Спосіб вилучення рутенію (ііі)

Спосіб вилучення рутенію (III), що включає його екстракцію з роданідних розчинів з подаль 3 3885 4 подані в табл.2. Швидке та чітке розділення фаз на змінювати в широких межах (від 0,1 до 2,0 спостерігається при концентрації сульфату амонію моль/дм 3 для водної фази), при цьому спостеріга1,3-3,2моль/дм 3. Верхня концентраційна межа ється повне вилучення роданідних комплексів руобумовлена розчинністю сульфату амонію у воді. тенію (III) водорозчинними екстрагентами. При концентрації сульфату амонію менше Результати проведених досліджень покладено 1,3моль/дм 3 розділення фаз не спостерігається. в основу розробки екстракційно-фотометричного Результати досліджень по вибору оптимальвизначення рутенію в вигляді роданідного комплених умов розшарування водної та органічної фаз у ксу з водорозчинними екстрагентами. залежності від їх об'ємного співвідношення подані Приклад 4 в табл. 3. Видно, що оптимальним є співвідношенВ ділильну воронку місткістю 250см 3 вміщують ня 3:1, при якому об'єм органічної фази відповідає аналізований розчин, який містить 0,1мг рутенію об'ємові ізопропілового спирту, який вводиться. (III), 12,5см розчину сульфату амонію При співвідношенні фаз менше 3:1 спостерігається (3,8моль/дм 3), перемішують, додають по краплям добре розділення фаз, але об'єм органічної фази розчин соляної кислоти (1:3) до рН=2, додають більше об'єму спирту, який вводиться. При спів5см 3 ізопропілового спирту. Екстрагують на протязі відношенні фаз більше 3:1 також спостерігається 2хв., що достатньо для досягнення екстракційної добре розділення фаз, але об'єм органічної фази рівноваги. Після розділення фаз нижній водний менше об'єму спирту, який вводиться. шар відділяють. Органічну фазу фільтр ують в кюВстановлено, що для досягнення екстракційвету товщиною 1см. Вимірюють оптичну густину ної рівноваги потрібно 2 хв. (табл. 4). розчину при l = 590 нм . Прямолінійна залежність Приклад 2 дотримується в інтервалі концентрацій рутенію (III) Подібно до прикладу 1 для етилового спирту, в водній фазі 0,3-10мкг/см 3. або поліетиленгліколю, або ацетону результати В вивчених умовах скандій (III), церій (III), цирдосліджень залежності розділення фаз від конценконій (IV), га фній (IV) не екстрагуються, тому що в трації сульфату амонію в водній фазі та по вибору водних розчинах утворюються високозарядні ациоптимальних умов розшарування водної та органідокомплекси [Sс(SO4)3]3-, [Се(O 4)3] 3-, [Zn(SO 4)4]4-, чної фаз у залежності від їх об'ємного співвідно[Hf(SO4)] 4- та в зв'язку з просторовими ускладненшення мають такі ж значення. нями при утворенні асоціата. В концентрованих Приклад 3 сульфатни х розчинах є можливість відділення руДо визначеного об'єму стандартного розчину тенію (III) від родію (III). Атомно-абсорбційним мерутенію (III) додають змінні кількості роданіду катодом встановлено, що менше 10% родію екстра3 лію, розчином гідроксиду натрію (2моль/дм ) встагується в органічну фазу. В ци х умовах паладій (II), новлюють рН=2 (контроль за універсальним індиродій (III), платина (II) не заважають екстракційнокаторним папером). Розчин нагрівають на водяній фотометричному визначенню рутенію. Вплив залібані на протязі 6хв., о холоджують і кількісно переза (III), яке заважає, усувається додаванням фтоносять у мірну колбу місткістю 25см 3, доводять риду натрію. об'єм дистильованою водою та перемішують. Правильність розробленої методики аналізу В ділильну воронку місткістю 250см 3 вміщують оцінена методом “введено-знайдено” на штучній аналізований розчин, який містить 0,1мг рутенію суміші, яка містить платину (II), паладій (II), нікель (IIІ), 12,5см 3 розчину сульфату амонію (II) та ін. (табл.6). (3,8моль/дм 3 ), перемішують, додають по краплям Приклад 5 розчин соляної кислоти (1:3) до рН=2, додають Подібно до прикладу 4, тільки в якості екстра5см 3 ізопропілового спирту та екстрагують на прогенту використовують етиловий спирт або політязі 2хв. Після розділення фаз нижній водний шар етиленгліколь. Результати досліджень мають такі відділяють. Органічну фазу фільтрують в кювету ж значення. товщиною 1см. Вимірюють оптичну густину розчиТаким чином, запропонований спосіб дозволяє ну при l = 590 нм . Ступінь вилучення рутенію (III) виключити застосування дорогого та токсичного в залежності від концентрації роданід-іонів у водекстрагента, при цьому підвищується ступінь виній фазі подана в табл.5. Максимальне вилучення лучення та чутли вість визначення рутенію (III), рутенію (III) спостерігається при концентрації 0,1покращуються умови праці за рахунок використан1,0моль/дм 3. ня малотоксичних екстрагентів. Спосіб може бути Для утворення роданідних комплесів рутенію використаний для екстракційно-фотометричного (III) підтримують значення рН=2 [4]. Після утворенвизначення рутенію (III). ня комплексів концентрацію соляної кислоти можТаблиця 1 Екстракція роданідних комплексів рутенію (III) водорозчинними екстрагентами. С(Ru3+) = 10 -4моль/дм 3 Екстрагент А-оптична густина Етиловий спирт 0,727 Ізопропіловий спирт 0,793 Ацетон 0,840 Поліетилен-гліколь 0,759 5 3885 6 Таблиця 2 Вплив концентрації сульфату амонію в водній фазі на розділення фаз Концентрація (NH4)2SO4, моль/дм 3 0,5 Розділення фаз 0,75 1,0 Розділення Розділення немає немає 1,3 1,5 2,5 3,2 Розділенн я немає Розділенн я добре Розділенн я добре Розділенн я добре Розділення добре Таблиця 3 Вплив об'ємного співв ідно шення в одної та ор ганічно ї фаз на їх розді лення Vводн:Vорг Розді лення фаз 10:1 Розді ленн я добре. Об'єм органічно ї фази мен ше об'єму спирту , який вв одиться 8:1 Розді ленн я добре. Об'єм органічно ї фази мен ше об'єму спирту , який вв одиться 6:1 Розді ленн я добре. Об'єм органічно ї фази мен ше об'єму спирту , який вв одиться 4:1 Розді ленн я добре. Об'єм органічно ї фази біль ше об'єму спирту , який вв одиться 3,5:1 Розді ленн я добре. Об'єм органічно ї фази біль ше об'єму спирту , який вв одиться 3:1 Розді лення до бре. Об'єм органічно ї фази в ідпов ідає об'ємов і спирту , який вв одиться 2,7:1 Розді лення добре. Об'єм органічно ї фази біль ше об'єму спирту , який в в одиться 2:1 Розді ленн я добре. Об'єм органічно ї фази біль ше об'єму спирту , який в в одиться 1:1 Розді лення добре. Об'єм органічно ї фази біль ше об'єму спирту , який в в одиться Таблиця 4 Залежність оптичної густини розчину екстрагенту від часу екстракції. С(Ru3+)=10-4 моль/дм 3 Час контакту фаз, хв. А-оптична густина 0,5 0,77 1,0 0,76 2,0 0,79 5,0 0,77 Таблиця 5 Вплив концентрації роданід-іонів у водній фазі на ступінь вилучення рутенію (III) ізопропіловим спиртом Концентрація KSCN, моль/дм 3 R, % 0,0005 0,001 0,002 0,003 0,005 0,1 0,4 1,0 Комплекс не утворюється 37 51 56 75 100 100 100 Таблиця 6 Правильність екстракційно-фотометричного визначення рутенію (III) ізопропіловим спиртом (n=5, Р=0,95) Введено, мг/дм 0,020 Джерела інформації 1. Аналитическая химия платиновых металлов/ Гинзбург С.И., Езерская НА., Прокофьева И. В., Федоренко Н.В. и др. - М.: Наука, 1972.-С.415417. 2. Al-Bazi S.J., Chow A. Extraction of ruthenium thiocyanate and its separation from rhodium by polyurethane foam// Talanta.- 1984.-Vol.3L-.No3.-P.189193. Комп’ютерна в ерстка Д. Шев ерун Sr 0,027 Знайдено (с ± d) , мг/дм 0,021 ± 0,001 3. Аналитическая химия благородных металлов/ Бимиш Ф.- М.: Мир, 1969.- 4.1. -С.109-111 (прототип). 4. Бакырджиева В.К., Иванов Н.А. Экстракция тиоцианатных комплексов рутения ди(2этилгексил)амином и ее аналитическое применение// Журн. аналит. химии. - 1989. - Т.44. - Вып. 5. С.899-905. Підписне Тираж 37 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601