Спосіб оксидаційного знесірчування дизельних фракцій

Спосіб оксидаційного знесірчування дизельних фракцій, що включає їх окиснення і вилучення продуктів окиснення, який відрізняється тим, що окиснюють повітрям прямогонні або гідроочищені дизельні фракції в реакторі барботажного типу у присутності води за співвідношення вода:дизельна 3 3 фракція - 0,06-0,14 м /м , температури - 178-220 °С протягом 9-30 хв., вилучають спочатку тверді продукти окиснення фільтруванням, а після цього рідкі - ректифікацією та/або адсорбцією. (19) (21) u201100087 (22) 04.01.2011 (24) 25.07.2011 (46) 25.07.2011, Бюл.№ 14, 2011 р. (72) ПИШ'ЄВ СЕРГІЙ ВІКТОРОВИЧ, БРАТИЧАК МИХАЙЛО МИКОЛАЙОВИЧ, ЛАЗОРКО ОЛЕКСАНДР ІВАНОВИЧ (73) НАЦІОНАЛЬНИЙ УНІВЕРСИТЕТ "ЛЬВІВСЬКА ПОЛІТЕХНІКА" 3 61680 Для одержання товарних дизельних палив використовували три зразки прямогонних дизельних фракцій та один - гідроочищеної дизельної фрак 4 ції, вміст сірки, % мас., у яких наведено в таблиці 1. Таблиця 1 Вміст сірки у вихідних дизельних фракціях, % мас. Широка прямогонна дизе- Широка прямогонна дизе- Широка прямогонна дизеГідроочищена дизельна льна фракція, відібрана на льна фракція, відібрана на льна фракція, відібрана фракція, відібраний на ВАТ „НПК-Галичина" ВАТ „Нафтохімік Прикар- на ВАТ „Нафтохімік ПриВАТ "Укртатнафта» (ШПДФ1) паття" (ШПДФ2) карпаття" (ШПДФЗ) 0,25 0,35 0,67 0,055 Вміст загальної сірки у прямогонних та гідроочищених дизельних фракціях та отриманих дизельних паливах визначали методом спалювання в лампі за стандартною методикою (ГОСТ 1912173). Приклад 1 ШПДФ1 ректифікацією розділяли на вузькі фракції 160-320 °C (вміст сірки - 0,16 % мас.) та > 320 °C (вміст сірки - 0,67 % мас.). Окиснення фр. > 320 °C, отриманої з ШПДФ1, проводили повітрям за температури 220 °C, тривалості процесу - 30 хв. Після окиснення відстоюванням вилучали водну фазу та фільтруванням - тверді продукти окиснення. З отриманої рідкої фази оксидату ректифікацією вилучали рідкі продукти окиснення. Отримано знесірчену фракцію з вмістом сірки 0,31 % мас., яку змішували з вузькою фракцією 160-320 °C і отримували дизельне паливо, вміст сірки у якому становив 0,18 % мас., і відповідав вимогам до дизельних палив марки Л - 0,2-40 (ДСТУ 3868-99). Приклад 2 Піддавали знесірчуванню ШПДФ2. Окиснення та розділення продуктів здійснювали за методикою, описаною у прикладі 1. Отримували дизельне паливо, вміст сірки у якому становив 0,20 % мас. і відповідав вимогам до дизельних палив марки Л 0,2-40 (ДСТУ 3868-99). Умови реалізації і одержані результати наведено у табл. 2. Приклад 3 ШПДФЗ ректифікацією розділяли на вузькі фракції 160-280 °C (вміст сірки - 0,32 % мас.) та 280-350 °C (вміст сірки - 0,87 % мас.). Окиснення обох фракцій, відділення води та вилучення твердих продуктів окиснення здійснювали за методикою, описаною у прикладі 1. Для вилучення рідких продуктів окиснення з рідкої фази оксидату, отриманого при використанні фр. 165-280 °C, застосували адсорбцію; фр. 280-350 °C - адсорбцію та двократну ректифікація (послідовність: ректифікація-адсорбція-ректифікація). Адсорбент - силікагель. Силікагель попередньо промивали водою, а потім сушили при 150 °C впродовж 12 год. Співвідношення силікагель:рідка фаза оксидату становило 1:1. Для десорбції знесірченого палива використовували бензол, рідких продуктів окиснення спиртобензол. Після змішування знесірчених фракцій 160-280 °C та 280-350 °C отримували дизельне паливо, вміст сірки у якому становив 0,14 % мас. і відповідав вимогам до дизельних палив марки Л - 0,2-40 (ДСТУ 3868-99). Умови реалізації і одержані результати наведено у табл. 2. Приклад 4 Піддавали знесірчуванню гідроочищену дизельну фракцію. Окиснення, відділення води та вилучення твердих продуктів окиснення здійснювали за методикою, описаною у прикладі 1. Вилучення рідких продуктів окиснення здійснювали адсорбцією, яку проводили за методикою, описаною у прикладі 3. Отримували дизельне паливо, вміст сірки у якому становив 0,003 % мас. і відповідав вимогам до дизельних палив виду II (ДСТУ 4840:2007). Умови реалізації і одержані результати наведено у табл. 2. Таблиця 2 Умови реалізації оксидаційного знесірчування та отримані результати Об'ємне співвідВміст загальної сірки № прикла- Сировина, що піддаваТривалість, ношення воТемпература, °C у знесірченому проду лася знесірчуванню хв. да:дизельна фрадукті, % мас. 3 3 кція, м / м Фр. > 320 °C, отримана 1 220 30 0,10 0,31 з ШПДФ1 2 ШПДФ2 220 30 0,10 0,20 Фр. 160-280 °C, отри194 28 0,14 0,07 мана з ШПДФЗ 3 Фр. 280-350 °C, отри178 9 0,06 0,25 мана з ШПДФЗ Гідроочищена дизельна 4 180 30 0,10 0,003 фракція 5 Комп’ютерна верстка М. Ломалова 61680 6 Підписне Тираж 23 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601