Спосіб одержання 6-метил-3,4-дігідро-1,2,3-оксатіазін-4-он-2,2-діоксиду або його калієвої солі та спосіб одержання амоній ацетоацетамід-n-сульфонатів

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности 6метил-3,4-дигидро-1,2,З-оксатиазин-4он-2,2-диоксида и его калиевой соли (ОТА), которые как обладающие сладким вкусом находят применение в пищевой промышленности» также новых промежуточных продуктов - аммоний ацетоацетамид-и-сульфонатов (ААС) формулы CHt-C(0)-CH2-C(0)-NH-S0® [ R , ( R 2 ) 2 R , N % где R t -R 2 -R,'- H, или •• R, — Н, низший алкил; R 2 - низший алкил; R 5 - Н, низший алкил, фенил, бензил. Упрощение процесса, повышение выхода ОТА достигается использованием других исходных промежуточных продуктов - ААС, и их циклизацией в других условиях. Получение ОТА ведут из аммониевой соли амидосульфокислоты (АСК) формулы H^N-SOf f X d ^ R j l l ® ] , • и 4-30 мол.%-ного избытка декетена в среде растворителя (ледяная СН 3 СООН ; и/или дихлорметилен) при температуре в пределах 0-30 С, возможно в присут& ствии амина. Последующую циклизацию промежуточного ААС ведут обработкой 4-20 кратным мольным избытком S0 3 в среде органического (CK^Clj) или неорганического (жидкий S0 3 ) растворителя, или их смеси при температуре от -55 до -25°С. Способ обеспечивает повышение выхода ОТА до 73-91% из пожаробезопасных и доступных продуктов СП со 2 с.п. ф-лы. •''" •'.' • 400 342418 Изобретение относится к способу диметилэтиламина. Когда все раствополучения Ь-метил-3,4-дигидро-1,2,3рится, при охлаждении при 25-35 С оксатиазин-4-он-2,2-диоксида или его добавляют 80 мл (1,038 моль) дикете- ' калиевой соли, которые обладают сладна. Спустя 16 ч выпаривают и остаким вкусом и находят применение в ток растирают с ацетоном, причем пищевой промышленности, и к способу происходит кристаллизация. Выход получения новых промежуточных проП О г (43%), Температура плавления дуктов - аммоний ацетоацетамид-N73-75°С. сульфонатов. Ю Из маточного раствора получают Целью изобретения является упрощеостаток продукта реакции в количестние процесса, повышение его безопасве 128 г (50%) в виде сиропа. ности и повышение выхода целевого ЯМР (CDClj)S : 1,5 (СН Э ); 2,2 продукта. (CHj-CO); 2,8 (N-CK3J; 3,5 (-СН2-С0) Эта цель достигается тем, что чет- . . , ИК-спектр (КБг): 1050, 1240, вертичную аммониевую соль акидосуль1475, 1690, 1730 см"1. фокислоты подвергают взаимодействию 0 с 4-30 мол.%-ным избытком дикетена и образующийся новый промежуточный продукт - соответствующей аммоний ацетоацетамид-И-сульфонат обрабатыва- 20 0 ют 4-20 кратным молярным избытком . И р и м е р 3. Триэтиламмонийсерного ангидрида. I ацетоацетамид-N-сульфонат). , 9,7 г (0,1 моль) амидосульфокиI. Получение аммоний ацетоацетамидслоты растворяют в 100 мл метиленN-сульфонатов. хлорида вместе с 16 мл (0,12 моль) П р и м е р 1. триэтиламина. Затем при 0°С прикапы0 вают 8 мл (0,104 моль) дикетена. До[ШЇ(СН 3 )З] полнительно перемешивают в течение 2 ч при 0°С и 2 ч при комнатной температуре. Затем путем добавки гексаТриметиламмоний-(ацетоацетамидна осаждают продукт реакции и остаN-сульфонат), ющийся сироп промывают дальнейшим ко9,7 г (0,1 моль) амндосульфокиличеством гексана. После высушивания слоты добавляют к раствору 12 мл в вакууме остается 27-28 г (95,7-99%). (0,125 моль) триметиламина в 100 мл После более продолжительного стояния 35 ледяной уксусной кислоты и перемешисироп начинает кристаллизовываться. вают до тех пор, пока все не раствоЯМР (CDC1 5 )S: 1,33 (-СН,); 2,2 рится. Затем прикапывают 8 мл (СН,-СО); 3,2 (N-CHJ; 3,5 (-СН2-СО). (0,104 моль) дикетена при 25-30 С ИК-спектр (чистое вещество): 3040, при охлаждении. Спустя 16 ч после 40 1230, 1450, 1650, 1670 см"1. медленной добавки эфира продукт реАналогично примеру 3 осуществляют акции осаждается и его отсасывают, примеры 4-7. выход 22 г (92%). Температура плавРезультат следующий: ' ления 101°С. @ ЯМР (ДМСО, dfc)S: 2,2 (СК Э -СО); 4 5 N H Гны (Н-пропил)Л 2,8 (N-CH 3 ); 3,45 (-СН2). 3 ИК-спектр (КБг): 1045, 1240, 1470, 1 1660,- 1720 см" . П р и м е р 4. Три-(н-пропил,)-ам0 моний(ацетоацетамид-и-сульфонат), і- га Выход 92-97%. 50 ЯМР (CDCl)S : 2,3 (-СН -СО); 3,6 (-СН2-СО). ИК-спектр (СН г С1 г ): 1040, 1260, 1 П р и м е р 2. Диметилэтиламмоний 1420, 1700, 1740 см" . П р и м е р 5. (ацетоацетамид-N-сульфонат). 55 К 80 г (0,825 моль) амидосульфокислоты^ суспендированной в 500 мл , г© ледяной уксусной кислоты, при охлажSO э дении прикапывают 80 г (1,096 моль) 0 о о о о И © Ин-вн)5] 3 Три-(н-бутил)-аммоний(ацетоацетамид-И-сульфонат). Выход 91-96 %, ЯМР (CDClj)S : 2,25 (СН 3 -СО); 3,5 '(-СНг-СО). ИК-спектр (СН г С1 г ): 1040, 1250, 1 1420, 1700, 1740 см' . I р и м е р 6, I 13424 18 П р и м е р 9. о ® 5 Тетрабутиламмоний-(ацетоацетамидN-сульфонат). 15,5 г (0,16 моль) амидосульфокиг^МН [ H (СН.) бензил! "N 10 L г J слоты в 10 мл метанола и 50 мл воды I Й ь смешивают с 105 мл (0,16 моль) 40%-ного водного раствора тетрабуДиметилбензиламмонийС ацетоацеттиламмонийгидроксида. Затем выпариамид-К-сульфонат). Выход 92-97%. вают досуха. Остаток растворяют в 15 ЯМР (CDC1,)S : 2,2 (СОСН Э ); 2,75 100 мл метиленхлорида и с помощью (П-СН,); 3,5 (-СН2-СО);4,3 (П-СНг-А); триэтиламина доводят рН до значения 7,35 С ароматические). 9-10. После этого прикапывают 10 мл ИК-спектр (СН г С1 г ): 1040, 1260, дикетена. Спустя 12 ч снова устана1270, 1430, 1470, 1700, 1740 см'1. вливают рН при значении 9-10 и повто20 ряют добавление дикетена, а спустя П р и м е р 7. 16 ч выпаривают, причем остаток крис® таллизуется. Кашицу кристаллов отса(изопропил). этил сывают и промывают этилацетатом и эфиром. Выход 34,6 г (52%). Темпе'25 ратура плавления 97-98°С. Диизолропилэтиламмоний-(ацетоацетЯМР (СВС1Ъ) В : 1,33 -(СН 3 ); 2,2 амид-К-сульфонат). Выход 91-95%. (СОСН 3 ); 3,2 (СН 2 -СО); 3,5 (СН2-С0)'. ЯМР (CDC1,) S : 1,3 и 1,4 (-СН3); ИК-спектр (СН г С1 2 ): 890, 1040, 2,2 (С0СН 3 ); 3,5 (СН г СО). 1255, 1410 см"1. 30 Ж-спектр (CH 2 C1 Z ): 1040, 1210, П р и м е р 10. 1 1250, 1420, 1700, 1740 см" . О П р и м е р 8. Г @ Л о ЇЇ [HN £ t 3 j о о * о 50 Триэ тил аммоний-(ацето ацетамид-'Nсульфонат). Триэтиламмоний-(ацетоацетамид-її19,4 г (0,2 моль) амидосульфокисульфонат). 40 слоты и 15,4 мл (0,2 моль) дикетена помещают в 200 мл метиленхлорида 9,7 г (0,1 моль) амидосульфокипри 0°С. В течение 45 мин при охлажслоты суспендируют в 100 мл ацетона дении и перемешивании прикапывают и добавляют 16 мл (0,12 моль) три29 мл (0,21 моль) триэтиламина. Заэтиламина. Когда почти все растворится, при 0 С прикапывают 8 мл дикете- 45 тем дополнительно перемешивают в течение 30 мин при 0 С и после этого на. После этого при перемешивании при реакционную смесь оставляют стоять комнатной температуре оставляют реапри комнатной температуре в течение гировать, причем все растворяется. ночи. После выпаривания растворитеСпустя 16 ч продукт реакции выделяют с помощью гексана в виде сиропа и пу- 50 ля и высушивания в вакууме продукт реакции получают в виде сиропа. Кристем перемешивания с гексаном его очиталлизацию осуществляют из ацетона. щают. После высушивания в вакууме Выход 53-56 г (94-99%). Температура остается 27-28 г сиропа (95,7-99%), плавления 55-58 С. который при стоянии медленно кристаллизуется. 55 ЯМР (CDC15)& : 1,33