Спосіб одержання феноксіоцтової кислоти

1. Спосіб одержання феноксіоцтової кислоти, що передбачає конденсацію фенолу з хлороцто 3 14383 4 етапі синтезу осаджується більш повно і таким У режимах 1 і 2 вивчений вплив типу лугу на чином підвищує вихід усього процесу. Очевидно, вихід цільового продукту. Виділення ФОК у вільще кращі результати можна було б одержати з ному стані проводилося при кімнатній температурі гідроксидом рубідію (розчинність повинна зменшув звичайних умовах. ватися з ростом розміру йона металу), але гідрокРежими 1 і 3 дають можливість оцінити вплив сид рубідію занадто дорогий; температури насиченого розчину солі ФОК на ви2. додаткового підвищення виходу цільової хід ФОК у вільному стані. У режимі 1 ФОК осаджуречовини вдалося досягти зниженням об'єму води валася з насиченого розчину солі в 1000 мл води для розчинення солі ФОК (тому що в меншому при 25...30°С, а режимі 3- з насиченого розчину об'ємі розчину при кристалізації губиться менша солі в 400 мл води при 90...95°С. Менший об'єм маса ФОК; однак це зумовило необхідність проворозчину в режимі 3 зв'язаний із кращою розчиннісдити виділення вільної ФОК при максимально мотю калійної солі ФОК при підвищеній температурі. жливій температурі); 3. через меншу розчинність калійної солі ФОК Таблиця 1 (з більшою щільністю кристалів) вона захоплює з Результати дослідження розчину менше домішки фенолу, що сильно зарізних умов синтеза феноксиоцтової кислоти бруднювало цільовий продукт у способі одержання за прототипом. Це приводить до підвищення Режим* 1 2 (прототип) 3 чистоти цільової речовини, отриманої запропоноЛуг (2,32 моль) КОН NaOH КОН ваним способом. Вихід, % 62 56 69 Для реалізації заявляємого способу проведеЧистота** 4-5 3-4 4 на порівняльна характеристика різних режимів синтезу феноксиоцтової кислоти. Експеримент. * Режими 1 і 2 (за прототипом): осадження Загальний способ синтезу феноксиоцтової киФОК при 25...30°С слоти здійснюється так: Режим 3: осадження ФОК при 90...95°С До розплаву 58г (0,62моль) фенолу і 115г ** оцінювалася методом тонкошарової хро(1,22моль) хлороцтової кислоти при температурі матографії по п'ятибальній шкалі близько 50°С додають при перемішуванні 50% розчин гидроксида калію. Спочатку реакція дуже екзотермічна і потрібну температуру підтримують Як свідчать дані таблиці 1, конденсацію найзовнішнім охолодженням крижаною водою. Суміш більш доцільно проводити з використанням гідрокпоступово густіє від осаду, що виділяється. Після сиду калію, а виділяти ФОК у вільному стані з кондодавання приблизно 150г лужного розчину (реакцентрованого розчину солі при підвищеній ція середовища суміші сильнолужна) температуру температурі (режим 3). піднімають до 70...80°С. Через деякий час середоВ разі використання гідроксиду натрію (режим вище стає нейтральним. Протягом наступних 4 2) вихід дещо зменшується за рахунок меншої годин поступово підвищують температуру до маси одержаної солі (більша частка її залишається 100...110°С, додаючи при цьому невеликими пору розчині після конденсації); також дещо погіршуціями луг, щоб підтримувати середовище лужним. ється чистота цільового продукту, можливо тому В один з періодів нейтрального середовища в мащо кристали натрієвої солі більш пухкі і сильніше су додають додатково 10г (0,1моль) хлороцтової поглинають домішку фенолу (режим 2 по зрівнянкислоти, потім знову продовжують лужну витримню з режимом 1). ку. Маса сильно густішає, коли доданий весь розВ разі осадження ФОК з концентрованого розчин лугу (260г; 2,32моль). Припиняють синтез, мачину при максимально можливій температурі вихід су охолоджують 2-3 години (до 30...35°С) і осад більше, ніж при осадженні з більш розведеного віджимають на вакуум-фільтрі, промивають неверозчину при кімнатній температурі (порівняння ликою кількістю розчину лугу. режимів 3 і 1). Це зрозуміло, тому що в більшому Без сушки осад (калійну сіль феноксиоцтової об'ємі води залишається більше цільової речовини кислоти) розчиняють у 400 мл киплячої води і при і вихід знижується. Однак чистота продукту при 90...95°С сильно підкислюють концентрованою осадженні з гарячого концентрованого розчину соляною кислотою до рН=0...1. Маса розшаровутакож трохи знижується. Проте, з огляду на високу ється; при охолодженні з перемішуванням нижній вартість ФОК, у багатьох випадках доцільно виграшар швидко кристалізується. Після відділення і ти саме в кількості. сушки маса продукту 65г (69%); т.пл.=101...2°С. Порівняно з прототипом пропонуємий спосіб За допомогою тонкошарової хроматографії має слідуючи переваги: (Silufol UV-254, СНСІ3; обробка парами йоду; незапідвищується вихід феноксиоцтової кислоти за барвлена розтягнута пляма Rf=0,15) знайдено, що рахунок більш повного осадження її менш розчинцільовий продукт відповідає практично чистій феної калійной солі; ноксиоцтовій кислоті; домішки фенолу (невелика підвищується чистота феноксиоцтової кислоти пляма Rf=0,25, трішки вище плями ФОК) значно за рахунок меншого зв'язування побічних продукменше, ніж в синтезі за прототипом. тів синтезу щільними кристаллами калійной солі. Результати перевірки різних режимів синтезу Економічний ефект від застосування пропонуфеноксиоцтової кислоти по заявляемому способу ємого способа полягає у наступному: приведені в таблиці 1. Незважаючи на те, що гідроксид калію (КОН) є більш дорогою речовиною, чим гідроксид натрію 5 14383 6 (NaOH), таке підвищення витрат окупається більНаприклад, при виготовленні феноксиоцтової шою кількістю цільового продукту, що має значно кислоти по новому способу і за прототипом додатбільшу ціну, ніж будь-яка вихідна речовина. кові витрати і прибуток складають, відповідно, див. таблицю 2 Таблиця 2 Речовина КОН феноксиоцтова кислота NaOH феноксиоцтова кислота Маса, г Пропонуємий способ 130 (2,32моль) 65 За прототипом 93 (2,32моль) 53 Вартість, грн 1,56* (витрати) 13,2** (прибуток) 0,7* (витрати) 10,8** (прибуток) * За даними каталога "ООО Пионер. Химические реактивы", Херсон, 2003. ** За даними каталога "Химические реактивы и высокочистые химические вещества", М.: Химия, 1983. Перерахунок у гривні виконай за коефіциєнтом 1 рубль СРСР=0,69$ Джерела інформації: 1. Lab 2. Synthesis ofphenoxyacetic acid. xnet.rrc.mb.ca/martins/Organic%203/Labs/lab2.htm. 2. З.Франке. Химия отравляющих веществ. М.: Химия. - 1973.- С.374. Комп’ютерна верстка Н. Лисенко Підписне Organic chemistry Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 lab.