Спосіб одержання склареоліду

1 Спосіб одержання склареоліду окисленням склареолу гіпохлоритом лужного металу в присутності каталітичної КІЛЬКОСТІ сполук рутенію і емульгатора з подальшим екстрагуванням продукту реакції органічним розчинником і омиленням у Винахід відноситься до способу одержання склареоліду, який є проміжним продуктом в синтезі пахучої речовини - амброксану (амброксу) ВІДОМІ способи одержання склареоліду засновані на окисленні склареолу до склареоліду Так ВІДПОВІДНО до пат Франції №2676229 склареол окислюють гіпохлоритом натрію або гіпохлоритом кальцію або перюдатом натрію у присутності каталізатора У якості каталізатора використовують сполуки рутенію (Ru III, Ru IV) Найбільш близьким що технічній суті до пропонуємого винаходу, є спосіб одержання склареоліду окисленням склареолу гіпохлоритом натрію у водному середовищі у присутності хлористого рутенію та емульгатора, лужному омиленні продуктів окислення, очищенні їх методом екстрагування органічним розчинником, циклізацією до склареоліду із одночасною відгонкою води й виділенням останнього кристалізацією У якості емульгаторів використовують етоксиліровані талові жирні спирти або етоксилірований олеат сорбиту Склареолід одержують з виходом 72-75% [з-ка РСТ, Int, Appl WO 9321174] Склареол, який використовують в якості початкової речовини, є технічно важкодоступною сполукою Його одержують вакуумною розгонкою безпосередньо екстрактів мускатної лужному середовищі, циклізацією його при температурі кипіння з одночасною відгонкою води і виділенням склареоліду відомим прийомом, який відрізняється тим, що склареол використовують у вигляді склареольної фракції з температурою кипіння 160-220°С, одержаної при вакуумній розгонці безпосередньо екстрактів мускатної шавлії у присутності шпбітора радикальної полімеризації у КІЛЬКОСТІ 0,05-0,5% від маси екстракту мускатної шавлії і/або речовини, що перешкоджає ізомеризації склареолу у КІЛЬКОСТІ не менш 2,5% від маси склареольної фракції і окислення проводять у водно-емульсійному середовищі 2 Спосіб по п 1 , який відрізняється тим, що як емульгатор використовують моноолеат гліцерину, олеат або стеарат лужного металу, сорбітанолеат у КІЛЬКОСТІ 2-5% від маси склареольної фракції шавлії у присутності інгібітору радикальної полімеризації склареолу - солі металу перемінної валентності у КІЛЬКОСТІ 0,05-0,5% від маси екстракту мускатної шавлії і/або речовини, що перешкоджає ізомеризації склареолу у КІЛЬКОСТІ не менш 2,5% від маси склареольної фракції Одержану склареольну фракцію із температурою кипіння 160-220°С розчиняють у вуглеводному розчиннику при 6065°С, розчин охолоджують до 10-15°С, дають видержку Суспензію склареолу фільтрують, пасту сушать при 30-35°С У процесі кристалізації та фільтрації губиться 10-15% склареолу Загальними ознаками прототипу і об'єкта, що заявляється, є окислення склареолу гіпохлоритом лужного металу у присутності рутенієвого каталізатору і емульгатора з подальшим екстрагуванням продукту реакції органічним розчинником і омиленням у лужному середовищі, циклізацією до склареоліду при температурі кипіння із одночасною відгонкою води й виділенням останнього кристалізацією В основу винаходу поставлено задачу заміни технічно важкодоступного склареолу на більш доступну склареольну фракцію - розширення сировинної бази CO (О 00 о (О Поставлена задача вирішується способом одержання склареоліду окисленням склареолу гіпохлоритом лужного металу у присутності рутенієвого каталізатору і емульгатора з подальшим екстрагуванням продукту реакції органічним розчинником і омиленням у лужному середовищі, циклізацією його до склареоліду при температурі кипіння з одночасною відгонкою води і виділенням останнього відомим прийомом, у якому склареол згідно із винаходом використовують у вигляді склареольної фракції з температурою кипіння 160220°С, яка утворюється при вакуумній розгонці безпосередньо екстрактів мускатної шавлії в присутності шпбітора радикальної полімеризації у КІЛЬКОСТІ 0,05-0,5% від маси екстракту і/або речовини, що перешкоджає ізомеризації склареолу у КІЛЬКОСТІ не менш 2,5% від маси склареольної фракції Окислення проводять у водноемульсійному середовищі Як емульгатор використовують моноолеат гліцерину, олеат або стеарат лужного металу, сорбітанолеат у КІЛЬКОСТІ 2-5% від маси склареольної фракції Одержують склареолід із виходом 73-75% в розрахунку на склареол Вміст основної речовини становить 99-99,2%, Т пл 121-123°С Порівняння рішення, що заявляється з прототипом і аналогом показує, що заявляємий спосіб одержання склареоліду відрізняється використанням склареолу у вигляді склареольної фракції з температурою кипіння 160-220°С, яку одержують при вакуумній розгонці безпосередньо екстрактів мускатної шавлії в присутності інгібітору радикальної полімеризації у КІЛЬКОСТІ 0,05-0,5% від маси екстракту мускатної шавлії і/або речовини, що перешкоджає ізомеризації склареолу у КІЛЬКОСТІ не менш 2,5% від маси склареольної фракції При цьому виключаються утрати цінного проміжного продукту -склареолу, а якість та вихід його не погіршуються Склареольну фракцію з температурою кипіння 160-220°С, одержану вакуумною розгонкою безпосередньо екстрактів мускатної шавлії в присутності шпбітора радикальної полімеризації - солі металу перемінної валентності (FeCb або CuSO4, або СоСІз) і/або речовини, що перешкоджає ізомеризації, емульпрують у водному середовищі при температурі 80-85°С в присутності емульгатору, наприклад моноолеату гліцерину в КІЛЬКОСТІ 2-5% від маси склареольної фракції Одержану емульсію охолоджують до 20-25°С, додають лугу, каталітичну КІЛЬКІСТЬ сполуки рутенію, наприклад R11CI3, Ru(OH)Cl3 і проводять окислення гіпохлоритом натрію, взятому у КІЛЬКОСТІ 11-13 молей/моль субстрату при температурі 25-40°С Оксикарбонову кислоту, яка утворилася після підкислення реакційної маси до рН 2-3 екстрагують толуолом, органічний розчин продуктів окислення ВІДДІЛЯЮТЬ від водного й піддають омиленню в лужному середовищі при 60-80°С Після ЦЬОГО, лужну сіль оксикарбонової кислоти екстрагують водою, ВІДДІЛЯЮТЬ від органічної фази і, після підкислення знову екстрагують толуолом, толуольний розчин піддають циклізації при температурі кипіння з одночасним відділенням реакційної води на насадці Діна-Старка Толуол відганяють, а технічний склареолід кристалізують із ізопропилового спирту у товарний 60863 продукт Слідуючи - приклади ілюструють заявляємий винахід Приклад 1 Склареольну фракцію в КІЛЬКОСТІ 18,7КГ, одержану вакуумною розгонкою екстракту мускатної шавлії при температурі 160-220°С в присутності 1кг антиізомеризатора, 0,04кг хлориду заліза (III) і вміщуючу 16,8кг склареолу, додають до 60л води, придають 0,65кг (3,5%) моноолеата гліцерину, нагрівають до 85°С і інтенсивно перемішують до отримання тонкої емульсії Одержану емульсію охолоджують до 25-30°С, придають 0,15кг хлориду рутенію (IV) основного, 12кг гідрооксиду натрію, масу розмішують до повного розчинення компонентів і дозують в продовж 2-3 годин 304кг 16%-ого гіпохлориту натрію, утримуючи температуру 3040°С Потім дають витримку на протязі 5-6 годин, масу підкислюють 75кг 50%-оі сірчаної кислоти до рН 2-3 і екстрагують продукт окислення 120л толуола Органічний розчин ВІДДІЛЯЮТЬ ВІД ВОДЯНОГО, придають до нього 8,4кг 44%-ого розчину їдкого натрію, 0,5кг стеаринової кислоти, нагрівають до 65°С і дають витримку в продовж 4 годин Далі придають 150л води, нагрівають масу до 80°С і органічну фазу ВІДДІЛЯЮТЬ Водяну фазу підкислюють 50%-м розчином сірчаної кислоти до рН 2-3 і екстрагують виділену оксікарбонову кислоту 80л толуола Толуольний розчин ВІДДІЛЯЮТЬ ВІД ВОДЯНОГО, нагрівають до температури кипіння і ведуть циклізацію в продовж 4-5 годин Реакційну воду відводять із зони реакції з допомогою насадки Діна-Старка Після закінчення циклізації толуол відганяють під розрідженням 60-80мм рт ст , а технічний склареолід кристалізують із 80л 50%-ого ізопропилового спирту Продукт фільтрують, сушать Одержують 10,2кг склареоліду із виходом 74,8% Температура плавлення склареоліду становить 121-123°С, вміст основної речовини 99,1% Приклад 2 Проводять аналогічно прикладу 1, але додають 0,374кг (2%) моноолеату гліцерину Одержують 10,1кг склареоліду із виходом 74,1% Температура плавлення склареоліду становить 121,5123°С, вміст основної речовини - 99% Приклад З Проводять аналогічно прикладу 1, але додають 0,935кг (5%) моноолеату гліцерину Одержують 10,23кг склареоліду із виходом 75% Температура плавлення склареоліду становить 121-123°С, вміст основної речовини - 99,2% Приклад 4 Проводять аналогічно прикладу 1, але додають 0,66кг (3,5%) олеату натрію Одержують 10кг склареоліду із виходом 73,3% Температура плавлення склареоліду становить 121-123°С, вміст основної речовини-99,1% Приклад 5 Проводять аналогічно прикладу 1, але додають 0,66кг (3,5%) сорбітанолеату Одержують 10,2кг склареоліду із виходом 74,8% Температура плавлення склареоліду становить 121-123°С, вміст основної речовини - 99% Приклад 6 Проводять аналогічно прикладу 1, але беруть 5 60863 6 склареольну фракцію в КІЛЬКОСТІ 21КГ, одержану склареоліду із виходом 74,8% Температура плаввакуумною розгонкою екстракту мускатної шавлії лення склареоліду становить 121-123°С, вміст при 160-220°С в присутності 1кг антиізомеризатоосновної речовини - 99,15% ра і вміщуючу 16,8кг скпареолу Одержують 10,2кг Комп'ютерна верстка О Воробей Підписне Тираж39 прим Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, Львівська площа, 8, м Київ, МСП, 04655, Україна ДП "Український інститут промислової власності", вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119