Спосіб одержання розчинів ароматичних поліамідів

Спосіб одержання розчинів ароматичних поліамідів, що включає періодичну поліконденсацію ароматичних діамінів та дихлорангідриду 4,4/бeнзoфeнoндикapбoнoвoї кислоти в розчині амідно-сольових розчинників з нейтралізацією соляної кислоти лугами, проведенням стадій поліконденсації і нейтралізації в окремих реакторах, який відрізняється тим, що амідно-сольовий розчинник містить додатково солі літію в кількостях, еквімолярних концентрації ароматичного діаміну 0,1-0,5 моль/л. (19) (21) 20040706261 (22) 27.07.2004 (24) 17.07.2006 (46) 17.07.2006, Бюл. № 7, 2006 р. (72) Буря Олександр Іванович, СучилінаСоколенко Світлана Петрівна, Соколенко Вікторія Віталіївна, Ларчікова Ольга Геннадіївна (73) Дніпропетровський ордена Трудового Червоного Прапора Державний аграрний університет (56) US, 4169932, A, 02.10.1979 JP, 530097093, A, 24.08.1978 RU, 2057766, C1, 10.04.1996 US, 4694061, A, 15.09.1987 3 76293 4 №52-11853, МПК2 С08G 69/32, опубл. 24.08.78 Приклад 3. Аналогічно прикладу 1, прототип]. відрізняється тим, що використовують Перевагою прототипу перед іншими аналогаконцентрацію мономерів 0,15моль/л та одержують ми є використання диполярних апротонних БПАБ з пит.=0,62 і Тр=280°С. ІЧ-спектри як в розчинників амідного типу, які дозволяють одерприкладі 1. жувати високомолекулярні бензофенонвмісні Приклад 4. Аналогічно прикладу 1, поліаміди при низьких температурах. відрізняється тим, що використовують Основними недоліками прототипу є звужені концентрацію мономерів 0,2моль/л та одержують асортименти дихлорангідридів та розчинників. поліамід з пит.=0,86 і Тр. = 290°С. ІЧ-спектри як в Задачею винаходу є удосконалення способу прикладі 1. таким чином, щоб одержані розчини поліамідів Приклад 5. Аналогічно прикладу 1, мали більш високий вміст бензофенонових відрізняється тим, що використовують фрагментів у макромолекулах поліамідів. концентрацію мономерів 0,3моль/л та одержують Задача вирішується тим, що в способі пригоБПАБ з пит.=0,78 і Тр=290°С. ІЧ-спектри як в тування розчинів ароматичних поліамідів прикладі 1. періодичною поліконденсацією в окремому Приклад 6. Аналогічно прикладу 1, реакторі ароматичних діамінів (м-, пвідрізняється тим, що використовують / / дифеніламінів, 4,4 -дiaмiнoбeнзoфeнoнy, 4,4 концентрацію мономерів 0,4моль/л та одержують діамінодифенілоксиду) та дихлорангідридів арополіамід з пит.= 0,62 і Тр.=280°С. ІЧ-спектри як в матичних дикарбонових кислот у розчині амідного прикладі 1. розчинника (ДМАА, МП, ТМС), та з нейтралізацією Приклад 7. Аналогічно прикладу 1, соляної кислоти, що виділяється, лугами в іншому відрізняється тим, що використовують реакторі, відповідно до винаходу, використовуютьконцентрацію мономерів 0,5моль/л та одержують ся ХАБК та розчини солей літію в ДМАА та МП, БПАБ з пит.= 0,31 і Тр=265°С. ІЧ-спектри як в переважно галогеніди; концентрації мономерів прикладі 1. складають 0,1-0,5моль/л, концентрації солей Приклад 8. Аналогічно прикладу 1, еквімолярні до концентрації мономерів. відрізняється тим, що замість ДМАА, в якості розСпосіб здійснюють наступним чином: чинника використовують абсолютний МП. ОдерПриклад 1. В 3-х горлий реактор з мішалкою, жують БПАБ з пит.=1,1; Тр=290°С. ІЧ-спектри як в вводом для азоту та завантажувальною лійкою, прикладі 1. який занурений у холодову баню з температурою Приклад 9. Аналогічно прикладу 1, 15 -10°С, завантажують 17-18мл розчину 1,0613г відрізняється тим, що замість абсолютного ДМАА / (0,25моль/л) 4,4 -діамінобензофенону (ДАБФ) в використовують розчин хлориду літію (СLiCl) в абсолютному ДМАА, перемішують до зниження ДМАА в концентраціях, які відповідають температури до -10 -8°С протягом 10-15 хвилин, співвідношенню СLiClСмон.=1:1. пит.=1.13, Тр=290°С. після чого порціями протягом 15-30 хвилин додаІЧ-спектри як в прикладі 1. ють 1,5357г (0,25моль/л) сухого дихлорангідриду Приклад 10. Аналогічно прикладу 9, / 4,4 -бeнзoфeнoндикapбoнoвoї кислоти (ХАБК), відрізняється тим, що замість ДАБФ, для синтезу змивають рештки його 3-2мл ДМАА (загальний БПА використовують 4,4/-дiaмiнoдифeнiлoкcид об'єм ДМАА - 20мл) і проводять при цій (ДАДФО) при концентрації мономерів 0,3моль/л, температурі синтез полімеру БПАБ протягом 15-30 питома в'язкість 1,9 (в чистому МП) та 2,3 (в МП з хвилин, після чого знімають охолодження і протяхлоридом літію); Тр=260°С. ІЧ-спектри як в гом 30-60 хвилин ведуть подальший синтез БПАБ прикладі 1. при температурі до 25°С, перетискують розчин Приклад 11. Аналогічно прикладу 9, полімеру в іншій реактор інертним газом, в якому відрізняється тим, що замість ДАБФ, для синтезу знаходиться розчин 0,25моль соди у воді, БПА використовують м-фенілендіамін (м-ФДА), відділяють полімер, відмивають від іонів хлору при концентрації мономерів 0,4моль/л, отримуючи (проба з AgNO3) декількаразовим кип'ятінням у БПАМФ з питомою в'язкістю 1,36 (в абсолютному дистильованій воді і фільтруванням, сушать при МП) та 1,6 (в МП з хлоридом літію), Тр=335°С. ІЧ120-150°С протягом 10-12 годин до сталої маси спектри як в прикладі 1. полімеру. Приклад 12. Аналогічно прикладу 9, Питома в'язкість ( пит.) розчину 0,05г одержавідрізняється тим, що замість ДАБФ, для синтезу ного полімеру (БПАБ) в 10мл 98%-ної сірчаної киБПА використовують парафенілендіамін (п-ФДА) слоти при температурі 25±0,01°С, пит.=0,98. Темпри концентрації мономерів 0,1моль/л, отримуючи ператури розм'якшення (Тр=290°С), визначалися з БПАПФ з питомою в'язкістю 1,12 (в чистому ДМАА) термомеханічних кривих (ТМК) полімеру, яка та 1,72 (в ДМАА з хлоридом літію). Тр - відсутня в одержана при навантаженні 3,4кГ/см2 та швидкості досліджуваному інтервалі температур (0-600°С), нагріву - 1,2°С/хвилину. Будова БПА підтверджена полімер не розм'якшується. ІЧ-спектри як в ІЧ-спектрами (мають характеристичні коливання прикладі 1. -1 оксо-групи в області 1660-1735 та 940-960 см ). Так як світлочутливими фрагментами є Приклад 2. Аналогічно прикладу 1, бензофенонові ділянки, і чим більша їх відрізняється тим, що використовують концентрація в елементарній ланці ароматичних концентрацію мономерів 0,1моль/л та одержують поліамідів, тим більша світлочутливість, то викоБПАБ з питомою в'язкістю пит.=0,27 і Тр=260°С. ІЧристання в якості дихлорангідридного (ДХА) комспектри як в прикладі 1. поненту поліконденсації для одержання ароматичних поліамідів дихлорангідриду 4,4/ 5 76293 6 бeнзoфeнoндикapбoнoвoї кислоти є суттєвим для них амідних чи амідно-сольових розчинниках із розширення асортименту розчинів ароматичних дихлорангідриду 4,4/-бeнзoфeнoндикapбoнoвoї поліамідів для спеціальних цілей. Якщо викорикислоти і ароматичних діамінів (4,4/стовувати не тільки абсолютні амідні розчинники дiaмiнoбeнзoфeнoнy, м- і п-фенілендіамінів, 4,4/для поліконденсації (ДМАА, МП, ТМС), але й діамінодифенілоксиду) дозволяє в температурних абсолютні розчини солей в них, то можна значно умовах від -15 до +25°С одержувати розчини підвищити концентрацію розчинів ароматичних поліамідів, що містять фотоактивні бензофенонові поліамідів, що є суттєво для їх використання (прифрагменти у підвищеній кількості, і які можна виготування термостійких плівок, волокон, лаків токористовувати для виготовлення світлочутливих що). плівок та волокон. Таким чином, пропонований спосіб приготування розчинів ароматичних поліамідів в диполяр Комп’ютерна верстка М. Клюкін Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601