей рідини для обприскування приблизно від 100 до 1000 літрів на гектар, наприклад, від 300 до 400 літрів на гектар. Інший аспект винаходу відноситься до обробки посівного матеріалу. Поняття обробка посівного матеріалу включає всі прийнятні, відомі спеціалісту в даній галузі техніки технічні заходи обробки посівного матеріалу, такі як, наприклад, протравлювання (seed dressing), покриття посівного матеріалу (seed coating), просочування посівного матеріалу (seed soaking), плівкове покриття посівного матеріалу (seed film coating), багатошарове покриття посівного 19 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 матеріалу (seed multilayer coating), покриття коринкою посівного матеріалу (seed encrusting), оббризкування посівного матеріалу (seed dripping), обпилювання посівного матеріалу (seed dusting) і гранулювання посівного матеріалу (seed pelleting). Згідно з першою формою здійснення обробки посівного матеріалу посівний матеріал, тобто здатні до розмноження частини рослини, які визначені для посіву, обробляють препаратом згідно з винаходом або його водним розчином. Поняття посівний матеріал тут включає насіння і здатні до розмноження частини рослини всіх видів, включаючи насіння, зерна насіння, частини насіння, пагінці, плоди, бульби, зерна злаків, черешки або подібні, зокрема, зерна і насіння. Альтернативно посівний матеріал можна також обробляти препаратом для захисту рослин згідно з винаходом під час посіву. В іншій формі виконання обробки посівного матеріалу відповідно ґрунту згідно з винаходом, препаратом згідно з винаходом обробляють орні борозни або перед, або після внесення посівного матеріалу. Оброблений згідно з винаходом посівний матеріал відрізняється вигідними властивостями у порівнянні з звичайно обробленим посівним матеріалом і тим самим рівним чином є об’єктом даної заявки. Згідно з іншою точкою зору винаходу рослини, посівний матеріал або ґрунт можуть бути оброблені препаратами превентивно, наприклад, щоб запобігти ураженню шкідниками або щоб попередити очікуване ураження шкідниками. Загалом, вид і спосіб застосування препарату згідно з винаходом повинний залежати від відповідної мети використання; в будь-якому випадку повинно бути гарантований як можна більш тонкий розподіл діючих речовин для захисту рослин, які містяться в препараті. Нові препарати для захисту рослин, що містять піраклостробін мають вигідні властивості для обробки рослин і посівного матеріалу, зокрема, вони відрізняються хорошими властивостями для застосування, високою стійкостю і високою фунгіцидною активністю. Наступні приклади повинні пояснити винахід. I. Одержання препаратів (загальна інструкція) Були використані інгредієнти, зазначені в таблиці 1. Таблиця 1 інгредієнти груп від A до E для препаратів, перерахованих в таблиці 2. A* γ-бутиролактон (змішуваний) пропіленгліколь (змішуваний) гексиленгліколь (змішуваний) Purasolv NPL (n-пропіллактат) (змішуваний) ДМСО (змішуваний) B* ацетофенон (5,5 г/л) бензиловий спирт (39 г/л) циклогексанон (24 г/л) 2-гептанон (4,3 г/л) C** D E емульгатори 1, 2, 3, емульгатори Solvesso 4, 5 і 6 16, 17 і 18 150 ND Solvesso емульгатор 9 200 ND Agnique KE емульгатори 10, 11, 12, 13 і 14 3658 15, Edenor TI 05 * розчинність відповідного розчинника в воді при 20 °C зазначена в дужках. Змішуваний означає повну змішуваність з водою. ** як розчинник групи C мають розчинність в воді менше ніж 0,1 г/л при 20 °C. 30 35 40 A: органічні розчинники з розчинністю, щонайменше, 200 г/л при 20 °C (відповідають розчинникам LM2.1 препаратів згідно з винаходом); B: органічні розчинники з розчинністю від 2 до 200 г/л при 20 °C (відповідають розчинникам LM2.2 препаратів згідно з винаходом); C: органічні розчинники з розчинністю менше ніж 2 г/л при 20 °C (відповідають розчинникам LM1 препаратів згідно з винаходом); D: неіоногенні поверхнево-активні речовини (відповідають компоненту e) препаратів згідно з винаходом); E: аніонні поверхнево-активні речовини (відповідають компоненту d) препаратів згідно з винаходом). Пояснення торгових найменувань: 20 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Edenor TI 05: суміш жирних кислот з високим вмістом олеїнової кислоти (Cognis), Agnique KE 3658: диметиламіди кислот жирного ряду (Cognis); Solvesso 150 ND: переважно C10- і C11-алкілбензоли з діапазоном кипіння від 175 до 209 °C, збіднений нафталін (ExxonMobil Chemical); Solvesso 200 ND: переважно C10- і C14-алкілнафталіни з діапазоном кипіння від 235 до 305 °C, збіднений нафталін (ExxonMobil Chemical); емульгатор 1: олігоетоксилат C13-оксоспирту з 5 одиницями етиленоксиду(ЕО), значення ГЛБ: 10,5; емульгатор 2: олігоетоксилат C13-оксоспирту з 10 ЕО-одиницями, значення ГЛБ: 13,5; емульгатор 3: олігоетоксилат C13-оксоспирту з 11 ЕО-одиницями, значення ГЛБ: 14,0; емульгатор 4: олігоетоксилат C13-оксоспирту з 15 ЕО-одиницями, значення ГЛБ: 15,5; емульгатор 5: олігоетоксилат 2-пропілгептанола з 5 ЕО-одиницями, значення ГЛБ: 11,5; емульгатор 6: олігоетоксилат 2-пропілгептанола з 14 ЕО-одиницями, значення ГЛБ: 16,0; емульгатор 7: олігоетоксилат C10-оксоспирту з 7 ЕО-одиницями, значення ГЛБ: 13,0; емульгатор 8: тристирилфенололігоетоксилат з 25 ЕО-одиницями, значення ГЛБ: 14,5 (Soprophor S 25, Rhodia); емульгатор 9: моноефір жирної кислоти і сорбіту (головним чином монододеканоат), значення ГЛБ: 8,0; емульгатор 10: етоксильований сорбіт монолаурат з примірно 20 ЕО-одиницями, значення ГЛБ: 16,7; емульгатор 11: алкоксилат спирту жирного ряду (Plurafac LF 300, BASF); емульгатор 12: алкоксилат спирту жирного ряду (Plurafac LF 401, BASF); емульгатор 13: алкоксилат спирту жирного ряду (Plurafac LF 1200, BASF); емульгатор 14: блокспівполімер пропіленоксид/етиленоксиду з прибл. 40% ЕО-долей (Pluronic PE 6400, BASF); емульгатор 15: натрій-2-сульфоніл-діоктилсукцинат; емульгатор 16: кислі ефіри фосфорної кислоти алкоксилованих C13/C15-спиртів жирного ряду з 18-20 алкіленоксидними групами (співвідношення етиленоксид/пропіленоксид приблизно 2:1); емульгатор 17: етоксильований дистирилфенолсульфат з 15 ЕО-одиницями (Soprophor DSS 15, Rhodia); емульгатор 18: етоксильований тристирилфеноламонію сульфат з 16 ЕО-одиницями (Soprophor 4D 384, Rhodia). В таблиці 2 наведені препарати від 1 до 44. З таблиці 2 також можна взяти складові частини, а також їх кількості, які були застосовані для одержання відповідних препаратів. Одержання відбувалось, як описано надалі , причому всі стадії здійснювали при кімнатній температурі (КТ): піраклостробін і при необхідності інші діючі речовини поміщали в ємність і після додавання трьох або більше компонентів A, B і C (див. таблицю 1) перемішували до тих пір, доки піраклостробін по можливості був би розчинений повністю. Потім додавали два або більше компонентів D і E (див. таблицю 1) обережно перемішуючи, і перемішували далі до тих пір, доки не з’явився як можна більш гомогенний розчин. Після цього при перемішуванні додавали дистильовану воду і перемішували, доки не одержували світлий препарат. II. Тест на стабільність препаратів Одержані препарати досліджували відносно їх стабільності при низьких і високих температурах, а також після розведення з водою. Після цього досліджували їх зовнішній вигляд кожного разу шляхом огляду. Гомогенна і світла рідина означала на стабільно утворену мікроемульсію, в той час як непрозорі, мутні, сильно мутні і двофазні суміші в цієї послідовності показували на збільшуваний розмір крапельок відповідно розділення фаз. Перехід від мутного до сильно мутного, молочний зовнішній вигляд при цьому чимось відповідав переходу від мікроемульсії до звичайної емульсії. До того ж при низькій температурі в одному випадку спостерігалось замерзання зразку. Проби з розведенням: препарати розводили кожного разу 100 частинами води і витримували протягом 2 годин і потім, як описано вище, перевіряли шляхом огляду. Як показано за допомогою прикладів в таблиці 3, протягом 24 годин у жодного з примірних препаратів не відбувалось утворення осаду. Тест на стійкість до температур: препарати зберігали протягом 14 днів при -10 °C відповідно 54 °C і потім перевіряли шляхом огляду. Результати цих тестів на стійкість рівним чином представлені приміром в таблиці 3. Застосовні в таблиці 3 скорочення слід розуміти наступним чином: 21 UA 106213 C2 сг нг мг е тверда 5 10 15 світла, гомогенна непрозора, гомогенна мутна, гомогенна сильно мутна емульсія гомоген. тверд. (заморожен.) речовина III. Дослідження фунгіцидної дії Для наступних досліджень препарати згідно з винаходом розводили з водою до концентрацій від 200, 400 і 600 част. на млн., відповідно 63, 250 і 1000 част. на млн. (відносно вмісту діючої речовини). В цілях порівняння розводили ЕК (емульсійний концентрат) препарат (стандартний препарат) згідно з рівнем техніки, який містить розчинник, піраклостробін і поверхнево-активні речовини, з водою до зазначених концентрацій. Листя сіянців пшениці сорту "Kanzler" через від 6 до 7 днів після посіву інокулювали суспензією спор бурої іржі (Puccinia recondita). Через 48 годин після інокулювання інфіковані рослини обприскували описаними вище водними препаратами діючих речовин в зазначених концентраціях діючих речовин (200 л/га). Через 8 днів після цієї обробки визначали ступінь розвитку іржавних грибів на листі. Кожний дослід повторювали три рази і складали середнє значення ураження рослин. В таблиці 4 представлені результати цих дослідів для вибору препаратів згідно з винаходом. В таблиці наведена фунгіцидна дія як коефіцієнт EW/ЕК ураження після обробки відповідним прикладним препаратом згідно з винаходом EW і ураження після обробки зазначеним ЕК-препаратом. Відповідно до цього 1 означає порівняну дію ЕКпрепарату, значення менше 1 навпаки показують покращену дію ЕК-препарату, і 0 позначає на відсутність ураження. 20 Таблиця 2 препарати (числові данні означають кількості в грамах) приклад піраклостробін Solvesso 200 ND Solvesso 150 ND бензиловий спирт ацетофенон γ-бутиролактон Purasolv NPL емульгатор 15 емульгатор 18 емульгатор 17 емульгатор 1 емульгатор 5 емульгатор 9 емульгатор 3 емульгатор 4 емульгатор 6 емульгатор 10 емульгатор 8 гексиленгліколь пропіленгліколь деіонізована вода загальне 1 100,0 2 100,0 175,0 175,0 175,0 3 100,0 175,0 4 100,0 175,0 175,0 5 125,0 108,0 6 100,0 175,0 7 100,0 175,0 8 125,0 108,0 175,0 175,0 108,0 108,0 108,0 11 100,0 175,0 12 100,0 175,0 36,0 132,0 132,0 175,0 13 100,0 175,0 108,0 108,0 175,0 44,0 44,0 72,0 108,0 36,0 175,0 108,0 108,0 88,0 175,0 72,0 72,0 44,0 108,0 36,0 108,0 108,0 108,0 108,0 36,0 36,0 72,0 132,0 36,0 10 100,0 175,0 175,0 175,0 108,0 9 125,0 108,0 44,0 36,0 36,0 36,0 72,0 150,0 150,0 150,0 108,0 150,0 220,0 220,0 220,0 220,0 1000,0 1000,0 1000,0 1000,0 130,0 36,0 150,0 150,0 130,0 130,0 150,0 150,0 150,0 108,0 150,0 220,0 220,0 220,0 220,0 220,0 220,0 220,0 220,0 220,0 1019,0 1000,0 22 1000,0 1019,0 1019,0 1000,0 1000,0 1000,0 1000,0 UA 106213 C2 Таблиця 2 (продовження) приклад піраклостробін Solvesso 200 ND Solvesso 150 ND бензиловий спирт ацетофенон γ-бутиролактон Purasolv NPL емульгатор 15 емульгатор 16 емульгатор 18 емульгатор 17 емульгатор 1 емульгатор 5 емульгатор 3 емульгатор 4 емульгатор 8 гексиленгліколь пропіленгліколь деіонізована вода 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 125,0 125,0 125,0 125,0 150,0 150,0 125,0 150,0 125,0 125,0 125,0 125,0 125,0 125,0 125,0 125,0 162,5 162,5 162,5 162,5 180,0 180,0 162,5 180,0 108,0 108,0 108,0 108,0 115,0 115,0 115,0 115,0 загальне 1000, 1000, 1000, 1000, 1000, 1000, 1000, 1000, 1019, 1019, 1019, 1019,0 1020,0 1020,0 1020,0 1020,0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 162,5 162,5 162,5 162,5 120,0 120,0 108,0 108,0 108,0 108,0 110,0 110,0 110,0 110,0 108,0 108,0 100,0 100,0 100,0 100,0 162,5 120,0 108,0 108,0 88,0 80,0 220,0 88,0 132,0 132,0 120,0 120,0 220,0 176,0 176,0 121,0 110,0 121,0 108,0 132,0 88,0 44,0 80,0 72,0 88,0 44,0 150,0 80,0 80,0 80,0 40,0 132,0 40,0 80,0 80,0 22,0 44,0 66,0 66,0 44,0 11,0 11,0 16,5 16,5 22,0 22,0 27,5 27,5 132,0 120,0 80,0 130,0 130,0 130,0 130,0 130,0 130,0 130,0 130,0 220,0 250,0 250,0 250,0 270,0 270,0 330,0 270,0 220,0 220,0 220,0 220,0 220,0 220,0 220,0 220,0 Таблиця 2 (продовження) приклад піраклостробін Solvesso 200 ND Solvesso 150 ND бензиловий спирт ацетофенон γ-бутиролактон Purasolv NPL емульгатор 15 емульгатор 16 емульгатор 18 емульгатор 11 емульгатор 12 емульгатор 7 емульгатор 13 емульгатор 2 емульгатор 14 емульгатор 8 пропіленгліколь деіонізована вода 30 100,0 125,2 0,0 загальне 1050,0 1050,0 1050,0 1050,0 1050,0 1050,0 1050,0 1050,0 1050,0 1050,0 1050,0 1050,0 1050,0 0,0 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,1 125,2 100,1 125,2 125,2 100,1 125,2 121,7 100,1 100,1 100,1 100,1 125,2 100,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 100,1 87,6 100,1 87,6 0,0 0,0 0,0 0,0 124,8 0,0 0,0 87,4 0,0 75,0 100,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 87,4 25,0 0,0 150,0 150,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 87,6 87,6 0,0 0,0 87,4 87,4 0,0 0,0 0,0 0,0 75,0 0,0 0,0 150,0 100,1 100,1 0,0 0,0 25,0 124,8 0,0 0,0 0,0 0,0 100,0 0,0 0,0 150,0 87,6 87,6 0,0 0,0 0,0 87,4 0,0 0,0 75,0 0,0 0,0 87,4 0,0 150,0 89,0 89,0 0,0 0,0 90,7 90,7 68,8 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 150,0 100,1 100,1 0,0 0,0 25,0 124,8 0,0 0,0 100,0 0,0 0,0 0,0 0,0 150,0 100,1 100,1 0,0 0,0 25,0 124,8 0,0 100,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 150,0 100,1 100,1 0,0 0,0 25,0 124,8 100,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 150,0 100,1 100,1 0,0 0,0 25,0 0,0 0,0 0,0 50,0 0,0 0,0 0,0 174,8 150,0 87,6 87,6 0,0 0,0 87,4 87,4 0,0 0,0 75,0 0,0 0,0 0,0 0,0 150,0 100,0 100,0 0,0 0,0 25,0 175,0 0,0 0,0 0,0 50,0 0,0 0,0 0,0 150,0 87,6 87,6 0,0 0,0 87,4 0,0 0,0 75,0 0,0 0,0 0,0 87,4 0,0 150,0 100,1 87,6 100,1 87,6 0,0 0,0 0,0 0,0 124,8 87,4 0,0 87,4 0,0 75,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 100,0 0,0 0,0 0,0 25,0 0,0 150,0 150,0 250,0 250,0 250,0 250,0 250,0 250,0 250,0 250,0 250,0 250,0 250,0 250,0 250,0 250,0 250,0 1050, 1050,0 0 Таблиця 3 стійкість при розведенні і зберіганні Приклад 1 2 3 4 6 Концентрат сг сг сг сг сг -10 °C сг сг сг сг сг 54 °C сг сг сг сг сг 23 Розведення 1:100, 2 ч сг е нг е мг UA 106213 C2 Продовження таблиці 3 стійкість при розведенні і зберіганні Приклад 7 10 11 12 13 16 18 5 8 9 22 23 24 25 36 39 40 41 43 Концентрат сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг -10 °C сг сг сг сг сг сг тверда сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг 54 °C сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг сг Розведення 1:100, 2 ч мг сг мг е сг мг мг е мг е е е е е е е е е е Таблиця 4: Дослідження фунгіцидної дії Приклад № 1 2 3 4 5 8 9 24 36 39 40 41 43 Фунгіцидна дія (відносне ураження примірний препарат проти стандартного EW/ЕК) 200 част. на млн. 400 част. на млн. 600 част. на млн. 0,34 0,03 0,02 0,28 0,12 0,10 0,36 0,18 0,14 0,38 0,18 0,10 0,71 0,11 0,13 0,81 0,16 0,13 0,81 0,19 0,07 0,81 0,26 0,07 63 част. на млн. 250 част. на млн. 1000 част. на млн. 0,56 0,14 0,05 0,69 0,17 0,05 0,81 0,33 0,08 0,71 0,19 0,05 0,58 0,09 0,00 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 10 1. Рідкий препарат для захисту рослин, що містить: a) від 1 до 50 мас. % піраклостробіну; b) від 0,5 до 40 мас. % щонайменше одного органічного розчинника LM1 з розчинністю менше ніж 2 г/л при 20 °C; c) від 1 до 60 мас. % щонайменше одного органічного розчинника LM2 з розчинністю щонайменше 2 г/л при 20 °C, де LM2 включає щонайменше один розчинник LM2.1 з розчинністю більше 200 г/л при 20 °C і при необхідності щонайменше один розчинник LM2.2 з розчинністю від 2 до 200 г/л при 20 °C; d) від 0,5 до 30 мас. % щонайменше однієї аніонної поверхнево-активної речовини OS1; 24 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 e) від 0,5 до 30 мас. % щонайменше однієї неіоногенної поверхнево-активної речовини OS2; і f) воду у кількості від 5 до 50 мас. %, причому всі позначення у мас. % відносяться до загальної маси препарату, і причому розчинник LM2.1 вибраний з диметилсульфоксиду, С2-С4-алкіленкарбонатів, N,N'диметил-С3-С4-алкіленсечовин, С3-С5-лактонів, N-метил-С3-С5-лактамів, три-С1-С4алкілфосфатів, С1-С3-алканолів, моно-, ди- і три-(С1-С4-алкілоксі)-С1-С4-алканолів, аліфатичних С2-С8-діолів, аліфатичних С3-С12-тріолів, ефірів С4-С8-алканкарбонової кислоти, які мають щонайменше одну гідроксильну групу і тетрагідрофурфурилового спирту. 2. Препарат за п. 1, де LM2 включає щонайменше один розчинник LM2.2. 3. Препарат за одним з пп. 1 або 2, де LM2.2 вибраний з розчинників з розчинністю від 2 до 100 г/л при 20 °C. 4. Препарат за одним з попередніх пунктів, де LM2 включає щонайменше два розчинники LM2.1 з розчинністю більше 200 г/л при 20 °C. 5. Препарат за одним з попередніх пунктів, де розчинники LM2.2 вибрані з алкоксіалкілових ефірів С5-С12-алканкарбонової кислоти, алкілових ефірів С5-С9-алканкарбонової кислоти, ефірів С5-С9-діалкілдикарбонової кислоти, С5-С9-кетонів, С5-С9-алкандіолалканоатів, С5-С9алкантріолалканоатів, С4-С7-алканолів, аліфатичних С7-С10-діолів, аліфатичних С11-С15-тріолів, С5-С9-циклоалкілових спиртів, С5-С9-арилалкілових спиртів і С5-С9-арилоксіалкілових спиртів. 6. Препарат за одним з попередніх пунктів, де щонайменше один розчинник LM2.2 вибраний з С5-С9-кетонів і С5-С9-арилалкілових спиртів. 7. Препарат за одним з попередніх пунктів, де щонайменше один розчинник LM1 вибраний з аліфатичних, ароматичних і циклоаліфатичних вуглеводнів з точками кипіння від 100 до 310 °C, С8-С20-алкілфенолів, С8-С20-алканолів, алкілових ефірів С10-С20-алканкарбонової кислоти, алкілових ефірів С12-С28-циклоалканкарбонової кислоти, діалкілових ефірів С12-С28циклоалкандикарбонової кислоти, ефірів С10-С15-діалкілдикарбонової кислоти, С25-С35алкантріолалканоатів, N-С8-С20-алкілпіролідону, С8-С26-кислот жирного ряду, їх діалкіламідів і їх алкілових ефірів. 8. Препарат за п. 7, де щонайменше один розчинник LM1 вибраний з аліфатичних, ароматичних і циклоаліфатичних вуглеводнів з точками кипіння від 100 до 310 °C. 9. Препарат за одним з попередніх пунктів, де щонайменше одну неіоногенну поверхневоактивну речовину OS2 вибрано з моноефірів кислот жирного ряду полігідроксильованих сполук і сполук, які мають щонайменше одну оліго-С2-С4-алкіленоксидну групу. 10. Препарат за п. 9, де щонайменше одну неіоногенну поверхнево-активну речовину OS2 вибрано з гомо- або співолігомерів С2-С4-алкіленоксидів, простих оліго-С2-С4-алкіленоксид-С1С16-алкілбензолових ефірів, простих оліго-С2-С4-алкіленоксид-моно-, -диабо тристирилфенілових ефірів, моноефірів кислот жирного ряду і сорбіту, С 2-С4-алкоксилованих моноефірів кислот жирного ряду і сорбіту і сполук формули І: R-[OA]n-OR', (I) в якій n означає середнє число повторюваних одиниць [ОА] в межах від 2 до 50, кожний А кожного разу незалежно означає етандіїл, пропан-1,2-діїл, бутан-1,2-діїл або 2-метилпропан-1,2-діїл, R означає лінійний або розгалужений С8-С24-алкіл або С8-С24-алкеніл, і R' означає Н, С1-С8-алкіл, СНО або С1-С8-алкілкарбоніл. 11. Препарат за одним з попередніх пунктів, де OS2 включає щонайменше одну неіоногенну поверхнево-активну речовину зі значенням гідрофільно-ліпофільного балансу (ГЛБ) саме більше 13 і щонайменше одну неіоногенну поверхнево-активну речовину зі значенням ГЛБ більш 13. 12. Препарат за одним з пп. 10 або 11, де OS2 включає щонайменше одну неіоногенну поверхнево-активну речовину зі значенням ГЛБ саме більше 13, яка вибрана з моноефірів кислот жирного ряду і сорбіту і сполуки формули І: R-[OA]n-OR', (I) в якій n означає середнє число повторюваних одиниць [ОА] в межах від 2 до 20, кожний А кожного разу незалежно означає етандіїл, пропан-1,2-діїл, бутан-1,2-діїл або 2-метилпропан-1,2-діїл, R означає С8-С24-алкіл або С8-С24-алкеніл, і R' означає Н, С1-С8-алкіл, СНО або С1-С8-алкілкарбоніл. 13. Препарат за одним з пп. 10-12, де OS2 включає щонайменше одну неіоногенну поверхневоактивну речовину зі значенням ГЛБ більше 13, яка вибрана з гомо- або співолігомерів С2-С4алкіленоксидів, простих оліго-С2-С4-алкіленоксид-С1-С16-алкілбензолових ефірів, простих оліго 25 UA 106213 C2 5 10 15 20 25 30 35 С2-С4-алкіленоксид-моно-, -ди- або -тристирилфенілових ефірів, С2-С4-алкоксилованих моноефірів жирних кислот і сорбіту і сполуки формули І: R-[OA]n-OR', (I) в якій n означає середнє число повторюваних одиниць [ОА] в межах від 8 до 50, кожний А кожного разу незалежно означає етандіїл або пропан-1,2-діїл, R означає С8-С24-алкіл або С8-С24-алкеніл, і R' означає Н, С1-С8-алкіл, СНО або С1-С8-алкілкарбоніл. 14. Препарат за одним з попередніх пунктів, що містить: a) від 1 до 40 мас. % піраклостробіну; b) від 3 до 30 мас. % щонайменше одного розчинника LM1 з розчинністю менше ніж 2 г/л при 20 °C; c) від 5 до 35 мас. % щонайменше одного розчинника LM2 з розчинністю щонайменше 2 г/л при 20 °C; d) від 1 до 25 мас. % щонайменше однієї аніонної поверхнево-активної речовини; e) від 1 до 25 мас. % щонайменше однієї неіоногенної поверхнево-активної речовини; і f) воду до 100 мас. %. 15. Препарат за одним з попередніх пунктів, де щонайменше один розчинник LM2 має розчинність в воді щонайменше 4 г/л при 20 °C. 16. Препарат за одним з попередніх пунктів, де щонайменше один розчинник LM1 має розчинність в воді менше ніж 1 г/л при 20 °C. 17. Препарат за одним з попередніх пунктів, що додатково містить щонайменше один органічний барвник. 18. Препарат за одним з попередніх пунктів, що додатково містить щонайменше один інший пестицид, вибраний з фунгіцидів, інсектицидів і гербіцидів. 19. Застосування препарату за одним з попередніх пунктів для обробки рослин або посівного матеріалу. 20. Спосіб обробки рослин або посівного матеріалу, де рослини або посівний матеріал обробляють ефективною кількістю препарату за одним з пп. 1-18. 21. Спосіб боротьби з організмами, що ушкоджують рослини, який включає контактування фітопатогенних організмів, рослин, ґрунту або навколишнього середовища, в якій рослини ростуть, ефективною кількістю препарату за одним з пп. 1-18. 22. Спосіб за одним з пп. 20 та 21, де препарат перед обробкою рослин або посівного матеріалу розводять з водою. 23. Спосіб за одним з пп. 20-22, де обробку або контактування здійснюють за допомогою обприскування. Комп’ютерна верстка А. Крижанівський Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 26
ДивитисяДодаткова інформація
Назва патенту англійськоюLiquid pyraclostrobin-containing crop protection formulations
Автори англійськоюTroppmann, Ulrike, Meier, Wolfgang, Oetter, Gunter, Steinbrenner, Ulrich, Levy, Tatjana, Montag,Jurith, Brunner, Tanja, Weiler, Reiner
Автори російськоюМайер Вольфганг, Штайнбреннер Ульрих, Монтаг Юрит
МПК / Мітки
МПК: A01P 3/00, A01N 25/02, A01N 25/30, A01N 47/24
Мітки: захисту, рослин, рідкі, містять, піраклостробін, препарати
Код посилання
<a href="https://ua.patents.su/28-106213-ridki-preparati-dlya-zakhistu-roslin-shho-mistyat-piraklostrobin.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Рідкі препарати для захисту рослин, що містять піраклостробін</a>
Попередній патент: Гени дельта-8-десатурази, ферменти, що ними кодуються, та їх застосування
Наступний патент: Інгібітори мітозу для інтенсифікації процесу апоптозу при терапії
Випадковий патент: Спосіб одержання азолів або їх кислотно-адітівних солей, або їх стереоізомерів