Похідні n-[2-(2-піридиніл)етил]бензаміду, спосіб їх одержання (варіанти), фунгіцидна композиція та спосіб боротьби з фітопатогенними грибками

1. Похідна N-[2-(2-піридиніл)етил]бензаміду загальної формули (І): C2 2 (19) 1 3 мів галогену, С3-С8-алкінілокси, С1-С8галогеноалкінілокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, С3-С8-циклоалкіл, С3-С8галогеноциклоалкіл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілкарбоніл, С1-С8галогеноалкілкарбоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілкарбамоїл, ді-С1-С8алкілкарбамоїл, N-С1-С8-алкілоксикарбамоїл, С1С8-алкоксикарбамоїл, N-С1-С8-алкіл-С1-С8алкоксикарбамоїл, С1-С8-алкоксикарбоніл, С1-С8галогеноалкоксикарбоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілкарбонілокси, С1-С8галогеноалкілкарбонілокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілкарбоніламіно, С1-С8галогеноалкілкарбоніламіно, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкіламінокарбонілокси, діС1-С8-алкіламінокарбонілокси, С1-С8алкілоксикарбонілокси, С1-С8-алкілсульфеніл, С1С8-галогеноалкілсульфеніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілсульфініл, С1-С8галогеноалкілсульфініл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілсульфоніл, С1-С8галогеноалкілсульфоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, (С1-С6-алкоксііміно)-С1-С6-алкіл, (С1-С6алкенілоксііміно)-С1-С6-алкіл, (С1-С6алкінілоксіімо)-С1-С6-алкіл, (бензилоксііміно)-С1-С6алкіл, бензилокси, бензилсульфаніл, необов'язково заміщений від 1 до 5 атомами галогену, бензиламіно, фенокси, фенілсульфаніл, необов'язково заміщений від 1 до 5 атомами галогену, або феніламіно; за умови, що X та R1 разом не є атомами водню; - R2 та R3 є однаковими або різними та являють собою атом водню, атом галогену, ціаногрупу, гідроксигрупу, С1-С6-алкіл, С1-С6-галогеноалкіл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С2-С6-алкеніл, С1С6-алкокси, С1-С6-алкілсульфаніл, С1-С6алкілсульфеніл, С1-С6-алкілсульфініл, С1-С6алкоксикарбоніл, С1-С8-алкілкарбонілокси або С1С6-алкілкарбоніламіно; або R2 та R3 разом утворюють 3-, 4-, 5- або 6членного карбоцикл; - R4 та R5 є однаковими або різними та являють собою атом водню, атом галогену, ціаногрупу, С1С8-алкіл або С1-С6-галогеноалкіл, що має від 1 до 5 атомів галогену; або R4 та R5 разом мають форму 3-, 4-, 5- або 6членного карбоциклу; - R6 являє собою атом водню, ціаногрупу, формілгрупу, гідроксигрупу, С1-С6-алкіл, С1-С6галогеноалкіл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкокси, С1-С6-галогеноалкокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, С3-С6-циклоалкіл, С3-С6галогеноциклоалкіл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С6-алкеніл, С2-С6-алкініл, С1-С6-алкоксі-С1С6-алкіл, С1-С8-ціаноалкіл, С1-С6-аміноалкіл, С1-С6алкіламіно-С1-С6-алкіл, ді-С1-С6-алкіламіно-С1-С6алкіл, С1-С6-алкілкарбоніл, С1-С6галогеноалкілкарбоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С6-алкілоксикарбоніл, С1-С8бензилоксикарбоніл, С1-С6-алкокси-С1-С6алкілкарбоніл, С1-С6-алкілсульфоніл або С1-С6галогеноалкілсульфоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену; - р дорівнює 1, 2, 3 або 4; 86594 4 - Y є однаковими або різними та являють собою атом водню, атом галогену, нітрогрупу, ціаногрупу, гідроксигрупу, аміногрупу, сульфанілгрупу, пентафтор- l 6-сульфанілгрупу, формілгрупу, формілоксигрупу, форміламіногрупу, карбоксигрупу, С1-С8алкіл, С1-С8-галогеноалкіл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С2-С8-алкеніл, С2-С8-алкініл, С1-С8алкіламіно, ді-С1-С8-алкіламіно, С1-С8-алкокси, С1С8-галогеноалкокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкоксі-С2-С8-алкеніл, С1-С8алкілсульфаніл, С1-С8-галогеноалкілсульфаніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8алкоксикарбоніл, С1-С8-галогеноалкоксикарбоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8алкілкарбонілокси, С1-С8галогеноалкілкарбонілокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілсульфеніл, С1-С8галогеноалкілсульфеніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілсульфініл, С1-С8галогеноалкілсульфініл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілсульфоніл, С1-С8галогеноалкілсульфоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену або С1-С8-алкілсульфонамід; та - R7 являє собою атом галогену, нітрогрупу, ціаногрупу, аміногрупу, сульфанілгрупу, пентафтор- l 6сульфанілгрупу, формілгрупу, формілоксигрупу, форміламіногрупу, карбоксигрупу, С1-С8-алкіл, С1С8-галогеноалкіл, що має від 1 до 5 атомів галогенів, С1-С8-алкеніл, С2-С8-алкініл, С1-С8-алкіламіно, ді-С1-С8-алкіламіно, С1-С8-алкокси, С1-С8галогеноалкокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкоксі-С2-С8-алкеніл, С1-С8алкілсульфаніл, С1-С8-галогеноалкілсульфаніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8алкоксикарбоніл, С1-С8-галогеноалкоксикарбоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8алкілкарбонілокси, С1-С8галогеноалкілкарбонілокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілсульфеніл, С1-С8галогеноалкілсульфеніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілсульфініл, С1-С8галогеноалкілсульфініл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілсульфоніл, С1-С8галогеноалкілсульфоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену або С1-С8-алкілсульфонамід; а також її солі, N-оксиди, металеві та металоїдні комплекси. 2. Похідна N-[2-(2-піридиніл)етил]бензаміду за п. 1, яка відрізняється тим, що R1 являє собою атом водню або атом галогену. 3. Похідна N-[2-(2-піридиніл)етил]бензаміду за п. 1 або 2, яка відрізняється тим, що n дорівнює 1 або 2. 4. Похідна N-[2-(2-піридиніл)етил]бензаміду за будь-яким з пп. 1-3, яка відрізняється тим, що X являє собою атом галогену або С1-С8-алкіл. 5. Похідна N-[2-(2-піридиніл)етил]бензаміду за будь-яким з пп. 1-4, яка відрізняється тим, що 2піридил є заміщеним X у 3- та/або у 5-позиції. 6. Похідна N-[2-(2-піридиніл)етил]бензаміду за будь-яким з пп. 1-5, яка відрізняється тим, що R7 являє собою атом галогену, С1-С8-алкіл або С1-С8галогеноалкіл, що має від 1 до 5 атомів галогену. 5 86594 7. Похідна N-[2-(2-піридиніл)етил]бензаміду за будь-яким з пп. 1-6, яка відрізняється тим, що р дорівнює 1 або 2. 8. Похідна N-[2-(2-піридиніл)етил]бензаміду за п. 7, яка відрізняється тим, що р дорівнює 1. 9. Похідна N-[2-(2-піридиніл)етил]бензаміду за будь-яким з пп. 1-8, яка відрізняється тим, що Y являє собою атом водню, атом галогену або С1-С8алкіл. 10. Похідна N-[2-(2-піридиніл)етил]бензаміду за п. 9, яка відрізняється тим, що Y являє собою атом водню. 11. Похідна N-[2-(2-піридиніл)етил]бензаміду за будь-яким з пп. 1-10, яка відрізняється тим, що феніл є заміщеним Y в першу чергу переважно у параположенні. 6 12. Спосіб (А) одержання похідної N-[2-(2піридиніл)етил]бензаміду загальної формули (Іа) (X)n R5 O R4 (Y)p R1 N N R2 R3 H R7 1 2 , ( Ia ) 7 в якій: - R , R , R , X, Y, n та р такі, як вказано у п. 1; - R3 являє собою С1-С6алкіл; - R4 та R5 є такими, як вказано в п. 1 який включає - перший етап відповідно до схеми реакції А-1: Схема А-1 (X)n (X)n CN O + R2 R1 N R1 R8 U R2 O (II) CN N O O (III) R8 (IV) в якій: - R1, R2, Х та n такі, як вказано у п. 1; - R8 являє собою С1-С6алкіл, С1-С6галоалкіл, бензил, 4-метоксибензил або пентафторофеніл; - U являє собою відхідну групу, вибрану переважно з галогену, С1-С6алкілсульфонату або С1С6галоалкілсульфонату; , що включає арилування ціаноацетатної похідної загальної формули (III) піридин похідною загальної формули (II) з одержанням 2-(піридил)ціаноацетат похідної загальної формули (IV), у присутності основи, при температурі від 0 °С до 200 °С; - другий етап відповідно до схеми реакції А-2: Схема А-2 (X)n R1 (X)n CN N R2 R1 O O CN N R2 R8 (Va) (IV) в якій: -R1, R2, X, n такі, як вказано у п. 1; - R8 являє собою С1-С6алкіл, С1-С6галоалкіл, бензил, 4-метоксибензил або пентафторофеніл; що включає лужний гідроліз, кислотний гідроліз або заміщення галогенідом сполуки загальної фо рмули (IV) у тій самій або іншій посудині для одержання, при нагріванні при температурі від 40 °С із зворотним холодильником, 2-піридилацетонітрил похідної загальної формули (Va); - третій етап відповідно до схеми реакції А-3: Схема А-3 (X)n R1 (X)n CN + R3 N W R2 (Va) в якій: - R1, R2, X, n такі, як вказано у п. 1; - R3 являє собою С1-С6алкіл; R1 CN N R2 (XVII) (Vb) R3 , - W являє собою атом галогену, С1-С6алкілсульфонат, С1-С6-галоалкілсульфонат або 4метилфенілсульфонат, 7 86594 що включає алкілування сполуки загальної формули (Va) реагентом загальної формули (XVII) з 8 одержанням сполуки загальної формули (Vb); - четвертий етап відповідно до схеми реакції А-4: Схема А-4 (X)n (X)n R1 CN + L1 N R2 (Va) R1 PG N R3 R3 (VI) або (Vb) в якій: - R1, R2, X, n такі, як вказано у п. 1; - R3 являє собою атом водню або С1-С6алкіл; - L1 являє собою відхідну групу, вибрану з -OR8 групи або -OCOR8 групи, де R8 являє собою С1С6алкіл, С1-С6-галоалкіл, бензил, 4-метоксибензил або пентафторофеніл; - PG представляє захисну групу, що може бути COOR8 групою або -COR8 групою, де R8 являє собою С1-С6алкіл, С1-С6-галоалкіл, бензил, 4метоксибензил або пентафторофеніл; H N R2 PG (VII) , що включає відновлення, гідрогенацією або за допомогою гідридного донору, сполуки загальної формули (Va) або (Vb), у присутності каталізатора та у присутності сполуки загальної формули (VI) для одержання сполуки загальної формули (VII), при температурі від 0 °С до 150 °С та під тиском від 1 бар до 100 бар; - п'ятий етап відповідно до схеми реакції А-5: Схема А-5 (X)n R1 (X)n N N R2 R3 H R1 N PG H N R2 R3 H (VIIIa) (VII) в якій: - R1, R2, X, n такі, як вказано у п. 1; - R3 являє собою С1-С6алкіл; - PG представляє захисну групу, котра може бути COOR8 групою або -COR8 групою, де R8 являє собою С1-С6алкіл, С1-С6галоалкіл, бензил, 4метоксибензил або пентафторофеніл; , що включає реакцію повторного захисту, у кислому або лужному середовищі, сполуки загальної формули (VII), з одержанням похідної аміну загальної формули (VІІІa) або однієї з її солей; - шостий етап відповідно до схеми реакції А-6: Схема А-6 (X)n (X)n O O R1 N N R2 (VIIIa) R3 H H + L2 R1 (Y)p R7 N R2 (IX) в якій: - R1, R2, R7, X, Y, n та р такі, як вказано у п. 1; - R3 являє собою С1-С6алкіл; - L2 являє собою відхідну групу, вибрану з атому галогену, гідроксильної групи, OR8 групу, OCOR8, де R8 являє собою С1-С6алкіл, С1-С6галоалкіл, бензил, 4-метоксибензил або пентафторофеніл; або групи формули N R3 H (Ia) R7 (Y)p , O (Y)p O R7 , що включає реакцію взаємодії похідної аміну загальної формули (VIIIa) або однієї з її солей із похід 9 86594 ною карбоциклічної кислоти формули (IX) з одержанням сполуки загальної формули (Іа). 10 13. Спосіб за п. 12, який також включає етап відповідно до схеми реакції G: Схема G (X)n (X)n R4 R1 R5 N O R4 N R2 R3 + R6 L5 R1 N R6 R7 (XVI) (Ia) (Y)p N R3 R2 H O R5 R7 (Ib) в якій: - R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X, Y, n та р такі, як вказано у п. 1; - L5 являє собою відхідну групу, вибрану з атому галогену, 4-метилфенілсульфонілокси, метилсульфонілокси; що включає реакцію сполуки загальної формули (Іа) із сполукою загальної формули (XVI) з одержанням сполуки загальної формули (Іb). 14. Спосіб (В) одержання похідної N-[2-(2піридиніл)етил]бензаміду загальної формули (Іа) (X) n , R5 O R4 (Y) p R1 N N R2 R3 H R7 1 2 , ( Ia ) 7 в якій: - R , R , R , X, Y, n та р такі, як вказано у п. 1; - R3 являє собою С1-С6алкілалкіл; - R4 та R5 є такими, як вказано в п. 1, який включає - перший етап відповідно до схеми реакції В-1: Схема В-1 (X)n (X)n CN O + R2 N R1 U R1 R8 R2 O (II) CN N O O (III) R8 (IV) в якій: - R1, R2, X та n такі, як визначено у п. 1; - R8 являє собою С1-С6алкіл, С1-С6галоалкіл, бензил, 4-метоксибензил або пентафторофеніл; - U являє собою відхідну групу, вибрану з атому галогену, С1-С6алкілсульфонату або С1С6галоалкілсульфонату; , що включає арилування ціаноацетатної похідної загальної формули (III) піридинпохідною загальної формули (II) з одержанням 2піридилціаноацетатпохідної загальної формули (IV); - другий етап відповідно до схеми реакції В-2: Схема В-2 (X)n R1 (X)n CN N R2 R1 O O CN N R2 R8 (IV) в якій: - R1, R2, X та n такі, як вказано в п. 1; - R8 являє собою С1-С6алкіл, С1-С6галоалкіл, бензил, 4-метоксибензил або пентафторофеніл; що включає лужний гідроліз, кислотний гідроліз або заміщення галогенідом сполуки загальної формули (IV) у тій самій або іншій посудині для оде (Va) , ржання, після нагрівання при температурі від 40 °С із зворотним холодильником, 2піридилацетонітрилпохідної загальної формули (Va); - третій етап відповідно до схеми реакції В-3: 11 86594 12 Схема В-3 (X)n R1 (X)n W CN + R3 N R1 CN N R2 R2 (Va) - в якій: -R1, R2, X, n такі, як вказано у п. 1; - R3 являє собою С1-С6алкілалкіл; W являє собою атом галогену, С1С6алкілсульфонат, С1-С6галоалкілсульфонат або 4-метилфенілсульфонат, R3 (Vb) (XVII) , що включає алкілування сполуки загальної формули (Va) реагентом загальної формули (XVII) з одержанням сполуки загальної формули (Vb); - четвертий етап відповідно до схеми реакції В-4: Схема В-4 (X)n (X)n O O R1 CN N або R1 R3 R2 (Va) + L3 (Vb) H R7 (Ia) O (Y)p R7 N R3 R2 (IX) в якій: - R1, R2, R7, X, Y, n та р такі, як вказано у п. 1; - R3 являє собою С1-С6алкіл; - L3 являє собою відхідну групу, вибрану з -OCOR8, де R8 являє собою С1-С6алкіл, С1-С6галоалкіл, бензил, 4-метоксибензил або пентафторофеніл; ОСНО, -SCSN(Me)2, або групи формули O N (Y)p R7 (Y)p , що включає відновлення, гідрогенацією або за допомогою гідриду, сполуки загальної формули (Va) або сполуки загальної формули (Vb) у присутності каталізатора та у присутності сполуки загальної формули (IX) з одержанням сполуки загальної формули (Іа), при температурі від 0 °С до 150 °С та під тиском від 1 бар до 100 бар. 15. Спосіб за п. 14, який також включає етап відповідно до схеми реакції G: ; Схема G (X)n (X)n R4 R1 R5 N O R4 N R2 R3 H (Ia) + R6 L5 R1 R5 N (Y)p N R3 R2 R7 (XVI) в якій: - R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X, Y, n та р такі, як вказано у п. 1; - L5 являє собою відхідну групу, вибрану з атому галогену, 4-метилфенілсульфонілокси, метилсульфонілокси; що включає реакцію сполуки загальної формули (Іа) із сполукою загальної формули (XVI) з одержанням сполуки загальної формули (Іb). 16. Спосіб (С) одержання похідної N-[2-(2піридиніл)етил]бензаміду загальної формули (Іа) O R6 R7 (Ib) (X) n , R5 O R4 (Y)p R1 N N R2 R3 H R7 1 2 3 7 , ( Ia ) в якій -R , R , R , R , X, Y, n та р такі, як визначено у п. 1; - R4 та R5 є такими, як вказано в п. 1 13 86594 який включає 14 - перший етап відповідно до схеми реакції С-1: Схема С-1 (X)n (X)n CN R1 U N + R2 R3 R1 CN N R2 (II) (IIIb) R3 (Vb) в якій: - R1, R2, R3, X та n такі, як вказано у п. 1; - U являє собою відхідну групу, вибрану з атому галогену, С1-С6алкілсульфонату або С1С6галоалкілсульфонату; що включає арилування сполуки загальної формули (IIIb) похідною піридину загальної формули , (II) з одержанням 2-піридилацетонітрилпохідної загальної формули (Vb), у присутності основи та при температурі від 100°С до 200°С; - другий етап відповідно до схеми реакції С-2: Схема С-2 (X)n R1 (X)n CN + L1 N PG R1 R3 R2 N N R2 (VI) (Vb) R3 PG (VII) в якій: - R1, R2, R3, X та n такі, як вказано у п. 1; - L1 являє собою відхідну групу, вибрану переважно з -OR8 групи або -OCOR8 групи, де R8 являє собою С1-С6алкіл, С1-С6галоалкіл, бензил, 4метоксибензил або пентафторофеніл; - PG представляє захистну групу, котра може бути -COOR8 групою або COR8 групою, де R8 являє H , собою С1-С6алкіл, С1-С6галоалкіл, бензил, 4метоксибензил або пентафторофеніл; що включає відновлення, гідрогенацією або за допомогою гідридного донору, сполуки загальної формули (Va) або (Vb), у присутності сполуки загальної формули (VI) із одержанням сполуки загальної формули (VII); - третій етап відповідно до схеми реакції С-3: Схема С-3 (X)n R1 (X)n N N R2 R3 H R1 N N R2 PG R3 H (VIIIa) (VII) в якій: - R1, R2, R3, Х та n такі, як вказано у п. 1; - PG представляє захистну групу, котра може бути -COOR8 групою або -COR8 групою, де R8 являє собою С1-С6алкіл, С1-С6галоалкіл, бензил, 4метоксибензил або пентафторофеніл; H , що включає реакцію повторного захисту, у кислому або лужному середовищі, сполуки загальної формули (VII) з одержанням похідної аміну загальної формули (VIIIa) або однієї з її солей; - четвертий етап відповідно до схеми реакції С-4: Схема С-4 15 86594 (X)n 16 (X)n O O R1 N H N R3 R2 + L4 R1 H (VIIIa) N (Y) p R7 N R2 R3 (IX) H (Y)p R7 (Ia) в якій: - R1, R2, R3, R7, X, Y, n та р такі, як вказано у п. 1; - L4 являє собою групу, що йде, вибрану з атому галогену, гідроксильної групи, -ОСНО, -SCSN(Me)2, OR8 групи, OCOR8, де R8 являє собою С1-С6алкіл, С1-С6галоалкіл, бензил, 4-метоксибензил або пентафторофеніл; або групи формули , O (Y)p O R7 ; що включає реакцію взаємодії похідної аміну загальної формули (VІІІa) або однієї з її солей із похідною карбоциклічної кислоти формули (IX) з одержанням сполуки загальної формули (Іа). 17. Спосіб за п. 16, який також включає етап відповідно до схеми реакції G: Схема G (X)n (X)n R4 R1 R5 N O R4 N R2 R3 + R6 L5 R1 N R3 R7 (XVI) (Ia) в якій: - R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X, Y, n та р такі, як вказано у п. 1; - L5 являє собою відхідну групу, вибрану з атому галогену, 4-метилфенілсульфонілокси, метилсульфонілокси; що включає реакцію сполуки загальної формули (Іа) із сполукою загальної формули (XVI) з одержанням сполуки загальної формули (Іb). 18. Спосіб (D) одержання похідної N-[2-(2піридиніл)етил]бензаміду загальної формули (Іа) (Y)p N R2 H O R5 R6 R7 (Ib) (X) n R4 , R5 O (Y)p R1 N N R2 R3 H R7 , ( Ia ) в якій: - R1, R2, R7, X, Y, n та р такі, як вказано у п. 1; - R3 являє собою С1-С6алкіл; - R4 та R5 є такими, як вказано в п. 1 який включає - перший етап відповідно до схеми реакції D-1: Схема D-1 (X)n R1 (X)n CN N U + R2 R3 R1 CN N R2 (II) (IIIb) в якій: - R1, R2, R3, Х та n такі, як вказано у п. 1; - U являє собою відхідну групу, вибрану з атому галогену, С1-С6алкілсульфонату або С1С6галоалкілсульфонату; що включає арилування сполуки загальної формули (IIIb) піридинпохідною загальної формули (II) R3 (Vb) , з одержанням 2-піридилацетонітрилпохідної загальної формули (Vb), у присутності основи та при температурі від -100°С до 200°С; - другий етап відповідно до схеми реакції D-2: 17 86594 18 Схема D-2 (X)n (X)n O O CN R1 + L3 N R1 R3 R2 (Vb) N N (Y)p R7 R2 R3 (IX) H (Y)p R7 (Ia) в якій: - R1, R2, R7, X, Y, n та р такі, як вказано у п. 1; - R3 являє собою С1-С6алкіл; - L3 являє собою відхідну групу, вибрану з -OCOR8, де R8 являє собою С1-С6алкіл, С1-С6галоалкіл, бензил, 4-метоксибензил або пентафторофеніл; ОСНО, -SCSNC(Me)2 або групи формули , що включає відновлення, гідрогенацією або за допомогою гідридного донору, сполуки загальної формули (Va) або сполуки загальної формули (Vb) у присутності сполуки загальної формули (IX) з одержанням сполуки загальної формули (Іа). 19. Спосіб за п. 18, який також включає етап відповідно до схеми реакції G: O (Y)p O R7 ; Схема G (X)n (X)n R4 R1 R5 N O R4 N R2 R3 + R6 L5 R1 N R3 R6 R7 (XVI) (Ia) в якій: - R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X, Y, n та р такі, як вказано у п. 1; - L5 являє собою відхідну групу, вибрану з атому галогену, 4-метилфенілсульфонілокси, метилсульфонілокси; що включає реакцію сполуки загальної формули (Іа) із сполукою загальної формули (XVI) з одержанням сполуки загальної формули (Іb). 20. Спосіб (Е) одержання похідної N-[2-(2піридиніл)етил]бензаміду загальної формули (Іа) O (Y)p N R2 H R5 R7 (Ib) (X) n R4 , R5 O (Y)p R1 N N R2 R3 H R7 , ( Ia ) в якій: - R1, R2, R3, R7, X, Y, n та р такі, як вказано у п. 1; - R4 являє собою атом водню, С1-С6алкіл або С1С6галоалкіл; - R5 являє собою С1-С6алкіл або С1-С6галоалкіл; який включає - перший етап відповідно до схеми реакції Е-1: Схема Е-1 (X)n (X)n O R1 N (II) U O R4 + R4 R1 R2 R3 (X) в якій: - R1, R2, R3, X та n такі, як вказано у п. 1; N R2 (XI) R3 , - R4 являє собою атом водню, С1-С6алкіл або С1С6галоалкіл; 19 86594 - R4 являє собою атом водню, С1-С6алкіл або С1С6галоалкіл; що включає перетворення сполуки загальної формули (XI) у сполуку загальної формули (XIII) додаванням сполуки загальної формули R5-M*, в якій R5 являє собою С1-С6алкіл або С1-С6галоалкіл та М* є металом; - третій етап відповідно до схеми реакції Е-3: - U являє собою відхідну групу, вибрану з атому галогену, С1-С6алкілсульфонату або С1С6галоалкілсульфонату; що включає арилування сполуки загальної формули (X) піридинпохідною загальної формули (II) з одержанням сполуки загальної формули (XI); - другий етап відповідно до схеми реакції Е-2: Схема Е-2 (X)n (X) n O HO R4 R1 R5 R4 N R1 R3 R2 N R3 R2 (XI) (XIII) 1 2 20 , 3 в якій: - R , R , R , X та n такі, як вказано у п. 1; Схема Е-3 (X)n HO (X)n R5 R4 R1 R4 N R1 N R3 R2 R5 W R3 R2 (XIII) (XIV) в якій: - R1, R2, R3, Х та n такі, як вказано у п. 1; - R4 являє собою атом водню, С1-С6алкіл або С1С6галоалкіл; - R5 являє собою С1-С6алкіл або С1-С6галоалкіл; - W являє собою відхідну групу, вибрану з атому галогену, С1-С6алкілсульфонату, С1 , С6галоалкілсульфонату або 4метилфенілсульфонату; що включає активізацію сполуки загальної формули (XIII) перетворенням її на сполуку загальної формули (XIV); - четвертий етап відповідно до схеми реакції Е-4: Схема Е-4 (X)n (X)n W R4 R1 R4 R5 R1 O N N N R2 R3 R2 R5 (XIV) R3 O (XVa) в якій - R1, R2, R3, X та n такі, як вказано у п. 1; - R4 являє собою атом водню, С1-С6алкіл або С1С6галоалкіл; - R5 являє собою С1-С6алкіл або С1-С6галоалкіл; - W являє собою відхідну групу, вибрану з атому галогену, С1-С6алкілсульфонату, С1 , С6галоалкілсульфонату або 4метилфенілсульфонату; що включає заміщення сполуки загальної формули (XIV) фаталімідпохідною або однією з її солей з одержанням сполуки загальної формули (XVa); - п'ятий етап відповідно до схеми реакції Е-5: Схема Е-5 (X)n (X)n R1 R4 R5 R2 R5 H O N N R4 R1 N N R2 R3 H R3 O (XVa) (VIIIc) , 21 86594 в якій: - R1, R2, R3, Х та n такі, як вказано у п. 1; - R4 являє собою атом водню, С1-С6алкіл або С1С6галоалкіл; - R5 являє собою С1-С6алкіл або С1-С6галоалкіл; 22 що включає повторний захист сполуки загальної формули (XVa) реакцією з гідразингідратом або сіллю гідразину з одержанням похідної аміну загальної формули (VIIIc) або однієї з її солей; - шостий етап відповідно до схеми реакції Е-6: Схема Е-6 (X)n R4 O H R1 N N R2 (X)n R5 R3 R4 L4 + R1 R6 (VIIIb) N (Y)p R7 O R5 (Y)p N R2 R3 H R7 (Ia) (IX) , в якій: - R1, R2, R3, R7, X, Y, n та р такі, як вказано у п. 1; - R4 являє собою атом водню, С1-С6алкіл або С1С6галоалкіл; - R5 являє собою С1-С6алкіл або С1-С6галоалкіл; - L4 являє собою відхідну групу, вибрану з атому галогену, гідроксильної групи, -ОСНО, -SCSN(Me)2, OR8 групи, OCOR8, де R8 являє собою С1-С6алкіл, С1-С6галоалкіл, бензил, 4-метоксибензил або пентафторофеніл; або групи формули O (Y)p O R7 , що включає реакцію взаємодії похідної аміну загальної формули (VIIIb) або однієї з її солей із похідною карбоциклічної кислоти формули (IX) з одержанням сполуки загальної формули (Іа). 21. Спосіб за п. 20, який також включає етап відповідно до схеми реакції G: Схема G (X)n (X)n R4 R1 R5 N O R4 N R2 R3 H (Ia) + R6 L5 R1 N O (Y)p N R2 R3 R7 (XVI) в якій: - R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X, Y, n та р такі, як вказано у п. 1; - L5 являє собою відхідну групу, вибрану з атому галогену, 4-метилфенілсульфонілокси, метилсульфонілокси; що включає реакцію сполуки загальної формули (Іа) із сполукою загальної формули (XVI) з одержанням сполуки загальної формули (Іb). 22. Спосіб (F) одержання похідної N-[2-(2піридиніл)етил]бензаміду загальної формули (Іа) R5 R6 R7 (Ib) (X) n R4 , R5 O (Y)p R1 N N R2 R3 H R7 , ( Ia ) в якій: - R1, R7, X, Y, n та р такі, як вказано у п. 1; - R2, R4 та R5 незалежно один від одного вибрані з атому водню, С1-С6алкіл або С1-С6галоалкіл; який включає - перший етап відповідно до схеми реакції F-1: Схема F-1 23 86594 24 (X)n R5 R1 U N + M (X)n R4 R5 R1 R4 N R2 (II) R2 (XVI) (XVII) в якій: - R1, X та n такі, як вказано у п. 1; - U являє собою відхідну групу, вибрану з атому галогену, С1-С6алкілсульфонату або С1С6галоалкілсульфонату; - R2, R4 та R5 незалежно один від одного вибрані переважно з атом водню, С1-С6алкіл або С1С6галоалкіл; , - М являє собою метал або металоїдну сполуку; що включає реакцію взаємодії похідної піридину загальної формули (II) з вініловою сполукою загальної формули (XVI), при температурі від 0 °С до 200 °С з одержанням сполуки загальної формули (XVII); - другий етап відповідно до схеми реакції F-2: Схема F-2 (X)n (X)n R5 R4 N R1 R1 R4 R5 O N N R2 R2 O (XVII) (XVb) в якій: - R1, Х та n такі, як вказано у п. 1; - R2, R4 та R5 незалежно один від одного вибрані з атому водню, С1-С6алкіл або С1-С6галоалкіл; , що включає додавання фаталіміду або однієї з його солей до сполуки загальної формули (XVII) з одержанням сполуки загальної формули (XVb); - третій етап відповідно до схеми реакції F-3: Схема F-3 (X)n R4 R1 R5 (X)n O R4 N N R1 R2 N O H N R2 (XVb) R5 H (VIIId) в якій: - R1, Х та n такі, як вказано у п. 1; - R2, R4 та R5 незалежно один від одного вибрані з атому водню, С1-С6алкіл або С1-С6галоалкіл; що включає повторний захист сполуки загальної формули (XVb) гідразингідратом або сіллю гідра , зину з одержанням похідної аміну загальної формули (VIІId) або однієї з її солей; - четвертий етап відповідно до схеми реакції F-4: Схема F-4 (X)n R4 R1 (X)n O N N R2 (VIIId) R4 R5 R5 H H L4 R1 + (Y)p R7 (IX) в якій: - R1, R7, X, Y, n та р такі, як вказано у п. 1; N O (Y)p N R2 R3 H R7 (Ia) , - R2, R4 та R5 незалежно один від одного вибрані переважно з атому водню, С1-С6алкіл або С1С6галоалкіл; 25 86594 - L4 являє собою відхідну групу, вибрану з атому галогену, гідроксильної групи, -ОСНО, -SCSN(Me)2, OR8 групи, OCOR8, де R8 являє собою С1-С6алкіл, С1-С6галоалкіл, бензил, 4-метоксибензил або пентафторофеніл; або групи формули O 26 що включає реакцію взаємодії похідної аміну загальної формули (VIIIb) або однієї з її солей із похідною карбоциклічної кислоти формули (IX) з одержанням сполуки загальної формули (Іа). 23. Спосіб за п. 22, який також включає етап відповідно до схеми реакції G: (Y)p O R7 , Схема G (X)n (X)n R4 R1 R5 N O R4 N R2 R3 + R6 L5 R1 N R7 (XVI) (Ia) в якій: - R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, X, Y, n та р такі, як вказано у п. 1; - L5 являє собою відхідну групу, вибрану з атому галогену, 4-метилфенілсульфонілокси, метилсульфонілокси; O (Y)p N R3 R2 H R5 R6 R7 (Ib) , що включає реакцію сполуки загальної формули (Іа) із сполукою загальної формули (XVI) з одержанням сполуки загальної формули (Іb). 24. Спосіб одержання похідної N-[2-(2піридиніл)етил]бензаміду загальної формули (І), описаної у п. 1, який включає - перший етап відповідно до схеми реакції Н-1: Схема Н-1 (X)n (X)n O R1 N (II) U O R4 R4 + R1 R2 N R3 R2 (X) (XI) в якій: - R1, R2, R3, Х та n такі, як вказано у п. 1; - R4 являє собою атом водню, С1-С6алкіл або С1С6галоалкіл; - U являє собою відхідну групу, вибрану з атому галогену, С1-С6алкілсульфонату або С1С6галоалкілсульфонату; що включає арилування сполуки загальної формули (X) піридинпохідною загальної формули (II) з одержанням сполуки загальної формули (XI), у присутності основи, при температурі від 0°С до 200°С; - другий етап відповідно до схеми реакції Н-2: Схема Н-2 R3 , (X)n (X)n R4 O R4 R1 N N R3 R2 (XI) R1 N R2 (XII) 6 R3 R , в якій: - R , R , R , Х та n такі, як вказано у п. 1; - R4 являє собою атом водню, С1-С6алкіл або С1С6галоалкіл; - R6 являє собою атом водню, С1-С6алкіл, С1С6галоалкіл, С1-С6алкокси або С3-С7циклоалкіл; що включає реакцію сполуки загальної формули (XI) з аміном формули R6-NH2 із одержанням імін похідної загальної формули (XII); - третій етап відповідно до схеми Н-3: Схема Н-3 1 2 3 27 86594 (X)n 28 (X)n R4 R4 H N R1 N N R2 R1 6 R3 R N R2 (XII) 6 R3 R (VIIIb) в якій: - R1, R2, R3, X та n такі, як вказано у п. 1; - R4 являє собою атом водню, С1-С6алкіл або С1С6галоалкіл; - R6 являє собою атом водню, С1-С6алкіл, С1С6галоалкіл, С1-С6алкокси або С3-С7циклоалкіл; що включає відновлення імін похідної загальної формули (XII), гідрогенацією або за допомогою гідридного донору, у тій самій або іншій посудині, з одержанням похідної аміну загальної формули (VІІІb) або однієї з її солей; - четвертий етап відповідно до схеми реакції Н-4: Схема Н-4 O (X)n (X) n R4 H N R1 N 6 R3 R R2 (VIIIb) + L4 O R4 (Y)p R7 (IX) R1 N (Y) p N R2 R3 R6 (I) в якій: - R1, R2, R3, R7, X, Y, n та р такі, як вказано у п. 1; - R4 являє собою атом водню, С1-С6алкіл або С1С6галоалкіл; - R6 являє собою атом водню, С1-С6алкіл, С1С6галоалкіл, С1-С6алкокси або С3-С7циклоалкіл; - L4 являє собою відхідну групу, вибрану з атому галогену, гідроксильної групи, -ОСНО, -SCSN(Me)2, OR8 групи, OCOR8, де R8 являє собою С1-С6алкіл, С1-С6галоалкіл, бензил, 4-метоксибензил або пентафторофеніл; або групи формули O (Y)p O R7 R7 що включає реакцію взаємодії похідної аміну загальної формули (VIIIb) або однієї з її солей, із похідною карбоциклічної кислоти формули (IX) з одержанням сполуки загальної формули (І). 25. Фунгіцидна композиція, що включає ефективну кількість похідної N-[2-(2-піридиніл)етил]бензаміду за п. 1 та сільськогосподарсько прийнятну основу. 26. Спосіб боротьби превентивного або лікувального характеру з фітопатогенними грибками культур рослин, який відрізняється тим, що ефективну нетоксичну кількість композиції за п. 25 наносять на насіння рослин або листя рослини та/або на плоди рослини або застосовують до ґрунту, в якому рослини ростуть або в якому бажають їх вирощувати. , Даний винахід відноситься до нових N-[2-(2піридиніл)етил]бензамідних похідних, способу їх отримання, їх використання в якості фунгіцидів, зокрема у формі фунгіцидних композицій, та методів контролю фітопатогенних грибків рослин шляхом використання цих сполук або їх композицій. Міжнародна патентна заявка WO 01/11965 розкриває широке коло фунгіцидних сполук, які містять 2-піридил групу, заміщену щонайменше однією галогеноалкільною групою. Завжди існував високий інтерес у сільському господарстві до використання нових пестицидних сполук із метою запобігання або боротьби з розвитком резистентних штамів до активних агентів, використовуваних фермерами. Також існує великий інтерес до використання нових сполук, що є більш активними, ніж ті, що вже відомі, також на меті збільшення кількості активних матеріалів, придатних для використання фермерами, при збереженні, у той же час, ефективності принаймні еквівалентої до вже відомих сполук. Ми також знайшли нову групу сполук, які виявляють нижче наведені характеристики. Відповідно, даний винахід відноситься до N-[2(2-піридиніл)етил]бензамідної похідної загальної формули (І): 29 в якій: - n дорівнює 1, 2 або 3; - X є однаковими або різними та являють собою атом водню, атом галогену, нітро групу, ціано групу, гідрокси групу, аміно групу, сульфаніл групу, пентафтор-λ6-сульфаніл групу, форміл групу, формілокси групу, форміламіно групу, карбокси групу, карбамоїл групу, N-гідроксикарбамоїл групу, карбамат групу, (гідроксііміно)-С1-С6-алкіл групу, С1С8-алкіл, С2-С8-алкеніл, С2-С8-алкініл, С1-С8алкіламіно, ди-С1-С8-алкіламіно, С1-С8-алкокси, С1С8-галогеноалкокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілсульфаніл, С1-С8галогеноалкілсульфаніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С2-С8-алкенілокси, С2-С8галогеноалкенілокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, С2-С8-алкінілокси, С3-С8галогеноалкінілокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, С3-С8-циклоалкіл, С3-С8галогеноциклоалкіл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілкарбоніл, С1-С8галогеноалкілкарбоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілкарбамоїл, ди-С1-С8алкілкарбамоїл, (N-С1-С8-алкіл)оксикарбамоїл, С1С8-алкоксикарбамоїл, (N-С1-С8-алкіл)-С1-С8алкоксикарбамоїл, С1-С8-алкоксикарбоніл, С1-С8галогеноалкоксикарбоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілкарбонілокси, С1-С8галогеноалкілкарбонілокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілкарбоніламіно, С1-С8галогеноалкілкарбоніламіно, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкіламінокарбонілокси, диС1-С8-алкіламінокарбонілокси, С1-С8алкілоксикарбонілокси, С1-С8-алкілсульфеніл, С1С8-галогеноалкілсульфеніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілсульфеніл, С1-С8галогеноалкілсульфініл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С6-алкілсульфоніл, С1-С6галогеноалкіл-сульфоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, (С1-С6-алкоксііміно)-С1-С6-алкіл, (С1-С6алкенілоксііміно)-С1-С6алкіл, (С1-С6алкінілоксііміно)-С1-С6-алкіл, (бензилоксііміно)-С1С6-алкіл, бензилокси, бензилсульфаніл, бензиламіно, фенокси, фенілсульфаніл або феніламіно; - R1 являє собою атом водню, атом галогену, нітро групу, ціано групу, гідрокси групи, аміно групу, сульфанілгрупу, пентафтор-λ6-сульфаніл група, форміл групу, формілокси групу, форміламіно групу, карбокси групу, карбамоїл групу, Nгідроксикарбамоїл групу, карбамат групу, гідроксііміно-С1-С6-алкіл групу, С1-С8-алкіл, С1-С8-алкеніл, С2-С8-алкініл, С1-С8-алкіламіно, ди-С1-С8алкіламіно, С1-С8-алкокси, С1-С8-галогеноалкокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8алкілсульфаніл, С1-С8-галогеноалкілсульфаніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкенілокси, С2-С8-галогеноалкенілокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, С3-С8-алкінілокси, С1-С8 86594 30 галогеноалкінілокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, С3-С8-циклоалкіл, С3-С8галогеноциклоалкіл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілкарбоніл, С1-С8галогеноалкілкарбоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілкарбамоїл, ди-С1-С8алкілкарбамоїл, N-С1-С8-алкілоксикарбамоїл, С1С8-алкоксикарбамоїл, N-С1-С8-алкіл-С1-С8алкоксикарбамоїл, С1-С8-алкоксикарбоніл, С1-С8галогеноалкоксикарбоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілкарбонілокси, С1-С8галогеноалкілкарбонілокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілкарбоніламіно, С1-С8галогеноалкілкарбоніламіно, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкіламінокарбонілокси, диС1-С8-алкіламінокарбонілокси, С1-С8алкілоксикарбонілокси, С1-С8-алкілсульфеніл, С1С8-галогеноалкілсульфеніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілсульфініл, С1-С8галогеноалкілсульфініл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілсульфоніл, С1-С8галогеноалкілсульфоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, (С1-С6-алкоксііміно)-С1-С6-алкіл, (С1-С6алкенілоксііміно)-С1-С6-алкіл, (С1-С6алкінілоксіімо)-С1-С6-алкіл, (бензилоксііміно)-С1-С6алкіл, бензилокси, бензилсульфаніл, необов'язково заміщений від 1 до 5 атомами галогену, бензиламіно, фенокси, фенілсульфаніл, необов'язково заміщенний від 1 до 5 атомами галогену, або феніламіно; за умови, що X та R1 разом не є атомами водню; - R2 та R3 є однаковими або різними та являють собою атом водню, атом галогену, ціано групу, гідрокси групу, С1-С6-алкіл, С1-С6-галогеноалкіл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С2-С6-алкеніл, С1-С6-алкокси, С1-С6-алкілсульфаніл, С1-С6алкілсульфеніл, С1-С6-алкілсульфініл, С1-С6алкоксикарбоніл, С1-С6-алкілкарбонілокси або С1С6-алкілкарбоніламіно; або R2 та R3 разом утворюють 3-, 4-, 5- або 6членного карбоцикл; - R4 та R5 є однаковими або різними та являють собою атом водню, атом галогену, ціано групу, С1-С6-алкіл або С1-С6-галогеноалкіл, що має від 1 до 5 атомів галогену; або R4 та R5 разом мають форму 3-, 4-, 5- або 6-членного карбоциклу; - R6 являє собою атом водню, ціано групу, форміл групу, гідрокси групу, С1-С6-алкіл, С1-С6галогеноалкіл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкокси, С1-С6-галогеноалкокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, С3-С6-циклоалкіл, С3-С6галогеноциклоалкіл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С6-алкеніл, С2-С6-алкініл, С1-С6-алкоксиС1-С6-алкіл, С1-С8-ціаноалкіл, С1-С6-аміноалкіл, С1С6-алкіламіно-С1-С6-алкіл, ди-С1-С6-алкіламіно-С1С6-алкіл, С1-С6-алкілкарбоніл, С1-С6галогеноалкілкарбоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С6-алкілоксикарбоніл, С1-С8бензилоксикарбоніл, С1-С6-алкокси-С1-С6алкілкарбоніл, С1-С6-алкілсульфоніл або С1-С6галогеноалкілсульфоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену; - p дорівнює 1, 2, 3 або 4; 31 - Υ є однаковими або різними та являють собою атом водню, атом галогену, нітро групу, ціано групу, гідрокси групу, аміно групу, сульфаніл групу, пентафтор-λ6-сульфаніл групу, форміл групу, формілокси групу, форміламіно групу, карбокси групу, С1-С8-алкіл, С1-С8-галогеноалкіл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкеніл, С2-С8-алкініл, С1С8-алкіламіно, ди-С1-С8-алкіламіно, С1-С8-алкокси, С1-С8-галогеноалкокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкокси-С2-С8-алкеніл, С1-С8алкілсульфаніл, С1-С8-галогеноалкілсульфаніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8алкоксикарбоніл, С1-С8-галогеноалкоксикарбоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8алкілкарбонілокси, С1-С8галогеноалкілкарбонілокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, Сі-С8-алкілсульфеніл, С1-С8галогеноалкілсульфеніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілсульфініл, С1-С8галогеноалкілсульфініл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкіл-сульфоніл, С1-С8галогеноалкілсульфоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену або С1-С8-алкілсульфонамід; та - R7 являє собою атом галогену, нітро групу, ціано групу, аміно групу, сульфаніл групу, пентафтор-λ6-сульфаніл групу, форміл групу, формілокси групу, форміламіно групу, карбокси групу, С1-С8алкіл, С1-С8-галогеноалкіл, що має від 1 до 5 атомів галогенів, С1-С8-алкеніл, С2-С8-алкініл, С1-С8алкіламіно, ди-С1-С8-алкіламіно, С1-С8-алкокси, С1С8-галогеноалкокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкокси-С2-С8-алкеніл, С1-С8алкілсульфаніл, С1-С8-галогеноалкілсульфаніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8алкоксикарбоніл, С1-С8-галогеноалкоксикарбоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8алкілкарбонілокси, С1-С8галогеноалкілкарбонілокси, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілсульфеніл, С1-С8галогеноалкілсульфеніл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілсульфініл, С1-С8галогеноалкілсульфініл, що має від 1 до 5 атомів галогену, С1-С8-алкілсульфоніл, С1-С8галогеноалкілсульфоніл, що має від 1 до 5 атомів галогену або С1-С8-алкілсульфонамід; а також їхні солі, N-оксиди, металеві та металоїдні комплекси. В контексті даного винаходу: - галоген означає фтор, бром, хлор або йод. - карбокси означає -С(=О)ОН; карбоніл означає -С(=О)-; карбамоїл означає -C(=O)NH2; Nгідроксикарбамоїл означає -C(=O)NHOH; - алкіл група, алкеніл група та алкініл група, а також залишки, що їх містять, можуть бути лінійними або розгалуженими. В контексті даного винаходу, також слід розуміти, що у випадку ди-заміщених аміно та дизаміщених карбамоїл радикалів, два замісники можуть утворювати разом атомом азоту, що їх несе, насичене гетероциклічне кільце, що містить від 3 до 7 атомів. Будь-яка сполука даного винаходу може існувати в одній або більше оптичній або хіральній ізомерних формах залежно від числа асиметричних центрів у сполуці. Винахід, таким чином, сто 86594 32 сується у рівному ступені всіх оптичних ізомерів та їх рацемічних або скалемічних сумішей (термін "скалемічні" визначає суміші енантіомерів у різних пропорціях), а також сумішей всіх можливих стереоізомерів, у всіх пропорціях. Діастереоізомери та/або оптичні ізомери можуть бути отримані згідно із методами, котрі відомі per se середньому фахівцю у зазначений галузі. Будь-яка сполука даного винаходу може також існувати в одній або більше геометричних ізомерних форм в залежності від числа подвійних зв'язків сполуки. Винахід таким чином відноситься у рівному ступені до усіх геометричних ізомерів та до усіх можливих сумішей, в усіх пропорціях. Геометрічні ізомери можуть бути отримані згідно зі звичайними методами, котрі відомі per se середньому фахівцю у зазначений галузі. Будь-яка сполука загальної формули (І), в якій R1 представляює гідрокси або сульфаніл групу, та/або X представляє гідрокси, сульфаніл або аміно групу, може знаходитися в її таутомерній формі, одержуваній шляхом зсуву протону вказаної гідрокси, сульфаніл або аміно групи. Такі таутометрічні форми таких сполук також є частиною даного винаходу. Більш загально говорячи, всі таутометрічні форми сполук загальної формули (І), в якій R1 представляє гідрокси або сульфаніл групу, та/або X представляє гідрокси, сульфаніл або аміно групу, а також і таутометрічні форми сполук, котрі можуть необов'язково бути використані як проміжні сполуки у процесі отримання, та які будуть визначені в описі цього способу, також є частиною даного винаходу. Згідно з даним винаходом, 2-піридил є заміщеним R1 у 6-положенні та може бути заміщеним (Х)n у будь-якому іншому положенні, де X та n такі, як визначено раніше. Переважно, даний винахід відноситься до N-[2-(2-піридиніл)етил]бензаміду похідної загальної формули (І), в якій різні характеристики можуть бути вибрані окремо або у комбінації з таких: - стосовно R1, R1 являє собою атом водню або атом галогену; - стосовно n, n дорівнює 1 або 2; - стосовно X, X являє собою атом галогену або С1-С8-алкіл; - стосовно положень, в яких 2-піридил залишок є заміщеним X, 2-піридил залишок є заміщеним X у 3- та/або у 5-положенні. Відповідно до даного винаходу, феніл є заміщеним R7 в орто положенні та може бути заміщеним (Y)p у будь-якому іншому положенні, де Υ та ρ такі, як визначено вище. Переважно, даний винахід відноситься до Ν-[2-(2піридиніл)етил]бензаміду похідної загальної формули (І), в якій характеристики можуть бути вибрані окремо або у комбінації із таких: - стосовно R7, R7 являє собою атом галогену, С1-С8-алкіл або С1-С8-галогеноалкіл, що має від 1 до 5 атомів галогену; - стосовно p, p дорівнює 1 або 2. Більш переважно, p дорівнює 1; - стосовно Υ, Υ являє собою атом водню, атом галогену або С1-С8-алкіл. Більш переважно Υ являє собою атом водню; 33 - стосовно положень, в яких фенільний залишок є заміщеним Υ, фенільний залишок є заміщеним Υ, в першу чергу, переважно у пара положенні. Даний винахід також відноситься до способів отримання сполуки загальної формули (І). Таким чином, згідно із наступним аспектом даний винахід передбачає спосіб (А) отримання сполуки загальної формули (Іа) в якій: - R1, R2, R 7, Χ, Υ, n та p такі, як визначено вище; - R3 являє собою С1-С8 алкіл; який включає - перший етап відповідно до схеми реакції А-1: в якій: - R1, R2, X та n такі, як визначено вище; - R8 являє собою С1-С6 алкіл, С1-С6 галоалкіл, бензил, 4-метоксибензил або пентафторофеніл; - U являє собою групу, що йде, вибрану переважно з галогену, С1-С6 алкілсульфонату або С1С6 галоалкілсульфонату; що включає арилювання ціаноацетатної похідної загальної формули (III) піридин похідною загальної формули (II) з отриманням 2(піридил)ціаноацетат похідної загальної формули (IV), у присутності основи, при температурі від 0°С до 200°С; - другий етап відповідно до схеми реакції А-2: в якій: - R1, R2, Χ, n такі, як визначено вище; - R3 являє собою атом водню; - R8 являє собою С1-С6 алкіл, С1-С6 галоалкіл, бензил, 4-метоксибензил або пентафторофеніл; що включає лужний гідроліз, кислотний гідроліз або заміщення галогенідом сполуки загальної формули (IV) у тій самій або іншій посудині для одержання, при нагріванні при температурі від 40°С із зворотним холодильником, 2піридилацетонітрил похідної загальної формули (Va); - третій етап відповідно до схеми реакції А-3: 86594 34 в якій: - R1, R2, Χ, n такі, як визначено вище; - R3 являє собою С1-С6 алкіл; - W являє собою атом галогену, С1-С6алкілсульфонат, С1-С6-галоалкілсульфонат або 4метил-фенілсульфонат, що включає алкілування сполуки загальної формули (Va) реагентом загальної формули (XVII) з отриманням сполуки загальної формули (Vb); - четвертий етап відповідно до схеми реакції А-4: в якій: - R1, R2, Χ, n такі, як визначено вище; - R3 являє собою атом водню або С1-С6 алкіл; - L1 являє собою групу, що йде, вибрану з -OR8 групи або -OCOR8 групи, де R8 являє собою С1-С6 алкіл, С1-С6-галоалкіл, бензил, 4-метоксибензил або пентафторофеніл; - PG представляє захистну групу, що може бути -COOR8 групою або -COR8 групою, де R являє собою С1-С6 алкіл, С1-С6-галоалкіл, бензил, 4метоксибензил або пентафторофеніл; що включає відновлення, гідрогенацією або за допомогою гідридного донору, сполуки загальної формули (Va) або (Vb), у присутності каталізатора та у присутності сполуки загальної формули (VI) для отримання сполуки загальної формули (VII), при температурі від 0°С до 150°С та під тиском від 1 бар до 100 бар; - п'ятий етап відповідно до схеми реакції А-5: в якій: - R1, R2, Χ, n такі, як визначено вище; - R3 являє собою С1-С6 алкіл; - PG представляє захистну групу, котра може бути -COOR8 групою або -COR8 групою, де R8 являє собою С1-С6 алкіл, С1-С6 галоалкіл, бензил, 4метоксибензил або пентафторофеніл; що включає реакцію повторного захисту, у кислому або лужному середовищі, сполуки загальної формули (VII), з отриманням похідної аміну загальної формули (Vllla) або однієї з її солей; - шостий етап відповідно до схеми реакції А-6: 35 в якій: - R1, R2, R7, Χ, Υ, n та p такі, як визначено вище; - R3 являє собою С1-С6 алкіл; - L2 являє собою групу, що йде, вибрану з атому галогену, гідроксильної групи, OR8 групу, OCOR8, де R8 являє собою С1-С6 алкіл, С1-С6 галоалкіл, бензил, 4-метоксибензил або пентафторофеніл; або групи формули що включає реакцію взаємодії похідної аміну загальної формули (Vllla) або однієї з її солей із похідною карбоциклічної кислоти формули (IX) з отриманням сполуки загальної формули (Іа). Перший етап (етап А-1) способу А відповідно до даного винаходу проводять у присутності основи. Переважно, основа повинна бути вибрана з неорганічної або органічної основи. Придатними прикладами таких основ можуть бути, наприклад, гідгиди лужноземельних металів або лужних металів, гідроксиди, аміди, алкоголяти, карбонати або гідрокарбонати, ацетати або тритичні аміни. Перший етап (етап А-1) способу А відповідно до даного винаходу проводять при температурі від 0°С до 200°С. Переважно, перший етап (етап А-1) проводять при температурі від 0°С до 120°С, більш переважно при температурі від 0°С до 80°С. Перший етап (етап А-1) способу А відповідно до даного винаходу може бути проведений у присутності розчиннику. Переважно, розчинники вибрані з води, органічного розчиннику або їх суміші. Придатні органічні розчинники можуть бути наприклад аліфатичними, аліциклічними або ароматичними розчинниками. Перший етап (етап А-1) способу А відповідно до даного винаходу може також бути проведений у присутності каталізатора. Переважно, каталізатор вибирається із солей або комплексів паладію. Більш переважно, каталізатор являє собою комплекс паладію. Придатний каталізатор з комплексу паладію може, наприклад, бути безпосередньо утворений в реакційній суміші чи окремо доданням до реакційної суміші солі паладію та комплексного ліганду. Придатними лігандами можуть бути наприклад об'ємні фосфінові або арсинові ліганди, такі як (R)-(-)-1-[(S)-2(дициклосфосфіно)фероценіл]етилдициклогексилфосфін та його відповідні енантіомери, або їхня суміш; (R)-(-)-1-[(S)-2(дициклогексилфосфіно)фероценіл]етилдифенілфосфін та його відповідні енантіомери, або їхня суміш; (R)-(-)-1-[(S)-2 86594 36 (дифенілфосфіно)фероценіл]етилди-tбутилфосфін та його відповідні енантіомери, або їхня суміш; або (R)-(-)-1-[(S)-2(дифенілфосфіно)фероценіл]етилдициклогексилфосфін та його відповідні енантіомери, або їхня суміш. Четвертий етап (етап А-4) способу А відповідно до даного винаходу проводять у присутності гідридного донору. Переважно, гідридний донор вибраний з металевих або металоїдних гідридів таких як LiAlH4, NaBH4, KBH4, В2Н6. Четвертий етап (етап А-4) способу А відповідно до даного винаходу проводять у присутності каталізатора. Переважно, каталізатор вибраний з Со(ІІ)-хлориду, Nі(ІІ)-хлориду, аміаку або однієї з його солей, паладію на деревинному вугіллі, нікелевому каталізаторі Ренея, кобальтовому або платиновому каталізаторі Ренея. Четвертий етап (етап А-4) способу А відповідно до даного винаходу проводять при температурі від 0°С до 150°С. Переважно температурі від 10°С до 120°С. Більш переважно, температурі від 10°С до 80°С. Четвертий етап (етап А-4) способу А відповідно до даного винаходу проводять під тиском від 1 бар до 100 бар. Переважно під тиском від1 бар до 50 бар. Четвертий етап (етап А-4) способу А відповідно до даного винаходу винаходом може бути проведено у присутності органічного розчинника, води або їх суміші. Переважно, розчинник вибраний з ефіру, спирту, карбонової кислоти, або їх суміші із водою або чистою водою. Даний винахід також відноситься до інших способів отримання сполуки загальної формули (І). Таким чином, згідно із подальшим аспектом даний винахід пeредбачає другий спосіб В для отримання сполуки загальної формули (Іа) в якій: - R1, R2, R7, Χ, Υ, n та p такі, як визначено вище; - R3 являє собою С1-С6 алкілалкіл; який включає - перший етап відповідно до схеми реакції В-1: 37 в якій: - R1, R2, X та n такі, як визначено вище; - R8 являє собою С1-С6 алкіл, С1-С6 галоалкіл, бензил, 4-метоксибензил або пентафторофеніл; - U являє собою групу, що йде, вибрану з атому галогену, С1-С6 алкілсульфонату або С1-С6 галоалкілсульфонату; що включає арилювання ціаноацетатної похідної загальної формули (III) піридин похідною загальної формули (II) з отриманням 2піридилціаноацетат похідної загальної формули (IV); - другий етап відповідно до схеми реакції В-2: 86594 38 - R8 являє собою С1-С6 алкіл, С1-С6 галоалкіл, бензил, 4-метоксибензил або пентафторофеніл; що включає лужний гідроліз, кислотний гідроліз або заміщення галогенідом сполуки загальної формули (IV) у тій самій або іншій посудині для одержання, після нагрівання при температурі від 40°С із зворотним холодильником, 2піридилацетонітрил похідної загальної формули (Va); - третій етап відповідно до схеми реакції В-3: в якій: - R1, R2, Χ, n такі, як визначено вище; - R3 являє собою С1-С6 алкілалкіл; - W являє собою атом галогену, С1-С6 алкілсульфонат, С1-С6 галоалкілсульфонат або 4-метилфенілсульфонат, що включає алкілування сполуки загальної формули (Va) реагентом загальної формули (XVII) з отриманням сполуки загальної формули (Vb); - четвертий етап відповідно до схеми реакції В-4: в якій: - R1, R2, X та n такі, як визначено вище; в якій: - R1, R2, R7, Χ, Υ, n та p такі, як визначено вище; - R3 являє собою С1-С6 алкіл; - L3 являє собою групу, що йде, вибрану з OCOR8, де R8 являє собою С1-С6 алкіл, С1-С6 галоалкіл, бензил, 4-метоксибензил або пентафторофеніл; -ОСНО, -SCSN(Me)2, або групи формули що включає відновлення, гідрогенацією або за допомогою гідриду, сполуки загальної формули (Va) або сполуки загальної формули (Vb) у присутності каталізатора та у присутності сполуки загальної формули (IX) для отримання сполуки загальної формули (Іа), при температурі від 0°С до 150°С та під тиском від 1 бардо 100 бар. Сполука загальної формули (Іа) відповідно до даного винаходу може бути отримана згідно із способом В. Переважні умови, при яких проводять етап В-1 способу В, такі ж, як і переважні умови, при яких проводять етап А-1 вищенаведеного способу А. Переважні умови, при яких проводять етап В-2 способу В, такі ж, як і переважні умови, при яких проводять етап А-2 вищенаведеного способу А. Переважні умови, при яких проводять етап В-3 способу В, такі ж, як і переважні умови, при яких проводять етап А-3 вищенаведеного способу А. Переважні умови, при яких проводять етап В-4 способу В, такі ж, як і переважні умови, при яких проводять етап А-4 вищенаведеного способу А. Даний винахід також відноситься до інших способів отримання сполуки загальної формули (І). Таким чином, згідно із подальшим аспектом даний винахід передбачає третій спосіб С для отримання сполуки загальної формули (Іа) в якій R1, R2, R3 , R7 , Χ, Υ, n та p такі, як визначено вище; який включає - перший етап відповідно до схеми реакції С-1: 39 в якій: - R1, R2, R3, X та п такі, як визначено вище; - U являє собою групу, що йде, вибрану з атому галогену, С1-С6 алкілсульфонату або С1-С6 галоалкілсульфонату; що включає арилювання сполуки загальної формули (ІІІb) похідною піридину загальної формули (II) з одержанням 2-піридилацетонітрил похідної загальної формули (Vb), у присутності основи та при температурі від 100°С до 200°С; - другий етап відповідно до схеми реакції С-2: в якій: - R1, R2, R3, X та n такі, як визначено вище; - L1 являє собою групу, що йде, вибрану переважно з -OR8 групи або -OCOR8 групи, де R8 являє собою С1-С6 алкіл, С1-С6 галоалкіл, бензил, 4метоксибензил або пентафторофеніл; в якій: - R1, R2, R3, R7, Χ, Υ, n та p такі, як визначено вище; - L4 являє собою групу, що йде, вибрану з атому галогену, гідроксильної групи, -ОСНО, SCSN(Me)2, OR8 групи, OCOR8, де R8 являє собою С1-С6 алкіл, С1-С6 галоалкіл, бензил, 4метоксибензил або пентафторофеніл; або групи формули що включає реакцію взаємодії похідної аміну загальної формули (Vllla) або однієї з її солей із похідною карбоциклічної кислоти формули (IX) з отриманням сполуки загальної формули (Іа). Перший етап (етап С-1) способу С відповідно до даного винаходу проводять при температурі від -100°С до 200°С. Переважно, перший етап (етап А-1) проводять при температурі від -80°С до 120°С, більш переважно при температурі від -80°С до 80°С. Перший етап (етап С-1) способу С відповідно до даного винаходу проводять у присутності осно 86594 40 - PG представляє захистну групу, котра може бути -COOR8 групою або COR8 групою, де R8 являє собою С1-С6 алкіл, С1-С6 галоалкіл, бензил, 4метоксибензил або пентафторофеніл; що включає відновлення, гідрогенацією або за допомогою гідридного донору, сполуки загальної формули (Va) або (Vb), у присутності сполуки загальної формули (VI) із отриманням сполуки загальної формули (VII); - третій етап відповідно до схеми реакції С-3: в якій: - R1, R2, R3, X та п такі, як визначено вище; - PG представляє захисну групу, котра може бути -COOR8 групою або -COR8 групою, де R8 являє собою С1-С6 алкіл, С1-С6 галоалкіл, бензил, 4метоксибензил або пентафторофеніл; що включає реакцію повторного захисту, у кислому або лужному середовищі, сполуки загальної формули (VII) з одержанням похідної аміну загальної формули (Vllla) або однієї з її солей; - четвертий етап відповідно до схеми реакції С-4: ви. Переважно, основа повинна бути вибрана з неорганічної або органічної основи. Придатними прикладами таких основ можуть бути, наприклад, гідриди лужноземельних металів або лужних металів, гідроксиди, аміди, алкоголяти, карбонати або гідрокарбонати, ацетати або тритичні аміни. Перший етап (етап С-1) способу С відповідно до даного винаходу винаходом може бути проведено у присутності розчиннику. Переважно, розчинники вибрані з води, органічного розчинника або їх суміші. Придатні органічні розчинники можуть бути наприклад аліфатичними, аліциклічними або ароматичними розчинниками. Перший етап (етап С-1) способу С відповідно до даного винаходу може також бути проведено у присутності каталізатора. Переважно, каталізатор вибирається із солей або комплексів паладію. Більш переважно, каталізатор являє собою комплекс паладію. Придатний каталізатор з комплексу паладію може бути, наприклад, безпосередньо утворений у реакційній суміші або окремо доданням до реакційної суміші солі паладію та комплексного ліганду. Придатними лігандами можуть бути наприклад об'ємні фосфінові або арсинові ліганди, 41 86594 42 такі як (R)-(-)-1-[(S)2(дициклогексилфосфіно)фероценіл]етилдициклогексилфосфін та його відповідні енантіомери, або їхня суміш; (R)-(-)1[(S)-2(дициклогексилфосфіно)фероценіл]етилдифенілфосфін та його відповідні енантіомери, або їхня суміш; (R)-(-)-1[(S)-2(дифенілфосфіно)фероценіл]етилді-тбутилфосфін та його відповідні енантіомери, або їхня суміш; або (R)-(-)-1[(S)-2(дифенілфосфіно)фероценіл]етилдициклогексилфосфін та його відповідні енантіомери, або їхня суміш. Переважні умови, при яких проводять етап С-2 способу С, ті ж самі, що й переважні умови при яких проводять етап А-4 вищенаведеного способу А. Переважні умови при яких проводять етап С-3 способу С, ті ж самі, що й переважні умови, при яких проводять етап А-5 вищенаведеного способу А. Переважні умови при яких проводять етап С-4 способу С, ті ж самі, що й переважні умови, при яких проводять етап А-6 вищенаведеного способу А. Даний винахід також відноситься до інших способів отримання сполук загальної формули (І). Таким чином, згідно із подальшим аспектом даний винахід передбачає четвертий спосіб D отримання сполуки загальної формули (Іа) в якій: - R1, R2, R7, Χ, Υ, n та p такі, як визначено вище; - R3 являє собою С1-С6 алкіл; - L3 являє собою групу, що йде, вибрану з OCOR8, де R8 являє собою С1-С6 алкіл, С1-С6 галоалкіл, бензил, 4-метоксибензил або пентафторофеніл; -ОСНО, -SCSNC(Me)2 або групи формули Даний винахід також відноситься до способу отримання сполуки загальної формули (І). Таким чином, згідно з подальшим аспектом даний винахід передбачає п'ятий спосіб (Е) для отримання сполуки загальної формули (Іа) що включає відновлення, гідрогенацією або за допомогою гідридного донору, сполуки загальної формули (Va) або сполуки загальної формули (Vb) у присутності сполуки загальної формули (IX) з отриманням сполуки загальної формули (Іа). Сполука загальної формули (Іа) відповідно до даного винаходу може бути отримана згідно із способом D. Переважні умови, при яких проводять етап D-1 способу D такі ж самі, що й переважні умови, при яких проводять етап С-1 вищезгаданого способу С Переважні умови, при яких проводять етап D-2 способу такі ж самі, що й переважні умови, при яких проводять етап А-4 вищезгаданого способу А. в якій: - R1, R2, R7, Χ, Υ, n та р такі, як визначено вище; - R3 являє собою С1-С6 алкіл; який включає - перший етап відповідно до схеми реакції D-1: в якій: - R1, R2, R3, X та n такі, як визначено вище; - U являє собою групу, що йде, вибрану з атому галогену, С1-С6 алкілсульфонату або С1-С6 галоалкілсульфонату; що включає арилювання сполуки загальної формули (ІІІb) піридин похідною загальної формули (II) з одержанням 2-піридилацетонітрил похідної загальної формули (Vb), у присутності основи та температурі від -100°С до 200°С; - другий етап відповідно до схеми реакції D-2: в якій: - R1, R2, R3, R7, Χ, Υ, n та p такі, як визначено вище; - R4 являє собою атом водню, С1-С6 алкіл або С1-С6 галоалкіл; - R5 являє собою С1-С6 алкіл або С1-С6 галоалкіл; - L4 являє собою групу, що йде, вибрану з атому галогену, гідроксильної групи, -ОСНО, SCSN(Me)2, OR8 групи, OCOR8, де R8 являє собою С1-С6 алкіл, С1-С6 галоалкіл, бензил, 4метоксибензил або пентафторофеніл; або групи формули 43 86594 кіл; який включає - перший етап відповідно до схеми реакції Е-1: в якій: - R1, R2, R3, X та n такі, як визначено вище; - R4 являє собою атом водню, С1-С6 алкіл або С1-С6 галоалкіл; - U являє собою групу, що йде, вибрану з атому галогену, С1-С6 алкілсульфонату або С1-С6 галоалкілсульфонату; що включає арилювання сполуки загальної формули (X) піридин похідною загальної формули (II) з отриманням сполуки загальної формули (XI); - другий етап відповідно до схеми реакції Е-2: в якій: - R1, R2, R3, X та n такі, як визначено вище; - R4 являє собою атом водню, С1-С6 алкіл або С1-С6 галоалкіл; що включає перетворення сполуки загальної формули (XI) у сполуку загальної формули (XIII) доданням сполуки загальної формули R5-M, в якій R5 являє собою С1-С6 алкіл або С1-С6 галоалкіл та Μ є металевою сполукою; - третій етап відповідно до схеми реакції Е-3: в якій: - R1, R2, R3, X та n такі, як визначено вище; - R4 являє собою атом водню, С1-С6 алкіл або С1-С6 галоалкіл; в якій: - R1, R2, R3, R7, Χ, Υ, n та р такі, як визначено вище; 44 - R5 являє собою С1-С6 алкіл або С1-С6 галоал - W являє собою групу, що йде, вибрану з атому галогену, С1-С6 алкілсульфонату, С1-С6 галоалкілсульфонату або 4-метилфенілсульфонату; що включає активізацію сполуки загальної формули (XIII) перетворенням її на сполуку загальної формули (XIV); - четвертий етап відповідно до схеми реакції Е-4: в якій - R1, R2, R3, X та n такі, як визначено вище; - R4 являє собою атом водню, С1-С6 алкіл або С1-С6 галоалкіл; - R5 являє собою С1-С6 алкіл або С1-С6 галоалкіл; - W являє собою групу, що йде, вибрану з атом галогену, С1-С6 алкілсульфонату, С1-С6 галоалкілсульфонату або 4-метилфенілсульфонату; що включає заміщення сполуки загальної формули (XIV) фаталімід похідною або однією з її солей з отриманням сполуки загальної формули (XVa); - п'ятий етап відповідно до схеми реакції Е-5: в якій: - R1, R2, R3, X та n такі, як визначено вище; - R4 являє собою атом водню, С1-С6 алкіл або С1-С6 галоалкіл; - R5 являє собою С1-С6 алкіл або С1-С6 галоалкіл; що включає повторний захист сполуки загальної формули (XVa) реакцією з гідразин гідратом або сіллю гідразину з одержанням похідної аміну загальної формули (Vlllc) або однієї з її солей; - шостий етап відповідно до схеми реакції Е-6: - R4 являє собою атом водню, С1-С6 алкіл або С1-С6 галоалкіл; 45 кіл; - R5 являє собою С1-С6 алкіл або С1-С6 галоал - L4 являє собою групу, що йде, вибрану з атому галогену, гідроксильної групи, -ОСНО, SCSN(Me)2, OR8 групи, OCOR8, де R8 являє собою С1-С6 алкіл, С1-С6 галоалкіл, бензил, 4метоксибензил або пентафторофеніл; або групи формули що включає реакцію взаємодії похідної аміну загальної формули (VIllb) або однієї з її солей із похідною карбоциклічної кислоти формули (IX) з отриманням сполуки загальної формули (Іа). Сполука загальної формули (І) відповідно до даного винаходу може бути отримана згідно із способом Е. Переважні умови, при яких проводять етап Е-6 способу Ε такі ж самі, що й переважні умови, при яких проводять етап А-6 вищенаведеного способу А. Даний винахід також відноситься до інших способів отримання сполуки загальної формули (І). Таким чином, згідно з подальшим аспектом даний винахід передбачає шостий спосіб F для отримання сполуки загальної формули (Іа) в якій: - R1, R7, Χ, Υ, n та p такі, як визначено вище; - R2, R4 та R5 незалежно один від одного вибрані з атому водню, С1-С6 алкіл або С1-С6 галоалкіл; який включає - перший етап відповідно до схеми реакції F-1: в якій: - R1, X та n такі, як визначено вище; в якій: - R1, R7, Χ, Υ, n та p такі, як визначено вище; - R2, R4 та R5 незалежно один від одного вибрані переважно з атому водню, С1-С6 алкіл або С1С6 галоалкіл; 86594 46 - U являє собою групу, що йде, вибрану з атому галогену, С1-С6 алкілсульфонату або С1-С6 галоалкілсульфонату; - R2, R4 та R5 незалежно один від одного вибрані переважно з атом водню, С1-С6 алкіл або С1С6 галоалкіл; - Μ являє собою метал або металоїдну сполуку; що включає реакцію взаємодії похідної піридину загальної формули (II) з вініловою сполукою загальної формули (XVI), при температурі від 0°С до 200°С з отриманням сполуки загальної формули (XVII); - другий етап відповідно до схеми реакції F-2: в якій: - R1, X та n такі, як визначено вище; - R2, R4 та R5 незалежно один від одного вибрані з атому водню, С1-С6 алкіл або С1-С6 галоалкіл; що включає додавання фаталіміду або однієї з його солей до сполуки загальної формули (XVII) з отриманням сполуки загальної формули (XVb); - третій етап відповідно до схеми реакції F-3: в якій: - R1, X та n такі, як визначено вище; - R2, R4 та R5 незалежно один від одного вибрані з атому водню, С1-С6 алкіл або С1-С6 галоалкіл; що включає повторний захист сполуки загальної формули (XVb) гідразин гідратом або сіллю гідразину з одержанням похідної аміну загальної формули (VIІId) або однієї з її солей; - четвертий етап відповідно до схеми реакції F-4: - L4 являє собою групу, що йде, вибрану з атому галогену, гідроксильної групи, -ОСНО, SCSN(Me)2, OR8 групи, OCOR8, де R8 являє собою С1-С6 алкіл, С1-С6 галоалкіл, бензил, 4 47 метоксибензил або пентафторофеніл; або групи формули що включає реакцію взаємодії похідної аміну загальної формули (Vlllb) або однієї з її солей із похідною карбоциклічної кислоти формули (IX) з отриманням сполуки загальної формули (Іа). Перший етап (етап F-1) способу F відповідно до даного винаходу проводять у присутності вінілової сполуки загальної формули (XVI), в якій Μ може бути металом або металоїдною сполукою. Переважно Μ є похідною олова або похідною бору. Більш переважно Μ є три-n-бутилолов'яною групою. Перший етап (етап F-1) способу F відповідно до даного винаходу проводять при температурі від 0°С до 200°С. Переважно, етап G-1 проводять при температурі від 60°С до 160°С, більш переважно при температурі від 80°С до 140°С. Перший етап (етап F-1) способу F відповідно до даного винаходу винаходом може бути проведено у присутності розчиннику. Переважно, розчинник вибрано з води, органічного розчинника або їх суміші. Придатні органічні розчинники можуть бути, наприклад, аліфатичними, аліциклічними або ароматичними розчинниками. Перший етап (етап F-1) способу F відповідно до даного винаходу може також бути проведено у присутності каталізатора. Переважно, каталізатор вибирається із солей або комплексів паладію. Більш переважно, каталізатор являє собою комплекс паладію. Придатний каталізатор з комплексу паладію може бути, наприклад, утворений безпосередньо у реакційній суміші або окремо доданням в якій: - R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, Χ, Υ, n та p такі, як визначено вище; - L5 являє собою групу, що йде, вибрану з атому галогену, 4-метил фенілсульфонілокси, метилсульфонілокси; що включає реакцію сполуки загальної формули (Іа) із сполукою загальної формули (XVI) з отриманням сполуки загальної формули (Іb). Даний винахід також відноситься до інших способів отримання сполуки загальної формули (І). Таким чином, згідно з подальшим аспектом даний винахід передбачає сьомий спосіб Η отримання сполуки загальної формули (І), як зазначено вище, який включає - перший етап відповідно до схеми реакції Н-1: 86594 48 до реакційної суміші солі паладію та комплексного ліганду. Придатними лігандами можуть бути наприклад об'ємні фосфінові або арсинові ліганди, такі як (R)-(-)-1-[(S)-2(дициклогексилфосфіно)фероценіл]етилдициклогексилфосфін та його відповідні енантіомери, або їхня суміш; (R)-(-)1[(S)-2(дициклогексилфосфіно)фероценіл]етилдифенілфосфін та його відповідні енантіомери, або їхня суміш; (R)-(-)-1[(S)-2(дифенілфосфіно)фероценіл]етилдо+ бутилфосфін та його відповідні енантіомери, або їхня суміш; або (R)-(-)-1[(S)-2(дифенілфосфіно)фероценіл]етилдициклогексилфосфін та його відповідні енантіомери, або їхня суміш. Перший етап (етап F-1) способу F відповідно до даного винаходу може також бути проведено у присутності основи. Переважно, основа вибрана з неорганічної або органічної основи. Придатним прикладом таких основ можуть бути, наприклад, гідриди лужноземельних металів або лужних металів, гідроксиди, аміди, алкоголяти, карбонати або гідрокарбонати, ацетати або тритичні аміни. Переважні умови, при яких проводять етап F-3 способу F такі ж самі, що й переважні умови, при яких проводять етап Е-5 вищенаведеного способу Е. Переважні умови, при яких проводять етап F-4 способу F такі ж самі, що й переважні умови, при яких проводять етап А-6 вищенаведеного способу А. Будь-які з вищеописаних способів від А до F можуть необов'язково включати наступний етап відповідно до схеми реакції G: в якій: - R1, R2, R3, X та n такі, як визначено вище; - R4 являє собою атом водню, С1-С6 алкіл або С1-С6 галоалкіл; - U являє собою групу, що йде, вибрану з атому галогену, С1-С6 алкілсульфонату або С1-С6 галоалкілсульфонату; що включає арилювання сполуки загальної формули (X) піридин похідною загальної формули (II) з отриманням сполуки загальної формули (XI), у присутності основи, при температурі від 0°С до 200°С; 49 86594 50 - другий етап відповідно до схеми реакції Н-2: в якій: - R1, R2, R3, X та n такі, як визначено вище; - R4 являє собою атом водню, С1-С6 алкіл або С1-С6 галоалкіл; - R6 являє собою атом водню, С1-С6 алкіл, С1С6 галоалкіл, С1-С6 алкокси або С3-С7 циклоалкіл; що включає реакцію сполуки загальної формули (XI) з аміном формули R6-NH2 з одержанням імін похідної загальної формули (XII); - третій етап згідно із схемою Н-3: в якій: - R1, R2, R3, X та n такі, як визначено вище; - R4 являє собою атом водню, С1-С6 алкіл або С1-С6 галоалкіл; - R6 являє собою атом водню, С1-С6 алкіл, С1С6 галоалкіл, С1-С6 алкокси або С3-С7 циклоалкіл; що включає відновлення імін похідної загальної формули (XII), гідрогенацією або за допомогою гідридного донору, у тій самій або іншій посудині, з одержанням похідної аміну загальної формули (VIlib) або однієї з її солей; - четвертий етап відповідно до схеми реакції Н-4: в якій: - R1, R2, R3, R7, Χ, Υ, n та р такі, як визначено вище; - R4 являє собою атом водню, С1-С6 алкіл або С1-С6 галоалкіл; - R6 являє собою атом водню, С1-С6 алкіл, С1С6 галоалкіл, С1-С6 алкокси або С3-С7 циклоалкіл; - L4 являє собою групу, що йде, вибрану з атому галогену, гідроксильної групи, -ОСНО, SCSN(Me)2, OR8 групи, OCOR8, де R8 являє собою С1-С6 алкіл, С1-С6 галоалкіл, бензил, 4метоксибензил або пентафторофеніл; або групи формули на основі загальних знань та доступних публікацій кваліфікований спеціаліст буде здатний пристосувати цей метод відповідно до особливостей кожної із сполук, що бажають синтезувати. Даний винахід також відноситься до фунгіцидних композицій, що містять ефективну кількість активного матеріалу загальної формули (І). Таким чином, відповідно до даного винаходу, передбачена фунгіцидна композиція, що включає, як активний інгредієнт, ефективну кількість сполуки загальної формули (І) як визначено вище та сільськогосподарсько прийнятна основа, носій або наповнювач. У даному описі, термін "основа" означає натуральний або синтетичний, органічний або неорганічний матеріал, з яким поєднаний активний матеріал для полегшення його застосування, особливо на частинах рослин. Ця основа, таким чином, в цілому інертна та повинна бути сільськогосподарсько прийнятною. Основа може бути твердою або рідкою. Приклади придатних основ включають глини, натуральні або синтетичні силікати, діоксид кремнію, смоли, воски, тверді добрива, воду, спирти, зокрема бутанол, органічні розчинники, мінеральні масла й рослинні олії та їх похідні. Суміші таких основ можуть бути використані також. Композиція може також включати додаткові компоненти. Зокрема, композиція може надалі включати поверхнево активні речовини. Поверхнево активні речовини можуть бути емульгаторами, диспергувальними агентами або змочувальними агентами іонного або не-іонного типу, або сумішшю таких поверхнево активних речовин. Серед таких можна зазначити, наприклад, солі поліакрильної кислоти, солі лігносульфонової кислоти, що включає реакцію взаємодії похідної аміну загальної формули (VIllb) або однієї з її солей, із карбоциклічною кислотною похідної формули (IX) з отриманням сполуки загальної формули (І). Сполука загальної формули (І) відповідно до даного винаходу може бути отримана згідно із способом Н. Переважні умови, при яких проводять етап Н-1 способу Η такі самі, що й переважні умови, при яких проводять етап А-1 вищенаведеного способу А. Третій етап (етап Н-3) способу Η відповідно до даного винаходу проводять у присутності гідридного донору. Переважно, гідридний донор вибраний з гідридів металів або металоїдів, таких як LiAIH4, NaBH4, KBH4, В2Н6. Сполука відповідно до даного винаходу може бути отримана згідно із загальними способами отримання, описаними вище. Однак зрозуміло, що 51 солі фенолсульфонової або нафталенсульфонової кислоти, поліконденсати етилен окису із жирними спиртами або жирними кислотами або жирними амінами, заміщеними фенолами (зокрема алкілфенолами або арилфенолами), солі складних ефірів сульфобурштинової кислоти, похідні таурину (зокрема алкіл таурати), фосфорні ефіри поліоксіетильованих спиртів або фенолів, ефіри поліолів та жирної кислоти, та похідні вищенаведених сполук, що містять сульфатну, сульфонатну та фосфатну функції. Присутність щонайменше однієї поверхнево активної речовини в цілому є суттєвою, коли активний матеріал та/або інертна основа є водонерозчинною та коли векторний агент для застосування є водою. Переважно, вміст поверхнево активної речовини становить між 5% та 40% за вагою композиції. Також, необов'язково, можуть бути включені додаткові компоненти, наприклад захисні колоїди, адгезиви, згущувачі, тиксотропні агенти, проникаючі агенти, стабілізатори, секвестуючі агенти. Більш загально, активні матеріали можуть бути зкомбіновані з будь-якою твердою або рідкою добавкою, яка узгоджується із звичайними методами утворення композицій. В цілому, композиція відповідно до винаходу може містити від 0,05 до 99% (за вагою) активного матеріалу, переважно 10 до 70% за вагою. Композиції відповідно до даного винаходу можуть бути використані у різних формах таких як аерозольний дозатор, капсульвана суспензія, концентрат для холодого туманотворення, розпилювальний порошок, концентрат, що емульгується, емульсія типу олія у воді, емульсія типу вода в олії, інкапсульовані гранули, малі гранули, текучий концентрат для обробки насіння, газ (під тиском), газотвірні продукти, гранули, концентрат для гарячого туманотворення, макрогранули, мікрогранули, олієдисперсний порошок, змішуваний з олією текучий концентрат, змішувана з олією рідина, паста, рослинна палочка, порошок для сухої обробки насіння, насіння, покрите пестицидом, розчинний концентрат, розчинний порошок, розчин для обробки насіння, суспензійний концентрат (текучий концентрат), ультранизькооб'ємні (уно) рідини, ультранизькооб'ємні (уно) суспензії, вододисперні гранули або таблетки, вододисперні порошки для суспензійної обробки, воднорозчинні гранули або таблетки, воднорозчинний порошок для обробки насіння та змочуваний порошок. Ці композиції включають не тільки композиції, які є готовими до використання для обробки рослин або насіння за допомогою придатного пристрою, такого як розприскувальний або розпорошувальний пристрій, але також концентровані комерційні композиції, які повинні бути розбавлені перед застосуванням на культурі. Сполуки винаходу також можуть бути змішані із одним або більше інсектицидами, фунгіцидами, бактерицидами, атрактантними акарицидами або ферамонами або іншими сполуками, що мають біологічну активність. Суміші, отримані таким чином, мають розширений спектр активності. Суміші з іншими фунгіцидами є особливо корисними. 86594 52 Фунгіцидні композиції даного винаходу можуть бути використані для лікувального або превентивного контролю фітопатогенних грибків культур рослин. Таким чином, згідно з наступних аспектом даний винахід передбачає спосіб лікувального або превентивного контролю фітопатогенних грибків культур рослин, який характиризується тим, що фунгіцидну композицію, котру було описано вище, наносять на насіння, рослину та/або плід рослини або застосовують до грунту, в якому рослина росте або в якому бажають її вирощувати. Композиції, як використовувані проти фітопатогенних грибків культур рослин, включають ефективну та не-фітотоксичну кількість активного матеріалу загальної формули (І). Вираз "ефективна та не-фітотоксична кількість" означає кількість композиції згідно із винаходом, якої достатньо для контролю або знищення грибків, присутніх або присутність яких можлива на культурах рослин, та яка не викликає ніякого відчутного симптому фітотоксичності по відношенню до зазначених культур. Така кількість може варіюватися у межах широкого діапазону в залежності від контрольованих грибків, типу культур рослин, кліматичних умов та сполук, введених до фунгіцидних композицій згідно із винаходом. Ця кількість може бути визначена через систематичні польові випробовування, які може здійснити обізнаний в галузі фахівець. Способи обробки відповідно до даного винаходу корисні для обробки матеріалу для розмноження, такого як бульби або корневища, але також насіння, розсади або пікірованих саджанців та рослин або пікірованих рослин. Цей метод обробки може також бути корисним для обробки коренів. Метод обробки відповідно до даного винаходу може також бути корисним для обробки надземних частин рослин таких як стволи, стеблини або живці, листя, квітки та плоди рослин, що становлять інтерес. Серед рослин, які можуть бути захищені методом згідно із винаходом, можна назвати бавовну; льон; виноград; плодові або овочеві культури, такі як Rosaceae sp. (наприклад, насінні плоди, такі як яблука та груші, але також і кісточкові плоди, такі як абрікоси, персики та мигдаль), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (наприклад, бананові дерева та плантації), Rubiaceae sp., Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (наприклад, лимони, апельсини та грейпфрути); бобові культури, такі як Solanaceae sp. (наприклад, томати), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (наприклад, салат-латук), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp., Papilionaceae sp. (наприклад, горох), Rosaceae sp. (наприклад, полуниця); посівні культури, такі як Graminae sp. (наприклад, маїс, газонні трави або хлібні злаки, такі як пшениця, ріс, ячмінь та тритикале), Asteraceae sp. (наприклад, сонячник), Cruciferae sp. (наприклад, рапс), Papilionaceae sp. (наприклад, соя), Solanaceae sp. (наприклад, картопля), Chenopodiaceae sp. (наприклад, буряки); 53 садові та лісові культури; а також генетично модифіковані гомологи цих культур. Серед рослин та можливих хвороб цих рослин, захищених за способом відповідно до даного винаходу, посилання може бути зроблене на: - пшеницю, відносно контролювання наступних хвороб насіння: фузаріоз (Microdochium nivale та Fusarium rosewn), смердюча головня (Tilletia caries, Tilletta contrcversa або Tilletia indica), септоріоз (Septoria nodorum) та пильна головня; - пшеницю, відносно контролювання наступних хвороб надземних частин рослини: глазкова плямистість злаків (Tapesia yallundae, Tapesia acuiformis), випрівання (Gaeumannomyces graminis), прикоренева гниль (F. culmorum, F. graininearum), різоктоніоз картоплі (Rhizoctonia cerealis), мучниста роса (Eiysiphe graminis forma specie tritici), іржа (Рuссіnіа striiformis та Рuссіnіа recondita) та септоріоз злаків (Septoria tritici та Septoria nodorum); - пшеницю та ячмінь, стосовно контролювання бактеріальних та вірусних хвороб, наприклад ячмінна жовна мозаїка; - ячмінь, стосовно контролювання наступних хвороб насіння: сітчаста плямистість (Pyrenophora graminea, Pyrenophora teres та Cochliobolus sativus), пильна головня (Ustilago nudd) та фузаріоз (Microdochium nivale та Fusarium roseum); - ячмінь, стосовно контролювання наступних хвороб надземних частин рослини: глазкова плямистість злаків (Tapesia yalhmdae'), сітчаста плямистість (Pyrenophora teres та Cochliobolus sativus), мучниста роса (Eiysiphe graminis forma specie hordei), листяна іржа низькорослих рослин (Рuссіnіа hordei) та листяна плямистість (Rhynchosporium secalis); - картоплю, стосовно контролювання наступних хвороб бульб (зокрема, Helminthosporium solani, Phoma tuberosa, Rhizoctonia solani, Fusarium solani), мільдью (Phytopthora infestans) та деякі віруси (вірус Υ); - картопля, стосовно контролювання наступних хвороб листя: рання гниль (Alternaria solani), мільдью (Phytophthora infestans); - бавовну, стосовно контролювання наступних хвороб молодих рослин, вирощених з насіння: чорна ніжка та гниль шийки (Rhizoctonia solani, Fusarium OKcisponim) та чорна корнева гниль (Thielaviopsis basicola); - багаті білком культури, наприклад горох, стосовно контролювання наступних хвороб насіння: антракноз (Ascochyta pisi, Mycosphaerella pinodes), фузаріоз (Fusarium OKcisponim), сіра цвіль (Botrytis cinerea) та мільдью (Peronospora pisi); - олійні культури, наприклад рапс, стосовно контролювання наступних хвороб насіння: Phoma lingam, Alternaria brassicae та Sclerotinia sclerotiorum; - кукурудзу, стосовно контролювання хвороб насіння: (Rhizopus sp., Penicillium sp., Trichoderma sp., Aspergilhis sp., та Gibberella fujikuroi); - льон, що стосується контролювання хвороб насіння: Alternaria linicola; - лісові дерева, стосовно контролювання чорної ніжки (Fusarium oKcisporum, Rhizoctonia solani); 86594 54 - рис, стосовно контролювання наступних захворювань надземних частин: blast flnsease (Magnaporthe grisea), bordered sheath spot (Rhizoctonia solani); - бобові культури, стосовно контролювання наступних хвороб насіння або молодих рослин, вирощених з насіння: чорна ніжка та гниль шийки (Fusarmm OKcisporum, Fusarium roseum, Rhizoctonia solani, Pythiwn sp.); - бобові культури, стосовно контролювання наступних наступних хвороб надземних частин: сіра цвіль (Botrytis sp.), мучниста роса (зокрема Erysiphe cichoracearum, Sphaerotheca fuliginea ma Leveillula tawica), фузаріоз (Fusarium OKcisporum, Fusarium roseum), листяна плямистість (Cladosporium sp.), альтернаріоз (Alternaria sp.), антракноз (Colletotrichum sp.), септоріоз (Septoria sp.), різоктоніоз (Rhizoctonia solani), мельдью (наприклад Bremia lactucae, Peronospora sp., Pseudoperonospora sp., Phytophthora sp.); - фруктові дерева, стосовно хвороб надземних частин: моніліоз (Мопіііа fructigenae, Μ. Іаха), парша (Venturia inaequalis), мучниста роса (Podosphaera leucotricha); - виноград, стосовно хвороб листя: зокрема, сіра цвіль (Botrytis cinerea), мучниста роса (Uncimda necator), чорна гниль (Guignardia biwelli) та мельдью (Plasmopara viticola); - свеклу, стосовно наступних хвороб надземних частин: церкоспороз (Cercospora beticola), мучниста роса (Erysiphe beticola), листяна плямистість (Ramulana beticola). Фунгіцидна композиція відповідно до даного винаходу може також бути використана проти грибкових захворювань, здатних до росту на або всередині деревини. Термін "деревина" означає всі типи видів дерева, та всі типи виробів з цієї дерева, що мають інтерес для будівництва, наприклад тверде дерево, високощільне дерево, ламіноване дерево та фанера. Спосіб очистки деревини згідно з цього винахід головним чином полягає у контактуванні із однією або більше сполуками даного винаходу, або композицією відповідно до даного винаходу; це включає, наприклад безпосереднє нанесення, розприскування, занурення, вприскування або будь-які інші придатні засоби. Доза активного матеріалу, що зазвичай використовується при обробці відповідно до даного винаходу, в цілому та переважно знаходиться між 10 та 800г/га, переважно між 50 та 300г/га для застосування в обробці листя. Доза активної речовини, що застосовується, в цілому та переважно знаходиться між 2 та 200г на 100кг насіння, переважно між 3 та 150г на 100кг насіння у випадку, коли обробляється насіння. Є цілком зрозумілим, що вказані вище дози наведені як ілюстративні приклади винаходу. Фахівець, обізнаний в галузі, знає як пристосувати застосовувані дози до сутності культури, що будуть обробляти. Фунгіцидні композиції відповідно до даного винаходу можуть також бути використані в обробці генетично модифікованих організмів сполуками згідно з винаходом або агрохімічними композиціями згідно з винаходом. Генетично модифіковані рослини - це рослини, в геном яких стало вбудо 55 ваний гетерологічний ген, що кодує білок, який цікавить. Вираз "гетерологічний ген, що кодує білок, який цікавить" по суті означає гени, які надають трансформованій рослині нових агрономічних властивостей, або гени для покращення агрономічної якості трансформованої рослини. Композиції відповідно до даного винаходу можуть також бути використані для отримання композицій, корисних для лікування або превентивної обробки проти грибкових захворювань людини та тварин, таких як, наприклад, мікози, дерматози, трихофітозні захворювання та кандидіози або захворювання, викликані Aspergillus spp., наприклад Aspergillus fumigatus. 86594 56 Аспекти даного винаходу будуть зараз проілюстровані за допомогою наступних таблиць сполук та прикладів. Наступна Таблиця ілюструє, але не обмежує, приклади фунгіцидних сполук відповідно до даного винаходу. У наступних Прикладах, М+1 (or M-1) означає молекулярний іонний пік, плюс або мінус 1 а.м.о. (атомна одиниця маси) відповідно, що спостерігається за допомогою масспектороскопії, та Μ (Apcl+) означає молекулярний іонний пік, що виявляється за допомогою хімічної іонізації при надлишковому атмосферному тиску під час мас-спектороскопії. 57 86594 58 59 Приклади способів отримання сполуки загальної формули (І) Приклад способу А: Отримання N-[2-(3,5дихлоро-2-піперидин)етил-2-(йодо)бензаміду (сполука 5) Етап 1: Отримання трет-бутил ціано(3,5дихлоро-2-піридиніл)ацетату До 50мл диметоксіетану було повільно додано порціями при 0°С, 8,8г (0,22моль) гідрид натрію (60% дисперсія у мінеральній олії). До цієї суспензії, далі було додано покрапельно при 5°С, 17г (0,12моль) трет-бутил ціаноацетату у 50мл диметоксіетану. Суспензія було піддано перемішуванню протягом 45хв. при кімнатній температурі. До суспензії було послідовно додано 20г (0,11моль) 2,3,5-трихлорпіридину, 0,59г (1,1ммоль) (S)-(+)-1-[(R)-2-(дифенілфосфіно)фероценіл]етилтер-бутилфосфіну, та 1,2г (2,2ммоль) біс(дибензиліденацетон)паладію(0). Чорну суміш було нагріто із зворотним холодильником протягом 5 годин. Після охолодження, реакційну суміш було влито у 100мл 1N соляної кислоти. Водну фазу було відфільтровано у багатокомірковому планшеті та було екстраговано етилацетатом (3×200мл). Органічну фазу було відмито сольовим розчином і висушено над сульфатом магнію. Розчинник було випарено під зниженим тиском з отриманням 38,5г сирового продукту у вигляді коричневої олії. Сировий продукт було очищено тонкошаровою хроматографією на силікагелі (елюент: гептан/хлороформ: 6/4) з отриманням трет-бутил ціано(3,5-дихлоро-2-піридиніл)ацетату: 13г (41%) у вигляді жовтої олії; спектр мас: 287 (М+1). Етап 2: Отримання (3,5-дихлоро-2піридиніл)ацетонітрилу До розчину 12г (0,042моль) трет-бутил ціано(3,5-дихлоро-2-піридиніл)ацетату у 50мл 25/1 суміші диметилсульфоксид/вода, було додано 1,2г (0,021моль) хлориду натрію. Суміш перемішували протягом 3 годин при 130°С. Після охолодження, реакційну суміш було влито у суміш води із льодом. Водну фазу було екстраговано етилацетатом (3×250мл) та органічну фазу було промито сольовим розчином і висушено над сульфатом магнію. Розчинник було випарено під зниженим тиском з отриманням 8,2г сирового продукту у вигляді коричневої олії. Сировий продукт було очищено тонкошаровою хроматографією на сикагелі (елюент: гептан/етилацетат: 7/3) з отриманням (3,5-дихлоро-2піридиніл)ацетонітрилу: 5,9г (76%) у вигляді оранжевої олії; спектр мас: 185 (М-1). Етап 3: Отримання трет-бутил 2-(3,5-дихлоро2-піридиніл)етилкарбомату До розчину 2,8г (0,015моль) (3,5-дихлоро-2піридиніл)ацетонітрилу у 40мл метанолу було швидко додано 3,9г (0,0165моль) кобальт(ІІ) хлорид гексагідрату та 6,5г (0,03моль) ди-трет-бутил дикарбонату. Темний розчин було охолоджено до -5°С та 3,96г (0,1моль) натрій борогідриду було додано 86594 60 порціями при 0°С. Реакційну суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 18 годин. Реакційну суміш було нейтралізовано за допомогою 1N соляної кислоти та метанол було видалено під зниженим тиском. Водну фазу було повторно екстраговано дихлорметаном та органічну фазу було промито сольовим розчином і висушено над сульфатом магнію. Розчинник було випарено під зниженим тиском з отриманням 4г сирового продукту у вигляді коричневої олії. Сировий продукт було очищено тонкошаровою хроматографією на силікагелі (елюент: гептан/етилацетат: 5/1) з отриманням трет-бутил 2(3,5-дихлоро-2-піридиніл)етилкарбамат: 2,0г (46%) у вигляді жовтої олії; спектр мас: 192(М+1-101 (bос)). Етап 4: Отримання гідрохлориду 2-(3,5дихлоро-2-піридиніл)етанаміну До розчину 2,4г (8,2ммоль) трет-бутил 2-(3,5дихлоро-2-піридиніл)етил карбамату у 100мл дихлорметану було додано 5мл трифтороцтової кислоти. Суміш перемішували 1 годину при кімнатній температурі. Розчинник було випарено під зниженим тиском для отримання 4,7г сировоїжовтої олії. Сирову олію було повторно розчинено у 10мл етилового ефіру та 5,2мл 2N соляної кислоти було додано покрапельно для осадження гідрохлориду. Осад було зібрано шляхом фільтрації, промито етиловим ефіром та висушено під вакуумом з отриманням 2-(3,5-дихлоро-2-піридиніл)етанаміну у вигляді його гідрохлориду: 1,3г (70%). Етап 5: Отримання N-[2-(3,5-дихлоро-2піридил)етил]-2-(йодо)бензаміду (сполука 5) До суспензії 60 мг (0,26ммоль) гідрохлориду 2(3,5-дихлоро-2-піридиніл)етанаміну у 1мл дихлорметану було додано послідовно 81μΙ (0,58ммоль) триетиламіну та 85мг (0,32ммоль) 2-йодобензоїл хлориду. Суміш перемішували 18 годин при кімнатній температурі. Реакційну суміш було влито у воду та рН доведено до 4. Водну фазу було екстраговано етилацетатом та органічну фазу було промито сольовим розчином і висушено над сульфатом магнію. Розчинник було випарено та залишок було очищено тонкошаровою хроматографією на силікагелі (елюент: гептан/етилацетат: 8/2) з отриманням N-[2-(3,5-дихлоро-2-піридиніл)етил]-2(йодо)бензаміду у вигляді коричневої твердої речовини: 47мг (43%); точка плавлення дорівнює 133°С. Наступні сполуки формули (І) отримані згідно зі способом, ідентичним до використовуваного для отримання сполуки 5, та ілюструють також даний винахід: 2, 3, 4, 13, 16, 17, 21, 22, 23, 25 та 26. Приклад способу В: Отримання N-[2-(3,5-дихлоро-2піридиніл)етил]-2-(трифторометил)бензаміду (сполука 1) Етап 1: Отримання метил ціано(3.5-дихлоро-2піридиніл)аиетату До 100мл 1-метил-2-піролідинону було повільно додано порціями при 0°С, 24,8г (0,62моль) натрій гідриду (60% дисперсія у мінеральній олії).