Спосіб одержання силоксанового каучуку

Изобретение относится к резиновой промышленности, а именно к силоксановым каучукам. Силоксановые каучуки имеют главную молекулярную цепь, построенную из чередующихся атомов кремния и кислорода, а различные группы, составляющие органическую часть молекулы, расположены в боковых ответвлениях, связанных с атомами кремния. Для этих каучуков характерно широкое молекулярномассовое распределение, благодаря чему резина из силоксанового каучука имеет высокие эластичные свойства, но низкую прочность и долговечность, что определяет ее применение. Известен способ получения силоксанового каучука путем полимеризации циклосилоксанов при повышенной температуре в присутствии катализатора [Белозеров Н.В. Технология резины. М., Химия, 1979, с. 155]. Недостатком известного способа является то, что полимеризация циклосилоксанов приводит к получению каучука с широким молекулярно-массовым распределением, что является причиной пониженных физикомеханических свойств вулканизатов. Наиболее близким известным решением аналогичной задачи является способ получения силоксанового каучука, в частности полидиметилсилоксанового каучука, путем полимеризации циклосилоксанов при повышенной температуре в присутствии силанолята калия в качестве катализатора в течение 2-4 часов и последующей нейтрализацией белой сажей [Карлин A.B. и др. Силиконовые каучуки. Тематический обзор. М., Изд. ЦНИИ ТЭ нефтехим, 1970, с. 30-31]. Однако при полимеризации циклосилоксанов, как и в вышеупомянутом способе-аналоге, образуется каучук с широким молекулярно-массовым распределением. В основу настоящего изобретения поставлена задача получения силоксанового каучука путем изменения условий полимеризации циклосилоксанов введением дополнительного вещества, благодаря чему изменяется молекулярно-массовое распределение в сторону его сужения и повышаются физико-механические свойства вулканизатов, за счет чего расширяется область их применения. Поставленная задача решена тем, что в способе получения силоксанового каучука путем полимеризации циклосилоксанов при повышенных температурах в присутствии силанолята калия в качестве катализатора в течение 2-4 часов и последующей нейтрализации белой сажей, согласно изобретению, при полимеризации циклосилоксанов дополнительно вводят a, w-силаны формулы где n = 3-7, при отношении a, w -силанов к циклосилоксанам 1:4-1:3, при этом полимеризацию осуществляют при температуре 140-150°С. Согласно изобретению, при полимеризации циклосилоксанов дополнительно вводят a, w-силаны формулы где n = 3-7, при отношении a, w -силанов к циклосилоксанам 1:4-1:3, при этом полимеризацию осуществляют при температуре 140-150°С. Силоксановые каучуки получают ионной полимеризацией циклосилоксанов следующего состава, %: Гексаметилциклотрисилоксан 1-2 Октаметилциклотетрасилоксан 85 Декаметилциклогексасилоксан 13-14 Процесс синтеза в этом случае состоит из параллельных реакций, а именно: полимеризации циклов и поликонденсации диметилсиландиолов с выделением воды. Первая реакция является быстрой, однако выделенная при конденсации вода тормозит ее за счет передачи цепи, следствием чего является выравнивание значений молекулярной массы полимера и получение макромолекулы со значительно меньшим молекулярно-массовым распределением. Изготовление резиновых смесей и испытания вулканизатов проводят по стандартной методике (ТУ 38,103675-89. Каучуки синтетические высокомолекулярные диметилсилоксановые СКТВ и СКТВ-1). Указанный состав мономеров определяется условиями их синтеза. Линейные продукты (II) представляют собой раскрытые циклы (I). При содержании циклических мономеров 71% и линейных 29% полученный каучук обладает недостаточной молекулярной массой, что не обеспечивает вулканизатам необходимый уровень физикомеханических свойств (см. таблицу). Снижение доли линейных мономеров в смеси менее. 11% приводит к получению полимера, очевидно, с широким молекулярно-массовым распределением и последствие - снижение физико-механических показателей вулканизатов (см. таблицу).