Спосіб одержання дифторметану

1. Способ получения дифторметана, включающий контактирование дихлорметана с фтористым водородом в присутствии катализатора фторирования, отличающийся тем, что используют катализатор, содержащий цинк или соединение 35612 тивность по дифторметану может быть существенно увеличена, и, таким образом, выход образующегося HCFC 31 может быть существенно понижен. Согласно настоящему изобретению, предлагается способ получения дифторметана, который включает контактирование дихлорметана с фтористым водородом в присутствии катализатора фторирования, содержащего цинк или соединение цинка, а также оксид, фторид или оксифторид металла. Предпочтительно использовать катализатор, описанный в ЕР 0 502 605 или PCT/GB 93/00244. Таким образом, металл оксида, фторида или оксифторида, количество цинка, метод приготовления катализатора, обработка катализатора предварительным фторированием, форма катализатора, обработка для регенерирования катализатора, а также присутствие иных металлов или их соединений в катализаторе могут быть такими, как описано в ЕР 0 502 605 или PCT/GB 93/00244, особенно такими, как описано в ЕР 0 502 605. В данной заявке описаны предпочтительные процедуры получения, формы и составы катализаторов, аналогичные описанному в ЕР 0 502 605 и PCT/GB 93/00244. Условия по температуре, давлению и количеству исходных материалов, при которых проводят процесс, могут быть такими, как предложено ранее для гидрофторирования дихлорметана. Так, температура может быть в диапазоне от примерно 100°С до примерно 500°С, предпочтительно, от около 200°С до примерно 400°С, хотя применение катализатора, по настоящему изобретению, как правило, позволяет использовать более низкие температуры, чем те, которые используются по из- вестному уровню техники, в то время, как содержание образующегося HCFC 31 может не увеличиться по сравнению с содержаниями HCFC 31, образующегося при более высоких температурах при использовании ранее предложенных катализаторов. Применение более низких температур приводит к существенно большим срокам службы катализаторов, наряду с последовательным снижением периодичности, с которой требуется регенерировать катализатор. Особенно предпочтительна температура от примерно 170°С до примерно 340°С, в частности, в диапазоне от примерно 240°С до примерно 320°С. Процесс можно проводить при приблизительно атмосферном давлении, хотя при желании можно использовать давления, выше или ниже атмосферного. Удобно использовать давления выше атмосферного, например, до примерно 30 бар. В типичных случаях используют стехиометрический избыток фтористого водорода по отношению к дихлорметану, и мольное отношение фтористого водорода к дихлорметану обычно будет, по меньшей мере, около 3:1, предпочтительно, по меньшей мере, 5:1 и менее 100:1, предпочтительно, менее примерно 50:1. Особенно предпочтительны мольные отношения фтористого водорода к дихлорметану в диапазоне от примерно 5:1 до примерно 25:1. Удобно отделять дифторметан от не прореагировавших исходных материалов и полупродукта HCFC 31 обычными методами, например, перегонкой, процесс, предпочтительно, проводят как непрерывный, причем не прореагировавшие исходные материалы и HCFC 31 возвращают повторно в цикл. Изобретение иллюстрируется, но не ограничивается следующими примерами. Пример 1. 10 г катализатора из смешанного оксида цинка/хрома, полученного соосаждением и содержащего 8 вес.% цинка, поместили в реакционную трубку Inconel диаметром 1/2" и нагрели до 300°С в азоте. Затем над катализатором в течение 24 часов при 300 °С пропускали фтористый водород, после чего реактор охладили до 250°С. В реакторе создали давление азота 10 бар, и над катализатором пропускали дихлорметан и фтористый водород в мольных отношениях, указанных в таблице 1. Отходящий газ из реактора промывали водой для удаления фтористого водорода и хлористого водорода, отбирали из него пробу и анализировали методом газовой хроматографии. Результаты представлены в таблице 1. Таблица 1 Состав отходящего газа (об.%%) Мольное соотношение НF:СН2Сl2 CH2Cl2 CH2ClF СН2F2 27.1 1.0 7.1 92.0 21.3 2.3 10.0 87.7 19.6 2.8 11.1 86.1 12.5 7.4 9.4 83.1 11.2 6.4 8.9 84.7 11.5 5.4 8.2 86.4 12.2 5.8 8.4 85.7 Пример 2. Повторяли процедуру по примеру 1, за исключением того, что использовали атмосферное давление, а температуры были такими, как приведены ниже в таблице 2, в которой также приведены результаты. 2 35612 Таблица 2 Пример 3. Повторяли процедуру из примера 2, за исключением того, что катализатор содержал 2% (вес/вес) цинка на глиноземе и был получен путем импрегнации гамма-глинозема с исходной площадью поверхности 180 м2/г водным раствором хлорида цинка. Условия и результаты приведены ниже в таблице 3. Состав отходящего газа (об.%%) Мольное соотношение НF:CH2Сl2 Температура (°С) CH2Cl2 CH2ClF СН2F2 7.0 210 35.0 12.1 52.9 7.1 230 20.8 10.9 68.3 6.3 250 17.1 11.1 71.9 15.9 250 3.5 5.2 91.3 16.1 200 34.7 11.3 54.0 Таблица 3 Мольное Темсоотноперашение тура HF:CH2Cl2 (°С) Состав отходящего газа (об.%%) CH2Cl2 CH2ClF CH2F2 16.0 200 61.4 15.4 23.2 16.9 200 64.1 15.6 20.3 __________________________________________________________ ДП "Український інститут промислової власності" (Укрпатент) Україна, 01133, Київ-133, бульв. Лесі Українки, 26 (044) 295-81-42, 295-61-97 __________________________________________________________ Підписано до друку ________ 2001 р. Формат 60х84 1/8. Обсяг ______ обл.-вид. арк. Тираж 50 прим. Зам._______ ____________________________________________________________ УкрІНТЕІ, 03680, Київ-39 МСП, вул. Горького, 180. (044) 268-25-22 ___________________________________________________________ 3