Заміщені бензоїлпіразоли та гербіцидний засіб

1. Заміщені бензоїлпіразоли загальної формули (І) 2 (19) 1 3 71612 ген, алкоксил з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіо з 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфініл з 1-4 атомами вуглецю чи алкілсульфоніл з 1-4 атомами вуглецю, чи алкіламіно, діалкіламіно чи діалкіламіносульфоніл, кожен з 1-4 атомами вуглецю в алкільних групах, R4 означає нітро, ціано, карбоксил, карбамоїл, тіокарбамоїл, галоген, алкіл, алкоксил, алкілтіо, алкілсульфініл чи алкілсульфоніл, кожен з 1-4 атомами вуглецю в алкільних гр упах, незаміщені чи заміщені залишками з групи, що включає галоген, алкоксил з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіо з 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфініл з 1-4 атомами вуглецю чи алкілсульфоніл з 1-4 атомами вуглецю, чи алкіламіно, діалкіламіно чи діалкіламіносульфоніл, кожен з 1-4 атомами вуглецю в алкільних групах, Y означає водень, алкіл, алкілкарбоніл чи алкоксикарбоніл, кожен з 16 атомами вуглецю, незаміщені чи заміщені залишками з групи, що включає ціано, карбоксил, карбамоїл, галоген чи алкоксикарбоніл з 1-4 атомами вуглецю, незаміщені чи заміщені галогеном алкілсульфоніл, алкіламінокарбоніл чи діалкіламінокарбоніл, кожен з 1-6 атомами вуглецю в алкільних гр упах, алкеніл, алкенілкарбоніл, алкініл чи алкінілкарбоніл, кожен з 2-6 атомами вуглецю, незаміщені чи заміщені залишками з групи, що включає ціано, карбоксил, карбамоїл, галоген чи алкоксикарбоніл з 1-4 атомами вуглецю, незаміщений чи заміщений галогеном алкенілсульфоніл з 1-6 атомами вуглецю, циклоалкіл, циклоалкілкарбоніл чи циклоалкілалкіл, кожен з 3-6 атомами вуглецю в циклоалкільних групах і, при необхідності, з 1-3 атомами вуглецю в алкільній частини, незаміщені чи заміщені залишками з групи, що включає ціано, галоген чи алкіл з 1-4 атомами вуглецю, чи фенілкарбоніл, фенілсульфоніл, фенілалкіл з 1-4 атомами вуглецю в алкільній частині чи фенілкарбонілалкіл з 1-4 атомами вуглецю в алкільній частині, незаміщені чи заміщені залишками з групи, що включає нітро, ціано, карбоксил, карбамоїл, галоген, алкіл з 1-4 атомами вуглецю, галогеналкіл з 1-4 атомами вуглецю, алкоксил з 1-4 атомами вуглецю чи галогеналкоксил з 1-4 атомами вуглецю, Z означає одну з наведених у нижченаведеному гетероциклічних груп 4 , де намальовані штрихованою лінією зв'язки являють собою, кожний, простий зв'язок чи подвійний зв'язок, Q - кисень чи сірка, R5 - водень, гідроксил, меркапто, ціано, галоген, алкіл, алкілкарбоніл, алкоксил, алкоксикарбоніл, алкілтіо, алкілсульфініл чи алкілсульфоніл, кожен з 1-6 атомами вуглецю в алкільних групах, незаміщені чи заміщені залишками з групи, що включає ціано, галоген, алкоксил з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіо з 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфініл з 1 5 71612 6 4 атомами вуглецю чи алкілсульфоніл з 1-4 атощо включає ціано, фтор, хлор, бром, метил чи мами вуглецю, етил, пропадієнілтіо, R2 означає водень, ціано, карбамоїл, тіокарбамоїл, незаміщені чи заміщені галогеном алкіламіно чи метил, етил, н.- чи ізопропіл, н.-, ізо-, втор.- чи діалкіламіно, кожен з 1-6 атомами вуглецю в алкітрет.-бутил, метокси, етокси, н.- чи ізопропокси, льних групах, метоксикарбоніл, етоксикарбоніл, н.- чи ізопропокнезаміщені чи заміщені галогеном алкеніл, алкініл, сикарбоніл, незаміщені чи заміщені залишками з алкенілокси, алкенілтіо чи алкеніламіно, кожен з 1групи, що включає ціано, фтор, хлор, метокси чи 6 атомами вуглецю в алкенільних чи алкінільних етокси, незаміщені чи заміщені фтором і/чи хлогрупах, незаміщені чи заміщені галогеном циклоаром метилтіо, етилтіо, н.- чи ізопропілтіо, чи циклкіл, циклоалкілокси, циклоалкілтіо, циклоалкілалопропіл, циклобутил, циклопентил, чи міно, циклоалкілалкіл, циклоалкілалкоксил, циклоциклогексил, незаміщені чи заміщені залишками з алкілалкілтіо чи циклоалкілалкіламіно, кожен з 3-6 групи, що включає ціано, фтор, хлор, бром, метил атомами вуглецю в циклоалкільних групах і, при чи етил, необхідності, з 1-4 атомами вуглецю в алкільній R3 означає водень, нітро, ціано, карбоксил, карбачастини, моїл, тіокарбамоїл, фтор, хлор, бром, йод, феніл, фенілокси, фенілтіо, феніламіно, бензил, метил, етил, н.- чи ізопропіл, н.-, ізо-, втор.- чи бензилокси, бензилтіо чи бензиламіно, незаміщені трет.-бутил, незаміщені чи заміщені залишками з чи заміщені залишками з групи, що включає галогрупи, що включає фтор і/чи хлор, метокси, етокси, ген, алкіл з 1-4 атомами вуглецю чи алкоксил з 1-4 н.- чи ізопропокси, метилтіо, етилтіо, н.- чи ізопроатомами вуглецю, піролідино, піперидино чи морпілтіо, метилсульфініл, етилсульфініл, метилсуфоліно, чи льфоніл чи етилсульфоніл, у випадку, якщо два сусідніх радикали R5 і R5 знаметокси, етокси, н.- чи ізопропокси, незаміщені чи ходяться біля подвійного зв'язку, то R5 разом із заміщені залишками з групи, що включає фтор і/чи сусіднім радикалом R5 означає також бензогрупу, і хлор, метокси, етокси, н.- чи ізопропокси, R6 - водень, гідроксил, аміно, алкіліденаміно з 1-4 незаміщені чи заміщені фтором і/чи хлором меатомами вуглецю, тилтіо, етилтіо, н.- чи ізопропілтіо, метилсульфініл, незаміщені чи заміщені галогеном чи алкоксилом з етилсульфініл, н.- чи ізопропілсульфініл, метилсу1-4 атомами вуглецю алкіл, алкоксил, алкіламіно, льфоніл, етилсульфоніл, н.- чи ізопропілдіалкіламіно чи алканоїламіно, кожен з 1-6 атомасульфоніл, чи ми вуглецю в алкільних групах, метиламіно, етиламіно, н.- чи ізопропіламіно, динезаміщені чи заміщені галогеном алкеніл, алкініл метиламіно, діетиламіно, диметиламіносульфоніл чи алкенілокси, кожен з 1-6 атомами вуглецю в чи діетиламіносульфоніл, алкенільних чи алкінільних групах, R4 - означає нітро, ціано, карбоксил, карбамоїл, незаміщені чи заміщені галогеном циклоалкіл, цитіокарбамоїл, фтор, хлор, бром, метил, етил, н.- чи клоалкілалкіл чи циклоалкіламіно, кожен з 3-6 ізопропіл, н.-, ізо-, втор.- чи трет.-бутил, незаміщеатомами вуглецю в циклоалкільних групах і, при ні чи заміщені залишками з групи, що включає необхідності, 1-3 атомами вуглецю в алкільній чафтор і/чи хлор, метокси, етокси, н.- чи ізопропокси, стині, чи метилтіо, етилтіо, н.- чи ізопропілтіо, метилсульнезаміщені чи заміщені галогеном, алкілом з 1-4 фініл, етилсульфініл, метилсульфоніл чи етилатомами вуглецю чи алкоксилом з 1-4 атомами сульфоніл, вуглецю феніл чи бензил, або метокси, етокси, н.- чи ізопропокси, незаміщені чи разом із сусіднім радикалом R5 чи R6 незаміщений заміщені залишками з групи, що включає фтор і/чи чи заміщений галогеном чи алкілом з 1-4 атомами хлор, метокси, етокси, н.- чи ізопропокси, вуглецю алкандіїл з 3-5 атомами вуглецю, незаміщені чи заміщені фтором і/чи хлором мепри цьому окремі радикали R5 і R6 можуть мати тилтіо, етилтіо, н.- чи ізопропілтіо, метилсульфініл, однакові чи різні значення в межах вищенаведеноетилсульфініл, н.- чи ізопропілсульфініл, метилсуго переліку значень у випадку, якщо багато цих льфоніл, етилсульфоніл, н.- чи ізопропілрадикалів зв'язані з однаковими гетероциклічними сульфоніл, чи групами. метиламіно, етиламіно, н.- чи ізопропіламіно, ди3. Сполуки за пп.1 чи 2, які відрізняються тим, що метиламіно, діетиламіно, диметиламіносульфоніл n означає число 0 чи 1, чи діетиламіносульфоніл, А означає простий зв'язок, метилен, етиліден R5 означає водень, гідроксил, хлор, бром, метил, (етан-1,1-діїл) чи диметилен (етан-1,2-діїл). етил, н.- чи ізопропіл, н.-, ізо-, втор.- чи трет.R1 означає метил, етил, н.- чи ізопропіл, н.-, ізо-, бутил, дифторметил, дихлорметил, трифтормевтор.- чи трет.-бутил, незаміщені чи заміщені затил, трихлорметил, хлордифторметил, фтордихлишками з групи, що включає фтор, хлор, метокси, лорметил, фторетил, хлоретил, дифторетил, дихетокси, н.- чи ізопропокси, метилтіо, етилтіо, н.- чи лоретил, фтор-н.-пропіл, фтор-ізопропіл, хлор-н.ізопропілтіо, метилсульфініл, етилсульфініл, н.- чи пропіл, хлорізопропіл, метоксиметил, етоксиметил, ізопропілсульфініл, метилсульфоніл, етилсульфометоксіетил, етоксіетил, метокси, етокси, н.- чи ніл, н.- чи ізопропілсульфоніл, ізопропокси, н.-, ізо-, втор.- чи трет.-бутокси, фтонезаміщені чи заміщені фтором, хлором чи броретокси, хлоретокси, дифторетокси, дихлоретокси, мом пропеніл, бутеніл, пропініл чи бутиніл, чи циктрифторетокси, трихлоретокси, хлорфторетокси, лопропіл, циклобутил, циклопентил чи циклогекхлордифторетокси, фтордихлоретокси, метилтіо, сил, незаміщені чи заміщені залишками з групи, етилтіо, н.- чи ізопропілтіо, фторетилтіо, хлоретилтіо, дифторетилтіо, дихлоретилтіо, хлорфторетил 7 71612 8 тіо, хлордифторетилтіо, фтордихлоретилтіо, мециклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогектилсульфініл, етилсульфініл, н.- чи ізопропілсульсил, циклопропілкарбоніл, циклобутилкарбоніл, фініл, метилсульфоніл, етилсульфоніл, н.- чи ізоциклопентилкарбоніл, циклогексилкарбоніл, цикпропілсульфоніл, диметиламіно, пропенілтіо, лопропілметил, циклобутилметил, циклопентилбутенілтіо, пропінілтіо, бутинілтіо, циклопропіл, метил циклопропілметил, циклопропілметокси, чи феніл чи циклогексилметил, незаміщені чи заміщені зафенокси, лишками з групи, що включає ціано, фтор, хлор, R6 означає аміно, метил, етил, н.- чи ізопропіл, н.-, метил чи етил, чи ізо-, втор - чи трет.-бутил, метокси, етокси, метилфенілкарбоніл, фенілсульфоніл, бензил чи феніламіно, диметиламіно, циклопропіл чи циклопропікарбонілметил, незаміщені чи заміщені залишками лметил, чи з групи, що включає нітро, ціано, фтор, хлор, бром, разом з R5-пропан-1,3-діїл (триметилен), бутанметил, етил, н.- чи ізопропіл, н.-, ізо-, втор.- чи 1,4-діїл (тетраметилен) чи пентан-1,5-діїл (пентатрет.-бутил, трифторметил, метокси, етокси, н.- чи метилен), ізопропокси, дифторметокси чи трифторметокси. Y означає водень, 4. Сполуки за будь-яким з пп.1-3, які метил, етил, н.- чи ізопропіл, ацетил, пропіоніл, н.відрізняються тим, що чи ізобутироїл, метоксикарбоніл чи етоксикарбоZ означає групу ніл, незаміщені чи заміщені залишками з групи, що включає ціано, фтор, хлор, метокси чи етокси, незаміщені чи заміщені фтором, хлором і/чи бромом метилсульфоніл, етилсульфоніл, н.- чи ізо, пропілсульфоніл, н.-, ізо-, втор.- чи трет.де Q, R5 та R6 зазначені у п.2. сульфоніл, метиламінокарбоніл, етиламінокарбо5. Сполуки за будь-яким з пп.1 до 4, які ніл, н.- чи ізопропіламінокарбоніл, диметиламіновідрізняються тим, що карбоніл чи діетиламінокарбоніл, Q означає кисень. незаміщені чи заміщені фтором, хлором чи бро6. Сполуки за будь-яким з пп.1-4, які мом пропеніл, бутеніл, пропенілкарбоніл, бутенілвідрізняються тим, що n означає 0. карбоніл, пропенілсульфоніл, бутенілсульфоніл, 7. Гербіцидний засіб, який відрізняється тим, що пропініл, бутиніл, пропінілкарбоніл чи бутинілкармістить щонайменше одну сполуку за пп.1-6 і звибоніл, чайні наповнювачі. Даний винахід стосується нових заміщених бензоїлпіразолів, способів їх одержання і їх застосування в якості гербіцидів. Уже відомо, що деякі заміщені бензоїлпіразоли мають гербіцидні властивості (див. заявку ЕР 352543, міжнародні заявки WO 96/26206, WO 97/35850, WO 97/41105, WO 97/41116, WO 97/41117, WO 97/41118, WO 97/46530, WO 98/28981, WO 98/31681, WO 98/31682, WO 9907697). Проте, гербіцидна дія цих сполук почасти недостатня. Були знайдені нові заміщені бензоїлпіразоли загальної формули (І) де n - числа 0, 1, 2 чи 3, А простий зв'язок чи алкандіїл (алкілен), R1 - незаміщені чи заміщені алкіл, алкеніл, алкініл чи циклоалкіл, R2 - водень, ціано, карбамоїл, тіокарбамоїл, галоген, чи незаміщені чи заміщені алкіл, алкоксил, алкілтіо, алкоксикарбоніл чи циклоалкіл, R3 - водень, нітро, ціано, карбоксил, карбамоїл, тіокарбамоїл, галоген, чи незаміщені чи заміщені алкіл, алкоксил, алкілтіо, алкілсульфініл, ал кілсульфоніл, алкіламіно, діалкіламіно чи діалкіламіносульфоніл, R4 - нітро, ціано, карбоксил, карбамоїл, тіокарбамоїл, галоген, чи незаміщені чи заміщені алкіл, алкоксил, алкілтіо, алкілсульфініл, алкілсульфоніл, алкіламіно, діалкіламіно чи діалкіламіносульфоніл, Y - водень чи незаміщені чи заміщені алкіл, алкілкарбоніл, алкоксикарбоніл, алкілсульфоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл, алкеніл, алкенілкарбоніл, алкенілсульфоніл, алкініл, алкінілкарбоніл, циклоалкіл, циклоалкілкарбоніл, циклоалкілалкіл, фенілкарбоніл, фенілсульфоніл, фенілалкіл чи фенілкарбонілалкіл, і Z - незаміщена чи заміщена 4- до 12-членна, насичена чи ненасичена, моноциклічна чи бициклічна, гетероциклічна група, що включає 1-4 гетероатома (до 4-х атомів азоту і, у разі потреби альтернативно чи додатково - атом кисню чи атом сірки, чи груп у SO чи гр уп у SO 2) і, включає додатково в якості компонентів гетероциклу від однієї до трьох оксо-груп (С=О) і/чи тіоксо-груп (C=S), включаючи всі можливі таутомерні форми сполук загальної формули (І) і можливі солі сполук загальної формули (І). Згідно з вищенаведеним переліком значень вугдеводневі ланцюжки, такі, як алкіл чи алкандіїл, є - також у зв'язку з гетероатомами, наприклад, в алкоксилі - лінійними чи розгалуженими. n - означає переважно числа 0, 1 чи 2. А - означає переважно простий зв'язок чи алкандіїл (алкілен) з 1-4 атомами вуглецю. 9 71612 10 R1 - означає переважно алкіл з 1-6 атомами незаміщений чи заміщений галогеном алкенілвуглецю, незаміщений чи заміщений залишками з сульфоніл з 1-6 атомами вуглецю, циклоалкіл, групи, що включає ціано, карбоксил, карбамоїл, циклоалкілкарбоніл чи циклоалкілалкіл, кожен з 3галоген, алкоксил з 1-4 атомами вуглецю, алкілка6 атомами вуглецю в циклоалкільних гр упах і, при рбоніл з 1-4 атомами вуглецю, алкоксикарбоніл з необхідності, з 1-3 атомами вуглецю в алкільній 1-4 атомами вуглецю, алкілтіо з 1-4 атомами вугчастині, незаміщені чи заміщені залишками з грулецю, алкілсульфініл з 1-4 атомами вуглецю чи пи, що включає ціано, галоген чи алкіл з 1-4 атоалкілсульфоніл з 1-4 атомами вуглецю, мами вуглецю, чи алкеніл чи алкініл, кожен з 2-6 атомами вуглефенілкарбоніл, фенілсульфоніл, фенілалкіл з цю, незаміщені чи заміщені залишками з групи, що 1-4 атомами вуглецю в алкільній частині чи фенілвключає ціано, карбоксил, карбамоїл,- галоген чи карбонілалкіл з 1-4 атомами вуглецю в алкільній алкоксикарбоніл з 1-4 атомами вуглецю, чи циклочастині, незаміщені чи заміщені залишками з груалкіл з 3-6 атомами вуглецю, незаміщений чи запи, що включає нітро, ціано, карбоксил, карбамоїл, міщений залишками з групи, що включає ціано, галоген, алкіл з 1-4 атомами вуглецю, галогеналкіл карбоксил, карбамоїл, галоген, алкіл з 1-4 атомами з 1-4 атомами вуглецю, алкоксил з 1-4 атомами вуглецю чи алкоксикарбоніл з 1-4 атомами вуглевуглецю чи галогеналкоксил з 1-4 атомами вуглецю. цю. R2 - означає переважно водень, ціано, карбаΖ - означає переважно одну з наведених у нимоїл, тіокарбамоїл, галоген, незаміщені чи заміжченаведеному гетероциклічних груп щені ціано-групою, галогеном чи алкоксилом з 1-4 атомами вуглецю алкіл, алкоксил чи алкоксикарбоніл, кожен з 1-6 атомами вуглецю, незаміщений чи заміщений галогеном алкілтіо з 1-6 атомами вуглецю, чи незаміщений чи заміщений ціано-групою, галогеном чи алкілом з 1-4 атомами вуглецю циклоалкіл з 3-6 атомами вуглецю. R3 - означає переважно водень, нітро, ціано, карбоксил, карбамоїп, тіокарбамоїл, галоген, алкіл, алкоксил, алкілтіо, алкілсульфініл чи алкілсульфоніл, кожен з 1-4 атомами вуглецю в алкільних групах, незаміщені чи заміщені залишками з групи, що включає галоген, алкоксил з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіо з 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфініл з 1-4 атомами вуглецю чи алкілсульфоніл з 1-4 атомами вуглецю, чи алкіламіно, діалкіламіно чи діалкіламіносульфоніл, кожен з 1-4 атомами вуглецю в алкільних групах. R4 - означає переважно нітро, ціано, карбоксил, карбамоїл, тіокарбамоїл,галоген, алкіл, алкоксил, алкілтіо, алкілсульфініл чи алкілсульфоніл, кожен з 1-4 атомами вуглецю в алкільних групах, незаміщені чи заміщені залишками з групи, що включає галоген, алкоксил з 1-4 атомами вуглецю, алкілтіо з 1-4 атомами вуглецю, алкілсульфініл з 14 атомами вуглецю чи алкілсульфоніл з 1-4 атомами вуглецю, чи алкіламіно, діалкіламіно чи діалкіламіносульфоніл, кожен з 1-4 атомами вуглецю в алкільних групах. Υ - означає переважно водень, алкіл, алкілкарбоніл чи алкоксикарбоніл, кожен з 1-6 атомами вуглецю, незаміщенї чи заміщені залишками з групи, що включає ціано, карбоксил, карбамоїл, галоген алкоксикарбоніл з 1-4 атомами вуглецю, незаміщені чи заміщені галогеном алкілсульфоніл, алкіламінокарбоніл чи діалкіламінокарбоніл, кожен з 1-6 атомами вуглецю в алкільних групах, алкеніл, алкенілкарбоніл, алкініл чи алкінілкарбоніл, кожен з 2-6 атомами вуглецю, незаміщені чи заміщені залишками з групи, що включає ціано, карбоксил, карбамоїл, галоген чи алкоксикарбоніл з 1-4 атомами вуглецю, 11 71612 12 цих радикалів зв'язані з однаковими гетероциклічними групами. Q - означає переважно кисень, R5 - означає переважно водень, гідроксил, меркапто, ціано, фтор, хлор, бром, йод, метил, етил, н.- чи ізопропіл, н.-, ізо-, втор.- чи трет.-бутил, метокси, етокси, н.- чи ізопропокси, н.-, ізо-, втор.- чи де намальовані штрихованою лінією зв'язки трет.-бутокси, метилтіо, етилтіо, н.- чи ізопропілтіо, являють собою кожен простий зв'язок чи подвійн.-, ізо-, втор.- чи трет.-бутилтіо, метилсульфініл, ний зв'язок, етилсульфініл, н.- чи ізопропілсульфініл, метилсуQ - кисень чи сірка, льфоніл, етилсульфоніл, н.- чи ізопропілсульфоR5 - водень, гідроксил, меркапто, ціано, галоніл, незаміщені чи заміщені залишками з групи, що ген, включає фтор, хлор, метокси, етокси, н.- чи ізоалкіл, алкілкарбоніл, алкоксил, алкоксикарбопропокси, н.-, ізо-, втор. чи трет.-бутокси, метилтіо, ніл, алкілтіо, алкілсульфініл чи алкілсульфоніл, етилтіо, н.- чи ізопропілтіо, н.-, ізо-, втор.- чи трет, кожен з 1-6 атомами вуглецю в алкільних групах, бутилтіо, метилсульфініл, етилсульфініл, н.- чи незаміщені чи заміщені залишками з групи, що ізопропілсульфініл, метилсульфоніл, етилсульфовключає ціано, галоген, алкоксил з 1-4 атомами ніл, н.- чи ізопропілсульфоніл , метиламіно, етивуглецю, алкілтіо з 1-4 атомами вуглецю, алкілсуламіно, н.- чи ізопропіламіно, н.-, ізо-, втор.- чи льфініл з 1-4 атомами вуглецю чи алкілсульфоніл трет.-бутиламіно, диметиламіно, діетиламіно, діз 1-4 атомами вуглецю, пропандіенілтіо, незамін.-пропіламіно чи діізопропіламіно, щені чи заміщені галогеном алкіламіно чи діалкінезаміщені чи заміщені фтором і/чи хлором ламіно, кожен з 1-6 атомами вуглецю в алкільних етеніл, пропеніл, бутеніл, етиніл, пропініл, бутиніл, групах, пропенілокси, бутенілокси, пропенілтіо, бутенілтіо, незаміщені чи заміщені галогеном алкеніл, алпропеніламіно чи бутеніламіно, кініл, алкенілокси, алкенілтіо чи алкеніламіно, конезаміщені чи заміщені фтором і/чи хлором жен з 1-6 атомами вуглецю в апкенільних чи алкіциклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогекнільних групах, незаміщені чи заміщені галогеном сил, циклопропілокси, циклобутилокси, циклопенциклоалкіл, циклоалкілокси, циклоалкілтіо, циклотилокси, циклогексилокси, циклопропілтіо, циклоалкіламіно, циклоалкілалкіл, циклоалкілалкоксил, бутилтіо, циклопентилтіо, циклогексилтіо, циклоалкілалкілтіо чи циклоалкілалкіламіно, кожен циклопропіламіно, циклобутиламіно, циклопентиз 3-6 атомами вуглецю в циклоалкільних групах і, ламіно, циклогексиламіно, циклопропілметил, цикпри необхідності, з 1-4 атомами вуглецю в алкільлобутилметил, циклопентилметил, циклогексилній частині, метил, циклопропілметокси, циклобутилметокси, феніл, фенілокси, фенілтіо, феніламіно, бенциклопентилметокси, циклогексилметокси, циклозил, бензилокси, бензилтіо чи бензиламіно, незапропіл-метилтіо, циклобутилметилтіо, циклопенміщені чи заміщені залишками з групи, що включає тилметилтіо, циклогексилметилтіо, циклопропілгалоген, алкіл з 1-4 атомами вуглецю чи алкоксил метиламіно, циклобутилметиламіно, з 1-4 атомами вуглецю, піролідино, піперидино чи циклопентилметиламіно чи циклогексилморфоліно, чи метиламіно, у випадку, якщо два сусідніх радикали R5 і R5 феніл, фенілокси, фенілтіо, феніламіно, бензнаходяться у подвійному зв'язку, то R5 разом із зил, бензилокси, бензилтіо чи бензиламіно, незасусіднім радикалом R5 означає також бензогрупу, і міщені чи заміщені залишками з групи, що включає R6 - водень, гідроксил, зміно, алкіліденаміно з фтор, хлор, метил, етил, н.- чи ізопропіл, н.-, ізо-, 1-4 атомами вуглецю, втор.- чи трет.-бутил, метокси, етокси, н.- чи ізонезаміщені чи заміщені галогеном чи алкоксипропокси, піролідин, піперидин чи морфолін, чи лом з 1-4 атомами вуглецю алкіл, алкоксил, алкіу випадку, якщо два сусідніх радикали R5 і R5 ламіно, діалкіламіно чи алканоїламіно, кожен з 1-6 знаходяться у подвійному зв'язку, то R5 разом із атомами вуглецю в алкільних групах, сусіднім радикалом R5 означає також бензогрупу. незаміщені чи заміщені галогеном алкеніл, алR6 - означає переважно водень, гідроксил, кініл чи алкенілокси, кожен з 1-6 атомами вуглецю аміно, в алкенільних чи алкінільних гр упах, метил, етил, н.- чи ізопропіл, н.-, ізо-, втор.- чи незаміщені чи заміщені галогеном циклоалкіл, трет.-бутил, метокси, етокси, н.- чи ізопропокси, циклоалкілалкіл чи циклоалкіламіно, кожен з 3-6 метиламіно, етиламіно чи диметиламіне незаміатомами вуглецю в циклоалкільних групах і, при щені чи заміщені залишками з групи, що включає необхідності, 1-3 атомами вуглецю в алкільній чафтор і/чи хлор, метокси чи етокси, стини, чи незаміщені чи заміщені фтором і/чи хлором незаміщені чи заміщені галогеном, алкілом з 1етеніл, пропеніл, етиніл, пропініл чи пропінілокси, 4 атомами вуглецю чи алкоксилом з 1 - 4 атомами незаміщені чи заміщені фтором і/чи хлором вуглецю феніл чи бензил, чи циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогекразом із сусіднім радикалом R5 чи R6 незамісил, циклопропілметил, циклобутилметил, циклощений чи заміщений галогеном чи алкілом з 1-4 пентилметил, циклогексилметил, атомами вуглецю алкандіїл з 3-5 атомами вуглефеніл чи бензил, незаміщені чи заміщені зацю, лишками з групи, що включає фтор, хлор, метил, при цьому окремі радикали R5 і R6 можуть маетил, н.- чи ізопропіл, н.-, ізо-, втор.- чи трет.ти однакові чи різні значення в межах вищенавебутил, метокси, етокси, н.- чи ізопропокси, чи раденого переліку значень у випадку, якщо багато 13 71612 14 зом із сусіднім радикалом R5 чи R6 незаміщені чи етилтіо, н.- чи ізопропілтіо, метилсульфініл, етилзаміщені метилом і/чи етилом пропан-1,3-дііл сульфініл, н.- чи ізопропілсульфініл, метилсуль(триметилен), бутан-1,4-дііл (тетраметилен) чи фоніл, етилсульфоніл, н.- чи ізопропілсульфоніл, пентан-1,5-дііл (пентаметилен). чи n - означає переважно числа 0 чи 1. метиламіно, етиламіно, н.- чи ізопропіламіно, А - означає переважно простий зв'язок, метилдиметиламіно, діетиламіно, диметиламіносульфоен, етиліден (етан-1,1-дііл) чи диметилен (етанніл чи діетиламіносульфоніл. 1,2-дііл). R5 - означає переважно водень, гідроксил, 1 R - означає переважно метил, етил, н.- чи ізохлор, бром, метил, етил, н.- чи ізопропіл, н.-, ізо-, пропіл, н.-, ізо-, втор.- чи трет.-бутил, незаміщені втор.- чи трет.-бутил, дифторметил, дихлорметил, чи заміщені залишками з групи, що включає фтор, трифторметил, трихлорметил, хлордифторметил, хлор, метокси, етокси, н.- чи ізопропокси, метилтіо, фтордихлорметил, фторетил, хлоретил, дифтореетилтіо, н.- чи ізопропілтіо, метилсульфініл, етилтил, ди хлоретил, фтор-н.-пропіл, фтор-ізопропіл, сульфініл, н.- чи ізопропілсульфініл, метилсульхлор-н.-пропіл, хлорізопропіл, метоксиметил, етокфоніл, етилсуль фоніл, н.- чи ізопропілсульфоніл, симетил, метоксиетил, етоксиетил, метокси, етокнезаміщені чи заміщені фтором, хлором чи си, н.- чи ізопропокси, н.-, ізо-, втор.- чи трет.бромом пропеніл, бутеніл, пропініл чи бутиніл, чи бутокси, фторетокси, хлоретокси, дифторетокси, циклопропіл, циклобутил, циклопентил чи цикдихлоретокси, трифторетокси, трихлоретокси, логексил, незаміщені чи заміщені залишками з хлорфторетокси, хлордифторетокси, фтордихлогрупи, що включає ціано, фтор, хлор, бром, метил ретокси, метилтіо, етилтіо, н.- чи ізопропілтіо, чи етил. фторетилтіо, хлоретилтіо, дифторетилтіо, дихлоR2- означає переважно водень, ціано, карбаретилтіо, хлорфторетилтіо, хлордифторетилтіо, моїл, тіокарбамоїл, фтордихлоретилтіо, метилсульфініл, етилсульфіметил, етил, н.- чи ізопропіл, н.-, ізо-, втор.- чи ніл, н.- чи ізопропілсульфініл, метилсульфоніл, трет.-бутил, метокси, етокси, н.- чи ізопропокси, етилсульфоніл, н.- чи ізопропілсульфоніл, димеметоксикарбоніл, етоксикарбоніл, н.- чи ізопропоктиламіно, пропенілтіо, бутенілтіо, пропінілтіо, бусикарбоніл, незаміщені чи заміщені залишками з тинілтіо, циклопропіл, циклопропілметил, циклопгрупи, що включає ціано, фтор, хлор, метокси чи ропілметокси, феніл чи фенокси. етокси, R6 - означає переважно аміно, метил, етил, н.незаміщені чи заміщені фтором і/чи хлором чи ізопропіл, н.-, ізо-, втор.- чи трет.-бутил, метокметилтіо, етилтіо, н.- чи ізопропілтіо, чи циклопроси, етокси, метиламіно, диметиламіно, циклопропіл, циклобутил, циклопентил чи циклогексил, непіл чи циклопропілметил, чи заміщені чи заміщені залишками з групи, що вклюразом з R5 пропан-1,3-дііл (триметилен), бучає ціано, фтор, хлор, бром, метил чи етил. тан-1,4-дііл (тетраметилен) чи пентан-1,5-дііл (пеR3 - означає переважно водень, нітро, ціано, нтаметилен). карбоксил, карбамоїл, тіокарбамоїл, фтор, хлор, Υ - означає переважно водень, бром, йод, метил, етил, н.- чи ізопропіл, ацетил, пропіометил, етил, н.- чи ізопропіл, н.-, ізо-, втор.- чи ніл, н.- чи ізобутироїл, метоксикарбоніл чи етокситрет.-бутил, незаміщені чи заміщені залишками з карбоніл, незаміщені чи заміщені залишками з групи, що включає фтор і/чи хлор, метокси, етокси, групи, що включає ціано, фтор, хлор, метокси чи н.- чи ізопропокси, метилтіо, етилтіо, н.- чи ізопроетокси, незаміщені чи заміщені фтором, хлором пілтіо, метилсульфініл, етилсульфініл, метил суі/чи бромом метилсульфоніл, етилсульфоніл, н.льфоніл чи етилсульфоніл, чи ізопропілсульфоніл, н.-, ізо-, втор.- чи трет.метокси, етокси, н.- чи ізопропокси, незаміщені сульфоніл, метиламінокарбоніл, етиламінокарбочи заміщені залишками з групи, що включає фтор ніл, н.- чи ізопро-піламінокарбоніл, диметиламіноі/чи хлор, метокси, етокси, н.- чи ізопропокси, карбоніл чи діетиламінокарбоніл, незаміщені чи заміщені фтором і/чи хлором незаміщені чи заміщені фтором, хлором чи метилтіо, етилтіо, н.- чи ізопропілтіо, бромом пропеніл, бутеніл, пропеніл карбоніл, буметилсульфініл, етилсульфініл, н.- чи ізопротенілкарбоніл, пропенілсульфоніл, бутенілсульпілсульфініл, метилсульфоніл, етилсульфоніл, н.фоніл, пропініл, бутиніл, пропінілкарбоніл чи бутичи ізопропілсульфоніл, чи ніл карбоніл, циклопропіл, циклобутил, метиламіно, етиламіно, н.- чи ізопропіламіно, циклопентил, циклогексил, циклопропілкарбоніл, диметиламіно, діетиламіно, диметиламіносульфоциклобутил карбоніл, циклопентилкарбоніл, циклоніл чи діетиламіносульфоніл. гексилкарбоніл, циклопропілметил, циклобутилмеR4 - переважно означає нітро, ціано, карбоктил, циклопентилметил чи циклогексилметил, несил, карбамоїл, тіокарбамоїл, фтор, хлор, бром, заміщені чи заміщені залишками з групи, що метил, етил, н.- чи ізопропіл, н.-, ізо-, втор.- чи включає ціано, фтор, хлор, метил чи етил, чи трет.-бутил, незаміщені чи заміщені залишками з фенілкарбоніл, фенілсульфоніл, бензил чи групи, що включає фтор і/чи хлор, метокси, етокси, фенілкарбонілметил, незаміщені чи заміщені зан.- чи ізопропокси, метилтіо, етилтіо, н.- чи ізопролишками з групи, що включає нітро, ціано, фтор, пілтіо, метилсульфініл, етилсульфініл, метилсухлор, бром, метил, етил, н.- чи ізопропіл, н.-, ізо-, льфоніл чи етилсульфоніл, втор.- чи трет, бутил, трифторметил, метокси, етометокси, етокси, н.- чи ізопропокси, незаміщені кси, н.- чи ізопропокси, дифторметокси чи трифточи заміщені залишками з групи, що включає фтор рметокси. і/чи хлор, метокси, етокси, н.- чи ізопропокси, неZ- означає переважно заміщені чи заміщені фтором і/чи хлором метилтіо, 15 71612 16 ки формули (І), до яких входять комбінації тих значень, що вже називалися як значення, які є переважнішими для цих радикалів. Об'єктом даного винаходу є, зокрема, сполуки загальних формул (ІА), (ІБ) і (IB) n - означає, зокрема, число 0. А - означає, зокрема, простий зв'язок чи метилен. R1 - означає, зокрема, метил, етил, н.- чи ізопропіл, н.-, ізо-, втор.- чи трет.-бутил, незаміщені чи заміщені залишками з групи, що включає фтор, хлор, метокси, етокси, метилтіо, етилтіо, метилсульфініл, етилсульфініл, метилсульфоніл чи етилсульфоніл, чи циклопропіл, незаміщений чи заміщений залишками з групи, що включає ціано, фтор, хлор, бром, метил чи етил. R2 - означає, зокрема, водень, ціано, карбамоїл, фтор, хлор, бром, метил, етил, н.- чи ізопропіл, н.-, ізо-, втор.- чи трет.-бутил, метоксикарбоніл, етоксикарбоніл, н.- чи ізопропоксикарбоніл, незаміщені чи заміщені залишками з групи, що включає ціано, фтор, хлор, метокси чи етокси, незаміщені чи заміщені фтором і/чи хлором метилтіо, етилтіо, н.- чи ізопропілтіо, чи циклопропіл, де n, A, Q, R1, R2, R 3, R4 , R5 , R6 і Υ мають виR3- означає, зокрема, водень, нітро, ціано, щевказані значення. фтор, хлор, бром, йод, метил, етил, трифтормеОб'єктом даного винаходу є переважно також тил, метоксиметил, метилтіометил, метилсульфісолі натрію, калію, магнію, кальцію, амонію, алкінілметил, метил-сульфонілметил; метокси, етокси, ламонію з 1-4 атомами вуглецю в алкільній частидифторметокси, трифторметокси, метилтіо, етилни, діалкіламонію з 1-4 атомами вуглецю в алкільтіо, метилсульфініл, етилсульфініл, метилсульфоній частини, триалкіламонію з 1-4 атомами ніл, етилсульфоніл чи диметиламіносульфоніл. вуглецю в алкільній частини, тетраалкіламонію з 1R4 - означає, зокрема, нітро, ціано, фтор, хлор, 4 атомами вуглецю в алкільній частини, триалкілбром, метил, етил, трифторметил, метоксиметил, сульфонію з 1-4 атомами вуглецю в алкільній часметилтіометил, метилсульфінілметил, метилсутини, циклоалкіламонію з 5 чи 6 атомами вуглецю льфінілметил, метокси, етокси, дифторметокси, в циклоалкільній частини і діалкілбензиламонію з трифторметокси, метилтіо, етилтіо, метилсульфі1-2 атомами вуглецю в алкільній частини, що є в ніл, етилсульфініл, метилсульфоніл, етилсульфосполуках формули (І), де n, A, R1 , R2 , R3, R4, Υ і Ζ ніл, диметиламіно чи диметиламіносульфоніл. 6 мають вищевказані значення. R - означає, зокрема, метил, циклопропіл, Вищевказані загальні чи кращі значення радидиметиламіно, метокси чи етокси. калів дійсні як для кінцевих продуктів формули (І), Υ - означає, зокрема, водень. так і відповідно необхідні для одержання сполук А - переважніше означає метилен. вихідних чи проміжних продуктів. Ці значення раR1 - переважно означає метил чи етил. дикалів можна будь-яким образом комбінувати між R2 - переважно означає водень чи метил. собою, тобто, комбінації можливі також між зазнаR3 - переважно означає водень, фтор, хлор, ченими як кращі значеннями. бром, трифторметил чи метилсульфоніл. Як приклади запропонованих сполук формули R4 - переважно означає (2-)хлор, (4-)хлор, (6(І) наводяться сполуки в нижченаведених група х. )трифторметил чи (2-)-метилсульфоніл. Група 1 Кращими сполуками за винаходом є сполуки формули (І), до яких входять комбінації тих значень, що вже називалися як кращі для цих радикалів. Найкращими сполуками за винаходом є сполуки формули (І), до яких входять комбінації тих значень, що вже називалися як найкращі для цих радикалів. Зокрема перевага надається сполукам за винаходом формули (І), до яких входять комбінації де R3, (R4)n , R5 і R6 мають в якості прикладів зазначені в нижченаведеній таблиці значення. тих значень, що вже називалися як зокрема кращі для цих радикалів. Ще кращими сполуками за винаходом є сполу 17 71612 18 19 Група 2 де R3, (R4)n, R5 і R6 мають в якості прикладів зазначені в групі 1 значення. Група З де R3, (R4)n, Rs і R6 мають в якості прикладів зазначені в групі 1 значення. 71612 20 Група 4 де R3, (R4)n R5 і R6 мають в якості прикладів зазначені в нижченаведеній таблиці значення. 21 71612 22 23 71612 24 25 71612 26 27 71612 28 29 71612 30 31 Група 5 71612 32 зазначені в нижчеподаній таблиці значення. 4 Η F СІ Br де R3, (R4)n, R5 і R6 мають в якості прикладів зазначені в групі 4 значення. Група 6 де R3, (R4)n, R5 і R6 мають в якості прикладів зазначені в групі 4 значення. Група 7 де R3, (R4)n R5 і R6 мають в якості прикладів (положе ння) (R )n 5 R CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 6 R СН 3 СН 3 СН 3 СН 3 Група 8 де R3, (R4)n, R5 і R6 мають в якості прикладів зазначені в групі 7 значення. Група 9 де R3, (R4)n, R5 і R6 мають в якості прикладів 33 зазначені в групі 7 значення. Група 10 71612 де R3, (R4)n, R5 і R6 мають в якості прикладів зазначені в нижчеподаній таблиці значення. 3 R Η Η Η Η 4 (положе ння) (R )n (2-)F (2-)СІ (2-)Br 5 R CF 3 CF 3 CF 3 CF 3 34 де n, A, R 3, R4 і Ζ мають вищевказані значення, і X - ціано, галоген чи алкоксил, - чи з відповідними ангідридами карбонової кислоти при необхідності, у присутності одного чи багатьох допоміжних засобів і, при необхідності, у присутності розріджувача, або, що (в) заміщені бензоїлпіразоли загальної формули (1а) 6 R CH 3 CH 3 СН 3 CH 3 Група 11 де R3, (R4)n R5 і R6 мають в якості прикладів зазначені в групі 10 значення. Група 12 де R3, (R4)n R5 і R6 мають в якості прикладів зазначені в групі 10 значення. Нові заміщені бензоїлпіразоли загальної формули (І) відрізняються сильною і селективною гербіцидною активністю. Нові заміщені бензоїлпіразоли загальної формули (І) одержують за рахунок того, що (а) піразоли загальної формули (II) де R1, R2 і Υ мають вищевказані значення, піддають взаємодії з заміщеними бензойними кислотами загальної формули (III) де n, A, R3, R 4 і Ζ мають вищевказані значення, у присутності засобу дегідратації, при необхідності, у присутності одного чи багатьох допоміжних засобів і, при необхідності, у присутності розріджувача, або, що (б) піразоли загальної формули (II) де R1,R2 і Y мають вищевказані значення, піддають взаємодії з похідними бензойної кислоти загальної формули (IV) де n, A, R1, R2, R3, R4 і Ζ мають вищевказані значення, піддають взаємодії зі сполуками загальної формули (V) Η-Υ (V) де Υ має, за винятком водню, вищевказане значення, - чи, при необхідності, з відповідними ізоціанатами чи ізотіоціанатами при необхідності, у присутності одного чи багатьох допоміжних засобів і, при необхідності, у присутності розріджувача, і після цього, при необхідності, на одержуваних таким чином сполуках формули (І) у межах визначення значень похідних проводять звичайним методом електрофільні чи нуклеофільні реакції чи реакції окиснення чи відновлення або переводять звичайним методом сполуки формули (І) до солей. Сполуки формули (І) можна перетворювати за звичайними методами в інші сполуки формули (І) відповідно до вищенаведеного переліку значень, наприклад, шляхом нуклеофільного заміщення (наприклад, R5: СІ®ОС2Н5, SCH3) чи шляхом окиснення (наприклад, R5: CH2SCH3®CH2S(O)CH3). У випадку, якщо в якості вихідних сполук застосовують, наприклад, 3-хлор-5-гідрокси-1метил-піразол і 2-(3-карбокси-5-фтор-бензил)-5етил-4-метокси-2,4-дигідро-3Н-1,2,4-триазол-3он, то хід реакції запропонованого способу (а) можна пояснювати наступною схемою: У випадку, якщо в якості вихідних сполук застосовують, наприклад, 3-ціано-5-гідрокси-1етил-піразол і 2-(3-метоксикарбоніл-5-фторбензил)-4-етил-5-метилтіо-2,4-дигідро-3Н-1,2,4триазол-3-он, то хід реакції запропонованого способу (б) можна пояснювати наступною схемою: У випадку, якщо в якості вихідних сполук застосовують, наприклад, 4-метил-5трифторметил-2-[3-хлор-4-(1-етил-5-гідроксипіразол-4-іл-карбоніл)-феніл]-2,4-дигідро-3Н1,2,4-триазол-3-он і бензоїлхлорид, то хід реакції 35 71612 36 запропонованого способу (в) можна пояснювати означає переважно ціано, фтор, хлор, бром чи наступною схемою: алкоксил з 1-4 атомами вуглецю, зокрема, хлор, метокси чи етокси. Вихідні сполуки загальної формули (IV), а також попередні продукти загальної формули (IV) відомі і/або їх можна одержувати за відомими способами (див. міжнародні заявки DE 3839480, DE 4239296, ЕР 597360, ЕР 609734, DE 4303676, Застосовувані в якості вихідних сполук при ЕР 617026, DE 4405614, US 5378681). проведенні запропонованого способу (а) одерЗастосовувані в якості вихідних сполук при жання сполук загальної формули (І) піразоли запроведенні запропонованого способу (в) одергалом визначаються формулою (II), у якій R1, R2 і жання сполук загальної формули (І) бензоїлпіраΥ мають переважно ті значення, які вже називазоли загалом визначаються формулою (Іа), у якій лися як кращі, особливо кращі, зокрема, для цих A, R 1, R2 R3 , R4 і Ζ мають переважно ті значення, радикалів при описі запропонованих сполук форякі уже вказувалися як кращі, особливо кращі, мули (І). зокрема переважніші для цих радикалів при описі Вихідні сполуки загальної формули (II) відомі запропонованих сполук формули (І). і/чи їх можна одержувати за відомими способами Вихідні речовини загальної формули (1а) яв(див. європейська заявка №ЕР-240001). ляють собою нові сполуки згідно з винаходом; їх Застосовувані, крім того, в якості вихідних можна одержувати по запропонованим способам сполук при проведенні запропонованого способу (а) і (б). (а) заміщені бензойні кислоти загалом визначаЗастосовувані, крім того, в якості вихідних ються формулою (III), у якій n, А, R3, R4 і Ζ мають сполук при проведенні запропонованого способу переважно ті значення, які вже називалися як (в) заміщені бензойні кислоти загалом визначакращі, особливо кращі, зокрема, для цих радикаються формулою (V), у якій Υ має переважно те лів при описі запропонованих сполук формули (І). значення, яке вже називалося як краще, найкраВихідні речовини загальної формули (III) ще ще, зокрема переважніше для цього радикала не відомі з літератури, за винятком речовин 2-(5при описі запропонованих сполук формули (І). карбокси-2,4-дихлор-феніл)-4-дифторметил-5Вихідні речовини загальної формули (V) є віметил-2,4-дигідро-3Н-1,2,4-триазол-3-он - відподомими синтетичними хімікатами. відно 2,4-дихлор-5-(4-дивторметил-4,5-дигідро-3Запропонований спосіб (а) одержання нових метил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-іл)-бензойна заміщених бензоїлпіразолів загальної формули кислота, і 2-(5-карбокси-2,4-дихлор-феніл)-4,5(І) здійснюють із застосуванням засобу дегідрадиметил-2,4-дигідро-3Н-1,2,4-триазол-3-он - відтації. При цьому використовують звичайні здатні повідно 2,4-дихлор-5-(4,5-дигідро-3,4-диметил-5до зв'язування води хімікати. оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-іл)-бензойна кислота. В якості прикладу цього можна назвати дициПроте, вони є об'єктом не опублікованої заявки клогексилкарбодіімід і карбоніл-біс-імідазол. (див. заявку DE №19833360), за винятком речоВ якості особливо придатного засобу дегідравин 2-(5-карбокси-2,4-дихлор-феніл)-4тації можна назвати дициклогексилкарбодіімід. дифторметил-5-метил-2,4-дигідро-3Н-1,2,4Запропонований спосіб (а) одержання нових триазол-3-он і 2-(5-карбокси-2,4-дихлор-феніл)заміщених бензоїлпіразолів загальної формули 4,5-диметил-2,4-дигідро-3Н-1,2,4-триазол-3-он (І) здійснюють, при необхідності, із застосуванням (див. заявку JP 58225070, цитовану в Chem. Abдопоміжного засобу. stracts 100:209881, заявку JP 02015069, цитовану Прикладом цього є ціанід натрію, ціанід кав Chem. Abstracts 113:23929). лію, ацетонціангідрин, 2-ціано-2Заміщені бензойні кислоти загальної форму(триметилсилілокси)-пропан і три метилли (ІІІ) одержують за рахунок того, що похідні силілціанід. бензойної кислоти загальної формули (VI) У якості особливо придатного допоміжного засобу можна назвати триметилсилілціанід. Запропонований спосіб (б) одержання нових 3 4 заміщених бензоїлпіразолів загальної формули де n, A, R , R і Ζ мають вищевказані зна(І) здійснюють, при необхідності, із застосуванням чення, і 1 допоміжних засобів. X - ціано, карбамоїп, галогенкарбоніл чи алПрикладом цього є (конц.) сірчана кислота, коксикарбоніл, хлорид цинку, хлорид алюмінію і фторид бору. піддають взаємодії з водою, при необхідності, Запропоновані способи одержання нових зау присутності допоміжного засобу, такого, як, наміщених бензоїлпіразолів загальної формули (І) приклад, сірчана кислота, при температурах від здійснюють, при необхідності, із застосуванням 50°Сдо 120°С (див. приклади одержання). подальших допоміжних засобів. У якості (подаЗаміщені похідні бензойної кислоти, застосольших) допоміжних засобів при проведенні завувані при проведенні запропонованого способу пропонованих способів звичайно застосовують (б) одержання сполук загальної формули (І) в основні органічні азотисті сполуки, такі, як, наприякості вихідних сполук, загалом визначаються 3 4 клад, триметиламін, триетиламін, трипропіламін, формулою (IV), у якій A, R , R і Ζ мають переватрибутиламін, етил-діізопропіламін, Ν,Ν-диметилжно ті значення, які вже називалися як кращі, циклогексиламін, дициклогексиламін, етилособливо кращі, зокрема кращі для цих радикалів дициклогексиламін, Ν,Ν-диметил-анілін, Ν,Νпри описі запропонованих сполук формули (І); X 37 71612 38 диметил-бензиламін, піридин, 2-метил-, 3-метил-, культурні рослини). Культурними рослинами мо4-метил-, 2,4-диметил-, 2,6-диметил-, 3,4жуть бути рослини, що підрощуються традиційдиметил- і 3,5-диметил-піридин, 5-етил-2-метилними методами культивування чи оптимізації чи піридин, 4-диметиламінопіридин, Ν-метилбіотехнологічними і гентехнологічними методами піперидин, 1,4-діазабіцикло[2,2,2]-октан, 1,5чи комбінацією цих методів, включаючи трансдіазабіцикло[4,3,0]-нон-5-ен, чи 1,8генні рослини і включаючи збереження в межах діазабіцикло[5,4,0]-ундец-7-ен. законодавства по збереженню сортів рослини, В якості розріджувача для проведення запрощо не зберігаються. Під частинами рослин варто понованих способів (а), (б) і (в) можна назвати, у розуміти всі надземні і підземні частини й органи першу чергу інертні органічні розчинники. Перерослин, такі, як пагін, лист, квітка, корінь, при важно використовують аліфатичні, аліциклічні чи цьому можна назвати, наприклад, листя, хвою, ароматичні, при необхідності галогеновані вуглестебла, квітки, плодові тіла, плоди і насіння, а водні, такі, як, наприклад, бензин, бензол, толутакож корені, бульби і кореневища. До частин ол, ксилол, хлорбензол, дихлорбензол, петророслин відносяться також одержуваний при збилейний ефір, гексан, циклогексан, дихлорметан, ранні врожаю матеріал і вегетативний і генератихлороформ, тетрахлорметан чи 1,2-дихлор-етан; вний посівний матеріал, наприклад, черешки, прості ефіри, такі, як, наприклад, простий діетибульби, кореневища, відводки і насіння. ловий ефір, простий діізопропіловий ефір, діокОбробка рослин і частин рослин активними сан, тетрагідрофуран чи простий етиленглікольсполуками згідно з винаходом здійснюється шлядиметиловий ефір чи простий хом нанесення активної сполуки безпосередньо етиленглікольдіетиловий ефір; кетони, такі, як, на рослину чи частину рослини у їх о точуючому наприклад, ацетон, бутанон чи метилсередовищі, на середовище їх заселення чи в ізобутилкетон; нітрили, такі, як, наприклад, ацесхови щі, тобто приміщенні їхнього збереження, тонітрил, пропіонітрил чи бутиронітрил; аміди, при цьому обробку здійснюють за звичайними такі, як, наприклад, Ν,Ν-диметилформамід, Ν,Νметодами, такими, як, наприклад, занурення, диметилацетамід, N-метилформанілід, Nобприскування, випарювання, обпилювання, розметилпіролідон чи триамід гексаметилфосфорної сіювання, намазування, і, крім того, при матеріалі кислоти; складні ефіри, такі, як, наприклад, скларозмноження, зокрема, посівному матеріалі, дний метиловий ефір оцтової кислоти чи складшляхом нанесення одне- чи багатошарового поний етиловий ефір оцтової кислоти; сульфоксикриття у вигляді оболонки. ди, такі, як, наприклад, диметилсульфоксид. Активні сполуки за винаходом можна застоПри проведенні запропонованих способів (а), совува ти, наприклад, у боротьбі з наступними (б) і (в) температури реакції можуть варіюватися рослинами: в широких межах. Звичайно працюють при темДикотильні бур'яни родів: Sinapis, Lepidium, пературах від 0°С до 150°С, переважно від 10°С Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, до 120°С. Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, PortuЗапропоновані способи (а), (б) і (в) звичайно laca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, проводять під атмосферним тиском. Можна, проSesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, те, також працювати під зниженим чи під підвиSolarium, Rorippa, Rotala, Undernia, Lamium, Veщеним тиском. Звичайно працюють під тиском від ronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, 0,1 до 10бар. Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, TaraxПри проведенні запропонованих способів (а), acum. (б) і (в) вихідні речовини звичайно застосовують у Дикотильні культури родів: Glycine, Beta, приблизно еквімолярних кількостях. Можна, проDaucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipoте, також застосовувати один з компонентів у moea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, надлишковій кількості. Реакцію звичайно провоBrassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita. дять у середовищі придатного розріджувача в Монокотильні бур'яни родів: Echinochloa, Seприсутності засобу дегідратації, при цьому реакtaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, ційну суміш звичайно перемішують при необхідEleusine, Brachiaria, Lolium. Bromus, Avena, Cypeній температурі протягом декількох годин. Переrus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, робку здійснюють за звичайними методами (див. Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Pasприклади одержання). palum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Активні сполуки згідно з винаходом можна Agrostis, Alopecurus, Apera, Aegilops, Phalaris. застосовувати як дефоліант, десиканту, засобу Монокотильні культури родів: Oryza, Zea, убивання бур'янів і, зокрема, засоби знищення Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Paniбур'янів. Під бур'янами в широкому сенсі варто cum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium. розуміти всі рослини, що ростуть у місцях, де Проте, застосування активних сполук за вивони є небажаними. Активність запропонованих находом не обмежується цими родами, але поречовин, тобто, їх дія в якості гербіцидів повної ширюється в такий же спосіб і на інші рослини. дії чи селективних гербіцидів, залежить в основУ залежності від їхньої концентрації запропоному від застосовуваної кількості. новані сполуки придатні для повної боротьби з Згідно з винаходом можна обробляти всі робур'янистою рослинністю, що є, наприклад, на слини і частини рослин. При цьому під рослинами площі промислових установок чи рейкових шляварто розуміти всі рослини і популяції рослин, хів, на дорогах і площа х з деревами чи без дерев. такі, як бажані і небажані дикоростучі рослини Сполуки можуть також застосовуватися для боабо культурні рослини (включаючи дикоростучі ротьби з бур'янистою рослинністю в багаторічних 39 71612 40 культурах, таких, як, наприклад, лісівництво, деіоногені й аніонні емульгатори, наприклад, складкоративні дерев'янисті культури, плодові культуні ефіри поліоксиетилену і жирних кислот, прості ри, виноградники, цитрусові і горіхові культури, ефіри поліоксиетилену і жирних спиртів, наприбананові, кавові, чайні, каучукові плантації, кульклад, алкіларилполігліколевий простий ефір, алтури масляних пальм, какао-плантації, ягідні кілсульфонати, алкілсульфати, арилсульфонати і культури і хмільники; крім того, вони можуть забілкові гідролізати. У якості диспергатора використосовуватися для боротьби з бур'янистою росстовують, наприклад, лігнінсульфітний луг і мелинністю на декоративному і спортивному дернах тилцелюлозу. і на пасовищах, а також для селективної боротьУ складах також можуть використовувати би з бур'янистою рослинністю в однолітніх кульзв'язуючі, наприклад, карбоксиметилцелюлозу, турах. натуральні і синтетичні порошкоподібні, зернисті Запропоновані сполуки формули (І) мають чи латексні полімери, наприклад, гуміарабік, посильну гербіцидну активність і широкий спектр дії лівініловий спирт, полівінілацетат, а також прияк при обробці ґрунту, так і при обробці наземних родні фосфоліпіди, наприклад, кефаліни і лецичастин рослин. Вони деякою мірою також придатини, і синтетичні фосфоліпіди. Іншими тні для селективної боротьби з монокотильними і добавками можуть бути мінеральні і рослинні дикотильними бур'янами в монокотильних і дикомасла. тильних культурах як шляхом досходового нанеМожуть також використовуватися барвники, сення, так і шляхом післясходового нанесення. такі, як неорганічні пігменти, наприклад, окис заАктивні сполуки можуть бути переведені в ліза, окис титану, ферроціановий голубий, і оргазвичайні препаративні форми, наприклад, розчинічні барвники, наприклад, алізариновий, азо- і ни, емульсії, обприскувальні порошки, суспензії, металфталоціанінові барвники, і мікроелементи у порошки, обпилювальні засоби, пасти, розчинні вигляді солей заліза, марганцю, бора, міді, кобапорошки, грануляти, концентрати у вигляді сульту, молібдену і цинку. спензії й емульсії, просочені активною сполукою Склади містять звичайно від 0,1 до 95ваг.% натуральні і синтетичні речовини, а також тонкоактивної сполуки, переважно від 0,5 до 90%. інкапсуловані в полімерних речовинах форми. Сполуки згідно з винаходом можуть застосоЦі сполуки одержують відомим способом, навуватися в боротьбі з бур'янистою рослинністю як приклад, змішуванням активної сполуки з наповтакі чи у вигляді сполук у суміші з відомими гербінювачами, тобто рідкими розчинниками і/або цидами, при цьому може застосовуватися гототвердими носіями, при необхідності з застосувий до вживання склад чи препарат, що готується ванням поверхневоактивних засобів, тобто емув баках безпосередньо перед уживанням. льгаторів і/чи диспергаторів і/чи піноутворювачів. У якості речовин, що додаються до суміші, У випадку використання води в якості наповвикористовують відомі гербіциди, наприклад, нювача можуть також використовуватися, наприацетохлор, ацифлуорфен(-содій), аклоніфен, клад, органічні розчинники в якості допоміжного алахлор, алоксидим(-содій), амітрин, амідохлор, засобу. В якості рідкого розчинника використовуамідосульфурон, анілофос, асулам, атразин, ються в основному ароматичні вуглеводні, наприазафенідин, азимсульфурон, беназолін(-етил), клад, ксилол, толуол чи алкілнафталіни, хлоробенфурезат, бенсульфурон(-метил), бентазон, вані ароматичні чи хлоровані аліфатичні бензофенап, бензоїлпроп(-етил), біалафос, бівуглеводні, наприклад, хлорбензол, хлористий фенокс, біспірибак(-содій), бромобутид, бромоетилен чи хлористий метилен, аліфатичні вуглефеноксим, бромоксиніл, бута хлор, бутроксидим, водні, наприклад, циклогексан чи парафіни, набутилат, кафенстрол, калоксидим, карбетамід, приклад, нафтові фракції, мінеральні і рослинні карфентразон(-етил), клометоксифен, хлораммасла, спирти, наприклад, бутанол чи гліколь, а бен, хлорідазон, хлорімурон(-етил), хлорнітротакож їх прості і складні ефіри, кетони, наприфен, хлорсульфурон, хлортолурон, цинідон-(клад, ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкеетил), цинметилін, ціносульфурон, клетодим, тон чи циклогексанон, високополярні розчинники, клодинафоп-(пропаргіл), кломазон, кломепроп, наприклад, диметилформамід і диметилсульфокклопіралід, клопірасульфурон (-метил), клорансид, а також вода. сулам(-метил), кумілурон, ціаназин, цібутрин, В якості твердих носіїв використовують, націклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, цигаприклад, солі амонієвої основи і помели натуралофоп(-бутил), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, десмедильних гірських порід, наприклад, каолін, глинофам, діалат, дикамба, диклофоп(-метил), диклозем, тальк, крейда, кварц, атапульгіт, сулам, діетатил(-етил), дифензокват, монтморилоніт чи діатомову землю і помели синдифлуфеніцан, дифлуфензопір, димефурон, дитетичних гірських порід, наприклад, високодиспемепіперат, диметахлор, диметаметрин, диметерсну кремінну кислоту, окис алюмінію і силікати. намід, димексифлам, динітрамін, дифенамід, В якості твердих носіїв для гранулятів використодикват, дитіопір, діурон, димрон, епопродан, вують роздрібнені і фракціоновані натуральні ЕРТС, еспрокарб, еталфлуралін, етаметсульфугірські породи, наприклад, кальцит, мармур, пемрон(-метил), етофумезат, етоксифен, етоксисузу, сепіоліт, доломіт, а також синтетичні грануляльфурон, етобензанід, феноксапроп(-Р-етил), ти з неорганічних і органічних помелів, а також флампроп(-ізопропіл), флампроп (-ізопропіл-L), грануляти з органічних матеріалів, наприклад, флампроп(-метил), флазасульфурон, флуазіпоп(тирси, кокосової лушпайки, кукурудзяних початків Р-бутил), флуазолат, флукарбазон, флуфенаі стебел тютюну. У якості емульгуючи х і піноутвоцет,. флуметсулам, флуміклорак(-пентил), флурюючих засобів використовують, наприклад, неміоксазин, флуміпропін, флуметсулам, флуоме 41 71612 42 турон, фторохлоридон, фтороглікофен(-етил), за винаходом пояснюються в наступних приклафлупоксам, флупропацил, флурпірсульфурон(дах. метил, -содій), флуренол(-бутил), флуридон, Приклади одержання сполук за винаходом флуроксипір(-метил), флурпримідол, флуртамон, Приклад 1 флутіацет(-метил), флутіамід, фомесафен, глуфозинат(-амоній), гліфозат(-ізопропіламоній), галозафен, галоксифоп(-етоксиетил), галоксифоп-(-Р-метил), гексазинон, імазаметабенз(метил), імазаметапір, імазамокс, імазапік, імазапір, імазаквін, імазетапір, імазосульфурон, йодоДо суміші з 1,64г (5ммоль) 4-метил-5сульфурон, іоксиніл, ізопропалін, ізопротурон, трифторметил-2-(3-хлор-4-карбокси-феніл)-2,4ізоурон, ізоксабен, ізоксахлортол, ізоксафлутол, дипдро-3Н-1,2,4-триазол-3-он, 0,62г (5,5ммоль) 1ізоксапіріфоп, лактофен, ленацил, лінурон, етил-5-гідрокси-піразолу і 40мл ацетонітрилу доМСРА, МСРР, мефенацет, мезотріон, метамітдають при кімнатній температурі (приблизно рон, метазахлор, метабензтіазурон, метобензу20°С) при перемішуванні 1,13г (5,5ммоль) дицикрон, метобромурон, (алфа-)метолахлор, метосулогексилкарбодііміду, потім реакційну суміш пелам, метоксурон, метрибуцин, метсульфурон(ремішують при кімнатній температурі протягом 16 метил), молінат, монолінурон, напроанілід, нагодин. Після цього додають 1,0г (10ммоль) трипропамід, небурон, нікосульфурон, норфлуразон, етиламіну і 0,2г (2ммоль) триметилсилілціаніду. орбенкарб, оризалін, оксадіаргіл, оксадіазон, окСуміш перемішують при кімнатній температурі сасульфурон, оксазікломефон, оксифторфен, протягом 72 годин. Потім додають 60мл 2%-ного паракват, пеларгонову кислоту, пендиметалін, водного розчину карбонату натрію, після чого пентоксазон, фенмедифам, піперофос, претиласуміш перемішують при кімнатній температурі хлор, примісульфурон(-метил), прометрин, пропротягом 3 годин. Дициклогексилсечовину, що пахлор, пропаніл, пропаквізафоп, пропізохлор, випала в осад, відокремлюють шляхом відсмокпропізамід, просульфокарб, просульфурон, піратування, матковий розчин два рази екстрагують флуфен(-етил), піразолат, піразосульфурон(шляхом струшування з діетиловим ефіром. Водетил), піразоксифен, пірибензоксим, пірибутину фазу шля хом додавання концентрованої сокарб, піридат, піримінобак(-метил), піритіобак(ляної кислоти при перемішуванні підлужують до содій), квінхлорак, квінмерак, квінокламін, квізазначення рН, що дорівнює приблизно 1. Маслялафоп(-Р-етил), квізалофоп(-Р-тефурил), римсунистий продукт, що виділяється при цьому, ектльфурон, сетоксідим, сімацин, сіметрин, сулькотрагують хлористим метиленом, екстракційний ріон, сульфентразон, сульфометурон(-метил), розчин сушать над сульфатом магнію і фільтрусульфозат, суль фосульфурон, тебутам, тебуті ують. З фільтрату ретельно відганяють розчинник рон, тепралоксидим, тербутилазин, тербутрин, у водоструминному вакуумі. тенілхлор, тіафлуамід, тіазопір, тіадіазімін, тіфеОдержують 1,5г (72% теорії) 4-метил-5нсульфурон(-метил), тіобенкарб, тіокарбазил, трифторметил-2-[3-хлор-4-(1-етил-5-гідрокситралкоксидим, триалат, триасульфурон, трибепіразол-4-іл-карбоніл)-феніл]-2,4-дигідро-3Ннурон(-метил), триклопір, тридифан, трифлура1,2,4-триазол-3-он в якості аморфного продукту. лін, трифлусульфурон і тритосульфурон. Значення логР (при значенні рН=2): 2,63. Також можливе змішування з іншими відомиАналогічно прикладу 1 і відповідно до загами активними сполуками, такими як фунгіциди, льного опису запропонованого способу одержанінсектициди, акаріциди, нематициди, речовини ня можна одержувати, наприклад, і наведені в для захисту від птахів, живильні речовини рослин нижченаведеній таблиці 1 сполуки загальної фоі засоби для покращання структури ґрунту. рмули (І) чи формул (ІА), (ІБ) або (IB). Активні речовини можуть застосовуватися як такі, у вигляді їх складів або у вигляді форм для. застосування, які готуються з них шля хом подальшого розведення, як то готові до вживання розчини, суспензії, емульсії, порошки, пасти і грануляти. Застосування відбувається звичайним образом, наприклад, поливом, обприскуванням, розкиданням, розсіюванням. Також можливо наносити запропоновані активні речовини як до сходів, так і після сходів рослин. їх можна також вносити в ґрунт до посіву. Застосовувана кількість активної сполуки може варіюватися в широкому інтервалі. Вона в основному залежить від виду бажаного ефекту. Зазвичай застосовувані кількості становлять від 1г до 10кг активної сполуки на гектар поверхні ґрунту, переважно від 5г до 5кг/га. Одержання і застосування активних речовин 43 71612 44 Таблиця 1 Приклади сполук формул (І), (ІА), (ІБ), (IB). При цьому Υ означає в одень 45 71612 46 Аналогічно прикладу 1 і відповідно до загального опису запропонованого епос одержання можна одержувати, наприклад, і приведені в нижченаведеній таблиці 2 сполуки загальної формули (І) чи формул (ІД). Таблиця 2 Подальші приклади сполук формул (І) 47 71612 48 Продов ження таблиці 2 49 71612 50 Продов ження таблиці 2 51 71612 Продов ження таблиці 2 Зазначені в таблицях 1 і 2 значення логР визначають відповідно до інструкцій Європ.Співтовариства 79/831, V А8, шля хом високопродуктивної рідинної хроматографії на фазоінверсній колоні (С18). Температура: 43°С. (а) Елюенти для визначення в кислій області: 0,1% водна фосфорна кислота, ацетонітрил; лінійний градієнт від 10% ацетонітрилу до 90% ацетонітрилу - відповідні результати вимірювання відзначені в таблиці 1 буквоюа). (б) Елюенти для визначення в нейтральній області: 0,01-молярний водний фосфатний буферний розчин, ацетонітрил; лінійний градієнт від 10% ацетонітрилу до 90% ацетонітрилу - відповідні результати вимірювання відзначені в таблиці 1 буквоюб). Еталонування здійснюється за допомогою нерозгалужених алкан-2-онів (з 3-16 атомами вуглецю), значення логР яких відомі (визначення значень логР на основі часу утримуючої здатності лінійної інтерполяції між двома слідуючими один за одним алканонами). Значення ламбда-макс визначають за допомогою УФ-спектрів від 200нм до 400нм у максимумах хроматографічних сигналів. Вихідні речовини Формули (ІІІ): Приклад (ІІІ-1) 4,5г (15ммоль) 2-(3-хлор-4-ціано-фент)-4метил-5-трифторметил-2,4-дипдро-3Н-1,2,4триазол-3-он подають у 80мл 60%-ної сірчаної кислоти, після чого суміш нагрівають зі зворотним холодильником протягом 6 годин. Після охолодження до кімнатної температури отриманий кристалічний продукт виділяють шляхом відсмокту 52 вання. Одержують 4,5г (91% теорії) 2-(3-карбокси-4хлор-феніл)-4-метил-5-трифтор-метил-2,4дигідро-3Н-1,2,4-триазол-3-он із точкою плавлення 223°С. Приклад (ІІІ-2) 2г (4,9ммоль) 5-бром-4-метил-2-(2етоксикарбоніл-5-трифторметил-бензил)-2,4дигідро-3Н-1,2,4-триазол-3-он (див. приклад IV-1) у 30мл 10%-ного розчину їдкого калію розчиняють і нагрівають зі зворотним холодильником протягом 2 годин. Реакційну суміш згущають у водоструминному вакуумі, потім її подають у 20 мл води і підкисляють розведеною соляною кислотою. Одержують 1,2г (71% теорії) 5-етокси-4метил-2-(2-карбокси-5-трифторметил бензил)2,4-дигідро-3Н-1,2,4-триазол-З-он у якості твердого продукту. логР: 2,18а) Приклад (ІІІ-3) До 13,4г (35ммоль) 4-метил-5-трифторметил2-(2,6-дихлор-3-метоксикарбоніл-бензил)-2,4дигідро-3Н-1,2,4-триазол-3-он у 60мл 1,4-діоксану повільно додають при кімнатній температурі розчин 1,54г (38,5ммоль) гідроокису натрію в 20мл води. Реакційну суміш ; перемішують при 60°С протягом 150 хвилин, а потім згущають у водоструминному вакуумі. Залишок розчиняють у 100 мл води, шляхом додавання концентрованої соляної кислоти розчин підлужують до значення рН, що дорівнюєо 1. Одержуваний при цьому кристалічний продукт виділяють шляхом відсмоктування. Одержують 11,7г (90% теорії) 4-метил-5трифторметил-2-(2,6-дихлор-3-карбокси-бензил)2,4-дигідро-3Н-1,2,4-триазол-3-он із точкою плавлення 207°С. Аналогічно прикладам (ІІІ-1)-(ІІІ-3) можна одержувати, наприклад, і приведені в нижченаведеній таблиці 3 сполуки загальної формули (III). 53 71612 54 Таблиця 3 Приклади сполук формул (III) 55 71612 56 Продов ження таблиці 3 57 71612 58 Продов ження таблиці 3 59 71612 60