Застосування та композиції

Реферат: Застосування розчинного в маслі моно-, ди-, або тригліцериду, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти або похідного, як протизношувальної присадки та/або модифікатора тертя в безводній мастильній композиції та/або в паливній композиції. UA 109139 C2 (12) UA 109139 C2 UA 109139 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Зазначений винахід відноситься до протизношувальних присадок та модифікаторів тертя та до їх застосування в мастильних композиціях і паливних композиціях. Відоме застосування протизношувальних присадок та/або модифікаторів тертя в мастильних композиціях. Відоме також застосування протизношувальних присадок та/або модифікаторів тертя в паливних композиціях для двигунів внутрішнього згоряння. Потрапляння палива та паливних присадок у мастильний матеріал картера двигуна внутрішнього згоряння відомо, наприклад, з параграфа 2 реферату публікації SAE (Суспільство інженерів автомобільної та авіаційної промисловості) 2001-01-1962 C. Y. Thiel та ін. «Взаємодії паливних присадок /мастильних матеріалів:...». Дигідрокарбілдитіофосфати цинку (ЦДДФ) застосовували в якості протизношувальних присадок у мастильних композиціях багато років. Недолік цих присадок полягає в тому, що, коли їх застосовують для змащення двигунів внутрішнього згоряння, вони приводять до утворення золи, що сприяє появі твердих часток у газах, що відробили, які виходять із двигунів внутрішнього згоряння. Із цієї причини є бажаним зменшити кількість присадок, які утворюють золу, що застосовуються для мастильних матеріалів двигунів внутрішнього згоряння. Також є бажаним зменшити кількість цинку та/або фосфору та/або сірки в газах, що відробили, які виходять із двигунів внутрішнього згоряння. Із цієї причини були здійснені спроби забезпечити протизношувальні присадки та/або модифікатори тертя, які не містять ні цинку, ні фосфору, або, принаймні, містять їх у пониженій кількості. Патент США US 437671 відноситься до мастильної композиції та присадки, що містять гідроксизаміщений складний ефір багатоосновної карбонової кислоти та дигідрокарбілдитіофосфат металу. Відповідно до US 4376711, складний ефір може бути отриманий шляхом етерифікації багатоосновної карбонової кислоти із гліколем. Встановлено, що такий складний ефір може представляти собою неповний ефір, ди- або складний поліефір. Також встановлено, що багатоосновна карбонова кислота, яку застосовують для одержання складного ефіру, може представляти собою аліфатичну насичену або ненасичену кислоту, яка, як правило, має загальну кількість атомів вуглецю, яка становить приблизно 24-приблизно 90, і приблизно 2-приблизно 3 карбоксильні групи, з, принаймні, від приблизно 9 до приблизно 42 атомами вуглецю поміж карбоксильними групами. Вважають, що особливо бажані результати були отримані, коли застосовували присадки, одержані за допомогою етерифікації димеру жирної кислоти, особливо тих, які включають сполучену ненасиченість з полігідрокси сполукою. US 4376711 не описує застосування гліцеридів багатоосновних гідроксикарбонових кислот. Публікація заявки на патент Великобританії GB-2097813-A відноситься до економії палива за допомогою композицій мастила, які містять масло мастильної в'язкості та неповний гліцериновий ефір C16-C18 жирної кислоти як присадки економії палива, у кількості від 0,05 до 0,2 відсотка від маси. В якості прикладу композиції наведені гліцерол моноолеат і гліцерол діолеат. GB-2097813-A не описує застосування гліцеридів багатоосновних гідроксикарбонових кислот. Публікація заявки на Європейський патент EP-0092946-A2 відноситься до складних гліцеринових ефірів з розчинними в маслі сполуками міді в якості присадок економії палива для мастильних композицій. Повідомляють, що переважним складним ефіром є складний гліцериновий моно- або діефір насиченої або ненасиченої C16-C18 жирної кислоти. EP-0092946A2 не описує застосування гліцеридів багатоосновних гідроксикарбонових кислот. Публікація міжнародної заявки на патент WO 93/21288 відноситься до мастильної композиції, що містить змішані модифікатори тертя, що є комбінацією складного поліефіру жирної кислоти та алкоксильованого гідрокарбіламіну. Повідомляють, що мастильні композиції показують підвищену економію палива. Повідомляють, що складні ефіри можуть представляти собою один або суміш складних ефірів жирної кислоти, які мають формулу 3: 7 де R представляє собою радикал гідрокарбілу у вигляді алкілену або алкенілену, що має 8 від 10 до 18 атомів вуглецю, R представляє собою залишок багатоатомного спирту, що містить від 2 до 5 атомів вуглецю та від 2 до 4 гідроксильних груп, e представляє собою 0 або 1, і d представляє собою ціле число 1, 2 або 3. У більш переважних варіантах здійснення винаходу 7 8 повідомляють, що R представляє собою радикал алкілену, що містить 14-16 атомів вуглецю, R представляє собою залишок гліцеролу, e представляє собою 0, і d представляє собою 1 або 2. 1 UA 109139 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Кислота(и) складних ефірів відповідно до формули 3 представляють собою одноосновні карбонові кислоти. Патент США US 5338470 відноситься до алкільованих адуктів лимонної кислоти в якості протизношувальних присадок і присадок модифікаторів тертя для палива та мастильних композицій. Повідомляють, що алкільовані адукти лимонної кислоти утворюються за допомогою реакції лимонної кислоти з алкіловими спиртами та амінами. Реакція описана, використовуючи nXRy, де повідомляють, що R представляє собою C1-200 гідрокарбіл або гідрокарбілен або їх суміш, і може необов'язково містити кисень, азот або сірку. Повідомляють, що «X» представляє собою амін, спирт, тіол або амід металу, алкоксид або тіолат. Повідомляють, що метал переважно представляє собою натрій, калій або кальцій, і «n» представляє собою число від 0,25,0. Такі присадки показані тільки на прикладі реакції лимонної кислоти та олеїлового спирту. Публікація міжнародної заявки на патент WO 2005/087904, яка відповідає US 2005/0198894, відноситься до мастильних і паливних композицій, що містять складні ефіри гідроксикарбонової кислоти та багатоосновної гідроксикарбонової кислоти, які представлені загальною формулою: де R3 вибирають із групи, що складається з C 1-C18 прямого або розгалуженого алкілу, C1-C18 прямого або розгалуженого алкенілу, алкоксиалкілу, гідроксиалкілу, арилу, та бензилу; і Xвибирають із ряду структур, визначених тут. Повідомляють, що переважні складні ефіри включають цитрати, тартрати, малати, лактати, манделати, гліколати, гідроксипропіонати, гідроксиглутарати, саліцилати та подібні. Повідомляють, що триалкілцитрати та боровані триалкілцитрати є особливо переважними, зокрема триетилцитрат і борований триетилцитрат. Повідомляють, що особливо переважним класом присадок є той, де R 3 представляє собою прямий або розгалужений алкільний ланцюг, що складається з 1-5 атомів вуглецю, наприклад, метил, етил, пропіл, бутил, пентил, ізомери вищезгаданого, та їх суміші. При цьому WO 2005/087904 не описує застосування гліцеридів багатоосновних гідроксикарбонових кислот. Публікація міжнародної заявки на патент WO 2008/067259 відноситься до мастильної композиції з низьким вмістом сірки, низьким вмістом фосфору, низьким вмістом золи, яка є підходящою для мастильного матеріалу для двигуна внутрішнього згоряння, що містить масло мастильної в'язкості та продукт конденсації спирту, що має 6-12 атомів вуглецю, і матеріал, представлений формулою: де кожна R незалежно представляє собою H або гідрокарбільну групу, або де R групи разом утворюють кільце; і де у випадку, якщо R представляє собою H, то продукт конденсації необов'язково далі функціонують за допомогою ацилювання або за допомогою реакції із сполукою бору. Відповідно до WO 2008/067259, спирти корисні для виготовлення тартратів, можуть містити 6-12, або 6-10, або 8-10 атомів вуглецю, вони можуть бути прямими або розгалуженими, та, у випадку розгалужених, розгалуження може відбуватись в будь-якій точці ланцюга, і при цьому розгалуження може мати будь-яку довжину. WO 2008/067259 не описує застосування гліцеридів багатоосновних гідроксикарбонових кислот. Публікація міжнародної заявки на патент WO 2008/124191 відноситься до застосування одного або більше розчинних у маслі складних ефірів жирних кислот поліолу в композиції мастила, що має базове масло, яке містить основну кількість синтетичного рідкого палива, отриманого в процесі переробки газу в рідке паливо (ГРП), отриманого з базового масла. Повідомляють, що поліоли включають діоли, триоли та подібні. Там встановлено, що складні поліолеві ефіри представляють собою ефіри карбонових кислот, що мають 12-24 атома вуглецю. Відповідно до WO 2008/124191, переважно складний ефір жирної кислоти представляє собою складний ефір жирної кислоти гліцеролу, більш переважно, складний моноефір гліцеролу та найбільш переважно, складний ефір представляє собою монооктадеканоат гліцеролу. WO 2 UA 109139 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2008/124191 не описує застосування гліцеридів багатоосновних гідроксикарбонових кислот. Публікація міжнародної заявки на патент WO 2008/147701 відноситься до мастильної композиції, що підходить для змащення поверхні з алюмінієвого сплаву або алюмінієвого композиту, мастильної в'язкості, що містить масло, та протизношувальний агент, що не містить золи, яка в одному варіанті здійснення винаходу, як вважають, включає сполуку, одержану з оксикарбонової кислоти. Відповідно до WO 2008/147701, в одному варіанті здійснення винаходу, як вважають, протизношувальний агент, що не містить золи, одержують із, принаймні, одного зі складного діефіру гідроксикарбонової кислоти, діаміду гідроксикарбонової кислоти, дііміду гідроксикарбонової кислоти, складного ефіру-аміду гідроксикарбонової кислоти, складного ефіру-іміду гідроксикарбонової кислоти та іміду-аміду гідроксикарбонової кислоти. Повідомляють, що приклади підходящих гідроксикарбонових кислот включають лимонну кислоту, винну кислоту, яблучну кислоту, молочну кислоту, щавелеву кислоту, гліколеву кислоту, молочну кислоту, гідроксиглутарову кислоту або їх суміші. Відповідно до WO 2008/147701, протизношувальний агент, що не містить золи, представлений сполукою Формули (la) та/або (1b), визначеною там. При цьому встановлено, що сполуки складних діефірів, діамідів, діімідів, складних ефір-амідів, складних ефір-імідів, імід-амідів формули (la) та/або (1b) можуть бути приготовлені за допомогою реакції дикарбонової кислоти (такої як винна кислота) з аміном або спиртом, необов'язково в присутності відомого каталізатора етерифікації. Повідомляють, що похідні оксикарбонових кислот включають іміди, складні діефіри, діаміди, дііміди (які застосовують для тетракислот і вище), складні ефір-аміди, складні ефір-іміди (які застосовують для трикислот і вище, таких як лимонна кислота), і імід-аміди (які застосовують для трикислот і вище, таких як лимонна кислота). Повідомляють, що приклади підходящого розгалуженого спирту включають 2-етилгексанол, ізотридеканол, спирти Гербе або їх суміші. Повідомляють, що приклади одноатомних спиртів включають метанол, етанол, пропанол, бутанол, пентанол, гексанол, гептанол, октанол, нонанол, деканол, ундеканол, додеканол, тридеканол, тетрадеканол, пентадеканол, гексадеканол, гептадеканол, октадеканол, нонадеканол, еїкозанол або їх суміші. Також встановлено, що спирт включає або одноатомний спирт, або багатоатомний спирт. Повідомляють, що приклади підходящих багатоатомних спиртів включають етиленгліколь, пропиленгліколь, 1,3-бутиленгліколь, 2,3-бутиленгліколь, 1,5пентандіол, 1,6-гександіол, гліцерол, сорбітол, пентаеритритол, триметилолпропан, крохмаль, глюкозу, сахарозу, метилглюкозид або їх суміші. У WO 2008/147701 також встановлено, що в одному варіанті здійснення винаходу багатоатомний спирт застосовують у суміші разом з одноатомним спиртом. Встановлено, що звичайно, у такій комбінації одноатомний спирт становить, принаймні, 60 мольних відсотків, або, принаймні, 90 мольних відсотків суміші. Ди-2етилгексил тартрат представляє собою винятково протизношувальний агент, що не містить золи, що проілюстровано в прикладах. Публікація міжнародної заявки на патент WO 2009/101276 відноситься до мастильної композиції для чотиритактних двигунів з низьким вмістом золи, яка, як вважають, серед інших компонентів, містить, принаймні, один гідроксильований складний ефір формули R(OH)m,(COOR’(OH)p)n, у якому m представляє собою ціле число від 0 до 8, переважно від 1 до 4, n представляє собою ціле число від 1 до 8, переважно від 1 до 4, і p представляє собою ціле число від 0 до 8, переважно від 1 до 4, де сума p+m напевно вище, ніж нуль, R і R' незалежно представляють пряму або розгалужену, насичену або ненасичену вуглеводневу групу, необов'язково заміщену однієї або більше ароматичними групами, яка включає від 1 до 30 атомів вуглецю, або його похідних борату. Встановлено, що гідроксильовані складні ефіри можуть бути вибрані зі складних моноефірів або складних діефірів, отриманих із гліцеролу, такого як гліцерол моноолеат, гліцерол стеарат або ізостеарат та їх борованих похідних. Також встановлено, що гідроксильовані складні ефіри можуть бути вибрані із цитратів, тартратів, малатів, лактатів, манделатів, гліколатів, гідроксипропіонатів, гідроксиглутаратів або їх борованих похідних. Композиція показана тільки на прикладі триетилцитрату та гліцерол моностеарату. У Таблиці 3 WO 2009/101276, економія палива для мастильної композиції (B'), що містить 0,99 % триетилцитрату, як встановлено за допомогою фрикційної машини Cameron Plint, наведено у значенні, що становить 2,02 % у порівнянні з 1,75 % для мастильного матеріалу (A') без триетилцитрату. У Таблиці 5 WO 2009/101276, економія палива для мастильної композиції (H), що містить 1,00 % триетилцитрату, як установлено за допомогою фрикційної машини Cameron Plint, склала 2,04 % та економія палива M 111 FE склала 2,50 %, в той час як відповідні дані для мастильного матеріалу F без триетилцитрату показали 1,78 % і 1,90 % відповідно. Залишається потреба в альтернативних композиціях, які показують протизношувальні 3 UA 109139 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 властивості та/або властивості модифікатора тертя, наприклад, для застосування в мастильних композиціях, що не містять води, та/або для застосування в паливних композиціях для двигунів внутрішнього згоряння. Таким чином, відповідно до даного винаходу забезпечується безводна мастильна композиція, що містить основну кількість масла мастильної в'язкості та незначну кількість, принаймні, однієї присадки, яка представляє собою розчинний у маслі моно-, ди- або тригліцерид, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти, або його похідне, і більше ніж однієї іншої мастильної присадки. Відповідно, мастильна композиція може застосовуватись для змащування двигуна внутрішнього згоряння, наприклад, у якості мастильного матеріалу картера. Також відповідно до даного винаходу, забезпечується спосіб змащування двигуна внутрішнього згоряння, де зазначений спосіб містить подачу до двигуна масла мастильної в'язкості та, принаймні, однієї присадки, яка представляє собою розчинний у маслі моно-, диабо тригліцерид, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти, або його похідне. Відповідно, двигун змащують за допомогою мастильної композиції даного винаходу, наприклад, застосовують у якості мастильного матеріалу картера. Додатково або в якості альтернативи, гліцерид може бути забезпечений у рідкій паливній композиції, яку застосовують для роботи двигуна внутрішнього згоряння, при цьому, принаймні, частину гліцериду вводять у масляну композицію під час роботи двигуна. Також відповідно до даного винаходу забезпечується спосіб поліпшення протизношувальних властивостей та/або властивостей тертя масла мастильної в'язкості, де зазначений спосіб містить змішування зазначеного масла з ефективною кількістю, принаймні, однієї присадки, яка представляє собою розчинний у маслі моно-, ди- або тригліцерид, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти, або його похідне. Також відповідно до даного винаходу забезпечується спосіб виготовлення мастильної композиції, яка не містить води, де спосіб містить змішування масла мастильної в'язкості з ефективною кількістю, принаймні, однієї присадки, яка представляє собою розчинний у маслі моно-, ди-, або тригліцерид, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти, або його похідне, разом з більше ніж однією іншої мастильною присадкою. Також відповідно до даного винаходу забезпечується концентрат присадки для безводної мастильної композиції, що містить, принаймні, одну присадку, яка представляє собою розчинний у маслі моно-, ди-, або тригліцерид, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти, або його похідне, і більше ніж одну іншу мастильну присадку. У способі поліпшення протизношувальних властивостей та/або властивостей тертя масла мастильної в'язкості відповідно до даного винаходу може застосовуватись концентрат присадки. У способі виготовлення мастильної композиції відповідно до даного винаходу може застосовуватись концентрат присадки. Відповідно до додаткового варіанту здійснення даного винаходу, забезпечується паливна композиція для двигуна внутрішнього згоряння, де зазначена композиція містить основну кількість рідкого палива та незначну кількість, принаймні, однієї присадки, яка представляє собою розчинний у маслі моно-, ди-, або тригліцерид, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти, або його похідне, у концентрації до 500 млн. ч. від маси. Також відповідно до даного винаходу забезпечується спосіб поліпшення протизношувальних властивостей та/або властивостей тертя рідкого палива, де зазначений спосіб містить змішування зазначеного рідкого палива з ефективною кількістю, принаймні, однієї присадки, яка представляє собою розчинний у маслі моно-, ди-, або тригліцерид, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти, або його похідне, та необов'язково, принаймні, однієї іншої паливної присадки. Також відповідно до даного винаходу забезпечується спосіб виготовлення паливної композиції для двигуна внутрішнього згоряння, де зазначений спосіб містить змішування рідкого палива з ефективною кількістю, принаймні, однієї присадки, яка представляє собою розчинний у маслі моно-, ди-, або тригліцерид, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти, або його похідне, у концентрації до 500 млн. ч. від маси. Також відповідно до даного винаходу забезпечується концентрат присадки для паливної композиції для двигуна внутрішнього згоряння, де зазначена композиція містить, принаймні, одну присадку, яка представляє собою розчинний у маслі моно-, ди-, або тригліцерид, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти, або його похідне, і більше ніж одну іншу паливну присадку. Відповідно до даного винаходу в способі поліпшення протизношувальних властивостей та/або властивостей тертя рідкого палива може застосовуватись концентрат присадки. У способі виготовлення паливної композиції відповідно 4 UA 109139 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 до даного винаходу може застосовуватись концентрат присадки. Відповідно до ще додаткового аспекту даного винаходу забезпечується спосіб роботи двигуна внутрішнього згоряння, де зазначений спосіб містить подачу до двигуна рідкого палива, масла мастильної в'язкості та, принаймні, однієї присадки, яка представляє собою розчинний у маслі моно-, ди-, або тригліцерид, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти, або його похідне, при цьому гліцеридна присадка подається в домішці з рідким паливом та/або з маслом мастильної в'язкості. Даний винахід вирішує технічне завдання, визначене вище, за допомогою застосування в якості протизношувальної присадки та/або модифікатора тертя розчинного в маслі моно-, ди-, або тригліцериду, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти, або його похідного. Застосування може бути в кожному з варіантів здійснення винаходу даного винаходу, включаючи: безводну мастильну композицію, спосіб змащування двигуна внутрішнього згоряння, спосіб поліпшення протизношувальних властивостей та/або властивостей тертя масла мастильної в'язкості, спосіб виготовлення безводної мастильної композиції, концентрат присадки безводної мастильної композиції, паливна композиція (наприклад, для двигуна внутрішнього згоряння), спосіб поліпшення протизношувальних властивостей та/або властивостей тертя рідкого палива, спосіб виготовлення паливної композиції для двигуна внутрішнього згоряння, концентрат присадки для паливної композиції для двигуна внутрішнього згоряння та спосіб експлуатації двигуна внутрішнього згоряння. В окремому аспекті, даний винахід забезпечує застосування розчинного в маслі моно-, ди-, або тригліцериду, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти, або його похідного, у якості протизношувальної присадки та/або модифікатора тертя в безводній мастильній композиції та/або в паливній композиції. Переважно, багатоосновна гідроксикарбонова кислота містить, принаймні, одну гідроксильну групу або її похідне (наприклад, простий ефір або складний ефір), яка перебуває в альфа-положенні по відношенні до карбоксильного фрагменту. Кожна багатоосновна гідроксикарбонова кислота може незалежно мати від 4 до 22 атомів вуглецю, наприклад 4-15 атомів вуглецю. Розчинний у маслі моно-, ди-, або тригліцерид, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти, або його похідне може відповідно мати від 16 до 80 атомів вуглецю. Кількість атомів вуглецю в гліцериді може впливати на його розчинність у маслі мастильної в'язкості та/або в рідкому паливі. Розчинний у маслі означає, що гліцерид є розчинним у маслі мастильної в'язкості та/або в рідкому паливі відповідно в кількості, яка кількістю, що модифікує тертя та/або поліпшує протизношувальність, наприклад, у кількості, що становить, принаймні, 200 млн. ч. від маси в маслі мастильної в'язкості та/або в кількості, що становить, принаймні, 10 млн. ч. від маси в рідкому паливі. Розчинність може бути визначена при температурі навколишнього середовища, наприклад, при 20 °C. Розчинність може бути визначена при атмосферному тиску. Підходящі багатоосновні гідроксикарбонові кислоти включають:  лимонну кислоту (яку також іноді називають 3-карбокси-3-гідрокси пентандіова кислота; 2-гідроксипропан-1,2,3-триосновна карбонова кислота; або 3-гідроксипентандіова кислота-3карбонова кислота);  винну кислоту (яку також іноді називають 2,3-дигідроксибутандіова кислота; або 2, 3дигідроксисукцинова кислота);  яблучну кислоту (яку також іноді називають гідроксибутандіова кислота);  моноокситримезинову кислоту; та  гідрогенізовану моноокситримезинову кислоту (яку також іноді називають 1,3,5 трикарбокси, 2-гідроксициклогексан). Розчинний у маслі моно-, ди-, або тригліцерид, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти, або його похідне, може представляти собою ди- або тригліцерид, який представляє собою гліцерид, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти та, принаймні, однієї другої карбонової кислоти, яка є насиченою, мононенасиченою або поліненасиченою, розгалуженою або прямою, одноосновною карбоновою або багатоосновною карбоновою кислотою, яка має 4-22 атома вуглецю, або його похідне. Друга карбонова кислота може бути насиченою, мононенасиченою або поліненасиченою. Відповідно, друга карбонова кислота є ненасиченою. Друга карбонова кислота може бути розгалуженою або прямою. Друга карбонова кислота може бути одноосновною карбоновою або багатоосновною карбоновою кислотою. Якщо друга карбонова кислота представляє собою багатоосновну карбонову кислоту, то похідне гліцериду може представляти собою складний ефір групи другої карбонової кислоти. Підходящі другі насичені карбонові кислоти включають капроєву кислоту, каприлову 5 UA 109139 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 кислоту, капринову кислоту, лауринову кислоту, міристинову кислоту, пальмітинову стеаринову кислоту та арахінову кислоту. Підходящі другі ненасичені карбонові включають олеїнову кислоту, лінолеву кислоту, ліноленову кислоту, міристоленову пальмітолеїнову кислоту, сапієнову кислоту, ерукову кислоту (також відому як докозенова кислота) та брасидинову кислоту. Переважно, гліцерид представляє собою гліцерид лимонної кислоти та олеїнової гліцерид лимонної кислоти та лінолевої кислоти або їх суміші. Моно-, ди- або тригліцерид, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової або його похідне може бути представлений загальною формулою (I): кислоту, кислоти кислоту, цис-13кислоти, кислоти, де RO, OR’ і OR’’ незалежно представляють: -ОH; насичену, мононенасичену або поліненасичену, розгалужену або пряму, групу одноосновної карбонової або багатоосновної карбонової кислоти, що має від 4 до 22 атомів вуглецю, або відповідний простий ефір або складний ефір; фрагмент багатоосновної гідроксикарбонової кислоти або її простий ефір та/або складний ефір за умови, що, принаймні, один із RO, OR’ і OR’’ представляє собою фрагмент багатоосновної гідроксикарбонової кислоти або її простий ефір та/або складний ефір. Переважно, у формулі (I), принаймні, один з RO, OR’ і OR’’ представляє собою фрагмент багатоосновної гідроксикарбонової кислоти або її простий ефір та/або складний ефір і, принаймні, один з RO, OR’ і OR’’ представляє собою насичену, мононенасичену або поліненасичену, розгалужену або пряму, групу одноосновної карбонової або багатоосновної карбонової кислоти, що має від 4 до 22 атомів вуглецю, або її складний ефір. Переважно у формулі (I), фрагмент багатоосновної гідроксикарбонової кислоти має, принаймні, одну гідроксильну групу або її похідне (наприклад, простий ефір або складний ефір), яка знаходиться в альфа-положенні по відношенні до карбоксильного фрагменту. У формулі (I), кожний фрагмент багатоосновної гідроксикарбонової кислоти може незалежно мати від 4 до 22 атомів вуглецю. У формулі (I) фрагмент багатоосновної гідроксикарбонової кислоти може бути похідним від кислот, що включають, наприклад, лимонну кислоту, винну кислоту, яблучну кислоту, моноокситримезинову кислоту та гідрогенізовану моноокситримезинову кислоту. У формулі (I), коли є присутньою, кожна група насиченої, розгалуженої або прямої, одноосновної карбонової або багатоосновної карбонової кислоти, що має від 4 до 22 атомів вуглецю, або її складний ефір можуть бути похідними від ненасичених карбонових кислот або їх еквівалентів галоїду. Підходящі насичені карбонові кислоти включають, наприклад, капроєву кислоту, каприлову кислоту, капринову кислоту, лауринову кислоту, міристинову кислоту, пальмітинову кислоту, стеаринову кислоту та арахінову кислоту. У формулі (I), коли є присутньою, кожна група мононенасиченої або поліненасиченої, розгалуженої або прямої, одноосновної карбонової або багатоосновної карбонової кислоти, що має від 4 до 22 атомів вуглецю, або її складний ефір можуть бути похідними від ненасичених карбонових кислот або їх еквівалентів галоїду. Підходящі мононенасичені кислоти включають, наприклад, олеїнову кислоту, міристоленову кислоту, пальмітолеїнову кислоту, сапієнову кислоту, ерукову кислоту та брасидинову кислоту. Підходящі поліненасичені кислоти включають, наприклад, лінолеву кислотну та ліноленову кислоту. Гліцерид може представляти собою гліцерид, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти та насиченої C4-C22 багатоосновної карбонової кислоти або його похідне. Багатоосновна карбонова кислота може бути розгалуженою або прямою. Гліцерид може представляти собою гліцерид, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти та мононенасиченої або поліненасиченої C4-C22 багатоосновної карбонової кислоти, або його похідне. Багатоосновна карбонова кислота може бути розгалуженою або прямою. Гліцерид може представляти собою гліцерид, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти та насиченої C4-C22 одноосновної карбонової кислоти, або його похідне. Одноосновна карбонова кислота може бути розгалуженою або прямою. Підходящі ненасичені C16 одноосновні карбонові кислоти включають пальмітинову кислоту. Підходящі ненасичені C18 одноосновні карбонові кислоти включають стеаринову кислоту. Гліцерид може 6 UA 109139 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 представляти собою гліцерид, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти та мононенасиченої або поліненасиченої C 4-C22 одноосновної карбонової кислоти, або його похідне. Ненасичена одноосновна карбонова кислота може бути розгалуженою або прямою. Гліцерид може представляти собою гліцерид, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти та ненасиченої C18 одноосновної карбонової кислоти, або його похідне. Одноосновна карбонова кислота може бути розгалуженою або прямою. Підходящі багатоосновні гідроксикарбонові кислоти включають лимонну кислоту. Гліцеридна присадка може представляти собою гліцерид лимонної кислоти та ненасиченої C 18 одноосновної карбонової кислоти, або його похідне. Підходящі ненасичені C18 одноосновні карбонові кислоти включають олеїнову кислотну та лінолеву кислоту. Гліцерид може представляти собою складний ефір лимонної кислоти моногліцериду насиченої, мононенасиченої або поліненасиченої, розгалуженої або прямої, одноосновної карбонової або багатоосновної карбонової C4-C22 карбонової кислоти, відповідно C16 або C18 карбонової кислоти, наприклад, пальмітинової кислоти, стеаринової кислоти, олеїнової кислоти або лінолевої кислоти. Гліцерид може представляти собою складний ефір лимонної кислоти моногліцериду, отриманого з рослинної олії, наприклад, із соняшникової олії та/або пальмової олії. Гліцерид може представляти собою складний ефір лимонної кислоти моногліцериду, отриманого з харчової, очищеної соняшникової олії та пальмової базової олії. Переважно, гліцерид представляє собою гліцерид лимонної кислоти та олеїнової кислоти, гліцерид лимонної кислоти та лінолевої кислоти або їх суміші. Підходящим джерелом гліцеридів лимонної кислоти з олеїнової кислотою та/або лінолевої кислоти є GRINSTED CITREM SP70 (торгівельна марка), який доступний від компанії Danisco. Вважається, що GRINSTED CITREM SP70 є складним ефіром лимонної кислоти моногліцериду, отриманим з харчової, очищеної соняшникової олії та пальмової базової олії. Також вважається, що GRINSTED CITREM SP70 містить, принаймні, один дигліцерид, що має структурну формулу (II): де -Y- представляє собою C16 гідрокарбільний фрагмент, яка є моно- або диненасиченим. Таким чином, дигліцериди, що мають структурну формулу (II), включають гліцерид лимонної кислоти та олеїнової кислоти та гліцерид лимонної кислоти та лінолевої кислоти. Зазначене відповідає структурі формули (I), у якій (i) RO представляє собою карбоксильну групу, що має 18 атомів вуглецю, яка може бути похідною від олеїнової кислоти та/або лінолевої кислоти, (ii) OR’ представляє собою гідроксильний фрагмент, і (iii) OR’’ представляє собою фрагмент багатоосновної гідроксикарбонової кислоти, яка може бути одержана з лимонної кислоти. ® Вважається, що GRINSTED CITREM N 12 VEG від компанії Danisco є нейтралізованим складним ефіром лимонної кислоти моногліцериду, одержаним з харчової, повністю гідрогенізованої пальмової базової олії. Як було встановлено, він було невідповідним, оскільки не розчинний у маслі. Застосування GRINSTED CITREM 2-IN-1 від компанії Danisco у якості аніонної поверхневоактивної речовини карбонової кислоти описане в параграфах [0167]-[0171] публікації заявки на патент США US 2008/0176778. US 2008/0176778 відноситься до конвеєрних мастил, що включають емульсію ліпофільної сполуки та емульгатор та/або аніонну поверхнево-активну речовину (назва). Повідомляється, що ліпофільна сполука включає нерозчинні у воді органічні сполуки, що включають два або більше складних ефірних зв'язків, і в одному варіанті здійснення винаходу, повідомляють про присутність нерозчинної у воді органічної сполуки, що включає три або більше атомів кисню. Встановлено, що в одному варіанті здійснення винаходу, ліпофільна сполука представляє собою складний ефір, що включає дво-, три- або багатоатомний спирт, такий як гліцерол, з 2 або більше гідроксильними групами, кожна з яких по'єднана з карбоновою кислотою в якості складноефірної групи (параграф [0033]). У прикладі в параграфах [0167]-[0171] були протестовані дві тригліцеридні мастильні композиції. Повідомляли, що мастильний матеріал A включає емульсію, яка містить 10 мас. % тригліцерид каприлату, капрату, кокоату у воді, у яку була додана аніонна поверхнево-активна речовина, що містить 1,5 мас. % лецитину (який продають під торгівельним найменуванням Terradrill V408, компанія Cognis) і 1,5 мас. % емульгатора, 20 молей етоксисорбітанмоностеарату (який продають під торгівельним найменуванням Tween 60V, компанія ICI). Повідомляли, що мастильний матеріал B включає 1,5 мас. % складного ефіру лимонної кислоти, який, як 7 UA 109139 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 повідомляють, є аніонною поверхнево-активною речовиною карбонової кислоти, яка продається ® за назвою GRINSTED CITREM 2-IN-1, компанія Danisco, замість Terradrill V408. Відповідно до параграфу [0171], тригліцеридні мастильні матеріали, що включають аніонну поверхневоактивну речовину, відмінно функціонують у якості сухих конвеєрних мастильних матеріалів і ефективно наносяться після змочування водою та застосовуються для змащування конвеєрів і транспортерів. Відповідно до параграфа [0061] US 2008/0176778, відповідна композиція може включати будь-який вид аніонних поверхнево-активних речовин, які є ефективними для підвищення здатності ліпофільної емульсії протистояти впливу води на конвеєри та транспортери. Приклади наведені в параграфах [0065]-[0075] з десяти класів аніонних поверхнево-активних речовин. Відповідно до параграфу [0029] публікації заявки на патент США US 2009/0152502, гідрофільний емульгатор CITREM представляє собою композицію речовини, що включає складні ефіри лимонної кислоти моно- та дигліцеридів харчових жирних кислот. Там також встановлено, що харчові жирні кислоти мають, зокрема, 6-24 атома вуглецю. Гліцерид може представляти собою складний ефір лимонної кислоти з неповним гліцеридом, наприклад, моно- або дигліцерид або їх суміші, які мають вільні гідроксильні групи. Підходящі неповні гліцериди включають гліцериди, одержані з жирних кислот з 12-18 атомами вуглецю, включаючи, наприклад, гліцериди, одержані з жирних кислот кокосової олії та жирних ® ® ® кислот пальмової олії. Приклади включають Lamegin ZE 306, Lamegin ZE 609 і Lamegin ZE 618 (компанія Cognis Deutschland Gmbh & Co. KG). Таким чином, гліцерид може представляти собою складний ефір лимонної кислоти моногліцериду гідрогенізованої жирної кислоти твердого ® тваринного жиру, наприклад, Lamegi ZE 309, або складний ефір диацетилвинної кислоти з моногліцеридом гідрогенізованої жирної кислоти твердого тваринного жиру, наприклад, ® Lamegin DW 8000, або складний ефір лимонної кислоти, на основі моногліцериду жирної ® кислоти соняшникової олії, наприклад, Lamegin ZE 609 FL. Такі складні ефіри описані, наприклад, в US 5770185 та US 2010/0087319. Похідне гліцериду може представляти собою складний ефір, принаймні, одного фрагменту багатоосновної гідроксикарбонової кислоти. Складний ефір може представляти собою складний ефір фрагменту карбонової кислоти багатоосновної гідроксикарбонової кислоти. Кожний фрагмент карбонової кислоти багатоосновної гідроксикарбонової кислоти може незалежно бути одержаний у якості складного ефіру. Похідне складного ефіру може представляти собою складний гідрокарбіловий ефір, у якому гідрокарбільний фрагмент може мати від 4 до 22 атомів вуглецю. Гідрокарбільний фрагмент може представляти собою алкільний фрагмент, який може мати від 4 до 22 атомів вуглецю. Гідрокарбільний фрагмент може містити один або більше гетероатомів, наприклад, азот та/або кисень. Похідне гліцериду може представляти собою простий ефір або складний ефір гідроксильного фрагменту багатоосновної гідроксикарбонової кислоти. Якщо більше ніж один гідроксильний фрагмент присутній у моно-, ди-, або тригліцериді, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти, то кожний гідроксильний фрагмент незалежно може бути одержаний у якості простого ефіру або складного ефіру. Кожний простий ефір може представляти собою простий гідрокарбіловий ефір. Гідрокарбільний фрагмент кожного простого ефіру може незалежно мати від 1 до 22 атомів вуглецю, більш придатно від 1 до 18 атомів вуглецю. Гідрокарбільний фрагмент кожного простого ефіру може незалежно представляти собою алкільний фрагмент. Алкільний фрагмент кожного простого ефіру може незалежно мати від 1 до 22 атомів вуглецю, більш придатно від 1 до 18 атомів вуглецю. Гідрокарбільний фрагмент кожного простого ефіру може незалежно містити один або більше гетероатомів, наприклад, азот та/або кисень. Кожний складний ефір може незалежно представляти собою складний гідрокарбіловий ефір. Гідрокарбільний фрагмент кожного складного ефіру може мати від 4 до 22 атомів вуглецю. Гідрокарбільний фрагмент кожного складного ефіру може незалежно представляти собою алкільний фрагмент. Алкільний фрагмент кожного складного ефіру може незалежно мати від 4 до 22 атомів вуглецю. Гідрокарбільний фрагмент кожного складного ефіру може незалежно містити один або більше гетероатомів, наприклад, азот та/або кисень. Якщо насичена, мононенасичена або поліненасичена, розгалужена або пряма карбонова кислота, що має 4-22 атома вуглецю, представляє собою багатоосновну карбонову кислоту, то похідне гліцериду може представляти собою складний ефір фрагменту карбонової кислоти однієї або більше, принаймні, однієї насиченої, мононенасиченої або поліненасиченої, розгалуженої або прямої, багатоосновної карбонової кислоти, що має від 4 до 22 атомів вуглецю, якщо є присутньою. Кожний складний ефір може незалежно представляти собою складний гідрокарбіловий ефір. Гідрокарбільний фрагмент кожного складного ефіру може 8 UA 109139 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 незалежно мати від 4 до 22 атомів вуглецю. Гідрокарбільний фрагмент може представляти собою алкільний фрагмент. Алкільний фрагмент кожного складного ефіру може незалежно мати від 4 до 22 атомів вуглецю. Гідрокарбільний фрагмент кожного складного ефіру може незалежно містити один або більше гетероатомів, наприклад, азот та/або кисень. Розчинні в маслі моно-, ди-, або тригліцериди, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти та його похідні можуть бути одержані способами, відомими в рівні техніки. Ди- та тригліцериди можуть бути одержані за допомогою часткового гідролізу жиру, для того щоб одержати моногліцерид, за чим іде етерифікація із багатоосновною гідроксикарбоновою кислотою. Моногліцериди можуть бути одержані за допомогою етерифікації гліцеролу із багатоосновною гідроксикарбоновою кислотою. Похідні гідрокарбільного простого ефіру можуть бути одержані з відповідних гідрокарбільних галоїдів. Розчинні в маслі моно-, ди-, або тригліцериди, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти та їх похідні мають ті перевага, що вони не містять цинк або молібден, тобто, вони є такими, що не містять молібден, і такими, що не містять цинк. Вони також мають ту перевага, що вони не містять сірку та не містять фосфор. Як правило, присадки відповідно до даного винаходу мають низьку летючість. Деякі з переваг GRINSTED CITREM SP70 (торгівельна марка) полягають у тому, що він має низьку летючість і має низьку токсичність. Мастильні композиції та концентрати присадок для мастильних композицій. Кількість розчинного в маслі моно-, ди-, або тригліцериду, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти, або його похідного в мастильній композиції може знаходитись в діапазоні 0,02 %-5 % від маси, переважно в діапазоні 0,1-2,5 % від маси. Безводна мастильна композиція не є емульсією. Концентрація розчинного в маслі моно-, ди-, або тригліцериду, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти, або його похідного в концентраті присадки може представляти собою кількість, яка підходить для того, щоб забезпечити необхідну концентрацію, коли його застосовують у мастильній композиції. Концентрат присадки може застосовуватись в мастильній композиції в кількості 0,5-20 % від маси. Із цієї причини, кількість присадки розчинного в маслі моно-, ди-, або тригліцериду, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти, або його похідного та будь-яких інших присадок у мастильному концентраті може бути більш високим, ніж в мастильній композиції, наприклад, у значенні від 1:0,005 до 1:0,20. Мастильна композиція містить основну кількість масла мастильної в'язкості та незначну кількість, принаймні, однієї присадки. Основна кількість означає більше ніж 50 % і незначна кількість означає менше ніж 50 % від маси. Мастильна композиція та масло мастильної в'язкості можуть містити базове масло. Базове масло містить, принаймні, один базовий компонент. Масло мастильної композиції може містити одну або більше присадок, інших ніж моно-, ди-, або тригліцерид, принаймні, однієї багатоосновної гідроксикарбонової кислоти. Відповідно, мастильна композиція та/або масло мастильної в'язкості містять базове масло в кількості від більше ніж 50 % до приблизно 99,5 % від маси, наприклад, від приблизно 85 % до приблизно 95 % від маси. Базові компоненти можуть бути визначені як Група базових компонентів I, II, III, IV і V у відповідності зі стандартом API (Американський Нафтовий Інститут) 1509, «СИСТЕМА ЛІЦЕНЗУВАННЯ ТА СЕРТИФІКАЦІЇ МАШИННОГО МАСЛА», квітень 2007, версія 16-го випуску Додатку E, як викладено в Таблиці 1. Базові компоненти Групи I, Групи II і Групи III можуть бути одержані з мінеральних масел. Базові компоненти Групи I звичайно одержують за допомогою відомих способів, які містять екстракцію розчинниками та депарафінізацію розчинниками, або екстракцію розчинниками та каталітичну депарафінізацію. Базові компоненти Групи II і Групи III звичайно одержують за допомогою відомих способів, які містять каталітичне гідрування та/або каталітичний гідрокрекінг, а також каталітичну гідроізомеризацію. Підходящий базовий компонент Групи I представляє собою AP/E core 150, який можна придбати в компанії ExxonMobil. Підходящими базовими компонентами Групи II є EHC 50 і EHC 110, які можна придбати в компанії ExxonMobil. Підходящі базові компоненти Групи III включать Yubase 4 і Yubase 6, які можна придбати, наприклад, у компанії SK Lubricants. Підходящі базові компоненти Групи V представляють собою складноефірні базові компоненти, наприклад, Priolube 3970, який можна придбати в компанії Croda International plc. Підходящі базові компоненти Групи IV включають гідрогенізовані олігомери альфа-олефінів. Відповідно, олігомери можуть бути одержані за допомогою вільнорадикального процесу, каталізу Циглера або за допомогою катіоноактивного каталізу Фріделя-Крафтса. Поліальфаолефінові базові компоненти можуть бути одержані з C8, C10, 9 UA 109139 C2 C12, C14 олефінів і сумішей одного з них або більше. Таблиця 1 Вміст насичених Індекс Вміст сірки (% від маси) ASTM D2622 Група вуглеводнів (% від маси) в'язкості або D4294 або D4927 або D3120 ASTM D2007 ASTM D2270 I 0,03 и ≥ 80 і < 120 II ≥ 90 И ≤ 0,03 и ≥ 80 і < 120 III ≥ 90 И ≤ 0,03 и ≥ 120 IV поліальфаолефіни V усі базові компоненти, що не входять у Групи I, II, III або IV 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Мастильна композиція та масло мастильної в'язкості можуть містити одне або більше базове масло та/або базовий компонент, який є/які є природним маслом, мінеральним маслом (яке іноді називають маслом нафтового походження або мінеральним маслом нафтового походження), немінеральним маслом та їх сумішами. Природні масла включають тваринний жир, риб'ячий жир і рослинні олії. Мінеральні масла включають парафінові масла, нафтенові масла та парафіново-нафтенові масла. Мінеральні масла можуть також включати масла, одержані з вугілля або сланцю. Підходящі базові масла та масла базових компонентів можуть бути одержані за допомогою таких процесів, як хімічне сполучення більш простих або менших за розміром молекул у молекули більшого розміру або в більш складні молекули (наприклад, полімеризація, олігомеризация, конденсація, алкілювання, ацилювання). Підходящі базові компоненти та базові масла можуть бути одержані з матеріалів процесу переробки газу в рідке паливо, матеріалів перегонки вугілля в рідке паливо, матеріалів процесу одержання рідкого біопалива з біомаси та їх комбінацій. Синтетичне паливо, одержану в результаті переробки газу в рідке паливо (яке іноді також називають матеріалами ГРП), може бути одержано за допомогою однієї або більше стадій процесу синтезу, сполучення, перетворення, перегрупування, деструкції та комбінацій двох або більше перерахованих процесів, які застосовують до газоподібних сполук, що містять вуглець. Базові компоненти та базові масла, одержані в якості ГРП, можна одержати за допомогою процесу синтезу Фішера-Тропша, у якому газ синтезу, що містить суміш водню та монооксиду вуглецю, каталітично перетворюють у вуглеводні, звичайно парафінисті вуглеводні, які, як правило, перетворюють у нижчекиплячі матеріали за допомогою гідроізомеризації та/або депарафінізації (див., наприклад, WO 2008/124191). Синтетичне паливо, одержане в результаті процесу одержання рідкого біопалива з біомаси (які іноді також називають матеріали БЖТ), може бути одержано із сполук рослинного походження, наприклад, за допомогою гідрування карбонових кислот, або тригліцеридів, для того щоб одержати лінійні парафіни, за чим іде гідроізомеризація до одержання розгалужених парафінів (див., наприклад, WO-2007-068799-A). Синтетичне паливо, одержане в результаті перегонки вугілля в рідке паливо, може бути одержане за допомогою газифікування вугілля до одержання газу синтезу, який потім перетворюють у вуглеводні. Базові масла та/або масла мастильної в'язкості можуть мати кінематичну в'язкість, яка при температурі 100 °C знаходиться в діапазоні 2-100 сСт, відповідно в діапазоні 3-50 сСт і більш придатно в діапазоні 3,5-25 сСт. Мастильна композиція даного винаходу може представляти собою багатофракційну композицію мастила xW-y, відповідно до класифікації API, де x представляє собою 0, 5, 10, 15 або 20, і y представляє собою 20, 30, 40, 50 або 60, як визначено в SAE J300 2004, наприклад, 5W-20, 5W-30, 0W-20. Мастильна композиція може мати HTHS (при високій температурі та високому зрізаючому зусиллі) в'язкість при температурі 150 °C, яка становить, принаймні, 2,6 спз, наприклад, як встановлено відповідно до ASTM D4683, CEC L-36-A-90 або ASTM D5481. Мастильна композиція може мати HTHS в'язкість при температурі 150 °C, яка становить від 1 до