Застосування та агрохімічна композиція дибутиламідів карбонової кислоти

Реферат: UA 114184 C2 ДЕРЖАВНА СЛУЖБА ІНТЕЛЕКТУАЛЬНОЇ ВЛАСНОСТІ УКРАЇНИ UA 114184 C2 Винахід стосується застосування С16-C18-дибутиламідів карбонової кислоти в агрохімічних препаративних формах, агрохімічних препаративних форм, які містять такі сполуки, та застосування як добавки до бакової суміші. UA 114184 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Застосування та агрохімічна композиція дибутиламідів карбонової кислоти. Винахід відноситься до застосування N,N-дибутилкарбоксамідів в агрохімічних препаративних формах та композиціях для захисту культурних рослин, до агрохімічних препаративних форм та композицій для захисту культурних рослин, які містять такі сполуки, а також до застосування в якості добавки в бакову суміш. EP-A 0 453 899 розкриває застосування N,N-диметил-C5-C19-алкілкарбоксамідів в якості інгібіторів кристалізації для конкретних азольних фунгіцидів, що мають тенденцію кристалізуватись, таких як тебуконазол. Застосування N,N-дибутилкарбоксамідів для цієї мети або для покращення дії агрохімікатів після застосування до рослини не є ані розкритим, ані підтвердженим в цьому документі. US 2005/104844 розкриває, що N,N-диметил-C5-C19-алкілкарбоксаміди є пенетрантами для конкретних діючих речовин, наприклад, протіоконазолів. Застосування N,Nдибутилкарбоксамідів для цієї мети або для покращення дії агрохімікатів після застосування до рослини не є ані розкритим, ані підтвердженим в цьому документі. US 2011/0124505 заявляє композиції, які містять N,N-диметил-C5-C19-алкілкарбоксаміди в якості розчинників для біоцидів та пестицидів, а також різні емульгуючі речовини. Застосування N,N-дибутилкарбоксамідів для цієї мети або для покращення дії агрохімікатів після застосування до рослини не є ані розкритим, ані підтвердженим в цьому документі. У WO-A-1998/02216, DE-A-4341986 та WO-A-2008/145063, N,N-диалкілалкіл- або алкенілкарбоксаміди застосовують в агрохімічних препаративних формах для попередження утворення кристалів у розчинах для розпилення. Разом з тим, у WO-A-1998/02216, DE-A4341986 та WO-A-2008/145063 теоретичне обґрунтування щодо застосування N,N-диалкілалкілабо -алкенілкарбоксамідів в якості пенетрантів не приведено. WO-A-1988/02216 повідомляє застосування N,N-диалкілалкілкарбоксамідів для посилення проникнення лікарських речовин крізь шкіру людини або тварини. WO-A-1988/02216, все ж, не розкриває ані будь-якого агрохімічного застосування, ані застосування N,N-дибутил-C16-C18алкіл/алкенілкарбоксамідів, що застосовуються відповідно до винаходу. WO-A-2010/078852 повідомляє агрохімічні препаративні форми у вигляді суспоемульсій. WO-A-2010/078852, все ж, не повідомляє про застосування N,N-дибутил-C16-C18алкіл/алкенілкарбоксамідів, що застосовуються відповідно до винаходу в EC або OD препаративних формах. Наразі було виявлено, що, неочікувано, N,N-дибутилкарбоксаміди, що застосовуються відповідно до винаходу, є набагато гіршими розчинниками, ніж N,N-диметилалкілкарбоксаміди. Не дивлячись на це, вони є чудовими та в дійсності кращими добавками для посилення проникнення агрохімічних діючих речовин з дуже різними фізико-хімічними характеристиками крізь кутикулу рослини, ніж відомі N,N-диметилкарбоксаміди (дивись приклади 16 та 17). Вони є, виходячи із цього, підходящими для посилення біологічної ефективності композицій для захисту культурних рослин. В той же час, вони на декілька порядків є менш летючими із поверхні листя, ніж N,N-диметилалкілкарбоксаміди. У випадку N,N-дибутилкарбоксамідів, що застосовуються відповідно до винаходу, в залежності від присутніх карбонових кислот або жирних кислот з довжинами ланцюга C 8-10, C12-14 (на основі кокосового масла) та C15-18 (на основі талового жиру), були помітні деякі відмінності у впливі на проникнення діючої речовини з плином часу. Зокрема, виявлено, що N,N-дибутил-C16C18-алкіл/алкенілкарбоксаміди в EC препаративних формах приводять до помітного покращення проникнення, порівняно з N,N-диметилкарбоксамідами (приклади 16, 18 та 21). На додаток, виявлено, що N,N-дибутил-C16-C18-алкіл/алкенілкарбоксаміди мають помітно інші характеристики проникнення, порівняно з N,N-дибутил-C12-C14-алкіл/алкенілкарбоксамідами та особливо порівняно з аналогічними N,N-диметилкарбоксамідами. N,N-дибутил-C16-C18алкіл/алкенілкарбоксаміди абсорбують у кутикулу листя, але не проникають далі у внутрішній простір листя; як результат, вони можуть забезпечити ефект посилення проникнення протягом довгого періоду часу. Особливо, аналогічні N,N-диметилкарбоксаміди мають набагато більше проникнення в листя, в результаті чого ефект посилення проникнення обмежений першими кількома годинами після нанесення розпиленням (приклад 22). Додатковою перевагою N,N-дибутил-C16-C18-алкіл/алкенілкарбоксамідів, порівняно з N,Nдибутил-C8-C14-алкіл/алкенілкарбоксамідами є значна відсутність їх летючості. Внаслідок цього, винахід передбачає застосування карбоксамідів формули (I) 1 2 3 R -CO-NR R (I) в якій 1 R являє собою C16-C18-алкіл або C16-C18-алкеніл та 2 R являє собою C4-алкіл і 1 UA 114184 C2 3 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 R являє собою C4-алкіл для посилення проникнення агрохімічних діючих речовин із групи фунгіцидів або гербіцидів в рослини. В цьому контексті, проникнення агрохімічної діючої речовини в рослини означає проникнення агрохімічної діючої речовини крізь поверхню листя в рослину. 2 3 R та R переважно є однаковими або різними, більш переважно однаковими алкільними групами, що мають 4 атомів вуглецю, більш переважно н-бутил, 1-метилпропіл або 2метилпропіл, більш переважно н-бутил. 1 R має 16-18 атомів вуглецю (таловий дибутиламід карбонової кислоти). В цьому контексті можуть бути C16-C18-алкіл або C16-C18-алкеніл. N,N-дибутилкарбоксаміди легко виготовити. Підходящий спосіб виготовлення розкритий, наприклад, у WO-A-1995/015685 в прикладі 1 на сторінці 26 для N,N-ди-н-пропілгексанаміду, який також може застосовуватись аналогічно до N,N-дибутилкарбоксамідів (наприклад, приклад 16 на сторінці 28 WO-A-1995/015685). Перевагу віддають застосуванню суміші принаймні двух карбоксамідів формули (I). Перевагу віддають застосуванню суміші на основі композиції жирної кислоти талового жиру. Типовим джерелом сировини є жирні кислоти із бичачого жиру. Більш переважно, суміш, що застосовується у відповідності з винаходом, містить як 1 принаймні один карбоксамід формули (I), в якому R являє собою C16-C18-алкіл, так і принаймні 1 один карбоксамід формули (I), в якому R являє собою C16-C18-алкеніл. Особливу перевагу віддають суміші на основі композиції жирної кислоти в бичачому жирі. Вказане містить переважно насичені та ненасичені жирні кислоти, що мають парне число атомів вуглецю. Жирні кислоти, що мають непарне число атомів вуглецю, такі як пентадеканова кислота (C15) або маргаринова кислота (C17), присутні тільки в невеликих співвідношеннях. Звичайно, бичачий жир містить більше ніж 80 % від маси, як правило навіть більше ніж 90 % від маси, із розрахунку загальної кількості маси жирних кислот, насичених та ненасичених C 16C18 - жирних кислот, особливо пальмітинової кислоти (C 16 насиченої), пальмітинолеїнової кислоти (C16 частково ненасиченої), маргаринової кислоти (C17 насиченої), стеаринової кислоти (C18 насиченої) та олеїнової кислоти (C18 частково ненасиченої). Маргаринова кислота та пальмітинолеїнова кислота присутні тут тільки у відносно невеликих кількостях (які звичайно становлять менш ніж 10 % від маси, в загальному). N,N-дибутилкарбоксаміди мають летючість із поверхні листя, яка є на декілька порядків нижче, порівняно з N,N-диметилкарбоксамідами, що застосовуються в якості розчинників. N,Nдибутилкарбоксаміди, що мають довжину алкілового ланцюга R1, що складає C 8-C10, все ж, все ще мають значну летючість практичної значущості. Навіть більш короткі довжини ланцюгів є, як правило, непідходящими для застосування в якості біологічної добавки, що посилює ефективність в агрохімічних препаративних формах, з причини їх летючості. Навіть у випадку N,N-дибутилкарбоксамідів, що мають довжину алкілового ланцюга R1, що складає C 12-C14, певна летючість все ще присутня. З іншої сторони, N,N-дибутилкарбоксаміди, що мають довжину алкілового ланцюга R1, яка складає більше ніж C 18, тобто C20, C22, або більше ніж C22, тільки обмежує їх придатність для суттєвого проникнення в кутикулу рослин, з причини їх молекулярного розміру, і, таким чином виключаються в якості пенетрантів на рівні рослини. Таким чином, ідеальними є N,N-дибутилкарбоксаміди, що мають довжину алкілового ланцюга R1, яка складає C16-C18. Карбоксаміди формули (I) застосовують окремо або у вигляді сумішей. Якщо карбоксаміди згадуються в описанні або в формулі винаходу, це означає явним чином окремі сполуки або суміші кількох карбоксамідів. Кількість однієї або більше сполук формули (I), у випадку застосування відповідно до винаходу в композиціях для захисту культурних рослин, може варіюватись в межах широких діапазонів, в залежності від діючої речовини та типу препаративної форми. Сполуки формули (I) можуть застосовуватись у всіх стандартних агрохімічних препаративних формах, переважно в рідких препаративних формах. Цей винахід також передбачає застосування карбоксамідів формули (I) для покращення ефективності в якості добавки в бакову суміш на рівні рослини, що означає те, що карбоксаміди додають в розчин для розпилення, виготовлений із концентрованої препаративної форми тільки безпосередньо перед застосуванням. В принципі, сполуки також можуть бути додані в тверді препаративні форми. Застосування відповідно до винаходу карбоксамідів формули (I) здійснюють, наприклад, у вигляді препаративних форм агрохімічних діючих речовин та у вигляді готових до застосування композицій для захисту культурних рослин, виготовлених із них за допомогою розбавлення (переважно із використанням води) (розчини для розпилення). 2 UA 114184 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Винахід також відноситься до препаративних форм у вигляді концентратів емульсій (EC) або дисперсій в маслі (OD), які містять - принаймні одну агрохімічну діючу речовину, яка є твердою при кімнатній температурі (20 °C) та є представником групи фунгіцидів або гербіцидів та - принаймні один карбоксамід формули (I) 1 2 3 R -CO-NR R (I) в якій 1 R являє собою C16-C18-алкіл або C16-C18-алкеніл та 2 R являє собою C4-алкіл та 3 R являє собою C4-алкіл, та - принаймні один розчинник та/або масло. Переважно, вміст принаймні одного карбоксаміду формули (I) в препаративній формі становить - 1-50 % від маси, - більш переважно 2-40 % від маси, - найбільш переважно 5-25 % від маси. З причини своїх фізичних характеристик, таких як стан речовини, в'язкість та точка плавлення, N,N-дибутилкарбоксаміди є не дуже підходящими для застосування в твердих препаративних формах, таких як гранули (WG, WP). Підходящі види препаративних форм являють собою рідкі препаративні форми. Із тієї причини, що карбоксаміди мають деяку здатність до розчинення, але яка не є суттєвою, застосування в суспоемульсіях (SE), які містять діючі речовини в рідкому та твердому вигляді, не є переважним. Особливу перевагу віддають застосуванню в концентратах емульсій (EC), в яких N,Nдибутилкарбоксаміди однорідно розподілені в однорідній препаративній формі, а також які застосовують до листя цільової культурної рослини в дуже тісному контакті з розчиненими діючими речовинами з допомогою застосування розпилення. Особливу перевагу аналогічним чином віддають застосуванню в дисперсіях в маслі (OD), в яких N,N-дибутилкарбоксаміди знаходяться в прямому контакті з діючою речовиною в масляній фазі в препаративній формі та на листі після нанесення за допомогою розпилення. Винахід також відноситься до готових до застосування композицій для захисту культурних рослин, які містять - принаймні одну агрохімічну діючу речовину, яка є твердою при кімнатній температурі (20 °C) та при цьому є представником групи фунгіцидів або гербіцидів та - принаймні один карбоксамід формули (I) 1 2 3 R -CO-NR R (I) в якій 1 R являє собою C16-C18-алкіл або C16-C18-алкеніл та 2 R являє собою C4-алкіл та 3 R являє собою C4-алкіл, та - принаймні один розчинник та/або масло та - воду. Переважно, вміст принаймні одного карбоксаміду формули (I) в композиції для захисту культурних рослин становить - 0,01-10 % від маси, - більш переважно 0,02-2 % від маси, - найбільш переважно 0,05-0,2 % від маси. Якщо препаративна форма/ композиція для захисту культурних рослин містить безліч карбоксамідів формули (I), вказана кількість повинна розумітись як загальний вміст всіх карбоксамідів формули (I). Визначення радикалів, діапазонів значень та роз'яснень, приведених вище, в основних термінах або в області переваг, можуть комбінуватись один з одним, якщо це є бажаним, тобто включаючи комбінації між конкретними діапазонами та переважними діапазонами. Підходящі масла зокрема являють собою рослинні масла або їх складні ефіри або мінеральні масла або інші органічні розчинники. Особливо підходящі масла являють собою соняшникову олію, рапсову олію або складний метиловий ефір рапсової олії, а також парафінове масло або вазелінове масло, а також суміші ароматичних вуглеводнів (переважно із TM зниженим вмістом нафталінів), наприклад, Solvesso . Підходящі розчинники в контексті цього винаходу зокрема являють собою також органічні розчинники, такі як N,N-диметилдеканамід, N,N-диметилоктанамід, N,N-диметилдодеканамід, TM гамма-бутиролактон, Rhodiasolv Polarclean (метил 5-(диметиламіно)-2-метил-5 3 UA 114184 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 оксопентаноат) N-метилпіролідон або суміші ароматичних вуглеводнів (переважно із зниженим TM вмістом нафталінів), наприклад, Solvesso . Додатковими підходящими розчинниками є, наприклад, ароматичні вуглеводні, наприклад, ксилол, толуол або алкілнафталіни, хлоровані ароматичні або аліфатичні вуглеводні, наприклад, хлорбензол, хлоретилен, або метиленхлорид, аліфатичні вуглеводні, наприклад, циклогексан, спирти, наприклад, метанол, етанол, ізопропанол, бутанол або гліколь та їх прості ефіри та складні ефіри (включаючи жири та масла) та (полі)прості ефіри, незаміщені та заміщені аміни, аміди, лактами (такі як Nалкілпіролідони), а також лактони, кетони, наприклад, ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, високополярні розчинники, такі як диметилсульфоксид. Агрохімічна діюча речовина, яку застосовують, більш переважно являє собою протіоконазол. Особливо підходящими препаративними формами є ті, які містять - 15-35 % від маси протіоконазола та - 25-45 % від маси N,N-диметилдеканаміду та - 10-40 % від маси одного або більше емульгуючих речовин, переважно складних ефірів простого полігліколевого ефіру рицинової олії або суміші етоксипропокситристирилфенолу (блок-сополімер) та тристирилфенолетоксилата, що мають в середньому 16 ланок ЕО, або суміші 2-етилгексанолпропіленетиленгліколевого простого ефіру, етоксипропокситристирилфенолу (блок-сополімер), алкоксильованого етилендіаміну, що мають в середньому 16 ЕО та 16 ПО ланок, а також тристирилфенолетоксилату, що має в середньому 16 ланок ЕО, або суміші емульгуючих речовин, згадуваних в іншій комбінації, а також - 0,01-1,0 % від маси протипінної речовини, переважно силіконової протипінної емульсії, а також - 5-30 % від маси N,N-дибутил-C16-C18-алкілкарбоксаміду та N,N-дибутил-C16-C18алкенілкарбоксаміду (в загальній сумі). Механізм дії карбоксамідів в якості пенетрантів, як правило, є незалежним від виду агрохімічної діючої речовини, яку застосовують. Із цієї причини, їх застосування в препаративних формах та композиціях для захисту культурних рослин, які містять принаймні одну діючу речовину із групи фунгіцидів або гербіцидів, біологічна ефективність якої може бути підвищена з допомогою підвищеного проникнення в культурну рослину або бур'янисту рослину, є варіантом. Приклади фунгіцидів включають: (1) Інгібітори біосинтезу ергостеролу, наприклад, альдиморф, азаконазол, бітертанол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутразол, дифеноконазол, диніконазол, диніконазол-M, додеморф, додеморф ацетат, епоксиконазол, етаконазол, фенаримол, фенбуконазол, фенгексамід, фенпропідин, фенпропіморф, флухінконазол, флурпримідол, флузилазол, флутріафол, фурконазол, фурконазол-цис, гексаконазол, імазаліл, імазаліл сульфат, імібенконазол, іпконазол, метконазол, міклобутаніл, нафтифін, нуарімол, окспоконазол, паклобутразол, перфуразоат, пенконазол, піпералін, прохлораз, пропіконазол, протіоконазол, пірибутікарб, пірифенокс, хінконазол, сімеконазол, спіроксамін, тебуконазол, тербінафін, тетраконазол, тріадимефон, тріадименол, тридеморф, трифлумізол, трифорин, тритіконазол, юніконазол, юніконазол-п, вініконазол, воріконазол, 1-(4-хлорфеніл)-2-(1H-1,2,4-триазол-1іл)циклогептанол, метил 1-(2,2-диметил-2,3-дигідро-1H-інден-1-іл)-1H-імідазол-5-карбоксилат, N'-{5-(дифторметил)-2-метил-4-[3-(триметилсилил)пропокси]феніл}-N-етил-N-метилімідоформід, N-етил-N-метил-N'-{2-метил-5-(трифторметил)-4-[3(триметилсилил)пропокси]феніл}імідоформід та O-[1-(4-метоксифенокси)-3,3-диметилбутан-2іл] 1H-імідазол-1-карботіолат. (2) Інгібітори дихання (інгібітори дихального ланцюга), наприклад, біксафен, боскалід, карбоксин, дифлуметорим, фенфурам, флуопірам, флутоланіл, флуксапіроксад, фураметпір, фурмециклокс, ізопіразамова суміш син-епимерного рацемату 1RS,4SR,9RS та анти-епімерного рацемату 1RS,4SR,9SR, ізопіразам (анти-епімерний рацемат), ізопіразам (анти-епімерний енантіомер 1R,4S,9S), ізопіразам (анти-епімерний енантіомер 1S,4R,9R), ізопіразам (синепімерний рацемат 1RS,4SR,9RS), ізопіразам (син-епімерний енантіомер 1R,4S,9R), ізопіразам (син-епімерний енантіомер 1S,4R,9S), мепроніл, оксикарбоксин, пенфлуфен, пентіопірад, седаксан, тифлузамід, 1-метил-N-[2-(1,1,2,2-тетрафторетокси)феніл]-3-(трифторметил)-1Hпіразол-4-карбоксамід, 3-(дифторметил)-1-метил-N-[2-(1,1,2,2-тетрафторетокси)феніл]-1Hпіразол-4-карбоксамід, 3-(дифторметил)-N-[4-фтор-2-(1,1,2,3,3,3-гексафторпропокси)феніл]-1метил-1H-піразол-4-карбоксамід, N-[1-(2,4-дихлорфеніл)-1-метоксипропан-2-іл]-3(дифторметил)-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід, 5,8-дифтор-N-[2-(2-фтор-4-{[4(трифторметил)піридин-2-іл]окси}феніл)етил]хіназолін-4-амін, N-[9-(дихлорметилен)-1,2,3,4тетрагідро-1,4-метанонафталін-5-іл]-3-(дифторметил)-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід, N 4 UA 114184 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [(1S,4R)-9-(дихлорметилен)-1,2,3,4-тетрагідро-1,4-метанонафталін-5-іл]-3-(дифторметил)-1метил-1H-піразол-4-карбоксамід та N-[(1R,4S)-9-(дихлорметилен)-1,2,3,4-тетрагідро-1,4метанонафталін-5-іл]-3-(дифторметил)-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід. (3) Інгібітори дихання (інгібітори дихального ланцюга), діючі на III комплекс дихального ланцюга, наприклад, аметоктрадин, амісульбром, азоксистробін, ціазофамід, коуметоксистробін, кумоксистробін, димоксистробін, енестробурин, фамоксадон, фенамідон, феноксистробін, флуоксастробін, крезоксим-метил, метоміностробін, орізастробін, пікоксистробін, піраклостробін, піраметостробін, піраоксистробін, пірибенкарб, триклопірикарб, трифлоксистробін, (2E)-2-(2-{[6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторпіримідин-4-іл]окси}феніл)-2(метоксиіміно)-N-метилетанамід, (2E)-2-(метоксиіміно)-N-метил-2-(2-{[({(1E)-1-[3(трифторметил)феніл]етиліден}аміно)окси]метил}феніл)етанамід, (2E)-2-(метоксиіміно)-Nметил-2-{2-[(E)-({1-[3-(трифторметил)феніл]етокси}іміно)метил]феніл}етанамід, (2E)-2-{2-[({[(1E)1-(3-{[(E)-1-фтор-2-фенілетеніл]окси}феніл)етиліден]аміно}окси)метил]феніл}-2-(метоксиіміно)N-метилетанамід, (2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-дихлорфеніл)бут-3-ен-2іліден]аміно}окси)метил]феніл}-2-(метоксиіміно)-N-метилетанамід, 2-хлор-N-(1,1,3-триметил-2,3дигідро-1H-інден-4-іл)піридин-3-карбоксамід, 5-метокси-2-метил-4-(2-{[({(1E)-1-[3(трифторметил)феніл]етиліден}аміно)окси]метил}феніл)-2,4-дигідро-3H-1,2,4-триазол-3-он, метил (2E)-2-{2-[({циклопропіл[(4-метоксифеніл)іміно]метил}сульфаніл)метил]феніл}-3метоксипроп-2-eноат, N-(3-етил-3,5,5-триметилциклогексил)-3-(форміламіно)-2гідроксибензамід, 2-{2-[(2,5-диметилфенокси)метил]феніл}-2-метокси-N-метилацетамід та (2R)2-{2-[(2,5-диметилфенокси)метил]феніл}-2-метокси-N-метилацетамід. (4) Інгібітори мітозу та ділення клітин, наприклад, беноміл, карбендазим, хлорфеназол, дієтофенкарб, етабоксам, флуопіколід, фуберідазол, пенцикурон, тіабендазол, тіофанат-метил, тіофанат, зоксамід, 5-хлор-7-(4-метилпіперидин-1-іл)-6-(2,4,6-трифторфеніл)[1,2,4]триазоло[1,5a]піримідин та 3-хлор-5-(6-хлорпіридин-3-іл)-6-метил-4-(2,4,6-трифторфеніл)піридазин. (5) Сполуки з мультисайтовою активністю, наприклад, Бордоська суміш, каптафол, каптан, хлорталоніл, сполуки міді, такі як гідроксид міді, нафтенат міді, оксид міді, оксихлорид міді, сульфат міді, дихлофлуанід, дитіанон, додин, додин у вигляді свободної основи, фербам, фторфолпет, фолпет, гуазатин, гуазатин ацетат, іміноктадин, іміноктадин альбесилат, іміноктадин триацетат, манкупер, манкозеб, манеб, метирам, метирам-цинк, оксин-мідь, пропамідин, пропінеб, сірка та сполуки сірки, наприклад, полісульфід кальцію, тірам, толілфлуанід, зінеб та зірам. (6) Индуктори стійкості, наприклад, ацибензолар-S-метил, ізотіаніл, пробеназол та тіадиніл. (7) Інгібітори біосинтезу амінокислот та білків, наприклад, андоприм, бластицидин-S, ципродиніл, казугаміцин, казугаміцину гідрохлорид гідрат, мепаніприм, піриметаніл та 3-(5фтор-3,3,4,4-тетраметил-3,4-дигідроізохінолін-1-іл)хінолін. (8) Інгібітори виробництва АТФ, наприклад, фентин ацетат, фентин хлорид, фентин гідроксид та силтіофам. (9) Інгібітори синтезу клітинних стінок, наприклад, бентіавалікарб, диметоморф, флуморф, іпровалікарб, мандіпропамід, поліоксини, поліоксорим, валідаміцин A та валідаалат. (10) Інгібітори синтезу ліпіду та мембран, наприклад, біфеніл, хлорнеб, диклоран, едифенфос, етридіазол, йодокарб, іпробенфос, ізопротіолан, пропамокарб, пропамокарб гідрохлорид, протіокарб, піразофос, квінтозен, текназен та толклофос-метил. (11) Інгібітори біосинтезу меланіну, наприклад, карпропамід, диклоцимет, феноксаніл, фталід, піроквілон, трициклазол та 2,2,2-трифторетил {3-метил-1-[(4-метилбензоїл)аміно]бутан2-іл}карбамат. (12) Інгібітори синтезу нуклеїнових кислот, наприклад, беналаксил, беналаксил-M (кіралаксил), бупіримат, клозилакон, диметирімол, етирімол, фуралаксил, гімексазол, металаксил, металаксил-M (мефеноксам), офурас, оксадиксил та оксолінова кислота. (13) Інгібітори сигнальної трансдукції, наприклад, клозолінат, фенпіклоніл, флудіоксоніл, іпродіон, процимідон, квіноксифен та вінклозолін. (14) Роз'єднувачі, наприклад, бінапакрил, дінокап, феримзон, флуазинам та мептилдінокап. (15) Додаткові сполуки, наприклад, бентіазол, бентоксазин, капсиміцин, карвон, хінометіонат, піріофенон (клазафенон), куфранеб, цифлуфенамід, цимоксаніл, ципросульфамід, дазомет, дебакарб, дихлорфен, дикломезин, дифензокват, дифензокват метилсульфат, дифеніламін, екомат, фенпіразамін, флуметовер, фтормід, флусульфамід, флутіаніл, фосетилалюміній, фосетил-кальцій, фосетил-натрій, гексахлорбензол, ірумаміцин, метасульфокарб, метил ізотіоцианат, метрафенон, мілдіоміцин, натаміцин, диметилдитіокарбамат нікелю, нітротал-ізопропіл, октилінон, оксамокарб, оксифентин, пентахлорфенол та їх солі, фенотрин, фосфорна кислота та її солі, пропамокарб-фосетилат, пропанозин-натрій, проквіназид, 5 UA 114184 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 піриморф, (2E)-3-(4-трет-бутилфеніл)-3-(2-хлорпіридин-4-іл)-1-(морфолін-4-іл)проп-2-ен-1-он, (2Z)-3-(4-трет-бутилфеніл)-3-(2-хлорпіридин-4-іл)-1-(морфолін-4-іл)проп-2-ен-1-он, піролнітрин, тебуфлоквін, теклофталам, толніфанід, тріазоксид, трикламід, зариламід, (3S,6S,7R,8R)-8бензил-3-[({3-[(ізобутирилокси)метокси]-4-метоксипіридин-2-іл}карбоніл)аміно]-6-метил-4,9діоксо-1,5-діоксонан-7-іл 2-метилпропаноат, 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-дифторфеніл)-4,5-дигідро-1,2оксазол-3-іл]-1,3-тіазол-2-іл}піперидин-1-іл)-2-[5-метил-3-(трифторметил)-1H-піразол-1іл]етанон, 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-дифторфеніл)-4,5-дигідро-1,2-оксазол-3-іл]-1,3-тіазол-2іл}піперидин-1-іл)-2-[5-метил-3-(трифторметил)-1H-піразол-1-іл]етанон, 1-(4-{4-[5-(2,6дифторфеніл)-4,5-дигідро-1,2-оксазол-3-іл]-1,3-тіазол-2-іл}піперидин-1-іл)-2-[5-метил-3(трифторметил)-1H-піразол-1-іл]етанон, 1-(4-метоксифенокси)-3,3-диметилбутан-2-іл 1Hімідазол-1-карбоксилат, 2,3,5,6-тетрахлор-4-(метилсульфоніл)піридин, 2,3-дибутил-6хлортієно[2,3-d]піримідин-4(3H)-он, 2,6-диметил-1H, 5H-[1,4]дитіїно[2,3-c:5,6-c']дипірол1,3,5,7(2H, 6H)-тетрон, 2-[5-метил-3-(трифторметил)-1H-піразол-1-іл]-1-(4-{4-[(5R)-5-феніл-4,5дигідро-1,2-оксазол-3-іл]-1,3-тіазол-2-іл}піперидин-1-іл)етанон, 2-[5-метил-3-(трифторметил)-1Hпіразол-1-іл]-1-(4-{4-[(5S)-5-феніл-4,5-дигідро-1,2-оксазол-3-іл]-1,3-тіазол-2-іл}піперидин-1іл)етанон, 2-[5-метил-3-(трифторметил)-1H-піразол-1-іл]-1-{4-[4-(5-феніл-4,5-дигідро-1,2оксазол-3-іл)-1,3-тіазол-2-іл]піперидин-1-іл}етанон, 2-бутокси-6-йод-3-пропіл-4H-хромен-4-он, 2хлор-5-[2-хлор-1-(2,6-дифтор-4-метоксифеніл)-4-метил-1H-імідазол-5-іл]піридин, 2-фенілфенол та їх солі, 3-(4,4,5-трифтор-3,3-диметил-3,4-дигідроізохінолін-1-іл)хінолін, 3,4,5-трихлорпіридин2,6-дикарбонітрил, 3-[5-(4-хлорфеніл)-2,3-диметил-1,2-оксазолідин-3-іл]піридин, 3-хлор-5-(4хлорфеніл)-4-(2,6-дифторфеніл)-6-метилпіридазин, 4-(4-хлорфеніл)-5-(2,6-дифторфеніл)-3,6диметилпіридазин, 5-аміно-1,3,4-тіадіазол-2-тіол, 5-хлор-N'-феніл-N'-(проп-2-ін-1-іл)тіофен-2сульфоногідразид, 5-фтор-2-[(4-фторбензил)окси]піримідин-4-амін, 5-фтор-2-[(4метилбензил)окси]піримідин-4-амін, 5-метил-6-октил[1,2,4]триазоло[1,5-a]піримідин-7-амін, етил (2Z)-3-аміно-2-ціано-3-фенілпроп-2-eноат, N'-(4-{[3-(4-хлорбензил)-1,2,4-тіадіазол-5-іл]окси}-2,5диметилфеніл)-N-етил-N-метилімідоформід, N-(4-хлорбензил)-3-[3-метокси-4-(проп-2-ін-1ілокси)феніл]пропанамід, N-[(4-хлорфеніл)(ціано)метил]-3-[3-метокси-4-(проп-2-ін-1ілокси)феніл]пропанамід, N-[(5-бром-3-хлорпіридин-2-іл)метил]-2,4-дихлорпіридин-3карбоксамід, N-[1-(5-бром-3-хлорпіридин-2-іл)етил]-2,4-дихлорпіридин-3-карбоксамід, N-[1-(5бром-3-хлорпіридин-2-іл)етил]-2-фтор-4-йодопіридин-3-карбоксамід, N-{(E)[(циклопропілметокси)іміно][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфеніл]метил}-2-фенілацетамід, N{(Z)-[(циклопропілметокси)іміно][6-(дифторметокси)-2,3-дифторфеніл]метил}-2-фенілацетамід, N'-{4-[(3-трет-бутил-4-ціано-1,2-тіазол-5-іл)окси]-2-хлор-5-метилфеніл}-N-етил-Nметилімідоформід, N-метил-2-(1-{[5-метил-3-(трифторметил)-1H-піразол-1-іл]ацетил}піперидин4-іл)-N-(1,2,3,4-тетрагідронафталін-1-іл)-1,3-тіазол-4-карбоксамід, N-метил-2-(1-{[5-метил-3(трифторметил)-1H-піразол-1-іл]ацетил}піперидин-4-іл)-N-[(1R)-1,2,3,4-тетрагідронафталін-1-іл]1,3-тіазол-4-карбоксамід, N-метил-2-(1-{[5-метил-3-(трифторметил)-1H-піразол-1іл]ацетил}піперидин-4-іл)-N-[(1S)-1,2,3,4-тетрагідронафталін-1-іл]-1,3-тіазол-4-карбоксамід, пентил {6-[({[(1-метил-1H-тетразол-5-іл)(феніл)метиліден]аміно}окси)метил]піридин-2іл}карбамат, феназин-1-карбонова кислота, хінолін-8-ол, хінолін-8-ол сульфат (2:1) та третбутил {6-[({[(1-метил-1H-тетразол-5-іл)(феніл)метилен]аміно}окси)метил]піридин-2-іл}карбамат. (16) Додаткові сполуки, наприклад, 1-метил-3-(трифторметил)-N-[2'-(трифторметил)біфеніл2-іл]-1H-піразол-4-карбоксамід, N-(4'-хлорбіфеніл-2-іл)-3-(дифторметил)-1-метил-1H-піразол-4карбоксамід, N-(2',4'-дихлорбіфеніл-2-іл)-3-(дифторметил)-1-метил-1H-піразол-4-карбоксамід, 3(дифторметил)-1-метил-N-[4'-(трифторметил)біфеніл-2-іл]-1H-піразол-4-карбоксамід, N-(2',5'дифторбіфеніл-2-іл)-1-метил-3-(трифторметил)-1H-піразол-4-карбоксамід, 3-(дифторметил)-1метил-N-[4'-(проп-1-ін-1-іл)біфеніл-2-іл]-1H-піразол-4-карбоксамід, 5-фтор-1,3-диметил-N-[4'(проп-1-ін-1-іл)біфеніл-2-іл]-1H-піразол-4-карбоксамід, 2-хлор-N-[4'-(проп-1-ін-1-іл)біфеніл-2іл]піридин-3-карбоксамід, 3-(дифторметил)-N-[4'-(3,3-диметилбут-1-ин-1-іл)біфеніл-2-іл]-1метил-1H-піразол-4-карбоксамід, N-[4'-(3,3-диметилбут-1-ин-1-іл)біфеніл-2-іл]-5-фтор-1,3диметил-1H-піразол-4-карбоксамід, 3-(дифторметил)-N-(4'-етинілбіфеніл-2-іл)-1-метил-1Hпіразол-4-карбоксамід, N-(4'-етинілбіфеніл-2-іл)-5-фтор-1,3-диметил-1H-піразол-4-карбоксамід, 2-хлор-N-(4'-етинілбіфеніл-2-іл)піридин-3-карбоксамід, 2-хлор-N-[4'-(3,3-диметилбут-1-ин-1іл)біфеніл-2-іл]піридин-3-карбоксамід, 4-(дифторметил)-2-метил-N-[4'-(трифторметил)біфеніл-2іл]-1,3-тіазол-5-карбоксамід, 5-фтор-N-[4'-(3-гідрокси-3-метилбут-1-ин-1-іл)біфеніл-2-іл]-1,3диметил-1H-піразол-4-карбоксамід, 2-хлор-N-[4'-(3-гідрокси-3-метилбут-1-ин-1-іл)біфеніл-2іл]піридин-3-карбоксамід, 3-(дифторметил)-N-[4'-(3-метокси-3-метилбут-1-ин-1-іл)біфеніл-2-іл]-1метил-1H-піразол-4-карбоксамід, 5-фтор-N-[4'-(3-метокси-3-метилбут-1-ин-1-іл)біфеніл-2-іл]-1,3диметил-1H-піразол-4-карбоксамід, 2-хлор-N-[4'-(3-метокси-3-метилбут-1-ин-1-іл)біфеніл-2іл]піридин-3-карбоксамід, (5-бром-2-метокси-4-метилпіридин-3-іл)(2,3,4-триметокси-6 6 UA 114184 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 метилфеніл)метанон, N-[2-(4-{[3-(4-хлорфеніл)проп-2-ін-1-іл]окси}-3-метоксифеніл)етил]-N2(метилсульфоніл)валінамід, 4-оксо-4-[(2-фенілетил)аміно]бутанова кислота та бут-3-ин-1-іл {6[({[(Z)-(1-метил-1H-тетразол-5-іл)(феніл)метилен]аміно}окси)метил]піридин-2-іл}карбамат. Всі змішуючі компоненти, які згадуються в класах (1)-(16), можуть, якщо вони є здатними, на підставі їх функціональних груп, необов'язково утворювати солі з підходящими основами або кислотами. Приклади гербіцидів включають: Членами комбінацій сполук відповідно до винаходу, застосовувані в суміші препаративних форм або в баковій суміші, є, наприклад, відомі діючі речовини на основі інгібівування, наприклад, ацетолактат синтаза, ацетил-КоА-карбоксилаза, целюлоз-синтаза, енолпірувілшікімат-3-фосфат синтаза, глутамін синтетаза, п-гідроксифенілпіруват-діоксигеназа, фітоєндесастураза, фотосистема I, фотосистема II, протопорфіріноген оксидаза, як описано, наприклад, в Weed Research 26 (1986) 441-445 або "Pecticide Manual", 15-е видання, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2006 та літературі, процитованій там. Приклади відомих гербіцидів або регуляторів росту рослин, які можуть комбінуватись із сполуками відповідно до винаходу, включають діючі речовини, які наведені далі (сполуки вказані під "загальною назвою" у відповідності з Міжнародною організацією по стандартизації (ISO) або хімічною назвою, або кодовим номером), а також завжди включають всі форми застосування, такі як кислоти, солі, складні ефіри та ізомери, такі як стереоізомери та оптичні ізомери. При цьому згадують одну препаративну форму або також, в деяких випадках, більше ніж одну препаративну форму: ацетохлор, ацибензолар, ацибензолар-S-метил, ацифлуорфен, ацифлуорфен-натрій, аклоніфен, алахлор, алідохлор, алоксидим, алоксидим-натрій, аметрин, амікарбазон, амідохлор, амідосульфурон, аміноциклопірахлор, аміноциклопірахлор-калій, аміноциклопірахлор-метил, амінопіралід, амітрол, сульфамат амонію, анциімідол, анілофос, азулам, атразин, авігліцин, азафенідин, азимсульфурон, азипротрин, бефлубутамід, беназолін, беназолін-етил, бенкарбазон, бенфлуралін, бенфурезат, бенсулід, бенсульфурон, бенсульфурон-метил, бентазон, бензфендізон, бензoбіциклон, бензoфенап, бензoфлуор, бензоїлпроп, бензиладенін, біциклопірон, біфенокс, біланафос, біланафос-натрій, біспірибак, біспірибак-натрій, бромацил, бромбутид, бромфеноксим, бромоксиніл, бромурон, бумінафос, бузоксинон, бутахлор, бутафенацил, бутаміфос, бутенахлор, бутралін, бутроксидим, бутилат, кафенстрол, карбарил, карбетамід, карфентразон, карфентразон-етил, карвон, хлорхолін хлорид, клометоксифен, хлорамбен, хлоразифоп, хлоразифоп-бутил, хлорбромурон, хлорбуфам, хлорфенак, хлорфенак-натрій, хлорфенпроп, хлорфлуренол, хлорфлуренол-метил, хлоридазон, хлоримурон, хлоримурон-етил, хлормекват-хлорид, хлорнітрофен, 4хлорфеноксиоцтова кислота, хлорфталім, хлорпрофам, хлортал-диметил, хлортолурон, хлорсульфурон, цинідон, цинідон-етил, цинметилін, циносульфурон, клетодим, клодинафоп, клодинафоп-пропаргіл, клофенцет, кломазон, кломепроп, клопроп, клопіралід, клорансулам, клорансулам-метил, клоксифонак, цимілурон, ціанамід, ціаназим, цикланілід, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп, цигалофоп-бутил, циперкват, ципразин, ципразол, цитокінін, 2,4-D, 2,4-DB, даімурон, дімрон, далапон, дамінозид, дазомет, ндеканол, десмедіфам, десметрин, детозил-піразолат (ДТП), діалат, діамінозид, дикамба, дихлобеніл, дихлорпроп, дихлорпроп-П, диклофоп, диклофоп-метил, диклофоп-П-метил, диклосулам, диетатил, диетатил-етил, дифеноксурон, дифензокват, дифлуфенацин, дифлуфензопір, дифлуфензопір-натрій, дикегулак-натрій, димефурон, димепіперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамід, диметенамід-П, диметипін, диметрасульфурон, динітрамін, динозеб, динотерб, дифенамід, диізопропілнафталін, дипропетрин, дикват, дикватдибромід, дитіопір, діурон, ДНОК, егліназин-етил, ендотал, ЕПТК, еспрокарб, еталфлуралін, етаметсульфурон, етаметсульфурон-метил, етил нафтилацетат, етефон, етидимурон, етіозин, етофумезат, етоксифен, етоксифен-етил, етоксисульфурон, етобензанід, F-5331, тобто N-[2хлор-4-фтор-5-[4-(3-фторпропіл)-4,5-дигідро-5-оксо-1H-тетразол-1-іл]феніл]етансульфонамід, F7967, тобто 3-[7-хлор-5-фтор-2-(трифторметил)-1H-бензімідазол-4-іл]-1-метил-6(трифторметил)піримідин-2,4(1H, 3H)-діон, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-П, феноксапроп-етил, феноксапроп-П-етил, феноксасульфон, фентразамід, фенурон, флампроп, флампроп-M-ізопропіл, флампроп-M-метил, флазасульфурон, флоразулам, флуазифоп, флуазифоп-П, флуазифоп-бутил, флуазифоп-П-бутил, флуазолат, флукарбазон, флукарбазоннатрій, флуцетосульфурон, флухлоралін, флуфенацет (тіафлуамід), флуфенпір, флуфенпіретил, флуметралін, флуметсулам, флуміклорак, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, флуміпропін, флуометурон, фтордифен, фторглікофен, фторглікофен-етил, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупірсульфурон, флупірсульфурон-метил-натрій, флуренол, 7 UA 114184 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 флуренол-бутил, флурідон, флурохлорідон, флуроксипір, флуроксипір-мептил, флурпримідол, флуртамон, флутіацет, флутіацет-метил, флутіамід, фомезафен, форамсульфурон, форхлорфенурон, фосамін, фурилоксифен, гиберелова кислота, глюфосинат, глюфосинатамоній, глюфосинат-П, глюфосинат-П-амоній, глюфосинат-П-натрій, гліфосат, гліфосатізопропіламоній, H-9201, тобто O-(2,4-диметил-6-нітрофеніл) O-етил ізопропілфосфорамідотіолат, галоксафен, галосульфурон, галосульфурон-метил, галоксифоп, галоксифоп-П, галоксифоп-етоксиетил, галоксифоп-П-етоксиетил, галоксифоп-метил, галоксифоп-П-метил, гексазинон, HW-02, тобто 1-(диметоксифосфорил)етил (2,4дихлорфенокси)ацетат, імазаметабенз, імазаметабенз-метил, імазамокс, імазамокс-амоній, імазапік, імазапір, імазапір-ізопропіламоній, імазахін, імазахін-амоній, імазетапір, імазетапірамоній, імазосульфурон, інабенфід, інданофан, індазифлам, індолоцтова кислота (IAA), 4-індол3-ілмасляна кислота (IBA), йодсульфурон, йодсульфурон-метил-натрій, іофенсульфурон, іофенсульфурон-натрій, йоксиніл, іпфенкарбазон, ізокарбамід, ізопропалін, ізопротурон, ізоурон, ізоксабен, ізоксахлортол, ізоксафлутол, ізоксапірифоп, KUH-043, тобто 3-({[5(дифторметил)-1-метил-3-(трифторметил)-1H-піразол-4-іл]метил}сульфоніл)-5,5-диметил-4,5дигідро-1,2-оксазол, карбутилат, кетоспірадокс, лактофен, ленацил, лінурон, малеїновий гідразид, MCPA, MCPB, MCPB-метил, -етил та -натрій, мекопроп, мекопроп-натрій, мекопропбутотил, мекопроп-П-бутотил, мекопроп-П-диметиламоній, мекопроп-П-2-етилгексил, мекопропП-калій, мефенацет, мефлуідід, мепікват-хлорид, мезосульфурон, мезосульфурон-метил, мезотріон, метабензтіазурон, метам, метаміфоп, метамітрон, метазахлор, метазасульфурон, метазол, метіопірсульфурон, метіозолін, метоксифенон, метилдімрон, 1-метилциклопропен, метил ізотіоціанат, метобензурон, метобромурон, метолахлор, S-метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, метсульфурон-метил, молінат, моналід, монокарбамід, монокарбамід дигідрогенсульфат, монолінурон, моносульфурон, моносульфуроновий складний ефір, монурон, MT-128, тобто 6-хлор-N-[(2E)-3-хлорпроп-2-ен-1-іл]-5-метил-N-фенілпіридазин-3амін, MT-5950, тобто N-[3-хлор-4-(1-метилетил)феніл]-2-метилпентанамід, NGGC-011, 1нафтилоцтова кислота (NAA), нафтилацетамід (NAAm), 2-нафтоксиоцтова кислота, напроанілід, напропамід, напталам, NC-310, тобто 4-(2,4-дихлорбензоїл)-1-метил-5-бензилоксипіразол, небурон, нікосульфурон, ніпіраклофен, нітралін, нітрофен, нітрогуаяколат, нітрофенолат-натрій (ізомерна суміш), нітрофлуорфен, нонанова кислота, норфлуразон, орбенкарб, ортосульфамурон, орізалін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, паклобутразол, паракват, паракват дихлорид, пеларгонова кислота (нонанова кислота), пендиметалін, пендралін, пенокссулам, пентанохлор, пентоксазон, перфлуідон, петоксамід, фенізофам, фенмедіфам, фенмедіфам-етил, піклорам, піколінафен, піноксаден, піперофос, пірифеноп, пірифеноп-бутил, претілахлор, примісульфурон, примісульфурон-метил, пробеназол, профлуазол, проціазин, продіамін, прифлуралін, профоксидим, прогексадіон, прогексадіон-кальцій, прогідрожасмон, прометон, прометрин, пропахлор, пропаніл, пропаквізафоп, пропазин, профам, пропізохлор, пропоксикарбазон, пропоксикарбазон-натрій, пропірисульфурон, пропізамід, просульфалін, просульфокарб, просульфурон, прінахлор, піраклоніл, пірафлуфен, пірафлуфен-етил, пірасульфотол, піразолінат (піразолат), піразосульфурон, піразосульфурон-етил, піразоксифен, пірибамбенз, пірибамбенз-ізопропіл, пірибамбенз-пропіл, пірибензоксим, пірибутікарб, піридафол, піридат, пірифталід, пирімінобак, пирімінобак-метил, піримісульфан, піритіобак, піритіобак-натрій, піроксасульфон, пірокссулам, хінклорак, хінмерак, хінокламін, квізалофоп, квізалофоп-етил, квізалофоп-П, квізалофоп-П-етил, квізалофоп-П-тефурил, рімсульфурон, сафлуфенацил, секбуметон, сетоксидим, сіидурон, сімазин, сіметрин, SN-106279, тобто метил (2R)-2-({7-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси]-2нафтил}окси)пропаноат, сулькотріон, сульфалат (CDEC), сульфентразон, сульфометурон, сульфометурон-метил, сульфосат (гліфосат-тримезій), сульфосульфурон, SW-065, SYN-523, SYP-249, тобто 1-етокси-3-метил-1-оксобут-3-ен-2-іл 5-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси]-2нітробензоат, SYP-300, тобто 1-[7-фтор-3-оксо-4-(проп-2-ін-1-іл)-3,4-дигідро-2H-1,4-бензоксазин6-іл]-3-пропіл-2-тіоксоімідазолідин-4,5-діон, тебутам, тебутіурон, текназен, тефурилтріон, темботріон, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутілазин, тербутрин, тенілхлор, тіафлуамід, тіазафлурон, тіазопір, тидіазимін, тидіазурон, тієнкарбазон, тієнкарбазон-метил, тіфенсульфурон, тіфенсульфурон-метил, тіобенкарб, тіокарбазил, топрамезон, тралкоксидим, тріафамон, тріалат, тріасульфурон, тріазифлам, тріазофенамід, трибенурон, трибенурон-метил, трибуфос, трихлороцтова кислота (ТХК), триклопір, тридіфан, триетазин, трифлоксисульфурон, трифлоксисульфурон-натрій, трифлуралін, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил, триметурон, тринексапак, тринексапак-етил, тритосульфурон, тситодеф, юніконазол, юніконазол-П, вернолат, ZJ-0862, тобто 3,4-дихлор-N{2-[(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)окси]бензил}анілін, а також наступні сполуки: 8 UA 114184 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Переважні агрохімічні діючі речовини являють собою триазоли та стробілурини, особливо ципроконазол, епоксиконазол, метконазол, пропіконазол, протіоконазол, тебуконазол, а також азоксистробін, флуоксастробін, крезоксим-метил, метотіностробін, пікоксистробін, піраклостробін та трифлоксистробін. Аналогічним чином, переважними є ізопіразам, індазифлам, флуопірам, флуксапіроксад та біксафен. Аналогічним чином, переважними є всі системні гербіциди, що застосовуються до листя, або післясходові гербіциди та антидоти, особливо амідосульфурон, бромоксиніл, ципросульфамід, 2,4-D, глюфосинат, гліфосат, йодосульфурон-метил, ізоксадифен-етил, мефенпір, мезосульфурон, мезотріон, метамітрон, фенмедіфам, сулькотріон, темботріон та тієнкарбазон-метил. Цей винахід додатково відноситься до препаративних форм та форм застосування, виготовлених із них в якості композицій для захисту культурних рослин та/або пестицидів, наприклад, до розчинів для замочування, капельного поливу та розпилення, які містять принаймні один із N,N-дибутилкарбоксамідів відповідно до винаходу. Форми застосування необов'язково містять додаткові речовини та/або пестициди та/або покращуючі дію ад'юванти для захисту культурних рослин, такі як пенетранти, наприклад, рослинні масла, наприклад, рапсова олія, соняшникова олія, мінеральні масла, наприклад, парафінове масло, складні алкілові ефіри рослинних жирних кислот, наприклад, складний метиловий ефір рапсової олії або складний метиловий ефір соєвої олії, або алканолалкоксилати, та/або заповнювачі, наприклад, алкілсилоксани, та/або солі, наприклад, органічні або неорганічні амонієві або фосфонієві солі, наприклад, сульфат амонію або гідрогенфосфат диамонію, та/або посилювачі утримання, наприклад, диоктил сульфосукцинат або гідроксипропіл-гуарові полімери, та/або зволожуючі речовини, наприклад, гліцерол, та/або добрива, наприклад, добрива, що містять амоній, калій або фосфор. Препаративні форми необов'язково також містять, одну або більше діючих речовин відповідно до винаходу, додаткові агрохімічні діючі речовини. Вони являють собою переважно препаративні форми або форми застосування, які містять допоміжну речовину, наприклад, розріджувачі, розчинники, самовільні посилювачі, наповнювачі, емульгуючі речовини, диспергуючі речовини, речовини проти замерзання, біоциди, загусники та/або додаткові допоміжні речовини, наприклад, ад'юванти. Ад'ювант в цьому контексті являє собою компонент, який посилює біологічну дію препаративної форми, без компонента як такого, що має будь-яку біологічну дію. Прикладами ад'ювантів є речовини, які посилюють утримання, розподілення, прилипання до поверхні листя або проникнення. Вказані препаративні форми виготовлюють відомим способом, наприклад, з допомогою змішування діючих речовин з допоміжними речовинами, наприклад, розріджувачами, розчинниками та/або твердими наповнювачами та/або додатковими допоміжними речовинами, наприклад, сурфактантами. Препаративні форми виготовлюють з допомогою підходящих засобів або до, або під час нанесення. Допоміжні речовини, які застосовують, можуть бути речовинами, підходящими для надання спеціальних характеристик, таких як певні фізичні, технічні та/або біологічні характеристики, препаративній формі діючої речовини, або формам застосування, виготовленим із вказаних препаративних форм (наприклад, готовим до застосування композиціям для захисту культурних рослин, таким як розчини для розпилення або продукти для покриття насіння). Підходящими розріджувачами є, наприклад, вода, полярні та неполярні органічні хімічні рідини, наприклад, із класів ароматичних та неароматичних вуглеводнів (такі як парафіни, 9 UA 114184 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 алкілбензоли, алкілнафталіни, хлорбензоли), спирти та поліоли (які можуть необов'язково також бути заміщеними, етерифікованими та/або естерифікованими), кетони (такі як ацетон, циклогексанон), складні ефіри (включаючи жири та масла) та (полі)прості ефіри, незаміщені та заміщені аміни, аміди, лактами (такі як N-алкілпіролідони) та лактони, сульфони та сульфоксиди (такі як диметилсульфоксид), а також N,N-диметилдеканамід, N,N-диметилоктанамід, N,NTM диметилдодеканамід, Rhodiasolv Polarclean (метил 5-(диметиламіно)-2-метил-5оксопентаноат). Якщо використовуваний розріджувач являє собою воду, то також можливо застосовувати, наприклад, органічні розчинники в якості додаткових розчинників. Корисними рідкими розчинники є, як правило, : ароматичні сполуки, такі як ксилол, толуол або алкілнафталіни, хлоровані ароматичні сполуки або хлоровані аліфатичні вуглеводні, такі як хлорбензоли, хлоретилени або метиленхлорид, аліфатичні вуглеводні, такі як циклогексан або парафіни, наприклад, фракції мінеральних масел, мінеральні та рослинні масла, спирти, такі як бутанол або гліколь та їх прості ефіри та складні ефіри, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, високополярні розчинники, такі як диметилформід та диметилсульфоксид, а також вода. В принципі, можливо застосовувати всі підходящі розчинники. Приклади підходящих розчинників являють собою ароматичні вуглеводні, наприклад, ксилол, толуол або алкілнафталіни, хлоровані ароматичні або хлоровані аліфатичні вуглеводні, наприклад, хлорбензол, хлоретилен або метиленхлорид, аліфатичні вуглеводні, наприклад, циклогексан, парафіни, нафтові фракції, мінеральні та рослинні масла, спирти, наприклад, метанол, етанол, ізопропанол, бутанол або гліколь та їх прості ефіри та складні ефіри, кетони, наприклад, ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, високополярні розчинники, такі як диметилсульфоксид, а також вода. В принципі, можливо застосовувати всі підходящі наповнювачі. Корисні наповнювачі зокрема включають: наприклад, амонієві солі та молоті природні мінерали, такі як каоліни, глини, тальк, крейда, кварц, атапульгіт, монтморилоніт або діатоміт, а також молоті синтетичні матеріали, такі як тонко подрібнений кремнезем, глинозем та природні або синтетичні силікати, смоли, воски та/або тверді добрива. Суміші таких наповнювачів можуть аналогічним чином застосовуватись. Корисні наповнювачі для гранул включають: наприклад, подрібнені та фракціоновані природні гірські породи, такі як кальціт, мрамор, пемза, сепіоліт, доломіт, а також синтетичні часточки неорганічної та органічної муки, а також часточки органічного матеріалу, такого як тирса, папір, шкаралупа кокосових горіхів, початки кукурудзи та стебла тютюну. Зріджені газоподібні розріджувачі або розчинники також можуть застосовуватись. Особливо підходящими розріджувачами або наповнювачами є ті, які є газоподібними при стандартній температурі та стандартному тиску, наприклад, аерозольні пропеленти, такі як галовуглеводні, а також бутан, пропан, азот та діоксид вуглецю. Приклади емульгуючих речовин та/або речовин, утворюючих піну, диспергуючих речовин або змочувальних речовин з іонними або неіонними властивостями, або сумішей вказаних сурфактантів, включають солі поліакрилової кислоти, солі лігносульфонової кислоти, солі фенолсульфонової кислоти або нафталінсульфонової кислоти, поліконденсати етиленоксиду з жирними спиртами або з жирними кислотами або з жирними амінами, з заміщеними фенолами (переважно алкілфенолами або арилфенолами), солі складних сульфосукцинових ефірів, тауринові похідні (переважно алкіллаурати), складні фосфорні ефіри поліетоксильованих спиртів або фенолів, складні ефіри жирних кислот поліолів, а також похідні сполук, що містять сульфати, сульфонати та фосфати, наприклад, прості полігліколь-алкіларилові ефіри, алкілсульфонати, алкілсульфати, арилсульфонати, гідролізати білків, лігносульфітні відпрацьовані луги та метилцелюлоза. Присутність сурфактанта є переважним, коли одна із діючих речовин та/або один із інертних наповнювачів є нерозчинним у воді та коли нанесення здійснюють із застосуванням води. Додаткові допоміжні речовини, які можуть бути присутніми в препаративних формах та формах застосування, одержаних із них, включають барвники, такі як неорганічні пігменти, наприклад, оксид заліза, оксид титану та Берлінська лазур, а також органічні барвники, такі як алізаринові барвники, азобарвники та металфталоціанинові барвники, а також поживні речовини та мікроелементи, такі як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену та цинку. Додаткові компоненти можуть представляти собою стабілізуючі речовини, такі як холодні стабілізуючі речовини, консерванти, антиоксиданти, світлостабілізуючі речовини, або інші речовини, які покращують хімічну та/або фізичну стійкість. Речовини, що утворюють піну, або протипінні речовини також можуть бути присутні. 10 UA 114184 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 На додаток, препаративні форми та форми застосування, одержані із них, також можуть містити, в якості додаткових допоміжних речовин, клейкі речовини, такі як карбоксиметилцелюлоза та природні та синтетичні полімери у вигляді порошків, гранул, або латекси, такі як аравійська камедь, полівініловий спирт та полівінілацетат, або також природні фосфоліпіди, такі як цефаліни та лецитини та синтетичні фосфоліпіди. Додаткові допоміжні речовини можуть бути мінеральними та рослинними маслами. Необов'язково, додаткові допоміжні речовини можуть бути присутніми в препаративних формах та формах застосування, одержаних із них. Приклади таких добавок включають ароматизуючі речовини, захисні колоїди, зв'язуючі речовини, клейкі речовини, загусники, тіксотропні речовини, пенетранти, посилювачі утримання, стабілізуючі речовини, секвестранти, комплексутворюючі речовини, зволожуючі речовини, заповнювачі. Як правило, діючі речовини можуть комбінуватись з будь-якими твердими або рідкими добавками, які зазвичай застосовують для цілей складання препаративної форми. Корисні посилювачі утримання включають усі речовина, які зменшують динамічний поверхневий натяг, наприклад, диоктилсульфосукцинат, або підвищують в'язкоеластичність, наприклад, гідроксипропілгуарові полімери. Корисні пенетранти в цьому контексті являють собою всі речовини, які звичайно застосовують для покращення проникнення агрохімічних діючих речовин в рослини. В цьому контексті, пенетранти визначають в залежності від їх здатності проникати із (як правило, водного) розчину для нанесення та/або із спрею для нанесення в кутикулу рослини та, таким чином, підвищувати рухливість діючих речовин в кутикулі. Спосіб, описаний в літературі (Baur та інш., 1997, Pesticide Science 51, 131-152), може застосовуватись для визначення вказаної характеристики. Приклади включають алкоксилати спиртів, такі як етоксилат жирного спирту кокосового масла (10) або ізотридецилетоксилат (12), складні ефіри жирних кислот, наприклад, складний метиловий ефір рапсової олії або складний метиловий ефір соєвої олії, алкоксилати жирних амінів, наприклад, етоксилат талового аміну (15), або амонієві та/або фосфонієві солі, наприклад, сульфат амонію або гідрогенфосфат диамонію. Препаративні форми містять переважно в межах між 0,00000001 % та 98 % від маси діючої речовини або більш переважно в межах між 0,01 % та 95 % від маси діючої речовини, більш переважно в межах між 0,5 % та 90 % від маси діючої речовини, із розрахунку маси препаративної форми. Вміст діючої речовини форм застосування (композицій для захисту культурних рослин), виготовлених із препаративних форм, може варіюватись в межах широких діапазонів. Концентрація діючої речовини форм застосування може звичайно знаходитись в межах між 0,00000001 % та 95 % від маси діючої речовини, переважно в межах між 0,00001 % та 1 % від маси, із розрахунку маси форми застосування. Нанесення здійснюють звичайним способом, підходящим для форм застосування. Вміст окремих компонентів препаративних форм відповідно до винаходу може варіюватись в межах відносно широкого діапазону. Препаративні форми відповідно до винаходу виготовлюють, наприклад, з допомогою змішування компонентів один з одним в певних бажаних співвідношеннях. Якщо агрохімічна діюча речовина являє собою тверду речовину, то, як правило, її застосовують або в тонко молотому вигляді, або у вигляді розчину або суспензії в органічному розчиннику або у воді. Якщо агрохімічна діюча речовина є рідкою, то часто відсутня необхідність в застосуванні органічного розчинника. Також можливо застосовувати тверду агрохімічну діючу речовину у вигляді розплаву. Температури можуть варіюватись в межах конкретного діапазону в ході здійснення способу. Як правило, робочі температури знаходяться між 0 °C та 80 °C, переважно між 10 °C та 60 °C. При здійсненні способу відповідно до винаходу, як правило, дія полягає в тому, щоб змішати N,N-дибутилкарбоксаміди формули (I) з однією або більше діючими речовинами та необов'язково з добавками. Послідовність, в якій компоненти змішують один з одним, є довільною. Корисне устаткування для здійснення способу відповідно до винаходу являє собою звичайне устаткування, яка застосовують для виготовлення агрохімічних препаративних форм. Приклади способів нанесення включають всі способи, відомі як такі, що звичайно застосовуються, фахівцю в даній області техніки: розпилення, занурення, аерозольне зрошування та ряд специфічних способів для безпосередньої обробки нижче або вище ґрунту всієї рослини або її частин (насіння, корінь, столони, стебло, стовбур, листя), наприклад, ін'єкція в стовбур у випадку дерев, або пов'язки на стебло у випадку багаторічних рослин, а також ряд специфічних опосередкованих способів нанесення. 11 UA 114184 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Термін "шкідливі організми" включає всі види організмів, які викликають економічний збиток та/або наносять шкоду здоров'ю в певній сфері застосування. Перевагу віддають організмам, шкідливим для рослин та тварин, а також організмам, які викликають хвороби, особливу перевагу віддають наземним та тим, що ростуть у воді, бур'янистим травам та широколистим бур'янам, водоростям, мохам, комахам, кліщам, нематодам, гризунам, грибам, бактеріям та вірусам. Відповідна кількість нанесення композицій для захисту культурних рослин, яка залежить від площі та/або об'єкту, широкої різноманітності різних видів препаративних форм для боротьби зі шкідливими організмами, згаданими тут, варіюється дуже сильно. Як правило, для цієї мети застосовують середню кількість нанесення, відому фахівцю в даній області техніки, яку звичайно застосовують для відповідної області застосування, наприклад, від кількох сот літрів води на гектар у випадку стандартного способу розпилення, декілька літрів масла на гектар у випадку нанесення у спосіб 'наднизького об'єму' з використанням літака для розпилення та до кількох мілілітрів фізіологічного розчину у випадку способу з використанням ін'єкції. Із цієї причини, концентрації композицій для захисту культурних рослин відповідно до винаходу в конкретній кількості нанесення можуть варіюватись в межах широкого діапазону та залежать від відповідної області застосування. Як правило, застосовують концентрації, відомі фахівцю в даній області техніки, які звичайно застосовують для відповідної області застосування. Переважні концентрації становлять від 0,01 % від маси до 99 % від маси, більш переважно від 0,1 % від маси до 90 % від маси. Композиції для захисту культурних рослин відповідно до винаходу можуть бути застосовані, наприклад, в видах препаративних форм, звичних для рідких складів, або як такі, або після попереднього розбавлення з використанням води, тобто, наприклад, в якості емульсій, суспоемульсій, суспензій або розчинів. Нанесення здійснюють з допомогою звичних способів, тобто, наприклад, за допомогою розпилення, поливу або ін'єкції. Ступінь нанесення композицій для захисту культурних рослин відповідно до винаходу може варіюватись в межах відносно широкого діапазону. При цьому виходять із застосовуваних агрохімічних діючих речовин та їх вмісту в композиції для захисту культурних рослин. Відповідно до винаходу, можливо обробляти всі рослини та частини рослин. Рослини розуміються тут як такі, що означають всі рослини та насадження рослин, такі як бажані та небажані дикоростучі рослини або культурні рослини (включаючи ті культурні рослини, що зустрічаються в природі). Культурні рослини можуть бути рослинами, які можна одержати з допомогою традиційної селекції та методів оптимізації або за допомогою біотехнологічних методів та методів генної інженерії або комбінації вказаних методів, включаючи трансгенні рослини та включаючи сорти культурних рослин, які як захищені, так і не захищені законодавством про сорти рослин. Частини рослини розуміються як такі, що означають всі частини та органи рослин, вище та нижче ґрунту, такі як пагін, листок, квітка та корінь, приклади яких включають листя, хвою, квітконіжки, стебла, квіти, плодові тіла, плоди та насіння, а також корені, бульби та різоми. Частини рослини також включають зібраний матеріал та вегетативний та генеративний матеріал для розмноження, наприклад, черешки, бульби, різоми, відростки та насіння. Як уже згадувалось вище, у відповідності з винаходом можливо обробляти всі рослини та їх частини. В переважному варіанті здійснення, обробляють види дикоростучих рослин та сорти культурних рослин, або рослини, одержані з допомогою традиційної біологічної селекції, такої як схрещування або злиття протоплазми, а також їх частини. В додатковому переважному варіанті здійснення, обробляють трансгенні рослини та сорти культурних рослин, одержані методами генної інженерії, якщо це є підходящим, в комбінації з традиційними методами (генетично модифіковані організми), а також їх частини. Термін "частини" або "частини рослин" або "частини рослини" був роз'яснений вище. Більш переважно, у відповідності з винаходом обробляють рослини сортів культурних рослин, які є комерційно доступними, або знаходяться у використанні. Сорти культурних рослин розуміються як такі, що означають рослини, які мають нові характеристики ("особливості") та були одержані з допомогою традиційної селекції, з допомогою мутагенезу або з допомогою методів рекомбінантної ДНК. Вони можуть представляти собою культурні сорти, варієтети, біотипи або генотипи. Переважні трансгенні рослини або сорти культурних рослин (які одержані з допомогою генної інженерії), які підлягають обробці у відповідності з винаходом, включають всі рослини, які внаслідок генетичної модифікації, одержали генетичний матеріал, який надає вказаним рослинам особливі переважні корисні характеристики. Прикладами таких характеристик є кращий ріст рослини, підвищена стійкість до високих або низьких температур, підвищена стійкість до засухи або до рівня вологи або засоленості ґрунту, підвищена активність цвітіння, 12 UA 114184 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 більш легкий збір врожаю, прискорене дозрівання, більш високий урожай, більш висока якість та/або більш висока поживна цінність зібраних продуктів, більш довготривалий термін зберігання та/або здатність до обробляння зібраних продуктів. Додатковими та особливо визначними прикладами таких характеристик є покращений захист рослин від тварин та мікробних шкідників, наприклад, від комах, кліщів, фітопатогенних грибів, бактерій та/або вірусів, а також підвищена стійкість рослин до певних гербіцидно діючих речовин. Приклади трансгенних рослин включають важливі культурні рослини, такі як зернові культури (пшениця, рис), кукурудза, соя, картопля, цукровий буряк, помідори, горох та інші види овочів, бавовна, тютюн, маслинний рапс, а також плодові рослини (з плодами яблук, груш, цитрусовими плодами та виноградом), особлива увага приділяється кукурудзі, сої, картоплі, бавовні, тютюну та маслинному рапсу. Особливостями, які зокрема необхідно відмітити, є покращений захист рослин від комах, павукоподібних комах, нематод, слизнів та равликів з допомогою токсинів, які виробляються в рослинах, зокрема токсинів, які виробляються в рослинах за допомогою генетичного матеріалу від Bacillus thuringiensis (наприклад, за допомогою генів CryIA(a), CryIA(b), CryIA(c), CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb та CryIF, а також їх комбінацій) (згадані тут та далі як "Bt рослини"). Особливостями, які також зокрема відмічені, є покращений захист рослин від грибів, бактерій та вірусів за допомогою системної набутої стійкості (SAR), системіну, фітоалексинів, елісіторів а також генів стійкості та відповідним чином експресованих білків та токсинів. Особливостями, які зокрема додатково відмічені, є підвищена стійкість рослин до певних гербіцидно діючих речовин, наприклад, імідазолінонів, сульфонілмочевин, гліфосату або фосфінотрицину (наприклад, ген "PAT"). Гени, які надають бажані характеристики вказаним рослинам, також можуть бути присутніми в трансгенних рослинах в комбінації один з одним. Приклади "Bt рослин" включають варієтети кукурудзи, варієтети тютюну, варієтети сої та варієтети картоплі, які продаються під торговими назвами YIELD GARD® (наприклад, кукурудза, бавовна, соя), KnockOut® (наприклад, кукурудза), StarLink® (наприклад, кукурудза), Bollgard® (бавовна), Nucotn® (бавовна) та NewLeaf® (картопля). Прикладами толерантних до гербіцидів рослин, які можуть бути згадані, є варієтети кукурудзи, варієтети тютюну та варієтети сої, які продаються під торговими назвами Roundup Ready® (стійкість до гліфосату, наприклад, кукурудза, бавовна, соя), Liberty Link® (стійкість до фосфінотрицину, наприклад, маслинний рапс), IMI® (стійкість до імідазолінонів) та STS® (стійкість до сульфонілмочевин, наприклад, кукурудза). Рослини, стійкі до гербіцидів (рослини, виведені традиційним способом для гербіцидної стійкості), також включають варієтети, які продаються під назвою Clearfield® (наприклад, кукурудза). Звичайно, вказані повідомлення також застосовуються до сортів культурних рослин, які мають вказані генетичні особливості або до генетичних особливостей, які всі ще повинні бути розроблені та які будуть розроблені та/або з'являться на ринку в майбутньому. Переважними рослинами є рослини із групи корисних рослин, декоративних рослин, видів газоних трав, широко використовуваних дерев, які застосовують в якості декоративних рослин на громадських та домашніх площах, а також лісогосподарські дерева. Лісогосподарські дерева включають дерева для виготовлення лісоматеріалів, целюлози, паперу та продуктів, виготовлених із частин дерев. Термін корисні рослини, як його застосовують тут, відноситься до культурних рослин, які використовують як рослини для одержання продуктів харчування, кормів для тварин, топлива або для промислових цілей. Корисні рослини, які можуть бути оброблені у відповідності із винаходом, включають, наприклад, наступні види рослин: дерен, виноград, зернові культури, наприклад, пшениця, ячмінь, жито, овес, рис, кукурудза та просо/сорго; буряк, наприклад, цукровий буряк та кормовий буряк; фрукти, наприклад, зерняткові плоди, кісточкові плоди, плодові та ягідні культури, наприклад, яблука, груші, сливи, персики, мигдаль, вишні та ягоди, наприклад, полуниця, малина, ожина; бобові, наприклад, боби, сочевиця, горох та соя; маслинні рослини, наприклад, маслинний рапс, гірчиця, мак, маслини, соняшник, кокоси, рицина, боби какао та арахіс; гарбузові, наприклад, гарбуз/кабачок, огірки та дині; волокнисті рослини, наприклад, бавовна, льон, конопля та джут; цитрусові фрукти, наприклад, апельсини, лимони, грейпфрути та мандарини; овочі та зелень, наприклад, шпинат, салат-латук, спаржа, види капусти, морква, цибуля, помідори, картопля та солодкий перець; Лаврові, наприклад, авокадо, Корицеві, камфорне дерево, або також такі рослини як тютюн, горіхи, кава, баклажан, цукровий очерет, чай, перець, виноградна лоза, хміль, банани, каучуконосні рослини та декоративні рослини, наприклад, квіти, чагарники, листяні дерева та хвойні дерева. Вказаний перелік не є обмеженням. 13 UA 114184 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Наступні рослини вважаються особливо підходящими цільовими культурними рослинами для застосування способу відповідно до винаходу: бавовна, баклажан, дерен, зерняткові плоди, кісточкові плоди, плодові та ягідні культури, кукурудза, пшениця, ячмінь, огірок, тютюн, виноград, рис, зернові культури, груша, боби, соя, маслинний рапс, помідор, солодкий перець, диня, капуста, картопля та яблука. Рослини, які обробляють із застосуванням гербіцидів у відповідності з винаходом, являють собою всі види бур'янів. Що стосується захисту культурних рослин внаслідок застосування, наприклад, фунгіцидів та інсектицидів, то перевагу віддають їх застосуванню серед економічно важливих культурних рослин, наприклад, включаючи трансгенні культурні рослини, корисні рослини та декоративні рослини, наприклад, зернові культури, такі як пшениця, ячмінь, жито, овес, просо/сорго, рис, маніока та кукурудза, або також такі культурні рослини, як цукровий буряк, бавовна, соя, маслинний рапс, картопля, помідор, горох та інші овочі та зелень. Винахід докладно проілюстровано з допомогою прикладів, але при цьому не обмежується ними. Приклади виготовлення Дослідження проникнення У вказаному дослідженні, визначали проникнення діючих речовин крізь ферментативно виділені кутикули листя дерева яблуні. Використовували листя, яке нарізали у повністю розвиненому стані від дерев яблуні сорту Golden Delicious. Кутикули виділяли з допомогою начального заповнення листових дисків, які були марковані краскою на нижній стороні та пробиті, розчином пектинази (0,2-2 % концентрації), доведеного до значения pH, що знаходиться в межах між 3 та 4, з допомогою вакуумної просочування, потім додавали азид натрію та листові диски, оброблені таким чином, залишали відстоятись до тих пір, поки вихідна структура листя не розчинялась та безклітинна кутикула відділялась. Таким чином, тільки кутикули верхніх сторін листя, які були звільнені від устячок та ворсинок, застосовували в подальшому процесі. Їх повторно промивали поперемінно з використанням води та буферного розчину з pH 7. Чисті кутикули, які були одержані, в кінці розкладали на тефлонових листах, та розглажували та сушили із легким потоком повітря. На наступній стадії, кутикулярні мембрани, одержані таким чином, були поміщені у виготовлені із нержавіючої сталі дифузори (= камери транспорту) для вивчення мембранного транспорту. Для цієї мети, кутикули поміщали, використовуючи пінцети, по центру від країв дифузорів, які були змащені силіконовою змазкою та загерметизовані кільцем, яке було змащене аналогічно. Розташування вибирали так, що морфологічна зовнішня сторона кутикул була направлена назовні, тобто до повітря, в той час як вихідна внутрішня сторона була звернена до внутрішнього простору дифузора. Дифузори заповнювали водою або сумішшю води та розчинника. У випадку складених зразків, діючі речовини додавали в водопровідну воду, та додавали досліджувану добавку. Коли використовували діючі речовини в нескладеному вигляді, то використовували суміш ацетону/ водопровідної води. Вміст ацетону варіювався в межах між 20 % (м/м) та 30 % (м/м). Вказану суміш потім додавали до початкової загрузки суміші добавки/емульгуючої речовини, що давало прозорий розчин або емульсію. У випадках, коли розчинник або емульгуючу речовину не використовували, то застосовувану емульсію виготовляли з допомогою ультразвукової гомогенізації. Для визначення проникнення, у кожному випадку, 10 мкл розчину для розпилення композиції, визначеній в прикладах, наносили на зовнішню сторону кутикул. Після нанесення розчинів для розпилення, воді давали випаритись у кожному випадку, потім камери повертали на 180° у кожному випадку та поміщали в термостатовані баки, в той час як продувалось повітря при певній температурі та вологості повітря на зовнішній стороні кутикул. Проникнення, яке починалось таким чином, відбувалось при відносній вологості повітря, яка становила 60 %, та при температурі початку, яка становила 25 °C. Проникнення діючої речовина визначали за допомогою ВЕРХ або радіоактивноміченої діючої речовини. Як є явним із прикладів, перелічених в таблиці, присутність N,N-дибутилкарбоксамідів приводить до відмітного підвищення проникнення всіх досліджених. діючих речовин. Контрольним, що застосовується тут у кожному випадку, був варіант без N,Nдибутилкарбоксамідів, який представляв собою або діючу речовину, або одну препаративну форму, в іншому випадку, коли емульгуючу речовину застосовували в суміші з N,Nдибутилкарбоксамідом, діючу речовину або препаративну форму із вказаною емульгуючою речовиною. Диметил- та дибутилкарбоксаміди, що застосовуються в прикладах, являють собою відповідні суміші відповідних карбоксамідів. наприклад, C16-18 дибутиламід означає суміш, що 14 UA 114184 C2 5 складається, як правило, із N,N-дибутил-C16- та -C18-карбоксамідів. Таблиця приклад 1 Діючу речовину бромоксиніл було складено як WP 20 у водопровідній воді (1 г/л бромоксинілу) та застосовували із етоксилатом рицинової олії в якості емульгуючої речовини одну (0,5 г/л) та з різними концентраціями розчину для розпилення N,N-дибутил-C12-14карбоксаміду (емульгованого із етоксилатом рицинової олії в якості емульгуючої речовини), та визначали проникнення бромоксинілу. Таблиця показує проникнення після 3 та 24 годин при 20 °C та 60 % відносної вологості повітря. Бромоксиніл WP20 без/із Бромоксиніл WP20 у воді без добавки Етоксилат рицинової олії емульгуюча речовина** C12-14 дибутиламід** C12-14 дибутиламід** C12-14 дибутиламід** Середні значення проникнення бромоксинілу* у % (n=4-8) Концентрація добавки (г/л) 3г 24 г 1 8 0,5 1 12 1 3 5 5 6 5 25 23 26 * 1,0 г/л бромоксинілу; **із 0,5 г/л етоксилату рицинової олії в якості емульгуючої речовини. 10 15 Додавання N,N-дибутил-C12-14-карбоксаміду привело до відмітного підвищення проникнення бромоксинілу, що має низьку залежність від концентрації вище 1 г/л. Таблиця приклад 2 Діючу речовину бромоксиніл октаноат було складено як EC225 у воді (1,5 г/л бромоксиніл октаноату) та застосовували з етоксилатом рицинової олії в якості емульгуючої речовини одну (0,5 г/л) або з різними концентраціями розчину для розпилення N,N-дибутил-C12-14карбоксаміду (емульгованого з етоксилатом рицинової олії в якості емульгуючої речовини), та визначали проникнення бромоксиніл октаноату. Таблиця показує проникнення після 3 та 24 годин при 20 °C та 60 % відносної вологості повітря. 20 Бромоксиніл октаноат без/із Бромоксиніл октаноат EC225 у воді без добавки Етоксилат рицинової олії емульгуюча речовина** C12-14 дибутиламід** C12-14 дибутиламід** C12-14 дибутиламід** Середні значення проникнення бромоксиніл октаноату* у % (n=4-8) Концентрація добавки (г/л) 3г 24 г 5 49 0,5 5 51 1 3 5 12 13 18 53 70 68 * 1,5 г/л бромоксиніл октаноату; **із 0,5 г/л етоксилату рицинової олії в якості емульгуючої речовини. 25 30 Додавання N,N-дибутил-C12-14-карбоксаміду привело до відмітного, незалежно від концентрації, підвищення проникнення бромоксиніл октаноату, особливо відразу ж після нанесення. Таблиця приклад 3 Діючу речовину бромоксинілу було складено в ацетоні/воді (1,5 г/л бромоксинілу) та застосовували із етоксилатом рицинової олії в якості емульгуючої речовини одну (0,5 г/л) або з різними концентраціями розчину для розпилення N,N-C12-14-карбоксаміду (емульгованого з етоксилатом рицинової олії в якості емульгуючої речовини), та визначали проникнення бромоксинілу. Таблиця показує проникнення після 3 та 24 годин при 20 °C та 60 % відносної вологості повітря. 15 UA 114184 C2 Бромоксиніл без/із Етоксилат рицинової олії емульгуюча речовина** C12-14 дибутиламід** C12-14 дибутиламід** C12-14 дибутиламід** Концентрація добавки (г/л) Середні значення проникнення бромоксинілу* у % (n=4-8) 3г 24 г 0,5 1 9 1 3 5 29 59 61 70 85 83 * 1,5 г/л бромоксинілу; **із 0,5 г/л етоксилату рицинової олії в якості емульгуючої речовини. 5 10 Додавання N,N-дибутил-C12-14-карбоксаміду привело до відмітного, незалежного від концентрації, підвищення проникнення бромоксинілу. Таблиця приклад 4 Діючу речовину бромоксиніл було складено в ацетоні/воді (1,5 г/л бромоксинілу) та застосовували із етоксилатом рицинової олії в якості емульгуючої речовини одну (0,5 г/л) або з різними концентраціями розчину для розпилення N,N-дибутил-C8-10-карбоксаміду (емульгованого з етоксилатом рицинової олії в якості емульгуючої речовини), та визначали проникнення бромоксинілу. Таблиця показує проникнення після 3 та 24 годин при 20 °C та 60 % відносної вологості повітря. Бромоксиніл без/із Етоксилат рицинової олії емульгуюча речовина** C8-10 дибутиламід** C8-10 дибутиламід** C8-10 дибутиламід** Концентрація добавки (г/л) Середні значення проникнення бромоксинілу* у % (n=4-8) 3г 24 г 0,5 2 10 1 3 5 14 27 30 48 85 82 * 1,5 г/л бромоксинілу; **із 0,5 г/л етоксилату рицинової олії в якості емульгуючої речовини. 15 20 Додавання N,N-дибутил-C12-14-карбоксаміду привело до відмітного, незалежного від концентрації, підвищення проникнення бромоксинілу. Таблиця приклад 5 Діючу речовину бромоксиніл було складено в ацетоні/воді (1,5 г/л бромоксинілу) та застосовували із етоксилатом рицинової олії в якості емульгуючої речовини (0,5 г/л) одну або разом із N,N-дибутил-C8-10-карбоксамідом, N,N-дибутил-C12-14-карбоксамідом або N,Nдибутил-C16-18-карбоксамідом (емульгованими з етоксилатом рицинової олії в якості емульгуючої речовини) із концентрацією розчину для розпилення, що становить 3 г/л, та визначали проникнення бромоксинілу. Таблиця показує проникнення після 3 та 24 годин при 20 °C та 60 % відносної вологості повітря. Бромоксиніл без/із Етоксилат рицинової олії емульгуюча речовина** C8-10 дибутиламід** C12-14 дибутиламід** C16-18 дибутиламід** Концентрація добавки (г/л) Середні значення проникнення бромоксинілу* у % (n=4-8) 3г 24 г 0,5 1 6 3 3 3 16 8 7 39 31 32 * 1,5 г/л бромоксинілу; **із 0,5 г/л етоксилату рицинової олії в якості емульгуючої речовини. 25 Додавання N,N-дибутилкарбоксамідів привело до відмітного підвищення проникнення бромоксинілу. 16 UA 114184 C2 5 Таблиця приклад 6 Діючу речовину бромоксиніл була складено в ацетоні/воді (1,5 г/л бромоксинілу) та застосовували із етоксилатом рицинової олії в якості емульгуючої речовини (0,5 г/л) одну або разом із не відповідно до винаходу N,N-диметил-C8-C10-карбоксамідом або з відповідно до винаходу N,N-дибутил-C8-C10-карбоксамідом або N,N-дибутил-C12-C14-карбоксамідом (емульгованими з етоксилатом рицинової олії в якості емульгуючої речовини) із концентрацією розчину для розпилення, що складала 1 або 3 г/л, та визначали проникнення бромоксинілу. Таблиця показує проникнення після 5 та 24 годин при 20 °C та 60 % відносної вологості повітря. Середні значення проникнення бромоксинілу* у % (n=4-8) Варіант бромоксинілу без/із Концентрація N,Nдиалкілкарбоксаміду (г/л) 5г 24 г Бромоксиніл в ацетоні/воді з 0,5 г/л етоксилату рицинової олії в якості емульгуючої речовини 4 20 C8-10 диметиламід** C8-10 диметиламід** 1 3 20 45 30 57 C8-10 дибутиламід** C8-10 дибутиламід** 1 3 32 67 72 86 C12-14 дибутиламід** C12-14 дибутиламід** 1 3 29 59 70 85 * 1,5 г/л бромоксинілу ** із 0,5 г/л етоксилату рицинової олії в якості емульгуючої речовини. 10 15 Додавання N,N-дибутилкарбоксамідів привело до відмітного, незалежного від концентрації, підвищення проникнення бромоксинілу. У всіх випадках, дія була помітно значно кращою, ніж у випадку диметил-C8-C10-карбоксамідів. Таблиця приклад 7 Діючу речовину спіротетрамат було розчинено в ацетоні/воді (0,3 г/л спіротетрамату) та застосовували одну або разом із різними концентраціями розчину для розпилення N,N-дибутилC12-14-карбоксаміду (емульгованого з етоксилатом рицинової олії в якості емульгуючої речовини), та визначали проникнення спіротетрамату. Таблиця показує проникнення після 3 та 24 годин при 20 °Cта 60 % відносної вологості повітря. 20 Середні значення проникнення спіротетрамату* у % (n=4-8) Спіротетрамат без/із Концентрація N,Nдибутилкарбокса міду 3г 24 г 0 1 0,2 0,5 1 3 2 2 8 13 23 25 39 65 Спіротетрамат в ацетоні/воді без N,Nдибутилкарбоксаміду C12-14 дибутиламід** C12-14 дибутиламід** C12-14 дибутиламід** C12-14 дибутиламід** * 0,3 г/л спіротетрамату; **із 0,5 г/л етоксилату рицинової олії в якості емульгуючої речовини. 25 Додавання N,N-дибутил-C12-14-карбоксаміду привело до відмітного, незалежного від концентрації, підвищення проникнення спіротетрамату. Таблиця приклад 8 Діючу речовину спіротетрамат було складено як SC240 у водопровідній воді (0,3 г/л спіротетрамату) та застосовували одну або разом із N,N-дибутил-C8-10-карбоксамідом, N,Nдибутил-C12-14-карбоксамідом або N,N-дибутил-C16-18-карбоксамідом із концентрацією 17 UA 114184 C2 розчину для розпилення, що становить 1 г/л (гомогенізованих за допомогою ультразвукової обробки), та визначали проникнення спіротетрамату. Таблиця показує проникнення після 3 та 24 годин при 20 °C та 60 % відносної вологості повітря. Середні значення проникнення спіротетрамату* у % (n=4-8) Спіротетрамат без/із Спіротетрамат SC240 без N,N-дибутилкарбоксаміду C8-10 дибутиламід C12-14 дибутиламід C16-18 дибутиламід Концентрація N,Nдибутилкарбокса міду (г/л) 3г 24 г 1 2 1 1 1 11 4 4 13 10 16 * 0,3 г/л спіротетрамату. 5 10 Додавання трьох N,N-дибутилкарбоксамідів привело до відмітного підвищення проникнення спіротетрамату. Таблиця приклад 9 Діючу речовину крезоксим-метил було складено в ацетоні/ водопровідній воді (0,3 г/л крезоксим-метилу) та застосовували одну або разом із N,N-дибутил-C8-10-карбоксамідом, N,Nдибутил-C12-14-карбоксамідом або N,N-дибутил-C16-18-карбоксамідом із концентрацією розчину для розпилення, що становить 1 або 3 г/л (емульгованими з 0,4 г/л тристирилфеніл етоксилату), та визначали проникнення крезоксим-метилу. Таблиця показує проникнення після 3 та 24 годин при 20 °C та 60 % відносної вологості повітря. 15 Середні значення проникнення крезоксим-метилу * у % (n=4-8) Крезоксим-метил Крезоксим-метил в ацетоні/воді без N,N-дибутилкарбоксаміду C8-10 дибутиламід** C12-14 дибутиламід** C12-14 дибутиламід** C16-18 дибутиламід** Концентрація N,Nдибутилкарбокса міду (г/л) 3г 24 г 1 3 3 1 3 3 60 51 68 52 66 82 99 76 * 0,3 г/л крезоксим-метилу, **із 0,4 г/л тристирилфенол етоксилату. 20 25 Додавання трьох N,N-дибутилкарбоксамідів привело до відмітного підвищення проникнення крезоксим-метилу. Таблиця приклад 10 Діючу речовину азоксистробін було складено в ацетоні/ водопровідній воді (0,3 г/л азоксистробіну) та застосовували одну або разом із N,N-дибутил-C8-10-карбоксамідом, N,Nдибутил-C12-14-карбоксамідом або N,N-дибутил-C16-18-карбоксамідом із концентрацією розчину для розпилення, що становить 1 або 3 г/л (емульгованими з 0,4 г/л тристирилфеніл етоксилату), та визначали проникнення азоксистробіну. Таблиця показує проникнення після 3 та 24 годин при 20 °C та 60 % відносної вологості повітря. 18 UA 114184 C2 Середні значення проникнення азоксистробіну * у % (n=4-8) Варіант азоксистробіну без/із Концентрація N,Nдибутилкарбокса міду (г/л) 3г 24 г