Спосіб синтезу 1,3-циклогександіонових похідних дисульфіду

Спосіб синтезу 1,3-циклогександіонових похідних дисульфіду, загальної формули: 2 3 57637 21. P. - 4005-4016] використовує реакцію С-Н-кислот 5 з дихлоридом сірки (S2Cl2) у середовищі чотирихлористого вуглецю (вихід складав 98 %): O O S2Cl2 S CCl4 S O 5 6 . Одним з недоліків цього методу є використання чотирихлористого вуглецю, що є одним з найнебезпечніших органічних розчинників, від використання якого в останні роки відмовляються як у промисловості так і у дослідницьких лабораторіях. Інший недолік - використання дихлориду сірки, що є також дуже токсичним. З іншого боку, реакція дімедону 1а з дихлоридом сірки у різних умовах не приводить до очікуваного дисульфіду 2а, у той час, як продуктом реакції стає сульфід 7 [І.W.J. Still, Gerald W. Kutney // Journal of Organic Chemistry. - 1981. - Vol. 46. - P. 4911-4914]: O Me Me Me Me S2Cl2 Me O O S O O O Me 7 1a O S2Cl2 S Me Me Me O Me S O 2a O . 4 За прототип, як найбільш близький з наведених аналогів, було обрано останній метод. В основу корисної моделі поставлено задачу розробки прямого методу синтезу дисульфідів 2 виходячи з 1,3-циклогександіонів 1 та елементарної сірки. На відміну від прототипу, наш метод не потребує попереднього отримання дихлориду сірки, а бажані дисульфіди 2 утворюються з високими виходами, у тому числі з використанням дімедону 1а. За способом, що розроблений, синтез дисульфіду каталізується метилатом натрію у метанолі при нагріві зі зворотнім холодильником у продовж 2 годин. Розчинник випарюють, остаток нейтралізують розбавленою соляною кислотою, та екстрагують продукт хлористим метиленом. Розроблена методика є загальною для багатьох похідних 1,3циклогександіонів 1. Загальна методика синтезу 1,3циклогександионових похідних дисульфіду. Металічний натрій (3.0 ммоль) розчиняють у 10 мл метанолу. До розчину додають 1,3циклогександіон 1 (2.0 ммоль) та сірку (2.2 ммоль). Суміш кип'ятять зі зворотнім холодильником у продовж 2 годин. Розчинник випарюють у вакуумі. До отриманої кристалічної натрієвої солі дисульфіду 2 додають 5 мл води, що містить 5.0 ммоль хлороводню та 10 мл хлористого метилену. Суміш перемішують 60 хвилин при кімнатній температурі. Водневий шар декантують, органічний шар промивають водою (2x5 мл) та сушать над сульфатом натрію. Після упарювання хлористого метилену отримують продукт, з виходом, який вказано у Таблиці. 5 57637 6 Таблиця Приклади використання методики синтезу 1,3-циклогександионовихпохідних дисульфіду 2 Продукт O O Me S Приклад 1 S Me 79 O O Me Вихід, % Me 2a O O S Приклад 2 82 S O O 2b O O O S Приклад 3 O O O 2c Будову отриманих сполук підтверджено спектральними методами (спектроскопія ЯМР 1H 13С та мас-спектрометрія). Спосіб, що заявляється, простий у виконанні, Комп’ютерна верстка А. Крулевський 75 S реалізується за допомогою доступних реагентів і може використовуватись як універсальний щодо різноманітних похідних 1,3-циклогександіонів. Підписне Тираж 23 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601