Спосіб переробки багатокомпонентних пестицидних препаратів

1. Спосіб переробки багатокомпонентних пестицидних препаратів (ПП) класу тіурамдисульфідів, до складу яких входить тетраметилтіурамдисульфід та його похідні, який включає переробку сульфідом натрію з подальшою обробкою реакційної маси еквівалентною кількістю солі міді (II) або цинку, який відрізняється тим, що переробці підлягають багатокомпонентні пестицидні препарати групи А: ТМТД, ЕТМС, ЕТДС, карбатіон, набам (парцет); препарати групи В: фентіурам, пентатіурам, вітатіурам, сероцин; препарати групи С: цинеб, хомецин (купрозан), полікарбацин, цирам, полімарцин, поліхом, дітан (купромікс), дітан-45, антракол, які обробляють неорганічним відновником класу сульфідів лужних металів та тіосульфатів: Na2S 9H2О, Na2Sz, Na2S2O4, Nа2SO3, Nа2S2O3 тощо, корегують кислотою рН реакційної маси з подальшим розділенням останньої на окремі складові водою та/або органічним розчинником та обробкою продуктів відновлення солями перехідних металів - Сu2+, Со2+, Zn2+, Мn2+, Ni2+, з утворенням метал-хелатів та/або їх сумішей загальних формул (1) та/або (2) Винахід відноситься до способів переробки високотоксичних речовин, зокрема, непридатних до використання пестицидних препаратів, до складу яких входять тіурамсульфіди, шляхом відновлення останніх та подальшого отримання менш токсичних дитіокарбамінатів перехідних металів, які можуть знайти повторне використання як поліфункціональні добавки до вуглеводневих матеріалів (мастил, олив тощо), ультраприскорювачі вулканізації ненасичених каучуків, в кабельній та гумовотехнічній промисловості. Відомий спосіб утилізації високотоксичних речовин введенням їх у скляну шихту з подальшою обробкою при температурі 1000-1500°С протягом 1-8год. [А.С. СССР №1768875 МКИ5 F23G 7/00 Способ уничтожения токсичных веществ // Б.И. Но, Ю.Л. Зотов, А.А. Озеров, Е.В. Шишкин; R1 N S R S R1 M R2 R S R N N S S x M S R2 S N S R y , (1) N 2 R , (2) (19) UA де R=R =R =СН3; R=H, R1=R2=СН3; R+R1=R+R2= -(CН2)2-, x=1-10; y=1-6; z=1,5-8 M=Cu2+, Zn2+, Co2+, Ni2+, Mn2+. 2. Спосіб за п.1, який відрізняється тим, що при переробці ПП групи В як органічний розчинник використовують ароматичні вуглеводні, нижчі аліфатичні спирти та/або 1,2-дихлоретан. 3. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що при переробці ПП групи С останні при необхідності обробляють послідовно водою та водним розчином кислоти НХ де Х = Сl-, ОАс-, ½SO42- при t=20100°С протягом 10-60 хвилин, фільтрують та відновлюють, а об'єднані водні фільтрати застосовують для обробки продуктів відновлення пестицидів груп А, В або С. C2 S (13) M S 1 R1 S 76472 S (11) R1 N R 3 76472 4 №4921290/33(22) от 21.01.91, опубл. 15.10.92, БИ де R=R1=CH3; R=H, R1=СН3; R-H, R2+R2=№38 1992]. (CH2)2-, х=1:10; y=1:6; a=1,5:8 Недоліком відомого способу є те, що при М=Cu2+, Zn2+, Co2+, Ni2+, Mn2+. високій температурі подібні сірко- та хлоровмістні Причому пестицидні препарати пестициди розкладаються з утворенням високотіурамсульфідів групи А належать до ряду: "ТМДтоксичних речовин - сірководню, сірковуглецю, ЕТМС-карбатіон-набам (парцет)". [Справочник по хлористого водню та інших, що потребує їх пестицидам. Под. ред. проф. А.В. Павлова. Изд. 3додаткової абсорбції, що ускладнює технологію їх е. Киев: Урожай, 1986. - 432с. Н.Н. Мельников, К.В. утилізації. Іншим недоліком способу є висока Новожилов, Т.Н. Пылова. Химические средства енергоємність процесу. защиты растений. Справочник М.: Химия, 1980. Найбільш близьким за технічною суттю та ре287с.]. зультатом, що досягається, є спосіб переробки Пестицидні препарати тіурамсульфідів групи В високотоксичних речовин, наприклад, пестициду належать до ряду: „фентіурам-пентатіурамТМТД шляхом відновлення останнього сульфідновітатіурам-сероцин" [Справочник по пестицидам. лужним розчином з концентрацією солей 5-30% Под. ред. проф. А.В. Павлова. Изд. 3-е. Киев: при температурі 40-50°С протягом 40-60 хвилин та Урожай, 1986. - 432 с.; Н.Н. Мельников, К.В. Новоподальшою обробкою реакційної маси жилов, Т.Н. Пылова. Химические средства защиты еквівалентною кількістю солі перехідного металу з растений. Справочник М.: Химия, 1980. - 287с.], як утворенням малотоксичних органічний розчинник використовують ароматичні диметилдитіокарбамінатів міді(ІІ) та цинку [Пат вуглеводні, нижчі аліфатичні спирти AlkOH та/або України №34805А МПК6 В 09 В 3/00 Спосіб пере1,2-дихлоретан. робки високотоксичних речовин // Райський А.П., Пестицидні препарати тіурамсульфідів групи С Панасюк О.Г., Шебітченко Л.Н., Побірченко О.В., належать до ряду: "цинеб-хомецин (купрозан)Бойко С.Р., Сухой М.П., заявл. 08.07.1999, № полікарбацин-цирам-полімарцин-поліхом-дітан99073882, опубл 15.03.2001, Бюл. №2, 2001 - прокупромікс-дітан-45-антракол" [Справочник по пестотип]. тицидам. Под. ред. проф. А.В. Павлова. Изд. 3-е. Недоліком способу є обмеженість вибору Киев: Урожай, 1986. - 432с.; Н.Н. Мельников, К.В. тіурамвмісних пестицидів, що переробляються; Новожилов, Т.Н. Пылова. Химические средства обмежений перелік солей перехідних металів, які защиты растений. Справочник М.: Химия, 1980. запропоновані для осадження. 287с.]. Останні за необхідності обробляють В основу винаходу поставлене завдання вдопослідовно водою та водним розчином кислоти НХ сконалення комплексного способу переробки песпри t=20-100°С протягом 10-60 хвилин, фільтрують тицидних препаратів, до складу яких входять та відновлюють, а об'єднані водні фільтрати затіурам-сульфіди, дитіокарбамати та інші діючі рестосовують для обробки продуктів відновлення човини, з метою отримання малотоксичних кориспестицидів груп А, В або С, де Х = Сl-, Оас-, них речовин та їх можливого повторного викори1/2SO42-. стання. Суттєвою відмінністю винаходу в порівнянні з Поставлене завдання вирішується тим, що в прототипом є: відомому способі переробки пестицидного препа- сумісна утилізація двох високотоксичних рату ТМТД, до складу якого входить відходів - пестицидних препаратів - похідних тетраметилтіу-рамдисульфід, який включає його дитіокарбамінової кислоти; реагентну переробку сульфідом натрію з подальможливість утилізації відповідно шою обробкою реакційної маси еквівалентною запропонованої технології всіх пестицидних кількістю солі міді(П) або цинку з утворенням препаратів-похідних дитіокарбамінової кислоти; відповідних диметилдитіокарбаматів металів, - можливість використання деяких пестицидзгідно винаходу, багатокомпонентні пестицидні них препаратів (група С) як металовмісної сировипрепарати груп А, В та С обробляють ни при отриманні кінцевих дитіокарбаматів неорганічним відновником (Na2S9Н2O, Na2Sa, перехідних металів. Na2S2O4, Na2SO3, Na2S2O3 тощо), корегують кислоНаводимо конкретні приклади виконання витою рН реакційної маси з подальшим розділенням находу. останньої на окремі складові водою та/або Приклад 1. Переробка непридатного ПП органічним розчинником та обробкою продуктів "полікарбацин". відновлення солями перехідних металів – Cu2+, Переробці підлягає 39,0г 80%-го технічного ПП Co2+, Zn2+, Мn2+, Ni2+ з утворенням метал-хелатів "полікарбацину", який завантажують у реактор, та/або їх сумішей загальних формул (Т) та/або (2): устаткований механічною мішалкою, зворотним холодильником, поміщений у баню з теплоносієм. Потім додають 50мл розчину, який містить 10% NaOH та 2,4% Na2S, нагрівають до 60-70°С та витримують при перемішуванні протягом 1год., фільтрують, охолоджують до кімнатної температу(1) ри та підкислюють 18мл 15%-го розчином оцтової та/або R S кислоти, додають розчин 8,0г цинкового купоросу в R S 40мл теплої води. Осад, що утворився, N N M відфільтровують, промивають, висушують. Вихід R S S R технічного етилен-біс-дитіокарбамату цинку 28г. (2) Приклад 2. Переробка непридатного ПП S R S M N S R x1 R N S S 1R R S M N 1 yR 1 S R N S 1R 1 5 76472 6 "фентіурам". Наведені вище приклади виконання винаходу Переробці підлягає 20,0г технічного свідчать про можливість реагентної переробки "фентіураму", який завантажують у реактор, устатнепридатних до використання та заборонених до кований механічною мішалкою, зворотним холозастосування багатокомпонентних ПП, які містять дильником, поміщений у баню з теплоносієм. тіурамсульфіди та дитіокарбамати. Запропонована Потім додають 150мл 12%-ного NaOH та 7,7г реагентна переробка виключає деструкцію значNa2S9H2О, нагрівають до 45°С та витримують при них кількостей діючих речовин ПП з утворенням перемішуванні протягом 1год. Осад ГХЦГ токсичних продуктів розкладу. Дитіокарбамінати фільтрують, промивають водою, висушують. Вихід металів, отримані в результаті переробки, можуть 3,6г. Об'єднані фільтрати додають до розчину 2,8г знайти застосування як ультраприскорювачі мідного купоросу в 10мл гарячої води, витримують вулканізації гум, добавки до олив та мастил тощо. ще 10хв. Осад, що утворився, відфільтровують, Див., зокрема: [В.И. Овчаров, А.П. Ранский , Г.О. промивають ретельно водою, висушують. Вихід Ненашев - О вулканизационной активности ряда суміші технічних N,N-диметилдитіокарбамату производных дитиокарбаминовой кислоты // Кауміді(ІІ) та 2,4,5-трихлорфеноляту міді(ІІ) 11,3г. чук и резина - 1996. - №3. - С.15-17]. Комп’ютерна верстка М. Клюкін Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601