Застосування похідних 5-заміщеної-1-арилпіразол-3-карбонової кислоти як регуляторів росту рослин, композиція на їх основі та спосіб регулювання росту сільськогосподарських рослин

1. Застосування сполуки формули (І) або її сільськогосподарсько прийнятної солі для регулювання росту рослин R2 R1 2 (19) 1 3 84730 4 W є С-Сl; R2 є Н, або S(O) mR9; R3 є NHR10; R4 є Сl; R5 є CF3 ; R6 є Н, (С1-С5)-алкілом, (С1-С2)-алкоксі-(С1-С2)алкілом, (С3-С4)-алкенілом, (С3-С4)-алкінілом, (С3С6)-циклоалкілом, фур фурилом або тетрагідрофурфурилом; R7 є Н або (С1-С3)-алкілом; R9 є метилом, етилом або CF3; і R10 є Н, метилом або етилом. 5. Застосування сполуки за п. 1, в якій R1 є CO2R 8; W є С-Сl; R2 є Н, або S(O) mR9; R3 є NR10R11; R4 є Сl; R5 є CF3 ; R8 є Н, метилом або етилом; R9 є метилом, етилом або CF3; R10 є Н, метилом або етилом; і R11 є H. 6. Застосування сполуки за п. 1, в якій R1 є CONR6R7; W є С-Сl; R2 є S(O) mCF3 ; R3 є NR10R11, галогеном, ОН або (С1-С2)-алкокси; R4 є Сl; R5 є CF3 ; R6 є Н або (С1-С3)-алкілтіо; R7 є Н; R10 є (С1-С 3)-алкілом; R11 є незалежно (С1-С3)-алкілом. 7. Композиція для регулювання росту рослин, яка містить одну або більшу кількість сполук формули (І) за будь-яким з пп. 1-6 або її сільськогосподарсько прийнятну сіль, носії і/або поверхнево-активні речовини, корисні для рецептур для захисту рослин. 8. Композиція за п. 7, яка містить додаткову активну сполуку, вибрану з групи, яка складається з акарицидів, фунгіцидів, гербіцидів, інсектицидів, нематоцидів або речовин, що регулюють ріст рослин, які не ідентичні сполукам, визначеним формулою (І), за п. 1. 9. Застосування композиції за будь-яким з пп. 7, 8 для регулювання росту рослин, в якій рослиною є однодольна або дводольна сільськогосподарська рослина. 10. Застосування за п. 9, в якій рослина вибрана з групи, яка складається з пшениці, ячменю, жита, тритікале, рису, кукур удзи, цукрового буряка, бавовнику або сої. 11. Спосіб регулювання росту польових сільськогосподарських рослин, який включає обробку ефективною кількістю сполуки формули (І) за пп. 1-6 місця, де дія є бажаною, який включає оброблення рослин, насіння, з якого вони ростуть, або місця, на якому вони ростуть, нефі тотоксичною ефективною регулюючою ріст рослин кількістю однієї або більшої кількості сполук формули (І). 12. Сполука формули (І) або її сіль, R2 R1 Даний винахід стосується галузі агрохімікатів і способів, що застосуються в сільському господарстві для регулювання росту рослин. Зокрема, даний винахід стосується нового класу регуляторів росту рослин для обробки рослин для індукування регулюючи х ріст відповідей, що обумовлює кращий ріст оброблених рослин, певних їх частин, або, в цілому, загальний урожай. Термін "спосіб регулювання росту рослин", або "процес регулювання росту", або використання словосполучення "регулювання росту рослин", або інші терміни, в яких в цьому описі вживається слово "регулювання", відносяться до різноманітних відповідей рослин, які покращують деякі характеристики рослин. "Регуляторами росту рослин" є сполуки, які проявляються активність до одного R3 N N R4 W R5 , (І) в якій і) R1 є CO2R 8; R2 є Н або S(O) mR9; R3 є NR10R11, галогеном, ОН або (С1-С6)-алкокси; R4 є Сl; R5 є CF3 ; W є С-Сl; m є незалежно 0, 1 або 2; R8 є Н; і R9 є (С2-С6)-алкілом або (С1-С6)-галоалкілом; або іі) R1 є CONR 6R7; R6 є (С1-С6)-алкілом, (С1-С6)-алкоксі-(С1-С6)алкілом, (С2-С6)-алкенілом, (С2-С6)-алкінілом, (С3С7)-циклоалкілом, (С1-С6)-алкілтіо, фур фурилом або тетрагідрофурфурилом; і R2 є Н або S(O) mR9; R3 є NR10R11, галогеном, ОН або (С1-С6)-алкокси; R4 є Сl; R5 є CF3 ; R7 є Н або (С1-С6)-алкілом; R9 є (С1-С6)-алкілом або (С1-С6)-галоалкілом; R10 і R11 , є кожен незалежно Н або (С1-С6)-алкілом; W є С-Сl; m є незалежно 0, 1 або 2; за винятком сполук, в яких R1 є CON(CH3)2; R2 є CF3S; R3 є ОН; R4 є СІ; R5 є CF 3; і W є С-Сl. 5 84730 або більшої кількості процесів регулювання росту рослини. Цей вид регулювання росту рослин слід відрізняти від пестицидної дії або зниження росту, які також інколи виражають через термін регулювання росту рослин, одинак з метою знищити або спинити ріст рослини. З цих причин, сполуки, які застосовуються для втілення цього винаходу, застосовуються в кількостях, які не є фітотоксичними для обробленої рослини, а які стимулюють ріст рослини, або деяких її частин. Тому, такі сполуки також можна назвати "стимуляторами для рослин", їх дію можна охарактеризувати як "стимулювання росту рослин". Регулювання росту рослин є бажаним шляхом покращити рослини і їх урожайність шляхом досягнення покращеного росту рослин і більш сприятливих умов для вирощування сільськогосподарських культур у порівнянні з необробленими рослинами. Такі молекули можуть або інгібувати, або активізувати клітинну активність, часто із нижчою специфічністю у порівнянні із тваринними гормонами. Це означає, що регулятори росту рослин, виявлені в рослинах, найчастіше регулюють розділення, елонгацію і диференціювання клітин рослин таким чином, що вони, найчастіше, мають багатовекторну дію на рослини. На молекулярному рівні, регулятори росту рослин можуть діяти шляхом впливу на властивості мембрани, контролювання експресії генів, або впливу на ензимну активність, або їх вплив може виражатись як комбінація двох або більшої кількості вказаних видів взаємодії. Регулятори росту рослин є агентами, які є або натурального походження, якими є так звані рослинні гормони (такі як непептидні гормони, наприклад ауксини, гібереліни, цитокіни, етилен, брасіностероїди або абсцизова кислота, а також саліцилова кислота), ліпоолігосахариди (наприклад Nod-фактори), пептиди (наприклад системін), похідні жирних кислот (наприклад жасмонати), та олігосахарини (огляд див.: Biochemistry & Molecular Biology of the Plant (2000); eds. Buchanan, Gruissem, Jones, crop. 558-562; і 850-929), або вони можуть бути сполуками, одержаними в результаті синтезу (такими як похідні природних гормонів росту рослин, етефон). Регулятори росту рослин, які діють у дуже низьких концентраціях, можна знайти в багатьох клітинах і тканинах, але очевидно вони сконцентровані в меристемах і бруньках. Окрім вибору відповідної сполуки, також важливо очікувати на оптимальні погодні умови, тому що існує декілька відомих факторів, які можуть впливати на дію гормонів росту, такі як (а) власне концентрація регулятора гормону росту, (b) кількість, застосована на рослині, (с) час нанесення з огляду на період цвітіння, (d) температура та вологість до або після обробки, (e) вміст вологи в рослині, та деякі інші. Регулятори росту рослин можу або мати сприятливий вплив на рослину, або в деяких випадках використовува тись для боротьби з бур'янами, або 6 для дефоліації (як синтетичні ауксини 2,4-D і 2,4,5Т). Часто невідомо як діють існуючі регулятори росту рослин. Предметом обговорення є багато мішеней і серед них більшість молекул, що зазнають впливу, включені в регулювання розділення клітин, наприклад гальмування клітинного циклу на стадії G1 або G2, відповідно, інші призначені для сигналізування відповідей на стрес, викликаний посухою (Biochemistry & Molecular Biology of the Plant (2000); eds. Buchanan, Gruissem, Jones, стор. 558-560). У будь-якому випадку, гормонний контроль можна визначити як дуже складний каскад ап- та даунрегуляцій, який, наприклад, може зумовити стимулювання росту одного органу або виду клітини рослини, але також може зумовити пригнічення інших органів, або видів клітин тієї ж рослини. У багатьох випадках кінази включені, прямо або опосередковано, в регуляцію рослинними гормонами і серед кіназ протеїнкінази є основними і високоспецифічними регуляторними молекулами при регуляції клітинного циклу. Ці кінази є предметом обговорення як мішені для деяких рослинних гормонів, як у випадку ауксину і абсцизової кислоти (Biochemistry & Molecular Biology of the Plant (2000); eds. Buchanan, Gruissem, Jones, стор. 542565 і стор. 980-985; Morgan (1997), Annu. Rev. Cell. Dev. Biol., 13, 261-291; Amon etal. (1993), Cell, 74, стор. 993-1007; Dynlacht et al. (1997), Nature, 389, стор. 149-152; Hunt and Nasmyth (1997), Curr. Opin. Cell. Biol., 9, стор. 765-767; Thomas and Hall (1997), Curr. Opin. Cell. Biol., 9, стор. 782-787). В патентній заявці WO 96/33614 вже описано застосування N-арилпіразол або Nгетероарилпіразолу для регулювання росту рослин. Окрім того, в патентній публікації США № 4 810 283 описано застосування N-арилпіразолів як гербіцидів. В патентних публікаціях №№№ WO 87/03781, EP 0295117, US 5556873, US 4771066 і WO 02/066423 описана боротьба з комахами, павукоподібними комахами і гельмінтами за допомогою 1-арилпіразолів. З огляду на ви щевказане, наразі несподівано виявили, що основною дією деяких похідних 5заміщеної-1-арилпіразол-3-карбонової кислоти, і зокрема деяких похідних 5-аміно-1-арилпіразол-3карбонової кислоти не є їх дія як гербіцидів, в той час як вони можуть переважно використовуватись для регулювання росту рослин. Даний винахід стосується застосування сполуки для регулювання росту рослин, переважно шляхом застосування сполуки на рослинах, на насінні, з якого вони виростають, або на місці, на якому вони ростуть, в кількості, яка є ефективною для регулювання росту рослин, яка, переважно, не є фітотоксичною, причому сполукою є похідна 5заміщеної-1-арилпіразол-3-карбонової кислоти формули (І) або її сільськогосподарсько прийнятна сіль: 7 84730 в якій: R1 є CONR6R7 або CO2R8 ; W є С-галогеном або N; R2 є H або S(O) mR9; R3 є NR10R11, галогеном, OH, (С1-С6)-алкокси, (С2-С6)-алкенілокси, або (C2-C6)-алкінілокси; R4 є H або галогеном, переважно H, Cl або Br; R5 є (С1-С4)-галоалкілом, або (С1-С4)галоалкокси, переважно CF3 або OCF3; R6 є H, (С1-С6)-алкілом, (С1-С6)-галоалкілом, (С1-С6)-алкокси-(С1-С6)-алкілом, (C2-С6)-алкенілом, (С2-С6)-галоалкенілом, (С2-С6)-алкінілом, (С2-С6)галоалкінілом, (C3-C7)-циклоалкілом, (С3-С7)цикпоалкіл-(С1-С6)-алкілом, (С1-С6)-алкокси, (С1С6)-алкілтіо, (CH2)nR12, (CH2)PR13 , (C1-C6)-aлкiл-CN, (C1-C6)-aлкiл-NR10R11, або (C1-C6)-алкіл-S(O)rR9; R7 є H, (С1-С6)-алкілом, (С3-С6)-алкенілом, або (С3-С5)-алкінілом; або R6 and R7 разом із приєднаним N атомом утворюють п'яти- або шестичленне насичене кільце, яке необов'язково містить додатковий гетероатом у кільці, який вибраний з O, S і N, причому кільце є незаміщеним або заміщеним одним або більшою кількістю радикалів, вибраних з групи, яка складається з галогену, (С1-С6)-алкілу і (C1-C6)галоалкілу; R8 є H, (С1-С6)-алкілом, (С1-С6)-галоалкілом, (С2-С6)-алкенілом, (С2-С6)-алкінілом, або (CH2)nR12, переважно H або (С1-С4)-алкілом, або С1-С4)галоалкілом; особливо метилом або етилом; R9 є (С1-С6)-алкілом, або(С1-С6)-галоалкілом; R10 і R11 є кожен незалежно H, (С1-С5)-алкілом, (С1-С6)-галоалкілом, (C2-C6)-алкенілом, (С2-С6)галоалкенілом, (С2-С6)-алкінілом, (С3-С6)циклоалкілом, (C3-C6)-циклоалкіл-(С1-С6)-алкілом, COR14 або CO2R15; або R10 і R11 разом із приєднаним N атомом утворюють п'яти- або шестичленне насичене кільце, яке необов'язково містить додатковий гетероатом у кільці, вибраний з O, S і N, причому кільце є незаміщеним або заміщеним одним або більшою кількістю радикалів, вибраних з гр упи, яка складається з галогену, (С1-С6)-алкілу і (C1-C6)галоалкілу; R12 є фенілом, незаміщеним або заміщеним одним або більшою кількістю радикалів, вибраних з групи, що складається з галогену, (С1-С6)-алкілу, (С1-С6)-галоалкілу, (С1-С6)-алкоксиу, (С1-С6)галоалкокси, CO2R16, CN, NO 2, S(O)q R9, COR 16, CONR16R17, NR16R17 і OH; R13 є гетероциклілом, незаміщеним або заміщеним одним або більшою кількістю радикалів, вибраних з групи, що складається з галогену, (С1С4)-алкілу, (С1-С4)-галоалкілу, (С1-С4)-алкокси, (С1 8 С4)-галоалкокси, NO2, CN, CO 2R16 , S(O)q R9, OH і оксо; R14 і R15 є кожен незалежно H, (С1-С6)-алкілом, (С1-С6)-галоалкілом, (C2-C6)-алкенілом, (С2-С6)галоалкенілом, (С2-С6)-алкінілом, або (С1-С6)алкокси-(С1-С4)-алкілом; R16 і R17 є кожен незалежно H, (С1-С6)-алкілом, або (С1-С6)-галоалкілом; m, q і r є кожен незалежно 0, 1 або 2; n і p є кожен незалежно 0, 1, 2, 3 або 4; і кожний гетероцикліл у вищевказаних радикалах є, незалежно, гетероциклічним радикалом, який має 3-7 атомів кільця і 1, 2 або 3 гетероатоми у кільці, вибрані з групи, що складається з N, O і S. Винахід також включає будь-який стереоізомер, енантіомери, геометричний ізомер, або таутомер, а також суміші сполук формули (І) і їх відповідні сільськогосподарсько прийнятні солі. Під терміном "сільськогосподарсько прийнятні солі" розуміють солі, аніони або катіони яких відомі і прийняті для утворення солей для сільськогосподарського застосування. Придатні солі з основами, наприклад утвореними сполуками формули (І), що містять групу карбонової кислоти, включають солі лужного металу (наприклад натрію і калію), лужноземельного металу (наприклад кальцію і магнію) і амонію. Солі амонію включають солі амонію (NH4+) і солі амонію органічних амінів, (наприклад діетаноламінову, триетаноламінову, октиламінову, морфолінову і диоктилметиламінову солі), і солі четвертинного амонію (NR4+), наприклад солі тетраметиламонію. Придатні кислотно-адитивні солі, наприклад утворені сполуками формули (І), які містять аміногрупу, включають солі з неорганічними кислотами, наприклад гідрохлориди, сульфати, фосфа ти і нітрати, і солі з органічними кислотами, наприклад оцтовою кислотою. У цьому описі винаходу, включаючи додану формулу винаходу, ви щевказані замісники мають наступні значення: Галоген означає фтор, хлор, бром, або йод. Термін "гало" перед назвою радикалу означає, що радикал частково або повністю галогенізований, тобто заміщений F, Cl, Br, або І, у будь-якій комбінації. Вираз "(С1-С6)-алкіл" означає нерозгалужений або розгалужений нециклічний насичений радикал вуглеводню, що має 1, 2, 3, 4, 5 або 6 атомів вуглецю (вказаних із зазначенням меж С-атомів в дужках), таких як, наприклад метил, етил, пропіл, ізопропіл, 1-бутил, 2-бутил, 2-метилпропіл, або трет-бутил. Теж відноситься і до алкільних груп у складних радикалах, таких як "алкоксиалкіл". Алкільні радикали окремо і в складних групах, якщо не визначено інше, переважно мають 1-4 атомів вуглецю. "(С1-С6)-Галоалкіл" означає алкільну групу, яка позначається як "(С1-С6)-алкіл", в якій один або більша кількість атомів водню заміщена тією ж кількістю однакових або різних атомів галогену, таку як моногалоалкіл, пергалоалкіл, CF3, CHF2, CH2F, CHFCH3, CF3CH2, CF3CF2, CHF2CF2, CH2FCHCI, CH2CI, CCI3) CHCI2, або CH2CH2CI. 9 84730 "(С1-С6)-Алкокси-(С1-С6)-алкіл" означає (С1-С6)алкіл, заміщений (С1-С6)-алкокси. "(C1-C6)-Aлкокси’’ означає алкоксигрупу, вуглецевий ланцюг в якій має значення, що має вираз "(С1-С6)-алкіл". Галоалкокси" є, наприклад, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF 3CF2O, OCH 2CF3, або OCH2CH2CI. "(С2-С6)-Алкеніл" означає нерозгалужений або розгалужений нециклічний вуглецевий ланцюг, який має кількість атомів вуглецю, яка відповідає вказаним межам і який містить принаймні один подвійний зв'язок, який може знаходитись у будьякому положенні відповідного ненасиченого радикалу. "(С2-С6)-Алкеніл" відповідно означає, наприклад, вінілову, алільну, 2-метил-2-пропенілову, 2бутенілову, пентенілову, 2-метилпентенілову, або гексенілову гр упу. "(С2-С6)-Алкініл" означає нерозгалужений або розгалужений нециклічний вуглецевий ланцюг, в якому кількість атомів вуглецю відповідає вказаним межам і який містить один потрійний зв'язок, який може знаходитись у будь-якому положенні відповідного ненасиченого радикалу. "(С2-С6)Алкініл" відповідно означає, наприклад, пропаргілову, 1-метил-2-пропінілову, 2-бутинілову, або 3бутинілову гр упу. "(С3-С6)-Циклоалкіл" означає моноциклічні алкільні радикали, такі як циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил. "(С3-С7)-Циклоалкіл-(С1-С6)-алкіл" означає (С1С6)-алкільну груп у, заміщену (C3-C7)циклоалкільною групою, наприклад циклопропілметил. "(C1-C6)-Aлкіл-CN" означає (С1-С6)-алкільну груп у, заміщену CN гр упою, наприклад ціаноетил. "(C1-C6)-Aлкіл-S(O)rR9" означає (С1-С6)алкільну груп у, заміщену S(O)rR9 групою, наприклад метилтіометил. "Гетероциклільна" група може бути насиченою, ненасиченою або гетероароматичною; вона переважно містить одну або більшу кількість, зокрема 1, 2 або 3, гетероатомів в гетероциклічному кільці, переважно вибраних з групи, яка складається з N, O і S; вона є переважно аліфатичним гетероциклільним радикалом, який має 3-7 атомів кільця, або гетероароматичним радикалом, що має 5-7 атомів кільця. Гетероциклільний радикал може бути, наприклад, гетероароматичним радикалом, або кільцем (гетероарильним), таким як, наприклад, моно-, бі- або поліциклічна ароматична система, в якій принаймні 1 кільце містить одну або більшу кількість гетероатомів, наприклад як піридил, піримідиніл, піридазиніл, піразиніл, триазиніл, тиєніл, тіазоліл, тіадіазоліл, оксазоліл, ізоксазоліл, фурил, піроліл, піразоліл, імідазоліл і триазоліл, або є частково або повністю гідрованим радикалом, таким як оксираніл, оксетаніл, оксоланіл (=тетрагідрофурил), оксаніл, піролідил, піперидил, піперазиніл, діоксоланіл, оксазолініл, ізоксазолініл, оксазолідиніл, ізоксазолідиніл і морфолініл. Вираз "один або більша кількість радикалів, вибраних з групи, яка складається з" у визначенні має розумітись як значення в кожному випадку одного або більшої кількості однакових або різних 10 радикалів, вибраних з вказаної групи радикалів, якщо окремо не зазначено інші обмеження. Сполуки наведеної формули (І) за винаходом або їх солі, в яких окремі радикали мають одне із переважних значень, які були визначені вище, або будуть визначені далі, і особливо представлені у Таблиці прикладів, або зокрема ті, в яких два або більша кількість переважних значень, які були визначені вище, або будуть визначені далі, об'єднані, мають особливе значення, через їх більш сильну гербіцидну дію, кращу селективність і/або через набагато легший спосіб їх одержання. Особливо значущими сполуками є сполуки формули (І), в яких радикал, вибраний з групи радикалів R1, R2, R3, R4, R5 , і W, переважно, має визначене нижче значення, де визначення кожного радикалу не залежить від визначень інших радикалів вказаної групи. Переважні сполуки формули (І) містять комбінацію радикалів вказаної групи, яка містить два або більше переважних визначень, які наведені нижче. У наступних переважних визначеннях має в цілому усвідомлюватись, що у випадках, коли символи не мають окремого визначення, вони мають значення, які були раніше визначені у описі. Переважно R1 є CONR 6R7. Переважно W є C-Cl або C-Br (більш переважно W є C-Cl). Переважно R2 є S(O)mR 9, де R 9 є (С 1-С3)алкілом, або (С1-С3)-галоалкілом (більш переважно R9 є CF3). Переважно R3 є NR10R11, галогеном, OH, або (С1-С3)-алкокси. Переважно R4 є Cl або Br (більш переважно R4 є Cl). Переважно R5 є CF3 або OCF3 . Переважно R6 є H, (С1-С4)-алкілом, (С1-С4)галоалкілом, (С1-С3)-алкокси-(С1-С3)-алкіл-, (С3С4)-алкенілом, (С3-С4)-галоалкенілом, (С3-С4)алкінілом, (С3-С4)-галоалкінілом, (С3-С6)циклоалкілом, (С3-С6)-цикпоалкіл-(C1-С3)-алкілом, (С1-С3)-алкокси, (С1-С3)-алкілтіо, (CH2)nR12, 13 (CH2)PR , (C1-C6)-алкіл-CN, (C1-C6)-aлкiл-NR10R11, або (C1-C6)-алкіл-S(O)rR9. Переважно R7 є H, (С1-С4)-алкілом, (С3-С4)алкенілом, або (С3-С4)-алкінілом; або переважно R6 і R7 разом із приєднаним N атомом утворюють п'яти- або шестичленне насичене кільце, яке необов'язково містить додатковий гетероатом у кільці, який вибраний з O, S і N, причому кільце є незаміщеним або заміщеним одним або більшою кількістю радикалів, вибраних з гр упи, яка складається з галогену, (С1-С3)-алкілу і (C1-C3)галоалкілу. Переважно R10 і R11 є кожен незалежно H, (С1С3)-алкілом, (С1-С3)-галоалкілом, (C3-С4)алкенілом, (С3-С4)-галоалкенілом, (С3-С4)алкінілом, (С3-С6)-циклоалкілом, (C3-C5)циклоалкіл-(С1-С3)-алкілом, COR14 або CO2R15 ; або переважно R10 і R11 разом із приєднаним N атомом утворюють п'яти- або шестичленне насичене кільце, яке необов'язково містить додатковий гетероатом у кільці, який вибраний з O, S і N, причому кільце є незаміщеним або заміщеним одним або більшою кількістю радикалів, вибраних з групи, яка 11 84730 складається з галогену, (С1-С3)-алкілу і (С1-С3)галоалкілу. Переважно R12 є фенілом, незаміщеним або заміщеним одним або більшою кількістю радикалів, вибраних з гр упи, яка складається з галогену, (С1-С3)-алкілу, (C1-C3)-галоалкілу, (С1-С3)-алкокси, (С1-С3)-галоалкокси, CO2R16, CN, NO2 , S(O) 4R9, COR16, CONR16R17, NR16R17 i OH. Переважно R13 є гетероциклілом, незаміщеним або заміщеним одним або більшою кількістю радикалів, вибраних з гр упи, яка складається з галогену, (С1-С3)-алкілу, (C1-C3)-галоалкілу, (С1С3)-алкокси, (С1-С3)-галоалкокси, NO2, CN, CO2R16, S(O)q R9, OH і оксо. Переважно R14 і R15 є кожен незалежно H, (С1-С3)-алкілом, (С1-С3)-галоалкілом, (C2-C3)-алкенілом, (С2-С3)-галоалкенілом, або (С2С3)-алкінілом, особливо (С1-С4)-алкілом. Переважно R16 і R17 є кожен незалежно H, (С1-С3)-алкілом або (С1-С3)-галоалкілом. Переважно кожний гетероцикліл у вищевказаних радикалах є, незалежно, гетероциклічним радикалом, який має 3-6 атомів кільця і 1, 2 або 3 гетероатоми у кільці, вибраних з групи, яка складається з N, O і S. Переважний клас сполук формули (І) для застосування як регуляторів росту рослин включає сполуки, в яких: R1 є CONR6R7; W є C-Cl або C-Br (більш переважно W є C-Cl); R2 є S(O) mR9; R3 є NR10R11, галогеном, OH, (С1-С3)-алкокси, (С2-С8)-алкенілокси, або (C2-C6)-алкінілокси; R4 є Cl або Br (більш переважно R4 є Cl); R5 є CF3 або OCF3; R6 є H, (С1-С4)--алкілом, (С1-С4)-галоалкілом, (С1-С3)-алкокси-(С1-С4)-алкілом, (C3-С4)-алкенілом, (С3-С4)-галоалкенілом, (С3-С4)-алкінілом, (С3-С4)галоалкінілом, (C3-C6)-циклоалкілом, (С3-С6)цикпоалкіл-(С1-С3)-алкілом, (С1-С3)-алкокси, (С1С3)-алкілтіо, (CH2)nR12 або (CH 2)PR13; R7 є H, (С1-С4)--алкілом, (С3-С4)-алкенілом, або (С3-С4)-алкінілом; або переважно R6 і R7 разом із приєднаним N атомом утворюють п'яти- або шестичленне насичене кільце, яке необов'язково містить додатковий гетероатом у кільці, вибраний з O, S і N, причому кільце є незаміщеним або заміщеним одним або більшою кількістю радикалів, вибраних з групи, яка складається з галогену, (С1-С3)-алкілу і (C1-C3)галоалкілу; R9 є (С1-С3)-алкілом, або (С1-С3)-галоалкілом (більш переважно R9 є CF3); R10 і R11 є кожен незалежно H, (С1-С3)-алкілом, (С1-С3)-галоалкілом, (C3-C4)-алкенілом, (С3-С4)галоалкенілом, (С3-С4)-алкінілом, (С3-С6)циклоалкілом, (C3-C6)-циклоалкіл-(С1-С3)-алкілом, COR14 або CO2R15; або R10 і R11 разом із приєднаним N атомом утворюють п'яти- або шестичленне насичене кільце, яке необов'язково містить додатковий гетероатом в кільці, вибраний з O, S і N, причому кільце є незаміщеним або заміщеним одним або більшою кількістю радикалів, вибраних з гр упи, яка складається з галогену, (С1-С3)-алкілу і (C1-C3)галоалкілу; 12 R12 є фенілом, незаміщеним або заміщеним одним або більшою кількістю радикалів, вибраних з групи, що складається з галогену, (С1-С3)-алкілу, (С1-С3)-галоалкілу, (С1-С3)-алкокси, (С1-С3)галоалкокси, CO2R16, CN, NO2, S(O)q R9, COR16 , CONRI6R17, NR15R17 і OH; R13 є гетероциклілом, незаміщеним або заміщеним одним або більшою кількістю радикалів, вибраних з групи, що складається з галогену, (С1С3)алкілу, (С1-С3)галоалкілу, (С1-С3)-алкокси, (С1С3)-галоалкокси, NO2, CN, CO 2R16 , S(O)q R9, OH і оксо; R14 і R15 є кожен незалежно H, (С1-С3)-алкілом, (С1-С3)-галоалкілом, (C2-C3)-алкенілом, (С2-С3)галоалкенілом, (С2-С3)-алкінілом, або (С1-С6)алкокси-(С1-С4)-алкілом; R16 і R17 є кожен незалежно H, (С1-С3)-алкілом, або (С1-С3)-галоалкілом; і кожний гетероцикліл у вищевказаних радикалах є, незалежно, гетероциклічним радикалом, який має 3-6 атомів кільця і 1, 2 або 3 гетероатоми у кільці, вибрані з групи, яка складається з N, O і S. Інший переважний клас сполук формули (І) для застосування як регуляторів росту рослин включає сполуки, в яких: R1 є CONR 6R7; W є C-CI; R2 є H, або S(O) mR9; R3 є NR10R11, галогеном, OH або (С1-С3)алкокси; R4 є Cl; R5 є CF3 ; R6 є H, (С1-С 4)--алкілом, (С1-С3)-алкокси-(С1С2)-алкілом, (С3-С4)-алкенілом, (C3-C4)-алкінілом, (С3-С6)-циклоалкілом, (С3-С6)-циклоалкіл-(С1-С2)алкілом, (С1-С3)-алкокси, (C1-С3)-алкілтіо, (CH2)nR12 aбo (CH2)pR13 ; R7 є H, (С1-С3)-алкілом, (С3-С4)-алкенілом, або (С3-С4)-алкінілом; R9 є метилом, етилом, або CF3; R10 і R11 є кожен незалежно H, (С1-С3)-алкілом, (С1-С3)-галоалкілом, (C3-C4)-алкенілом, (С3-С4)галоалкенілом, (С3-С4)-алкінілом, (С3-С6)циклоалкілом, (C3-C6)-циклоалкіл-(С1-С3)-алкілом, COR14, або CO2R15; або R12 є фенілом, незаміщеним або заміщеним одним або більшою кількістю радикалів, вибраних з групи, що складається з галогену, (С1-С3)-алкілу, (С1-С3)-галоалкілу, (С1-С3)-алкокси, CO2R16, CN і NO2; R13 є гетероциклілом, незаміщеним або заміщеним одним або більшою кількістю радикалів, вибраних з групи, що складається з галогену, (С1С3)-алкілу, (С1-С3)-галоалкілу, (С1-С3)-алкоксиу, (С1-С3)-галоалкокси, NO2, CN, CO2R16, S(O)q R9, OH і оксо; R14 і R15 є кожен незалежно (С1-С3)-алкілом; R1S і R17 є кожен незалежно H або (С1-С3)алкілом; і кожний гетероцикліл у вищевказаних радикалах є, незалежно, гетероциклічним радикалом, який має 3-6 атомів кільця і 1, 2 або 3 гетероатоми у кільці, вибрані з групи, яка складається з N, O і S. 13 84730 Інший переважний клас сполук для застосування як регуляторів росту рослин за винаходом має формулу (Ia), що наведена нижче, в якій: R1 є CONR6R7; W є C-Cl; R2 є H, або S(O) mR9; R3 є NHR10; R4 є Cl; R5 є CF3 ; R6 є H, (С1-С 5)-алкілом, (С1-С2)-алкокси-(С1С2)-алкілом, (С3-С4)-алкенілом, (C3-C4)-алкінілом, (С3-С6)-циклоалкілом, (С3-С6)-циклоалкіл-(С1-С2)алкілом, фурфуролом, або тетрагідрофурфурилом; R7 є Η або (С1-С3)-алкілом; R9 є метилом, етилом, або CF3; і R10 є H, метилом або етилом. Інший переважний клас сполук для застосування як регуляторів росту рослин за винаходом має формулу (Ib), що наведена нижче, в якій: R1 є CO2R 8; W є C-CI; R2 є H, або S(O) mR9; R3 є NR10R11; R4 є Cl; R5 є CF3 ; R8 є H, метилом або етилом; R9 є метилом, етилом або CF3; R10 є H, метилом або етилом; і R11 є H. Інший переважний клас сполук для застосування як регуляторів росту рослин за винаходом має формулу (Ic), що наведена нижче, в якій: R1 є CONR6R7; W є C-CI; R2 є S(O) mCF3 ; R3 є NR10R11, галогеном, OH або (С1-С2)алкілом; R4 є Cl; R5 є CF3 ; R6 є H або (С1-С3)-алкілтіо; R7 є H; R10 є (С1-С 3)-алкілом, COR14 або CO2R15 ; R11, R14 і R15 є кожен незалежно (C1C3)алкілом. Деякі сполуки формули (І) не відомі з рівня техніки. Тому, наступна ознака винаходу стосується цих нових сполук формули (І). Тож, наступна ознака винаходу стосується похідної 5-заміщеної-1-арилпіразол-3-карбонової кислоти формули (І), або її солі як визначено в формулі (І), в якій: 14 і) R1 є CO2R 8; R2 є H або S(O) mR9; R3, R4, R5, W і m мають визначені вище значення; R8 є H; і R9 є (С2-С6)-алкілом або (С1-С6)-галоалкілом; або іі) R1 є CONR 5R7; R6 є (С1-С6)алкілом, (С1-С6)-галоалкілом, (С1С6)алкокси-(С1-С6)алкілом, (C2-C6)-алкенілом, (С2С6)-галоалкенілом, (С2-С6)-алкінілом, (С2-С6)галоалкінілом, (С3-С7)-циклоалкілом, (С3-С7)циклоалкіл-(С1-С6)-алкілом, (С1-С6)-алкокси, (С1С6)-алкілтіо, (CH2)nR12, (CH2)PR13 , (C1-C6)-алкін-CN, (C1-C6)-алкіл-NR10R11, або (C1-C6)-алкіл-S(O)nR9; або R6 і R7 разом із приєднаним N атомом утворюють п'яти- або шестичленне насичене кільце, яке необов'язково містить додатковий гетероатом у кільці, який вибраний з O, S і N, причому кільце є незаміщеним або заміщеним одним або більшою кількістю радикалів, вибраних з гр упи, яка складається з галогену, (С1-С6)-алкілу і (С1-С6)галоалкілу; і R2, R3, R4, R5, R7, R9, R10, R11 , R12, R13 , W, n, p і r мають значення, визначені для формули (І); за винятком сполуки, в яких: R1 є CON(CH3)2; R2 є CF3S; R3 є OH; R4 є Cl; R 5 є CF3; і W є C-Cl. Вищевказана сполука спеціально виключена через те, що не зважаючи на те, що вона відома, однак ще немає жодних звітів про її застосування як регулятора росту рослин. Сполуки представленої вище формули (І) можна одержати шляхом застосування або модифікації відомих способів (тобто способів, які застосовувались раніше, або описані в літературі). У наступному описі, де символи, вказані на формулах, не мають окремо визначеного значення, має усвідомлюватись, що вони "мають визначене вище значення" відповідно до першого визначення кожного символу у описі. Має бути зрозумілим, що у наступних описах способів стадії можуть проходити у різних порядках, і для одержання заданих сполук можуть бути необхідні придатні захисні групи. Відповідно до ознаки винаходу, сполуки формули (І), в яких R1 є CO 2H, R2 є H або S(O) mR9, R9 є (С2-С6)-алкілом або (С1-С6)-галоалкілом, і інші величини мають визначені вище значення, можна одержати шляхом реакції відповідної сполуки формули (II): 15 84730 в якій R2, R3, R4, R 5 і W мають визначені вище значення, із застосуванням водного розчину сірчаної кислоти, звичайно 40% - 60% розчину сірчаної кислоти при температурі 80°C - 170°C, переважно 120°C - 150°С. Відповідного до наступної ознаки винаходу сполуки формули (І), в яких R1 є CO2H, R2 є H, R 3 є NHR11, і інші величини мають визначені вище значення, можна одержати шляхом реакції відповідної сполуки представленої вище формули (II), в якій R2 є R9SO або R9SO2 (переважно CF3SO або CF3SO2), із застосуванням водного розчину сірчаної кислоти, звичайно 40% - 60% розчину сірчаної кислоти при температурі 80°C - 170°C, переважно 120°C - 150°C. Відповідного до наступної ознаки винаходу, сполуки формули (І), в яких R1 є CONR6R7; R6 є (С1-С6)-алкілом, (С1-С6)-галоалкілом, (С1-С6)алкокси-(С1-С6)-алкілом, (C2-С6)-алкенілом, (С2С6)-галоалкенілом, (С2-С6)-алкінілом, (С2-С6)галоалкінілом, (C3-C7)-циклоалкілом, (С3-С7)циклоалкіл-(С1-С6)-алкілом, (С1-С6)-алкокси, (CH2)nR12, (CH2)pR 13, (С 1-С6)-алкіл-СN, (C1-C6)алкіл-NR10R11, або (С1-С6)-алкіл- S(O)rR9; R7 має визначене вище значення; або R6 і R7 разом із приєднаним N атомом утворюють п'яти- або шестичленне насичене кільце, яке необов'язково містить додатковий гетероатом у кільці, який вибраний з O, S і N, причому кільце є незаміщеним, або заміщеним одним або більшою кількістю радикалів, вибраних з гр упи, яка складається з галогену, (С1-С6)-алкілу і (С1-С6)галоалкілу; і інші величини мають визначені вище значення, можна одержати шляхом реакції відповідної сполуки формули (І), в якій R1 є CO2H, з Ν,Ν'-карбонілдиімідазолом з одержанням відповідного імідазоліду формули (III): з наступною реакцією, переважно in situ, з аміном формули (IV): HNR6R7 (IV) в якій R6 і R7 мають визначені вище значення. Реакцію звичайно проводять в розчиннику, такому як тетрагідрофуран або діоксан, при температурі 20°С - 100°C, переважно 30°C - 70°C. Відповідного до наступної ознаки винаходу сполуки формули (І), в яких R3 є NR10R11, де принаймні один з R10 і R11 не є H, і інші величини мають визначені вище значення, можна одержати алкілюванням або ацилюванням відповідної сполуки формули (І), в якій R3 є NH2, застосовуючи алкілюючий або ацилюючий агент формули (V) або (Vl): R10-L (V) R 11-L 1 (Vl) 16 де R10 і R11 мають визначені вище значення, за винятком H, і кожен з L і L1 є відхідною групою. Алкілювання, де R10 і/або R11 є кожен (С1-С6)алкілом, (С1-С6)-галоалкілом, (C3-C6)-алкенілом, (С3-С6)-галоалкенілом, (С3-С6)-алкінілом, (С3-С6)циклоалкілом, або (C3-C6)-циклоалкіл-(С1-С6)алкілом, і кожен з L і L1 є переважно галогеном, алкілсульфонілокси, або арилсульфонілокси (більш переважно хлор, бром, йод, метилсульфонілокси або п-толуолсульфонілокси), звичайно проводять у присутності основи, в інертному розчиннику, такому як тетрагідрофуран, діоксан, ацетонітрил, толуол, діетиловий етер, дихлорметан, диметилсульфоксид, або Ν,Ν-диметилформамід, при температурі -30°C - 200°С, переважно при 20°C - 100°C. Основою звичайно є гідроксид лужного металу, такий як гідроксид калію, гідрид лужного металу, такий як гідрид натрію, карбонат лужного металу, такий як карбонат калію, або карбонат натрію, алкокси лужного металу, такий як метоксид натрію, карбонат лужноземельного металу, такий як карбонат кальцію, або органічна основа, така як третинний амін, наприклад триетиламін або етилдиізопропіламін, або піридин, або 1,8-діазабіцикло[5.4.0]ундец-7-ен (DBU). Ацилювання, при яких R10 і/або R11 є кожен COR14 або CO2R15, і L і L1 є кожен переважно хлором або бромом (більш переважно хлором), необов'язково проводять у присутності основи. Основи, розчинники і температури, які можна застосувати, відповідають застосованим для алкілювань. Шляхом проведення послідових реакцій алкілювання або ацилювання, можна одержати сполуки формули (І), в яких R3 є NR10R11, де R10 і R11 мають різні значення. Відповідного до наступної ознаки винаходу, сполуки формули (І), в яких R1 є CONR6R7, R2 є S(O)mR9, R3 є (С1-С6)-алкокси, R6 є (С1-С6)-алкілтіо, і інші величини мають визначені вище значення, можна одержати шляхом реакції відповідної сполуки формули (І), в якій R1 є CONHR7, із сполукою формули (VII): R6-L2 (VII) в якій R6 є (С1-С6)-алкілтіо, і L2 є відхідною групою, звичайно галогеном і переважно Cl. Відповідного до наступної ознаки винаходу, сполуки, в яких m є 1 або 2, і інші величини мають визначені вище значення, можна одержати окисленням відповідної сполуки, в якій m є 0 або 1. Окислення звичайно проводять застосовуючи окислюючий агент, такий як м-хлорпербензойна кислота або перйодат натрію, в інертному розчиннику, наприклад метиленхлориді, при температурі від -40°C до температури кипіння розчинника. Сполуки формули (І), в яких R1 є CONH2, можна одержати із відповідних сполук, в яких R1 є CN, відповідно до відомих способів, наприклад шляхом реакції із концентрованою сірчаною кислотою при температурі 50°C - 150°C. Проміжні сполуки формули (II), в яких R3 є NR10R11 або галогеном, можна одержати відповідно до способів, описаних в патентних публікаціях №№ WO 87/03781, EP 295117 і US 5232940. 17 84730 Проміжні сполуки формули (II), в яких R3 є (С1С6)-алкокси, можна одержати відповідно до способів, описаних в патентних публікаціях №№ EP 035809 і US 5047550. Проміжні сполуки формули (II), в яких R3 є OH, можна одержати відповідно до способів, описаних в патентній публікації № WO 01/40195. Сполуки формули (III) є новими і як такі є наступним аспектом цього винаходу, і їх можна одержати як описано вище. Сполуки формули (II), (IV), (V), (Vl) і (VII) є відомими, або їх можна одержати відомими способами. Ряд сполук формули (І), які можна синтезувати вищевказаними способами, можна також одержати альтеративним способом, який можна провести вручн у, напівавтоматизовано, або повністю автоматизованою методикою. У такому контексті, можна автоматизувати процедуру проведення реакції, обробку або очищення продуктів, або проміжних сполук. В цілому, це має вважатись змістом методики, описаної, наприклад, в публікації [S. H. DeWitt в "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", том. 1, опубліковано Escom, 1997, сторінки 69 -77]. Для проведення реакції і обробки альтеративною методикою, можна використати ряд наявних у продажі пристроїв, які пропонуються, наприклад, Stem Corporation, Woodrolfe Road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, Англія, або Radleys Discovery Technologies, Saffron Walden, Essex, CB11 3AZ, Англія. Для проведення альтернативного очищення сполук (І), або проміжних сполук, одержаних в результаті реакції, серед іншого існує обладнання для хроматографії, наприклад компанії ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, США. Це обладнання дає можливість провести модулярну методику, в якій окремі стадії автоматизовані, але між стадіями необхідно проводити операції вручн у. Це можна обійти застосувавши частково або повністю інтегровані автоматизвані системи, в яких автоматизовані модулі управляються наприклад роботами. Такі автоматизовані системи можна знайти у, наприклад, Zymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, США. На додаток до описаних вище способів, сполуки формули (І) можна повністю або частково одержати способами на основі твердої фази. Для цього окремі проміжні сполуки, або всі проміжні сполуки синтезу, синтезу, адаптованого до певної методики, зв'язують із смолою для синтезу. Способи синтезу на основі твердої фази детально описані в спеціальній літературі, наприклад: [Barry A. Bunin в "The Combinatorial Index", опубліковано Academic Press, 1998.] застосування способів синтезу на основі твердої фази дозволяє проведення багатьох протоколів, відомих з літератури, які, в свою чергу, можна проводити вручну, або автоматизовано. Наприклад, "спосіб чайного пакетику" [Houghten, US 4,631,211; Houghten et al., Proc. Natl. Acad. ScL, 1985, 82, 5131 – 5135] може бути частково автоматизований продукцією IRORI, 11149 North Torrey Pines Road, La JoIIa, CA 92037, США. Альтернативний синтез на основі твердої фази можна успішно автоматизувати наприклад за до 18 помогою обладнання компанії [Argonaut Technologies, Inc., 887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, США, або MultiSynTech GmbH, Wullener FeId 4, 58454 Witten, Німеччина]. Відповідно до описаних тут способів одержують сполуки формули (І) у формі колекцій речовин, або бібліотек речовин. Тому, предметом цього винаходу також є бібліотеки сполук формули (І), які містять принаймні дві сполуки формули (І) і їх попередники. Наступні необмежуючі Приклади ілюструють одержання сполук формули (І). А. Хімічні приклади У наступних Прикладах, кількості (також відсотки) є ваговими, якщо не вказано інше. Відношення розчинників ґрунтується на об'ємах. Приклад 1 5-Аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфеніл)4-трифторметилтіо-1Н-піразол-3-карбонова кислота (Сполука 2.10) Перемішану суміш 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4трифторметилфеніл)-4-трифторметилтіо-1Нпіразол-3-карбонітрилу (35,5 г, 84,3 ммоль) і сірчаної кислоти (50%, 600 мл) нагрівали до 135°С 7 годин. Охолоджену суміш додавали до крижаної води і осад відфільтровували, промивали водою і сушили на повітрі. Розтиранням з тетрахлорметаном одержували вказану в заголовку сполуку у вигляді не зовсім білих кристалів (30,6 г, ви хід 82%), т.п. 199°C, 1H ЯМР (ДMCO-d6): 6,66 (шс, 2Н, NH2), 8,23 (с, 2Н, Ar-H) і 13,03 (шс, 1Н, COOH). Приклад 2 Амід 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4трифторметилфеніл)-4-трифторметилтіо-1Нпіразол-3-карбонової кислоти (Сполука 1.4) Суміш 5-аміно-1 -(2,6-дихлор-4трифторметилфеніл)-4-трифторметилтіо-1Hпіразол-3-карбонової кислоти (1,00 г, 2,27 ммоль) і 1,1-дикарбонілімідазолу (0,45 г, 2,72 ммоль) в діоксані нагрівали до 50°C 2 години. Водний розчин аміаку (33%, 80 мл) потім додавали і перемішування продовжувалось при 50°C 4 години. Охолоджену суміш розводили водою і екстрагували сумішшю етилацетат/гептан (1:1). Об'єднану органічну фазу промивали водним розчином гідросульфату калію (5%), сушили над сульфатом магнію і випарювали з одержанням вказаної в заголовку сполуки (0,980 г, вихід 98%) у вигляді білої піни, 1H ЯМР(СРСІ3): 4,36 (шс, 2H, NH2), 5,60 і 6,69 (шс, 2Н, C(O)NH 2), і 7,82 (с, 2Н, Ar-H). Приклад 3 Циклопропіламід 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4трифторметилфеніл)-4-трифторметилтіо-1Нпіразол-3-карбонової кислоти (Сполука 1.1) Суміш 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4трифторметилфеніл)-4-трифторметилтіо-1Hпіразол-3-карбонової кислоти (0,85 г, 1,83 ммоль) і 1,1-дикарбонілімідазолу (0,36 г, 2,20 ммоль) в діоксані нагрівали до 55°С 2 години. Потім додавали циклопропіламін (0,20 мл, 2,83 ммоль) і перемішування продовжувалось при 55°С 6 годин. Охолоджену суміш розводили водою, екстрагували етилацетатом, промивали водним розчином гідросульфату калію (5%), сушили над сульфатом магнію і випарювали з одержанням вказаної в за 19 84730 головку сполуки (0,762 г, ви хід 87%) у ви гляді не зовсім білих кристалів, т.п. 193°C, 1H Я МР(СРСІ3): 0,64 (м, 2Н, циклопропіл), 0,83 (м, 2Н, циклопропіл), 2,87 (м, 1Н, циклопропіл), 4,31 (шс, 2H, NH 2), 6,82 (шс, 1H, C(O)NH) і 7,80 (с, 2Н, Ar-H). Приклад 4 Пропаргіламід 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4трифторметилфеніл)-4-трифторметилсульфініл1Н-піразол-3-карбонової кислоти (Сполука 1.134) До суспензії пропаргіламіду 5-аміно-1-(2,6дихлор-4-трифторметилфеніл)-4трифторметилтіо-1Н-піразол-3-карбонової кислоти (0,71 г, 1,43 ммоль) в дихлорметані повільно додавали розчин м-хлорпербензойної кислоти (70%, 0,41 г, 1,68 ммоль) в дихлорметані. Після перемішування 17 годин при 20°C додавали водний розчин суміші суль фіт натрію/гідрокарбонат натрію (5%:5%, 25 мл) і перемішування продовжувалось 15 хвилин. Водну фазу екстрагували дихлорметаном, сушили над сульфатом магнію, випарювали і очищували флеш-хроматографією (силікагель, гептан/етилацетат) з одержанням вказаної в заголовку сполуки (0,604 г, вихід 86%) у вигляді білих кристалів, т.п. 207°C, 1H ЯМР(СРСІ3): 2,28 (т, 1Н, пропаргіл), 4,20 (м, 2Н, пропаргіл), 5,17 (шс, 2H, NH2), 6,88 (шт, 1H, C(O)NH) і 7,83 (с, 2H, Ar-H). Приклад 5 Амід 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4трифторметилфеніл)-4-трифторметилсульфоніл1Н-піразол-3-карбонової кислоти (Сполука 1.268) Перемішану суміш 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4трифторметилфеніл)-4-трифторметилсульфоніл1Н-піразол-3-карбонітрилу (1,06 г, 2,21 ммоль) і концентрованої сірчаної кислоти (1 мл) нагрівали до 100°C 3 години. Охолоджену суміш додавали до крижаної води і осад відфільтровували, промивали водою і сушили на повітрі. Очищенням флеш-хроматографією (силікагель, хлороформ) одержували вказану в заголовку сполуку (0,869 г, вихід 83%) у вигляді не зовсім білих кристалів, т.п. 217°C, 1H ЯМР(ДМСО-d6): 7,39 (шс, 2H, NH2), 7,57 і 7,78 (шс, 2H, C(O)NH 2) і 8,25 (с, 2Н, Ar-H). Приклад 6 5-Аміно-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфеніл)1Н-піразол-3-карбонова кислота (Сполука 2.1) Перемішану суміш 5-аміно-1-(2,6-дихлор-4трифторметилфеніл)-4-трифторметилсульфініл1Н-піразол-3-карбонітрилу (5,00 г, 11,4 ммоль) і сірчаної кислоти (50%, 100 мл) нагрівали до 135°C 3 години. Охолоджену суміш додавали до крижаної води і рівень рН доводили до 4 шляхом додавання водного розчину гідроксиду натрію (6 N, прибл. 230 мл), і потім екстрагували етилацетатом. Органічну фазу сушили над суль фатом магнію, випарювали до сухого залишку і очищували флеш-хроматографією (силікагель, хлороформ/етанол) із наступним розтиранням тетрахлорметаном з одержанням вказаної в заголовку сполуки (3,00 г, вихід 77%) у вигляді не зовсім білих кристалів, т.п. 213°C, 1H ЯМР(ДМСО-d6): 5,69 (шс, 2H, NH2), 5,76 (с, 1Н, піразол-Н), і 8,20 (с, 2Н, Ar-H). Приклад 7 20 Амід 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфеніл)-5етокси-4-трифторметилтіо-1Н-піразол-3карбонової кислоти (Сполука 3.3) а) До перемішаної суспензії гідриду натрію (0,41 г, 60%, 10,3 ммоль) в діоксані (150 мл) повільно додавали розчин 1-(2,6-дихлор-4трифторметилфеніл)-5-гідрокси-4трифторметилтіо-1Н-піразол-3-карбонітрилу (4,00 г, 8,53 ммоль) в діоксані (50 мл). Після припинення виділення газу суміш нагрівали до кипіння і додавали і диетилсульфат (1,25 мл, 9,47 ммоль), потім нагрівали при кипінні із зворотним холодильником 6 годин. Охолоджену суміш окислювали водним розчином гідросульфату калію (5%), екстрагували дихлорметаном, органічну фазу сушили над сульфатом магнію і випарювали. Одержану губоподібну речовину розтирали з пентаном з одержанням 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфеніл)-5-етокси-4трифторметилтіо-1Н-піразол-3-карбонітрилу (2,68 г, вихід 70 %) у вигляді не зовсім білих кристалів, т.п. 106°C, 1H ЯМР(СDСІ3): 1,36 (т, 3Н, CH3), 4,71 (кв, 2Н, OCH2) і 7,76 (с, 2H, Ar-H). b) Перемішану суміш 1-(2,6-дихлор-4трифторметилфеніл)-5-етокси-4-трифторметилтіо1Н-піразол-3-карбонітрилу (0,55 г, 1,22 ммоль) і концентрованої сірчаної кислоти (0,55 мл) нагрівали при 100°C 3 години. Охолоджену суміш додавали до крижаної води і осад відфільтровували, промивали водою і сушили на повітрі. Неочищений продукт розчиняли в суміші гептани/етилацетат (1:1) і фільтрували. Фільтрат випарювали з одержанням вказаної в заголовку сполуки (0,42 г, вихід 73%) у вигляді жовтува тих кристалів, т.п. 161°C, 1H ЯМР(СDСІ3): 1,32 (т, 3Н, CH3), 4,68 (кв, 2Н, OCH2), 5,54 і 6,69 (шс, 2Н, C(O)NH2) і 7,77 (с, 2Н, Ar-H). Наступні переважні сполуки формули (Ia), (Ib) і (іс), наведені в Таблицях 1 - 3, також утворюють частину цього винаходу і вони одержані способами за вищенаведеними Прикладами 1 - 7, або аналогічними, або описаними вище загальними способами. В Таблицях 1-3 застосовуються наступні абревіатури: "Спол." означає Сполука №. Номери сполук наведені лише для цілей посилань. ЧУ означає час утримання, визначений тонкошаровою хроматографією на силікагелі з застосуванням етилацетату як елюенту. 21 84730 22 23 84730 24 25 84730 26 27 84730 28 29 84730 30 31 84730 32 33 84730 34 35 84730 36 37 84730 Іншим варіантом винаходу є спосіб регулювання росту рослин, де рослини є дводольними або однодольними сільськогосподарськими рослинами, переважно вибраними з групи економічно важливих польових культур, таких як, наприклад пшениця, ячмінь, жито, тритікале, рис, кукурудза, цукровий буряк, бавовник, або соя, особливо кукурудза, пшениця і соя, а також овочами і декоративними рослинами, який включає обробку вказаних рослин, насіння, з якого вони ростуть, або місця, на якому вони ростуть, нефітотоксичною кількістю однієї або більшої кількості сполук формули (І), яка є ефективною для росту рослин. Наступним варіантом винаходу є спосіб регулювання росту рослин, де рослини є дводольними або однодольними сільськогосподарськими рослинами, переважно вибраними з групи економічно важливих польових культур, таких як, наприклад, пшениця, ячмінь, жито, тритікале, рис, кукурудза, цукровий буряк, бавовник, або соя, особливо кукурудза, пшениця, і соя, а також овочами і декоративними рослинами, який включає обробку вказаних рослин, насіння, з якого вони ростуть, або місця, на якому вони ростуть, нефітотоксичною кількістю сполуки формули (І) у суміші з носіями і/або поверхнево-активними речовинами, яка є ефективною для росту рослин. Наступним варіантом винаходу є спосіб регулювання росту рослин, де рослини є дводольними або однодольними сільськогосподарськими рослинами, переважно вибраними з групи економічно важливих польових культур, таких як, наприклад пшениця, ячмінь, жито, тритікале, рис, кукурудза, цукровий буряк, бавовник, або соя, особливо кукурудза, пшениця, і соя, а також овочами і декоративними рослинами, який включає обробку вказаних рослин, насіння, з якого вони ростуть, або місця, на якому вони ростуть, нефітотоксичною кількістю 38 сполуки формули (І), яка є ефективною для росту рослин, разом із додатковою активною сполукою, вибраною з групи, яка складається з акарицидів, фунгіцидів, гербіцидів, інсектицидів, нематоцидів, або речовин, що регулюють ріст рослин, які не ідентичні сполукам, визначеним формулою (і). Якщо передбачено оброблення сполукою, яка має формулу (І), або окремо або разом із додатковою активною сполукою безпосередньо насіння, існує декілька способів як провести обробку насіння, наприклад "покриття плівкою", яке характеризується одержанням рідкої рецептури, яка містить придатний полімер, яка наноситиметься на насіння, таким чином покращуючи прилипання, покриття і розподілення сполук на насінні. Серед додаткових активних сполук, які наноситимуться разом із сполукою, яка має формулу (І), або як одна додаткова активна сполука, або у комбінації із декількома додатковими активними сполуками, наступні сполуки можна виокремити як приклади таких додаткових активних сполук: 2Фенілфенол; 8-Гідроксихіноліну сульфат; Ацибензолар-S-метил; Актиноват; Альдіморф; Амідофлумет; Ампропілфос; Ампропілфоскалій; Андоприм; Анілазин; Азаконазол; Азоксистробін; Беналаксил; Беноданіл; Беноміл; Бентіавалікарб-ізопропіл; Бензамакрил; Бензамакрил-ізобутил; Біланафос; Бінапакрил; Біфеніл; Бітертанол; Бластицідин-S; Боскалід; Бромуконазол; Бупіримат; Бутіобат; Бутиламін; Полісульфід кальцію; Капсіміцин; Каптафол; Каптан; Карбендазим; Карбоксин; Карпропамид; Карвон; Хінометіонат; Хлобентіазон; Хлорфеназол; Хлоронеб; Хлороталоніл; Хлозолінат; цис-1-(4-хлорфеніл)-2-(1Н-1,2,4-тріазол-1-іл)циклогептанол; Клозилакон; Ціазофамід; Цифлуфенамід; Цимоксалін; Ципроконазол; Ципродиніл; Ципрофурам; Даггер G; Дебакарб; Дихлофлуанід; Дихлон; Дихлорофен; Диціоцимет; Дикломезин; Диклоран; Діетофенкарб; Дифеноконазол; Дифлуметорим; Диметірімол; Диметоморф; Димоксистробін; Диніконазол; Диніконазол-М; Динокап; Дифеніламін; Дипіритіон; Диталімфос; Дитіанон; Додин; Дразксолон; Едіфенфос; Епоксиконазол; Етабоксам; Етірімол; Етридіазол; Фамоксадон; Фенамідон; Фенапаніл; Фенарімол; Фенбуконазол; Фенфурам; Фенгексамід; Фенітропан; Феноксаніл; Фенпіклоніл; Фенпропідин; Фенпропіморф; Фербам; Флуазинам; Флубензімін; Флудіоксоніл; Флуметовер; Флуморф; Флуоромід; Флуоксастробін; Флухніконазол; Флурпрімідол; Флусилазол; Флусульфамід; Флутоланіл; Флутріафол; Фолпет; Фозетил-АІ; Фозетил- натрій; Фуберидазол; Фуралаксил; Фураметпір; Фуркарбаніл; Фурмециклокс; Гуазатин; Гексахлорбензол; Гексаконказол; Гімексазол; Імазаліл; Імібенконазол; Іміноктадину триацетат; Імінокстадину тріс(альбезилат); йодокарб; іпконазол; Іпробенфос; Іпродіон; Іпровалікарб; Ірумаміцин; Ізопротіолан; Ізоваледіон; Казугаміцин; Крезоксим-метил; Манкоцеб; Манеб; Меферімзон; Мепаніпрім; Мепроніл; Металаксил; Металаксил-М; Метконазол; Метасульфокарб; Метфуроксам; метил 1-(2,3-дигідро-2,2-диметил1Н-інден-1-іл)-1Н-імідазол-5-карбоксилат; Метил 2-[[[циклопропіл[(4метоксифеніл)іміно]метил]тіо]метил]-.альфа. 39 84730 (метоксиметилен)-бензолацетат; Метил 2-[2-[3-(4хлор-феніл)-1-метил-аліліденамінооксиметил]феніл]-3-метокси-акрилат; Метирам; Метоміностробін; Метрафенон; Метсульфовакс; Мілдіоміцин; монокалію карбонат; Міклобутаніл; Міціозолін; N(3-Етил-3,5,5-триметил-циклогексил)-3форміламіно-2- гідрокси-бензамід; N-(6-метокси-3піридиніл)-циклопропанкарбоксамщ; N-бутил-8(1,1-диметилетил)-1-оксаспіро[4.5]декан-3-амін; Натаміцин; Нітроталь-ізопропіл; Новіфлумурон; Нуарімол; Офурак; Оризастробін; Оксадиксил; Оксолінова кислота; Окспоконазол; Оксикарбоксин; Оксифентиін; Паклобутразол; Пефуразоат; Пенконазол; Пенцикурон; Пентіопірад; Фосдіфен; Фталід; Пікобензамід; Пікоксистробін; Піпералін; Поліоксинс; Поліоксорим; Пробеназол; Прохлораз; Процимідон; Пропамокарб; Пропанозин-натрій; Пропіконазол; Пропінеб; Прохіназид; Протіоконазол; Піраклостробін; Піразофос; Пірифенокс; Піриметаніл; Пірохілон; Піроксифур; Піролнітрин; Хінконазол; Хіноксифен; Хінтозен; Силтіофам; Симеконазол; Натрію тетратіокарбонат; Спіроксамін; Сірка; Тебуконазол; Теклофталам; Текназен; Тетциклацис; Тетраконазол; Тіабендазол; Тиціофен; Тифлузамід; Тіофанат-метил; Тирам; Тіадиніл; Тїоксимід; Толклофос-метил; Толілфлуанід; Тріадімефон; Тріадіменол; Тріазбутіл; Тріазоксид; Трицикламід; Трициклазол; Тридеморф; Трифлоксистробін; Трифлумізол; Трифорин; Тритіконазол; Уніконазол; Валідаміцин А; Вінклозолін; Цинеб; Цирам; Цоксамід; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-хлорфеніл)-2пропініл]окси]-3-метоксифеніл]етил]-3-метил-2[(метилсульфоніл)аміно]-бутанамід; 1-(1нафталеніл)-1Н-пірол-2,5-діон; 2,3,5,6-тетрахлор4-(метилсульфоніл)-піридин; 2,4-Дигідро-5метокси-2-метил-4-[[[[1-[3-(трифторметил)-феніл]етиліден]-аміно]-окси]-метил]-феніл]-3Н-1,2,3тріазол-3-он; 2-аміно-4-метил-N-феніл-5тіазолкарбоксамід; 2-хлор-N-(2,3-дигідро-1,1,3триметил-1Н-інден-4-іл)-3-піридинкарбоксамід; 3,4,5-трихлор-2,6-піридиндикарбонітрил; 3-[(3Бром-6-фтор-2-метил-1Н-індол-1-іл)сульфоніл]N,N-диметил-1Н-1,2,4-тріазол-1-сульфонамід; солі міді і препарати на основі міді, такі як бордоська суміш; гідроксид міді; нафтенат міді; оксихлорид міді; сульфат міді; Куфранеб; оксид міді; Манкопер; Оксин-мідь; Аланікарб, Алдікарб, Алдоксикарб, Аліксикарб, Амінокарб, Бендіокарб, Бенфуракарб, Буфенкарб, Бутакарб, Бутокарбоксим, Бутоксикарбоксим, Карбарил, Карбофуран, Карбосульфан, Клоетокарб, Диметилан, Етіофенкарб, Фенобукарб, Фенотіокарб, Форметанат, Фуратіокарб, Ізопрокарб, Метам-натрій, Метіокарб, Метоміл, Метолкарб, Оксаміл, Піримікарб, Промекарб, Пропоксур, Тіодикарб, Тіофанокс, Триметакарб, XMC, Ксилілкарб, Ацефат, Азаметіфос, Азинфос (метил, -етил), Бромфос-етил, Бромфенвінфос (метил), Бутатіо фос, Кадуза фос, Карбофено-тіон, Хлоретоксифос, Хлорфенвінфос, Хлормефос, Хлорпірифос (-метил/- етил), Коумафос, Ціанофенфос, Ціанофос, Хлор фенвінфос, Деметон-Sметил, Деметон- S-метилсульфон, Діаліфос, Діазинон, Дихлофентіон, Ди хлорвос/DDVP, Дикротофос, Диметоат, Диметилвінфос, Диоксабензофос, Дисульфотон, EPN, Етіон, Етопрофос, Етримфос, 40 Фамфур, Фенаміфос, Фенітротіон, Фенсульфотіон, Фентіон, Флупіразофос, Фонофос, Формотіон, Фосметілан, Фостіазат, Гептенофос, Йодфенфос, Іпробенфос, Ізазофос, Ізофенфос, Ізопропіл Осаліцилат, Ізоксатіон, Малатіон, Мекарбам, Метакрифос, Метамідофос, Ме тідатіон, Мевінфос, Монокротофос, Налед, Ометоат, Оксидеметонметил, Паратіон (-метил/-етил), Фентоат, Форат, Фозалон, Фозмет, Фосфамідон, Фосфокарб, Фоксим, Піриміфос (-метил/-етил), Профенофос, Пропафос, Пропетамфос, Протіофос, Протоат, Піраклофос, Піридафентіон, Піридатіон, Хіналфос, Себуфос, Сульфо теп, Сульпрофос, Тебупіримфос, Темефос, Тербуфос, Тетрахлорвінфос, Тіометон, Тріазофос, Триклорфон, Вамідотіон, Акринатрин, Алетрин (d- цис-транс, d-транс), БетаЦифлутрин, Біфентрин, Біоалетрин, Біоалетрин-Sциклопентил- ізомер, Біоетанометрин, Біоперметрин, Біоресметрин, Хловапортрин, ЦисЦиперметрин, Цис-Резметрин, Цис-Перметрин, Клоцитрин, Циклопротрин, Цифлутрин, Цигалотрин, Циперметрин (альфа-, бета-, тета-, зета-), Цифенотрин, Делтаметрин, Емпентрин (1 Rізомер), Есфенвалерат, Ето фенпрокс, Фенфлутрин, Фенпропатрин, Фенпіритрин, Фенвалерат, Флуброцитринат, Флуцитринат, Флуфенпрокс, Флуметрин, Флувалінат, Фубфенпрокс, ГаммаЦигалотрин, Іміпротрин, Кадетрин, ЛямбдаЦигалотрин, Метофлутрин, Перметрин (цис-, транс-), Фенотрин (1 R-трансізомер), Пралетрин, Профлутрин, Протрифенбут, Піресметрин, Ресметрин, RU 15525, Силафлуо фен, Тау-Флувалінат, Тефлутрин, Тералетрин, Тетраметрин (-1R- ізомер), Тралометрин, Трансфлутрин, ZXI 8901, Піретринс (піретрум), ДДТ, Індоксакарб, Ацетаміприд, Клотіанідин, Дінотефуран, Імідаклоприд, Нітенпірам, Нітіазин, Тіаклоприд, Тіаметоксам, Нікотин, Бенсультап, Картап, Камфехлор, Хлордан, Ендосульфан, Гамма-НСН, HCH, Гептахлор, Ліндан, Метоксихлор Спіносад, Ацетопрол, Етіпрол, Фіпроніл, Ваніліпрол, Авермектин, Ернамектин, Емамектин-бензоат, Івермектин, Мілбеміцин, Діофенолан, Ерофенонан, Феноксикарб, Гідропрен, Кінопрен, Метопрен, Пірипроксифен, Трипрен, Хромафенозид, Галофенозид, Метоксифенозид, Тебуфенозид, Бістрифлурон, Хло флуазурон, Дифлубензурон, Флуаз урон, Флуциклоксурон, Флуфеноксурон, Гексафлумурон, Луфенурон, Новалірон, Новіфлум урон, Пенфлурон, Тефлубензурон, Трифлумурон, Бупрофезин, Циромазин, Діафентіурон, Азоцикпотин, Цигексатин, Фенбута тин-оксид, Хлорфенапір, Бінапакрил, Дінобутон, Динокап, DNOC, Феназахін, Фенпіроксимат, Піримідифен, Піридабен, Тебуфенпірад, Толфенпірад, Гідраметилнон, Дикофол, Ротенон, Аце хіноцил, Флуакрипірим, штами Bacillus thuringiensis, Спіродиклофен, Спіромезифен, 3(2,5-Диметилфеніл)-8-метокси-2-оксо-1азаспіро[4.5]дец-3-ен-4-ілетилкарбонат (тобто: вугільна кислота, 3-(2,5-диметилфеніл)-8-метокси2-оксо-1-азаспіро[4.5]дец-3-ен-4-ілетиловий естер, CAS-реєстрац. №: 382608-10-8) і вугільна кислота, цис-3-(2,5-диметилфеніл)-8-метокси-2-оксо-1азаспіро[4.5]дец-3-ен-4-ілетиловий естер (CASреєстрац. №: 203313-25-1), Флонікамід, Амітраз, 41 84730 Пропаргіт, N2-[1,1-Диметил-2(метилсульфоніл)етил]-3-йод-N1-[2-метил-4[1,2,2,2-тетрафтор-1-(трифторметил)етил]феніл]1,2-бензолдикарбоксамід (CAS-реєстрац. №: 272451-65-7), Тіоциклам гідрооксалат, Тіосультапнатрій, Азадірахтин, Bacillus spec, Beauveria spec, Кодлемон, Metarrhizium spec, Paecilomyces spec, Турінгіенсин, Verticillium spec, Алюмінію фосфід, Метилбромід, Сульфурилфторид, Кріоліт, Флонікамід, Піметрозин, Клофентезин, Етоксазол, Гекситіазокс, Амідофлумет, Бенклотіаз, Бензоксімат, Біфеназат, Бромпропілат, Бупрофезин, Хінометіонат, Хлордимеформ, Хлорбензилат, Хлорпікрин, Клотіазобен, Цикло-прен, Дицикланіл, Феноксакрим, Фентрифаніл, Флубензімін, Флуфенерім, Флутензин, Госіплур, Гідраметилнон, Японілур, Метоксадіазон, Керосин, Піперонілбутоксид, Калію олеат, Піридаліл, Сульфлурамід, Тетрадифон, Тетрасул, Триаратен, Вербутин. Іншим варіантом винаходу є спосіб регулювання росту в к ультурах рослин тканин однодольних або дводольних рослин, який включає оброблення культур рослин відповідною кількістю сполуки формули (І), або окремо або разом з принаймні однією додатковою, активною сполукою, вибраною з групи регуляторів росту рослин або рослинних гормонів. Сполуки формули (І) переважно застосовують як регулятори росту рослин на посівах корисних однодольних або дводольних сільськогосподарських рослин, переважно вибраних з групи економічно важливих польових культур, таких як, наприклад пшениця, ячмінь, жито, тритікале, рис, кукурудза, цукровий буряк, бавовник, або соя, особливо кукурудза, пшениця, і соя, а також овочів і декоративних рослин, які таким чином модифікують засобами генної інженерії. Традиційні способи одержання нових рослин із модифікованими характеристиками у порівнянні із існуючими рослинами включають, наприклад, традиційні способи селекціонування (див., наприклад, ЕР-А-0221044, ЕР-А-0131624). Наприклад, описали декілька способів модифікацій - сільськогосподарських рослин шляхом генної інженерії з метою модифікування крохмалю, синтезованого в рослинах (наприклад WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806), - трансгенних сільськогосподарських рослин, резистентних до певних гербіцидів на основі глуфозинатів (див., наприклад, ЕР-А-0242236, ЕР-А242246) або на основі гліфозатів (WO 92/00377) або сульфонілсечовин (ЕР-А-0257993, US-A5013659), - трансгенних сільськогосподарських рослин, наприклад бавовнику, здатних виробляти Bacillus thuringiensis токсини (Bt токсини), що роблять рослини резистентними до певних шкідників (EP-A0142924, ЕР-А-0193259), - трансгенних сільськогосподарських рослин, в яких модифіковано ряд жирних кислот (WO 91/13972). В принципі, в молекулярній біології відома велика кількість методик, за допомогою яких можна одержати нові трансгенні рослини із зміненими характеристиками; див., наприклад, Sambrook et 42 аl., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2nd Ed., Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; або Winnacker "Gene und Klone" [Genes і Clones], VCH Weinheim 2nd Edition 1996, або Christou, "Trends in Plant Science" 1 (1996)423431). Для здійснення таких генно-інженерних операцій, молекули нуклеїнових кислот можна ввести в плазміди, що викликає мутагенез, або зміну послідовності шляхом рекомбінування ДНК послідовностей. За допомогою вищевказаних стандартних методик можливо, наприклад, здійснити основні обміни, видалити підпослідовності, або додати природні або синтетичні послідовності. Для з'єднання фрагментів ДНК один з одним, до фрагментів можна приєднати адаптори або лінкери. Наприклад, клітини рослин із зниженою активністю генного продукту можна одержати шляхом експресування принаймні однієї антисмислової PHK, смислової PHK для досягнення співпригнічуючої дії, або шля хом експресування принаймні однієї з рибозим відповідної конструкції, які специфічно розщеплюють транскрипти вищевказаного генного продукту. Для цих цілей можна застосувати, з однієї сторони, молекули ДНК, які включають повну кодуючи послідовність генного продукту, включно з будьякою з фланкуючих послідовностей, які можуть бути присутніми, з іншої сторони молекули ДНК, які проявляють високий рівень гомології до кодуючи послідовностей генного продукту, але які не є повністю ідентичними. При експресії молекул нуклеїнових кислот в рослинах, синтезований протеїн може знаходитись у будь-якому елементі клітини рослини. Однак, для забезпечення локалізації у заданому елементі, можливо, наприклад, зчепити кодуючий регіон із ДНК послідовностями, що забезпечує локалізацію у заданому елементі. Такі послідовності відомі фа хівцю (див., наприклад, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Ргос. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald et al., Plant J. 1 (1991), 95-106). Клітини трансгенних рослин можна регенерувати відомими методиками для одержання цілих рослин. В принципі, трансгенними рослинами можуть бути рослини будь-якого бажаного виду рослин, тобто або однодольні, або дводольні рослини. Це дозволяє одержати трансгенні рослини, які проявляють змінені характеристики, шляхом надмірної експресії, пригнічення або інгібування гомологічних (= природних) генів, або генних послідовностей, або шляхом експресії гетерологічних (= чужих) генів або генних послідовностей. Сполуки формули (І) переважно застосовують на трансгенних культурах, які є резистентними до гербіцидів із групи сульфонілсечовин, глуфозинатамонію або глифозат-ізопропіламонію і аналогічних активних речовин, або які аналогічно проявляють змінені фенотипи, такі як, без обмежень, ознаки модифікації складу, зміненого періоду цвітіння, чоловічі або жіночі стерильні рослини, рослини, стійкі до впливу оточуючого середовища, 43 84730 внаслідок експресії або репресії ендогенних або екзогенних генів в трансгенній культурі. Застосування відповідно до винаходу для регулювання росту рослин також включає випадок, коли сполуки формули (І) лише утворюються в рослині або в ґрунті з попередника ("проліків") після обробки ними рослин. Сполуки формули (І) можна застосувати у відомих рецептурах у формі зволожуваних порошків, концентратів для емульсій, розчинів для розпилення, порошків або гранул. Тому, винахід також стосується композицій, що регулюють ріст рослин, які містять сполуки формули (І). Наступне втілення цього винаходу включає композицію, що регулює ріст рослин, яка містить ефективну кількість сполуки формули (І) як визначено вище або її сільськогосподарсько прийнятної солі, разом з і, переважно, однорідно дисперговану в одному або більшій кількості сумісних сільськогосподарсько прийнятних розчинниках або носіях, і/або поверхнево-активних агентах (тобто розчинниках або носіях і/або поверхнево-активних агентах виду, звичайно прийнятого у галузі як придатного для застосування у гербіцидних композиціях, і який сумісний із сполуками за винаходом). Термін "однорідно диспергований" застосовуються відносно композицій, в яких сполуки формули (І) розчинені в інших компонентах. Термін "регулююча ріст композиція" використовується в широкому значенні і включає не тільки композиції, готові для використання у якості гербіцидів, а також концентрати, які необхідно розводити перед використанням (включно із танковими сумішами). Сполуки формули (І) можна виготовити за різними рецептурами, залежно від біологічних і/або хіміко-фізичних параметрів, що превалюють. Прикладами можливих придатних рецептур є: зволожувані порошки (WP), розчинні у воді порошки (SP), розчинні у воді концентрати, концентрати для емульсій (EC), емульсії (EW), такі як емульсії масло-у-воді і вода-у-маслі, розчини для розпилення, концентрати суспензій (SC), дисперсії на масляній або водяній основі, розчини, які змішуються з маслом, капсульні суспензії (CS), порошки (DP), продукти для протравлення насіння, гранули для розкидування і нанесення на ґрунт, гранули (GR) у формі мікрогранул, гранул для розпилення, покритих гранул і адсорбційних гранул, гранул, що диспергуються у воді (WG), розчинних у воді гранул (SG), ULV рецептур, мікрокапсул і восків. Вцілому, ці окремі види рецептур є відомими і описані, наприклад, в: Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volume 7, C. Hauser Veriag, Munich, -є видання 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, Нью-Йорк, 1973; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. Лондон. Необхідні допоміжні речовини для рецептур, такі як інертні матеріали, поверхнево-активні речовини, розчинники і інші добавки є також відомими і описані, наприклад, у: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents і Carriers", 2-е видання, Darland Books,. Caidwell NJ.; H.v. Oiphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2-е видання, 44 J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide", 2-е видання, lnterscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents і Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood NJ.; Sisley і Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Ath ylenoxidaddukte" [Поверхнево-активні етиленоксидні адукти], Wiss. Verlagsgesell., Штутгарт 1976; Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], том 7, C. Hauser Verlag, Munich, 4-е видання 1986. На основі цих рецептур також можливо одержати комбінації із пестицидно активними речовинами, такими як, наприклад, інсектициди, акарициди, гербіциди, фунгіциди, а також сафенери, добрива і/або регулятори росту, наприклад у формі готової суміші або танкової суміші. Зволожувані порошки є рецептурами, які однорідно диспергуються у воді і які, окрім сполук формули (І), також містять іонні і/або неіонні поверхнево-активні речовини (зволожуючі агенти, диспергуючі агенти), наприклад, поліоксиетильовані алкілфеноли, поліоксиетильовані жирні спирти, поліоксиетильовані жирні аміни, сульфати етера спирту і полігліколю, алкансульфонати або алкілбензолсульфонати, натрій лігносульфонати, натрій 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонат, натрій дибутилнафталінсуль фонат, або ще натрій олеоїлметилтауринат, на додаток до розчинника або інертної речовини. Для одержання зволожуваних порошків, сполуки формули (І), наприклад, тонко розмелюють у стандартних пристроях, таких як молоткові млини, вентиляторні млини, повітряноструйні млини, і змішують із рецептурними допоміжними речовинами, або одразу, або потім. Концентрати для емульсій одержують, наприклад, шляхом розчинення сполук формули (І) в органічному розчиннику, наприклад бутанолі, циклогексаноні, диметилформаміді, ксилені, або ароматичних сполуках або вуглеводнях із високою температурою кипіння, або їх сумішах, із додаванням однієї або більшої кількості іонних і/або неіонних поверхнево-активних речовин (емульсифікаторів). Емульсифікаторами, які можна застосувати, ε, наприклад, кальцієві солі алкіларилсульфонових кислот, такі як додецилбензолсульфонат кальцію, або неіонні емульсифікатори, такі як полігліколеві естери жирних кислот, полігліколеві етери алкіларилу, полігліколеві етери жирних спиртів, конденсати пропіленоксид/етиленоксид, поліетери алкілу, естери сорбіту, такі як естери жирних кислот сорбіту, або естери поліоксиетилен сорбіту, такі як естери жирних кислот поліоксиетилен сорбіту. Порошки одержують шляхом розмелювання активної речовини із тонкодисперсними твердими речовинами, наприклад тальком або природними глинами, такими як каолін, бентоніт, або пірофіліт, або діатомовою землею. Концентрати суспензій можуть бути на основі води або масла. їх можна одержати, наприклад шляхом мокрого подрібнення за допомогою наявних у продажі шарових млинів, якщо придатно із додаванням поверхнево-активних речовин, які були зазначені вище, наприклад для інших видів рецептур. 45 84730 Емульсії, наприклад емульсії масло-у-воді (EW), можна одержати наприклад за допомогою мішалок, колоїдних млинів і/або статичних сумішей із застосуванням водних органічних розчинників, і, де придатно, поверхнево-активних речовин, які були зазначені вище, наприклад для інших видів рецептур. Гранули можна одержати або розпиленням сполук формули (І) на адсорбційний гранульований інертний матеріал, або шляхом нанесення концентратів активної речовини на поверхню носіїв, таких як пісок, каолініти, або гранульований інертний матеріал, за допомогою зв'язуючих агентів, наприклад полівінілового спирту, поліакрилату натрію, або, альтернативно, мінеральних масел. Придатні активні речовини також можна гранулювати способом, звичайним для одержання добривних гранул, якщо бажано у суміші із добривами. Дисперсні у воді гранули одержують, як правило, стандартними способами, такими як сушка розпиленням, гранулюванням на псевдорозрідженій підкладці, дискова грануляція, змішування у високошвидкісних змішувача х і екструзією без твердого інертного матеріалу. Для одержання гранул способом дискового гранулювання, гранулювання на псевдорозрідженій підкладці, в екструдері і розпиленням, див., наприклад, способи, описані в "Spray-Drying Handbook" 3=є видання 1979, G. Goodwin Ltd., Лондон; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical i Engineering 1967, сторінки 147 і наступні; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5-е видання, McGraw-Hill, Нью-Йорк 1973, стор. 8-57. Більш детальний опис рецептур продуктів для захисту культур можна знайти, наприклад, у G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley і Sons, Inc., Нью-Йорк, 1961, сторінки 81 - 96, і J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5-е видання, Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, сторінки 101 - 103. Як правило, агрохімічні рецептури містять 0,1 99 ваг. %, зокрема 0,1 - 95 ваг. % сполук формули (І). Концентрація сполук формули (І) у зволожуваних порошках становить, наприклад, приблизно 10-90 вагових %, залишок до 100 вагових % складається із стандартних рецептурних компонентів. У випадку концентратів для емульсій, концентрація сполук формули (І) може складати приблизно 1 - 90, переважно 5-80 вагових %. Рецептури у формі порошків звичайно містять 1-30 вагових % сполук формули (І), переважно у більшості випадків 520 вагових % сполук формули (І), в той час як розчини для розпилення містять приблизно 0,05 - 80, переважно 2-50 вагових % сполук формули (І). У випадку дисперсних у воді гранул, вміст сполук формули (І) частково залежить від того, чи сполуки формули (І) знаходяться у рідкій, чи у твердій формі, і які допоміжні речовини для гранулювання, використовуються наповнювачі і подібні агенти. Дисперсні у воді гранули, наприклад, містять 1-95 вагових % активної речовини, переважно 10-80 вагових %. Окрім того, вказані рецептури сполук формули (І) містять, де придатно, клейкі речовини, зволо 46 жуючі агенти, диспергуючі агенти, емульсифікатори, пенеранти, консерванти, антифризи, розчинники, наповнювачі, носії, барвники, агенти проти спінювання, інгібітори випарювання, регулятори рівня рН і регулятори в'язкості, які є стандартними у кожному випадку. Придатні рецептури для регулюючих ріст рослин композицій є відомими. Опис придатних рецептур, які можна застосувати у способі за винаходом, можна знайти у міжнародних патентних публікаціях WO 87/3781, WO 93/6089 і WO 94/21606, а також Європейській патентній заявці EP 295117, патенті США № 5 232 940. Рецептури і композиції для цілей регулювання росту рослин можна одержати подібним чином, додаючи компоненти, при необхідності, для того, щоб зробити їх більш придатними для рослини або ґрунту, які необхідно обробити. Сполуки формули (І) їх солі можуть застосовуватись як такі, або у формі їх рецептур (композицій) у комбінації із іншими пестицидно активними речовинами, такими як, наприклад, інсектициди, акарициди, нематоциди, гербіциди, фунгіциди, сафенери, добрива і/або інші регулятори росту, наприклад у формі преміксу або танкових сумішей. Несподівано було виявлено, що сполуки формули (І) і особливо сполуки 1.1; 1.2; 1.3; 1.4; 1.5; 1.6; 1.7; 1.8; 1.9; 1.10; 1.11; 1.12; 1.13; 1.34; 1.35; 1.36; 1.37; 1.65; 1.96; 1.123; 1.133; 1.134; 1.135; 1.136; 1.137; 1.138; 1.139; 1.140; 1.141; 1.142; 1.143; 1.144; 1.145; 1.166; 1.167; 1.168; 1.169; 1.197; 1.228; 1.255; 1.268; 1.3291.399; 1.400; 1.461; 1.532; 1.664; 1.796; 2.1; 2.10; 2.11; 3.2; 3.3; 3.4; і 3.10 мають значний вплив на властивості росту рослин, який може різнитись в залежності від різних видів оброблюваних культур. Наприклад сполука 1.136 проявляє значну дію приблизно однакового рівня при її застосуванні на кукурудзі і пшениці, але при різній концентрації. Сполука 1.141 має сильну дію як регулятор росту рослин на кукурудза і сильнішу дію на пшениці. В результаті застосування цього винаходу можна індукувати велику кількість відповідей росту рослин, включно із наступними (перелік у довільній послідовності): a) більш розвинена коренева система b) посилення кущення c) підвищення росту рослин d) більша листова пластина e) менше засохлих прикореневих листів f) міцніші паростки g) зеленіше листя h) необхідність у меншій кількості добрив і) необхідність у меншій кількості насіння j) більша кількість урожайних паростків к) менше третини неурожайних паростків l) більш раннє цвітіння m) більш раннє визрівання злаків n) менше вилягання посіві о) довші волоті р) швидший ріст паростків q) більш сильні рослини r) швидше сходження s) підвищення урожайності і якості урожаю 47 84730 Передбачено, що термін "спосіб регулювання росту рослин" як він вживається в цьому описі передбачає досягнення будь-якої з дев'ятнадцяти наведених вище категорій відповідей, або будьякої іншої модифікації рослини, насіння, фрукта або овоча (не зважаючи на те, чи цей фрукт або овоч знятий, або не знятий) за умови, що кінцевий результат полягає у посиленні росту або покращенні будь-якої властивості рослини, насіння, фр укта або овоча, на відміну від пестицидної дії (якщо цей винахід не застосовується разом або у присутності пестициду, наприклад гербіциду). Термін "урожай" як він використовується у цьому описі має розумітись як такий, що означає все, що одержане з рослини і що має економічну цінність. Переважно, одержують принаймні підвищення на 10% одного або більшої кількості відповіді росту рослини. Похідна 5-аміно-1-арилпіразол-3-карбнової кислоти формули (І) може застосовуватись для цілей регулювання росту рослин на листовій частині рослин і/або на ґрунті, на якому ростуть відповідні рослини. На ґрунті часто використовують гранули, які звичайно наносять у достатній кількості для досягнення рівня від приблизно 0,00001 кг/га до приблизно 0,5 кг/га активного компонента, переважно між 0,00001 і 0,1 кг/га, більш переважно між 0,00001 кг/га і 0,01 кг/га. Переважним втіленням винаходу є спосіб регулювання росту рослин, який включає обробку насіння, з якого ростуть вказані рослини, раніше на вказане насіння, нефітотоксичною кількістю сполуки формули (І), яка є ефективною для росту рослин. Насіння можна обробити зокрема покриттям, або розміщенням у, або просочуванням, вимочуванням або зануренням у рідкі або пастоподібні рецептури, які відомі як такі, з наступним висушуванням. Для цих цілей є особливо придатним насіння, яке містить 0,1 -1000 грам на 100 кг сполуки формули (І), переважно 0,1 - 800 г на 100 кг, більш переважно 0,1 -250 г на 100 кг. Точна кількість похідної 5-аміно-1арилпіразол-3-карбонової кислоти формули (І) для використання залежатиме, серед іншого, від певного виду оброблюваних рослин. Придатну дозу може визначити фахівець у галузі звичайним експериментальним шляхом. Відповідь рослини залежатиме від загальної використаної кількості сполуки, а також від певного виду оброблюваних рослин. Звичайно, кількість похідної 5-аміно-1арилпіразол-3-карбонової кислоти формули (І) повинна бути нефітотоксичнною для оброблюваної рослини. Хоча переважним способом нанесення сполук, які застосовуються у способі за винаходом, є їх нанесення безпосередньо на листяну частину і стебла рослин, сполуки можна наносити і не грунт, на якому ростуть ці рослини. Наступні приклади є ілюстрацією способів регулювання росту рослин за винаходом і не повинні вважатись обмежуючими винахід, в той час як заміни матеріалів і модифікації способів будуть очевидним фахівцю у галузі. Всі показники регулюючих ріст рослин ефектів визначали або скринінговим дослідженням протопластів і/або 48 дослідженням росту коріння, і/або шляхом нанесення сполук, попередньо вибраних для дослідження в природних умовах на дослідних полях. В усі х випадках, необроблені протопласти, рослини або частини рослин, або насіння вважали контрольним. В. Біологічні приклади Приклад 1. Система рослинних протопластів В цьому винаході проілюстроване так зване високоефективне дослідження для швидкого скринінгу хімічних сполук, які модулюють ріст клітин. В цілому, в дослідженні використано: а) рослинні протопласти, вирощені і рідкому середовищі, b) бібліотеку хімічних сполук і с) скринінг протопластів для визначення сполук, які значно впливають на ріст клітин і розвиток. Одержання протопластів: Переважно, протопласти одержують із суспензій клітин, одержаних із калюсу кукур удзи. Протопласти одержували ензимним гідролізом клітинних агрегатів в суспензії. Клітини гідролізували 3-6 годин при кімнатній температурі в суміші целюлази і пектоліази. Протопласти виділяли обережним струшуванням, фільтрували через 45 мкм меш і збирали центрифугуванням. Після гідролізу протопласти декілька разів промивали для видалення залишків клітин і ензимних залишків, потім ресуспендували в культуральному середовищі. Протопласти розміщували в 50 - 100 мкл аліквотах в лунки на мікротитрувальному планшеті при щільності у межах 100,000 - 2 000,000 протопласт на мл, переважно при концентрації 800,000 протопласт/мл. Скринінгове дослідження: Для визначення хімічних сполук, які модулюють ріст клітин, кукурудзяні протопласти інкубували із бібліотекою хімічних сполук в 96-лункових мікротитрувальних планшетах. Після інкубування при 25°C 1-14 днів, переважно 7-10 днів, протеїновий вміст визначали колориметричними дослідженням на основі барвника Кумассі. Ріст клітин, оброблених хімічними тестовими сполуками визначали шляхом порівняння із необробленими протопластами. Обробка тими сполуками, що походять від формули (І), показала підвищення більше, ніж на 50% у порівнянні із необробленим контролем. Приклад 2. Дослідження росту коріння Коріння рослин є високопроліферативною тканиною, яка дозволяє легко, дешево і швидко провести скринінгове дослідження регуляторів росту рослин. Одержані результати можна легко перенести на загальний вплив на рослини регуляторів росту рослин, визначених у такий спосіб. Застосувавши це дослідження коренів можна визначити вплив обробки насіння на ріст коріння і/або проростання, і/або зміни в середовищі пророслих рослин для визначення можливого застосування у якості покращувача урожаю. Дві насінини пшениці (Triticum aestivum, сорт "TRISO") або 1 насінину кукурудзи (Zea mays, сорт "LORENZO") на отвір в пластиковому лотку, в якому зроблено 8 х 13 отворів, розміщували на компостний грунт, покритий піском. Ці зерна оброблювали 100 мкл/отвір, що відповідало об'єму нанесення прибл. 1200 л/га, 49 84730 розчину сполуки, в якому активний компонент знаходився у кількості, еквівалентній 100, 10 і 1 г акт.комп./га кожної сполуки за використовуючи автоматизовану систему нанесення (Lizzy Spray Robotics). Проводили шість повторів на ряд кожної сполуки і концентрації. Зовнішній край пластикового лотка залишали необробленим для запобігання одержання помилкових негативних ефектів, а середній ряд (№ 7) залишили як необроблений контроль. Оброблене насіння залишали висохнути на прибл. 4 годин, потім засипали піском і поливали. Лотки зберігали в кліматичних камерах 14 годин із освітленням при температурі 24° C (± 2) в день і 16° C (± 2) вночі, при відносній вологості (rН) 60% і при щоденному поливу. Оцінку проводили через 16 (± 2) днів після обробки шляхом підрахунку пророслих рослин і оцінки фітотоксичних симптомів та виведення відсотку. Окрім того, коріння промивали і паростки відрізали біля насінини, сирі корені розміщували на сухих паперових рушниках на приблизно 30 хвилин і потім звішували. При цій процедурі корені знаходились при тій же вологості, що забезпечувало можливість порівняння ваги. В Таблиці 4 наведені показники деяких сполук (Спол.), які заявляються як ефективні для регулювання росту рослин, на кукурудзі. Вплив на ріст коріння, який спостерігали, і який наведений в колонці 2 ("100" Ріст коріння взято за стандарт), стосується концентрацій, еквівалентних 100,10, 1 г акт.комп./га, для кожної сполуки. Комп’ютерна в ерстка І.Скворцов а 50 В Таблиці 5 наведені показники деяких сполук (Спол.), які заявляються як ефективні для регулювання росту рослин, на пшениці. Вплив на ріст коріння, який спостерігали, і який наведений в колонці 2 ("100" Ріст коріння взято за стандарт), стосується концентрацій, еквівалентних 100, 10, 1 г акт.комп./га, для кожної сполуки. Приклад 3. Польові дослідження Насіння кукурудзи гібридів Magister і Zamora висівали, оброблюючи сполукою 1.136 при 1г/100 кг насіння (0,0003 кг/га). Польові дослідження проводили із поділенням на дрібні ділянки із рослинами, обробленими сполуками формули (І), та із необробленими контрольними рослинами. Результати показали підвищення виходу зерен до 119% у випадку гібриду Magister і до 131 % у випадку гібриду Zamora у порівнянні із виходом, одержаним у необроблених контрольних рослин у кожному випадку. Підписне Тираж 28 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601