Спосіб алкілування хлоридів фосфору

Спосіб алкілування хлоридів фосфору, що включає взаємодію магнію з галоїдним алкілом в інертному вуглеводневому розчиннику та з хлоридом фосфору при 70-100°C, який відрізняється тим, що магній активується триметилйодсиланом та галоїдним алкілом, та тим, що процеси отримання магнієорганічної сполуки та алкілування хлориду фосфору об'єднують в одну стадію. (19) (21) 2000084903 (22) 17.08.2000 (24) 15.05.2001 (33) UA (46) 15.05.2001, Бюл. № 4, 2001 р. (72) Гомеля Микола Дмитрович, Ставська Софія Стефанівна, Кущ Ганна Викторівна (73) Гомеля Микола Дмитрович, Ставська Софія Стефанівна, Кущ Ганна Викторівна 38679 залишку продукт реакції, який очищали перекристалізацією. Для підтвердження технічного результату були проведені наступні досліди: Приклад 1. В чотиригорлий реактор ємністю 1 л, обладнаний пристроєм для перемішування, крапельною лійкою, зворотнім холодильником та термометром вносили 25 г магнію. Температуру в бані підняли до 100°С. Протягом 10 хвилин реактор продували сухим інертним газом. При перемішуванні при тій же температурі бані добавили суміш 13,5 г (10 мл) бромистого пропилу, 2 г триметилйодсилану та 39,6 г (60 см 3) петролейного ефіру (70-100°С). Суміш перемішували до початку реакції. При тій же температурі та при постійному перемішуванні добавляють по краплинах суміш 109,5 г (86 мл) пропилу бромистого, 81 г дибутиламідодихлорангідриду фосфористої кислоти та 92,4 г (140 мл) петролейного ефіру (70-100°С). Після внесення реагентів суміш кип'ятили протягом 1 години. Після охолодження на фільтрі в сухій інертній атмосфері відділили осад. З фільтрату відігнали 186 г (282 мл) петролейного ефіру до температури парів 110°С (температура бані 150°С). Залишок перегнали при залишковому тиску 6,66 Па (0,05 мм рт. ст.). Дибутиламінодипропилфосфін перегнався при температурі 85°С. Отримано 58 г продукту. Ви хід 74%. Приклад 2. До 12,7 г магнію активованого 5 мл бромистого бутилу та 0,5 г триметилйодсилану розчиненими в 30 мл петролейного ефіру при 90100°С при перемішуванні добавили по краплях суміш 75 мл бромистого бутилу, 16,5 г трихлористого фосфору та 150 мл петролейного ефіру. Суміш кип'ятили 1 годину. При 0-10°С та при перемішуванні комплекс розклали 150 мл 10%-ної соляної кислоти. Петролейний ефір відділили. Соляно кислий розчин проекстрагували 4х50 мл хлористого метилену. Органічні розчини сушили над хлористим кальцієм. Петролейний ефір та хлористий метилен відігнали. Залишки об'єднали та витримали в вакуумі 0,03 мм рт. ст. При 100°С 3 години. Осад перекристалізували із суміші бензолу та діетилового ефіру. Отримали 31 г солі з Тпл.=110°С. dp=34 м.д. Вихід 76%. Приклад 3. Вивчення ефективності тетрабутилфосфоній броміду як інгібітору корозії сталі проводили за допомогою методу поляризаційного опору. Цей метод дозволяє виміряти корозію на даний час за допомогою індикатору Р5126. Дослідження проводили в нерухомому середовищу та при переміщуванні. Час досліду 4 години. Використовували київську водопровідну воду. Результати досліджень наведені у табл. 1. Приклад 4. Бактерицидну дію тетрабутилфосфоній броміду вивчали наступним засобом. В конічні колби на 100 мл вносили водний розчин речовини (10 мг/л) об'ємом 30 мл. Контролем була чиста водопровідна вода. Проби залишили на сім діб, протягом яких спостерігали за появою ознак мікробного росту в них. Висів на МПА в чашках Петрі проводили одразу після приготування розчинів, та через 24 і 168 годин. Результати досліджень зведені в табл. 2. Як видно із табл. 2, одразу після приготування розчину тетрабутилфосфоній броміду кількість гетеротрофних бактерій у ньому перевищувала їх кількість у воді приблизно в 1,5 рази, але вже через 24 години їх кількість становила 40% від контролю. На сьому добу кількість гетеротрофних бактерій у цій пробі становила лише 20% від контролю. Таким чином, тетрабутилфосфоній бромід виявляє бактерицидну дію до мікроорганізмів у водопровідній воді. Таблиця 1 Ефективність інгібітору корозії в київській водопровідній воді Доза, мг/л Інгібітор Водопровідна вода Тетрабутилфосфоній бромід Тетрабутилфосфоній бромід + Zn2+ 2 мг/л 1 5 10 100 1 5 10 100 Поляризаційний опір, Rp ср, Ом І* ІІ* 149,5 637 241,3 665,5 625 1433 2550 2115 4906 872,5 743,7 483 828 489,8 760 1190 977,5 3106,6 Коефіцієнт гальмування, j І ІІ 4,265 1,616 4,453 4,18 9,57 17,08 14,15 32,73 0,852 0,554 0,949 1,15 0,872 1,36 1,12 3,556 Ступінь захисту, Z% І ІІ 73 37,96 77,46 67,70 89,55 93,39 92,93 96,93 1,97 13 26,47 10,13 70,97 Таблиця 2 Вивчення бактерицидної дії тетрабутилфосфоній броміду Інгібітор Тетрабутилфосфоній бромід Водопровідна вода (контроль) Кількість гетеротрофних бактерій, що ростуть на МП А, % 0 годин 24 години 168 годин 168 40 20 100 100 100 2 38679 __________________________________________________________ ДП "Український інститут промислової власності" (Укрпатент) Україна, 01133, Київ-133, бульв. Лесі Українки, 26 (044) 295-81-42, 295-61-97 __________________________________________________________ Підписано до друку ________ 2001 р. Формат 60х84 1/8. Обсяг ______ обл.-вид. арк. Тираж 50 прим. Зам._______ ____________________________________________________________ УкрІНТЕІ, 03680, Київ-39 МСП, вул. Горького, 180. (044) 268-25-22 ___________________________________________________________ 3