Спосіб одержання 4-(4-n,n-диметиламінофеніл) піридину

Способ получения 4-(4-N,N-диметиламинофенил)пиридина формулы 29574 го алюминия и 2,54 г (0,0195 моль) амилового эфира уксусной кислоты. Комплекс продукта реакции с катализатором разлагали последовательным прибавлением 85 мл ледяной уксусной кислоты и 60 г сульфата аммония в 130 мл воды. Выход продукта реакции 64 г (72%) с т. пл.233234°С (ДМФА). Пример 3 Синтез 4-(4-N,N-диметиламинофенил)пиридина проводят по примеру 1 из 27,2 мл (26,6 г; 0,336 моль) пиридина, 25,8 мл (31,4 г; 0,224 моль) хлористого бензоила, 28,0 мл (27 г; 0,224 моль) N,N-диметиланилина, 26,3 г (0,197 моль) безводного хлористого алюминия и 1,48 г (0,00986 моль) этилового эфира бензойной кислоты. Комплекс продукта реакции с катализатором разлагали последовательным прибавлением 42 мл ледяной уксусной кислоты и 30 г сульфата аммония в 65 мл воды. Выход продукта реакции 32 г (выход 73%) с т. пл. 233-234°С (из ДМФА). Пример 4 Синтез 4-(4-N,N-диметиламинофенил)пиридина проводят аналогично примеру 1 из 81 мл (39,5 г; 1 моль) пиридина, 76,9 мл (93,7 г; 0,666 моль) хлористого бензоила, 82 мл (78,65 г; 0,65 моль) N,N-диметиланилина, 76,3 г (0,57 моль) безводного хлористого алюминия и 3,31 г (0,0285 моль) бутилового эфира уксусной кислоты. Комплекс продукта реакции разлагают последовательным прибавлением 120 мл ледяной уксусной кислоты и 80 г сульфата аммония в 100 мл. Выход 4-(N,N-диметиламинофенил)пиридина составляет 93,9 г (72%) от теории. Т. пл. 233°С (из ДМФА). Положительный эффект от использования предлагаемого технического решения состоит в получении 4-(4-N,N-диметиламинофенил)пиридина, в повышении чистоты и выхода целевого продукта и улучшении экологии его производства. кислот, играющих роль мягких гидратирующих (сольватирующих) реагентов. Опытным путем было установлено, что введение в реакционную смесь 0,05 моля сложного эфира карбоновой кислоты, вслед за хлористым алюминием (на 1 его моль), способствует значительному повышению выхода целевого соединения с т. пл. 233°С до 72-75%. Ниже приведены примеры конкретного осуществления изобретения. Пример 1 В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой с затвором, обратным воздушным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, загружают 24 мл (23,45 г, 0,297 моль) пиридина и, охлаждая водяной баней, быстро прикапывают при температуре 20-25° 20,8 мл (25,35 г; 0,18 моль) хлористого бензоила. Реакционную смесь нагревают при температуре в бане 100-105°С в течение 1 часа, затем охлаждают и прикапывают при температуре 2022°С 22,7 мл (21,7 г; 0,179 моль) N,N-диметиланилина. При интенсивном перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавляют порциями 21,1 г (0,158 моль) хлористого алюминия с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 30°С, а затем приливают 1,1 г (0,008 моль) метилового эфира бензойной кислоты. Выдерживают при комнатной температуре 0,5 часа, затем при 100-110°С в течение 2,5 часов. Разложение комплекса продукта реакции с катализатором проводят прибавлением по каплям 34 мл ледяной уксусной кислоты при температуре в бане 100-110°С так, чтобы температура реакционной массы была 90-110°С, Затем при интенсивном перемешивании при 100°С прибавляют 24 г сульфата аммония в 60 мл воды. Охлаждают до комнатной температуры, и кислый раствор нейтрализуют до рН 6-7 раствором 110 г СН3СООNa´ ´3Н2О в 250 мл воды. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 10 мл горячей воды и 10 мл эфира, сушат и экстрагируют в аппарате Сокслета хлороформом. Получают 26,7 г (выход 75%) 4-(4N,N-диметиламинофенил)пиридина с т. пл. 233234°С из ДМФA). Пример 2 Синтез 4-(4-N,N-диметиламинофенил)пиридина проводят по примеру 1 из 60 мл (58,6 г, 0,74 моль) пиридина, 52 мл (63,4 г, 0,45 моль) хлористого бензоила, 56,8 мл (54,3 г; 0,448 моль) N,N-диметиланилина, 52,6 г (0,39 моль) хлористо Источники информации: 1. H.E.Baumgarten. J. Am. Chem. Soc., 1955, 75, p. 1239-1240. 2. Koenigs E., Ruppelt E. Ann., 1934, 509, S. 142-158. 3. Кост А.Н., Шейкман А.К., Казаринова Н.Ф. // ЖOX. – 1964. – 34. – С. 2044-2049. 4. Способ получения 4-(4-N,N-диметиламинофенил)пиридина. Заявка на изобретение, вх. В4501873 от 24.05.1994. Ютилов Ю.М., Работинский Н.Л., Щербина Л.И., Лысенко Ю.А., Старовойтова И.В., Лайшев В.Э., Абдрахманов И.Ш., Абдрахманова М.В., Каверин П.И. 2 29574 __________________________________________________________ ДП "Український інститут промислової власності" (Укрпатент) Україна, 01133, Київ-133, бульв. Лесі Українки, 26 (044) 295-81-42, 295-61-97 __________________________________________________________ Підписано до друку ________ 2002 р. Формат 60х84 1/8. Обсяг ______ обл.-вид. арк. Тираж 35 прим. Зам._______ ____________________________________________________________ УкрІНТЕІ, 03680, Київ-39 МСП, вул. Горького, 180. (044) 268-25-22 ___________________________________________________________ 3