Полімерна частинка, що поглинає у ближньому інфрачервоному діапазоні, спосіб її одержання, композиція для покриття та негативна офсетна друкарська форма

Номер патенту: 93261

Опубліковано: 25.01.2011

Автори: Нгуєн Май Т., Локас Марк Андре

Формула / Реферат

1. Полімерна частинка, що має розмір від приблизно 60 нм до приблизно 1000 нм, та містить полімер, де вказаний полімер містить:

(a) гідрофобний каркас;

(b) сегмент, що поглинає у ближньому інфрачервоному діапазоні, до якого приєднано хромофор, що поглинає у ближньому інфрачервоному діапазоні, який має пік поглинання від приблизно 700 нм до приблизно 1100 нм; та

(c) сегмент, прозорий у ближньому інфрачервоному діапазоні.

2. Полімерна частинка за п. 1, яка відрізняється тим, що вказаний розмір частинки становить від приблизно 200 нм до 600 нм.

3. Полімерна частинка за п. 1 або 2, яка відрізняється тим, що вказаний полімер має молекулярну масу приблизно 3000 Дальтон або більше.

4. Полімерна частинка за будь-яким з пп. 1-3, яка відрізняється тим, що вказаний полімер має наступну структуру:

  

  G1a G2b  ,

де:

• G1 являє собою вказаний сегмент, що поглинає;

• G2 являє собою вказаний прозорий сегмент;

• G1 та G2 утворюють вказаний гідрофобний каркас;

• а та b незалежно являють собою молярні співвідношення від 0,01 до 0,99; та

• вказаний хромофор ковалентно чи електростатично приєднаний до вказаного гідрофобного каркаса як бічна група.

5. Полімерна частинка за будь-яким з пп. 1-4, яка відрізняється тим, що вказаний сегмент, що поглинає, містить:

, , ,                          або

,

де:

• NIR являє собою вказаний хромофор;

• R1 являє собою водень або С1-С18-алкіл;

• X являє собою бромідний, хлоридний, йодидний, тозилатний, трифлатний, трифторметанкарбонатний, додецилбензосульфонатний, тетрафенілборатний, алкілтрифенілборатний, тетрафтороборатний чи гексафторантимонатний аніонний протиіон;

• М являє собою кисень, сірку або діалкіламіногрупу;

• а являє собою молярне співвідношення від 0,01 до 0,99; та

• m являє собою кількість повторюваних сегментів від 1 до 5.

6. Полімерна частинка за будь-яким з пп. 1-5, яка відрізняється тим, що вказаний сегмент, який поглинає, містить поліефірний лінкер, який ковалентно приєднує вказаний хромофор до вказаного полімерного каркаса.

7. Полімерна частинка за п. 6, яка відрізняється тим, що вказаний сегмент, що поглинає, містить:

,

,

,

   або

,

де:

• а являє собою молярне співвідношення від 0,01 до 0,99;

• R являє собою водень або метил;

• R1 являє собою С1-С8-алкіл або С1-C8-алкілокси;

• w являє собою кількість повторюваних сегментів від 10 до 50;

• m являє собою кількість повторюваних сегментів 1 до 10;

• Y являє собою лінійний або розгалужений С2-С4-алкіл;

• Q являє собою спейсерну групу;

• NIR являє собою вказаний хромофор;

• L являє собою:

,  або

,

де Q-NIR та (YO)W групи вказано для ясності, a j являє собою кількість повторюваних сегментів від 0 до 10.

8. Полімерна частинка за п. 7, яка відрізняється тим, що вказана спейсерна група являє собою:

, , , ,

,  або ,

де L та NIR групи вказано для ясності; R2 являє собою С1-C8-алкіл або С1-C8-алкілокси; R3 є такою ж, як і R2, або фенільний цикл, заміщений Н або R2; та А являє собою аніон.

9. Полімерна частинка за п. 8, яка відрізняється тим, що вказаний аніон являє собою бромідний, хлоридний, йодидний, тозилатний, тетрафенілборатний, алкілтрифенілборатний, тетрафтороборатний або гексафторантимонатний аніон.

10. Полімерна частинка за будь-яким з пп. 1-9, яка відрізняється тим, що два полімерні каркаси перехресно зв'язані через два сегменти, що поглинають, та один хромофор.

11. Полімерна частинка за будь-яким з пп. 1-9, яка відрізняється тим, що вказаний хромофор являє собою:

,

або

,

де:

• D1 та D2 кожен незалежно являють собою -О-, -S-, -Se-, -СН = СН- або -С(СН3)2;

• Z1 та Z2 кожен незалежно являють собою один або більше сконденсованих заміщених або незаміщених ароматичних цикли;

• h являє собою ціле число від 2 до 8;

• n являє собою 0 або 1;

• М являє собою водень або Na, К, або сіль тетраалкіламонію - катіонний протиіон.

• А1 являє собою бромідний, хлоридний, йодидний, тозилатний, трифлатний, трифторметанкарбонатний, додецилбензосульфонатний, тетрафтороборатний, тетрафенілборатний або трифеніл-н-бутилборатний аніонний протиіон;

• R3 являє собою водень або алкіл; та

• R4 та R5 кожен незалежно являють собою алкільний, арилалкільний, гідроксіалкільний, аміноалкільний, карбоксіалкільний, сульфоалкільний, ацетоксилалкільний, поліефірний або здатний до полімеризації замісник формули:

,

,

 або

,

де m являє собою кількість повторюваних сегментів від 0 до 50; та R являє собою водень або метил.

12. Полімерна частинка за будь-яким з пп. 1-11, яка відрізняється тим, що вказаний прозорий сегмент включає прозорі мономерні сегменти стиролу, заміщеного стиролу, альфа-метилстиролу, 4-вінілфенолу, 3-вінілбензальдегіду, акрилового естеру, метакрилового естеру, акрилонітрилу, акриламіду, метакриламіду, вінілгалогеніду, вінілового естеру, вінілового етеру, 9-вінілкарбазолу або вінілфосфорної кислоти.

13. Полімерна частинка за будь-яким з пп. 1-12, яка відрізняється тим, що вказаний прозорий сегмент містить прозорі мономерні сегменти, одержані шляхом полімеризації поліетерних мономерів формули:

H2C=C(R)-COO-(YO)w-Y-T,

H2C=C(R)-COO-CH2CH2-NHCO-O(CH2CH2O)w-CH[CH2-(OCH2CH2)w-Y-T]2 або їх сумішей, де:

• R являє собою водень або метил;

• Y являє собою С2-С4 алкіл;

• w являє собою кількість повторюваних сегментів від 5 до 50; та

• Т являє собою кінцеву групу - гідроксигрупу, алкоксигрупу, арилоксигрупу, карбонову кислоту, сульфонову кислоту чи фосфорну кислоту та їх солей.

14. Полімерна частинка за будь-яким з пп. 1-13, яка відрізняється тим, що вказаний прозорий сегмент включає:

• полі(етиленгліколь)(мет)акрилатні,

• полі(пропіленгліколь)(мет)акрилатні,

• полі(етиленгліколь-блок-пропіленгліколь)(мет)акрилатні,

• полі(етиленгліколь-блок-капролактон) (мет)акрилатні,

• полі(етиленгліколь)алкілетер(мет)акрилатні,

• полі(пропіленгліколь)алкілетер(мет)акрилатні,

• полі(етиленгліколь-блок-пропіленгліколь)алкілетер(мет)акрилатні,

• полі(етиленгліколь-блок-капролактон) алкіл етер (мет)акрилатні мономерні сегменти або їх суміші.

15. Полімерна частинка за будь-яким з пп. 1-14, яка відрізняється тим, що вказаний прозорий сегмент містить один або більше прозорих мономерних сегментів, одержаних шляхом полімеризації мономера, що має дві здатні до полімеризації функціональні групи, таким чином перехресно зв'язуючи два полімерні каркаси через один прозорий мономерний сегмент.

16. Полімерна частинка за п. 15, яка відрізняється тим, що вказаний мономер, що має дві здатні до полімеризації функціональні групи, являє собою:

• дивінілбензол,

• полі(етиленгліколь)-ди(мет)акрилат,

• полі(пропіленгліколь)-ди(мет)акрилат,

• полі(етиленгліколь-ran-пропіленгліколь)-ди(мет)акрилат,

• полі(пропіленгліколь)-блок-полікапролактон-ди(мет)акрилат,

• полі(етиленгліколь)-блок-політетрагідрофуран-ди(мет)акрилат,

• гліцеринетоксилат-ди(мет)акрилат,

• гліцеринетоксилат-ди(мет)акрилат або

• їх суміші.

17. Спосіб одержання полімерної частинки, який включає :

(а) забезпечення хромофору, що поглинає у ближньому інфрачервоному діапазоні, першого та другого мономерів, здатних до полімеризації; де вказаний другий мономер та вказаний хромофор містять придатні функціональні групи для взаємного приєднання;

(b) полімеризацію вказаних першого та другого мономерів у гідрофільному середовищі у присутності ініціатора з одержанням таким чином полімерних частинок та

(c) приєднання вказаного хромофора до вказаного другого мономера на поверхні вказаних полімерних частинок.

18. Спосіб за п. 17, який відрізняється тим, що вказаний хромофор приєднаний до другого мономеру через ковалентний зв'язок.

19. Спосіб за п. 17, який відрізняється тим, що вказаний хромофор приєднаний до другого мономеру через електростатичну взаємодію.

20. Спосіб за будь-яким з пп. 17-19, який відрізняється тим, що вказаний ініціатор являє собою 2,2'-азобісізобутиронітрил, персульфат амонію, бензоїл пероксид або бромід міді.

21. Спосіб за будь-яким з пп. 17-20, який відрізняється тим, що вказане гідрофільне середовище являє собою воду, спирт, ацетонітрил, кетон або їх суміші.

22. Композиція для покриття, що містить

(a) полімерні частинки за будь-яким з пп. 1-16; та

(b) реакційноздатний олігомер йодонію.

23. Композиція для покриття за п. 22, яка відрізняється тим, що містить від приблизно 10 до приблизно 90 % за твердим залишком вказаних полімерних частинок.

24. Композиція для покриття за п. 22 або 23, яка відрізняється тим, що містить від приблизно 10 до приблизно 90 % за твердим залишком вказаного реакційноздатного олігомеру йодонію.

25. Композиція для покриття за будь-яким з пп. 22-24, яка відрізняється тим, що вказаним реакційноздатним олігомером йодонію є фотополімер Tuxedo® 06С051А.

26. Композиція для покриття за будь-яким з пп. 22-25, яка відрізняється тим, що додатково містить полімерну зв'язувальну речовину.

27. Композиція для покриття за п. 26, яка відрізняється тим, що композиція для покриття містить від приблизно 2 до приблизно 40 % за твердим залишком вказаної полімерної зв'язувальної речовини.

28. Композиція для покриття за п. 26 чи 27, яка відрізняється тим, що вказаною полімерною зв'язувальною речовиною є Tuxedo® XCP10 або Tuxedo® ХАР02.

29. Композиція для покриття за будь-яким з пп. 22-28, яка відрізняється тим, що додатково містить барвник, стабілізатор, сенсибілізатор або їх суміші.

30. Композиція для покриття за п. 29, яка відрізняється тим, що композиція для покриття містить від приблизно 0,5 до приблизно 10 % за твердим залишком вказаного барвника, стабілізатора, сенсибілізатора чи їх сумішей.

31. Негативна офсетна друкарська форма, що містить:

(a) субстрат;

(b) гідрофільний нижній шар та

(c) верхній шар для формування зображень лазерним випромінюванням,

де вказаний верхній шар для формування зображень лазерним випромінюванням містить полімерну частинку за будь-яким з пп. 1-16.

32. Форма за п. 31, яка відрізняється тим, що верхній шар для формування зображень лазерним випромінюванням містить композицію для покриття зі будь-яким з пп. 22-30.

Текст

1. Полімерна частинка, що має розмір від приблизно 60 нм до приблизно 1000 нм, та містить полімер, де вказаний полімер містить: (a) гідрофобний каркас; (b) сегмент, що поглинає у ближньому інфрачервоному діапазоні, до якого приєднано хромофор, що поглинає у ближньому інфрачервоному діапазоні, який має пік поглинання від приблизно 700 нм до приблизно 1100 нм; та (c) сегмент, прозорий у ближньому інфрачервоному діапазоні. 2. Полімерна частинка за п. 1, яка відрізняється тим, що вказаний розмір частинки становить від приблизно 200 нм до 600 нм. 3. Полімерна частинка за п. 1 або 2, яка відрізняється тим, що вказаний полімер має молекулярну масу приблизно 3000 Дальтон або більше. 4. Полімерна частинка за будь-яким з пп. 1-3, яка відрізняється тим, що вказаний полімер має наступну структуру: 2 (19) 1 3 93261 4 R n a n a R1 H N O O O L YO Q NIR w m O n a , R (CH2 ) m O n a M NIR NIR , або L YO O N H O Q NIR w m O , R n a n a R1 R1 R1 X + N R1 O NIR NIR або R , n a O Q w де: • NIR являє собою вказаний хромофор; • R1 являє собою водень або С1-С18-алкіл; • X являє собою бромідний, хлоридний, йодидний, тозилатний, трифлатний, трифторметанкарбонатний, додецилбензосульфонатний, тетрафенілборатний, алкілтрифенілборатний, тетрафтороборатний чи гексафторантимонатний аніонний протиіон; • М являє собою кисень, сірку або діалкіламіногрупу; • а являє собою молярне співвідношення від 0,01 до 0,99; та • m являє собою кількість повторюваних сегментів від 1 до 5. 6. Полімерна частинка за будь-яким з пп. 1-5, яка відрізняється тим, що вказаний сегмент, який поглинає, містить поліефірний лінкер, який ковалентно приєднує вказаний хромофор до вказаного полімерного каркаса. 7. Полімерна частинка за п. 6, яка відрізняється тим, що вказаний сегмент, що поглинає, містить: R O L YO n a O R1 N H O w Q NIR , де: • а являє собою молярне співвідношення від 0,01 до 0,99; • R являє собою водень або метил; • R1 являє собою С1-С8-алкіл або С1-C8-алкілокси; • w являє собою кількість повторюваних сегментів від 10 до 50; • m являє собою кількість повторюваних сегментів 1 до 10; • Y являє собою лінійний або розгалужений С2-С4алкіл; • Q являє собою спейсерну групу; • NIR являє собою вказаний хромофор; • L являє собою: NIR Q (YO) w j , NIR , Q w O L YO L YO (YO) w j Q або H N (YO) w j O NIR Q NIR , 5 93261 де Q-NIR та (YO)W групи вказано для ясності, a j являє собою кількість повторюваних сегментів від Z1 0 до 10. 8. Полімерна частинка за п. 7, яка відрізняється тим, що вказана спейсерна група являє собою: R2 D1 D2 Z2 + N N (CH2)h R3 n (CH2)h SO2 N L 6 SO2M , SO3 R3 L + N R3 NIR NIR , L R2 L Z1 N NIR , S A , , L S S L N+ NIR R3 n R5 D1 D2 + N Z2 N A1 n R3 R5 , NIR +N Z2 N R4 N S NIR D2 або N O D1 + N R4 , R2 S L Z1 S A SO3M S NIR , Aабо де L та NIR групи вказано для ясності; R2 являє собою С1-C8-алкіл або С1-C8-алкілокси; R3 є такою ж, як і R2, або фенільний цикл, заміщений Н або R2; та А являє собою аніон. 9. Полімерна частинка за п. 8, яка відрізняється тим, що вказаний аніон являє собою бромідний, хлоридний, йодидний, тозилатний, тетрафенілборатний, алкілтрифенілборатний, тетрафтороборатний або гексафторантимонатний аніон. 10. Полімерна частинка за будь-яким з пп. 1-9, яка відрізняється тим, що два полімерні каркаси перехресно зв'язані через два сегменти, що поглинають, та один хромофор. 11. Полімерна частинка за будь-яким з пп. 1-9, яка відрізняється тим, що вказаний хромофор являє собою: де: • D1 та D2 кожен незалежно являють собою -О-, S-, -Se-, -СН = СН- або -С(СН3)2; • Z1 та Z2 кожен незалежно являють собою один або більше сконденсованих заміщених або незаміщених ароматичних цикли; • h являє собою ціле число від 2 до 8; • n являє собою 0 або 1; • М являє собою водень або Na, К, або сіль тетраалкіламонію - катіонний протиіон. • А1 являє собою бромідний, хлоридний, йодидний, тозилатний, трифлатний, трифторметанкарбонатний, додецилбензосульфонатний, тетрафтороборатний, тетрафенілборатний або трифеніл-нбутилборатний аніонний протиіон; • R3 являє собою водень або алкіл; та • R4 та R5 кожен незалежно являють собою алкільний, арилалкільний, гідроксіалкільний, аміноалкільний, карбоксіалкільний, сульфоалкільний, ацетоксилалкільний, поліефірний або здатний до полімеризації замісник формули: R O m O , R H N O O m O O , 7 93261 8 до полімеризації функціональні групи, являє собою: • дивінілбензол, O O m • полі(етиленгліколь)-ди(мет)акрилат, • полі(пропіленгліколь)-ди(мет)акрилат, O • полі(етиленгліколь-ran-пропіленгліколь)або ди(мет)акрилат, R • полі(пропіленгліколь)-блок-полікапролактонH ди(мет)акрилат, O N O • полі(етиленгліколь)-блок-політетрагідрофуранm ди(мет)акрилат, • гліцеринетоксилат-ди(мет)акрилат, O O , • гліцеринетоксилат-ди(мет)акрилат або де m являє собою кількість повторюваних сегмен• їх суміші. тів від0 до 50; та R являє собою водень або ме17. Спосіб одержання полімерної частинки, який тил. включає : 12. Полімерна частинка за будь-яким з пп. 1-11, (а) забезпечення хромофору, що поглинає у ближяка відрізняється тим, що вказаний прозорий ньому інфрачервоному діапазоні, першого та друсегмент включає прозорі мономерні сегменти стигого мономерів, здатних до полімеризації; де вкаролу, заміщеного стиролу, альфа-метилстиролу, заний другий мономер та вказаний хромофор 4-вінілфенолу, 3-вінілбензальдегіду, акрилового містять придатні функціональні групи для взаємноестеру, метакрилового естеру, акрилонітрилу, акго приєднання; риламіду, метакриламіду, вінілгалогеніду, вінілово(b) полімеризацію вказаних першого та другого го естеру, вінілового етеру, 9-вінілкарбазолу або мономерів у гідрофільному середовищі у присутвінілфосфорної кислоти. ності ініціатора з одержанням таким чином полі13. Полімерна частинка за будь-яким з пп. 1-12, мерних частинок та яка відрізняється тим, що вказаний прозорий (c) приєднання вказаного хромофора до вказаного сегмент містить прозорі мономерні сегменти, одедругого мономера на поверхні вказаних полімерржані шляхом полімеризації поліетерних мономених частинок. рів формули: 18. Спосіб за п. 17, який відрізняється тим, що H2C=C(R)-COO-(YO)w-Y-T, вказаний хромофор приєднаний до другого моноH2C=C(R)-COO-CH2CH2-NHCO-O(CH2CH2O)wмеру через ковалентний зв'язок. CH[CH2-(OCH2CH2)w-Y-T]2 або їх сумішей, де: 19. Спосіб за п. 17, який відрізняється тим, що • R являє собою водень або метил; вказаний хромофор приєднаний до другого моно• Y являє собою С2-С4 алкіл; меру через електростатичну взаємодію. • w являє собою кількість повторюваних сегментів 20. Спосіб за будь-яким з пп. 17-19, який відрізнявід 5 до 50; та ється тим, що вказаний ініціатор являє собою 2,2'• Т являє собою кінцеву групу - гідроксигрупу, алазобісізобутиронітрил, персульфат амонію, бензококсигрупу, арилоксигрупу, карбонову кислоту, їл пероксид або бромід міді. сульфонову кислоту чи фосфорну кислоту та їх 21. Спосіб за будь-яким з пп. 17-20, який відрізнясолей. ється тим, що вказане гідрофільне середовище 14. Полімерна частинка за будь-яким з пп. 1-13, являє собою воду, спирт, ацетонітрил, кетон або їх яка відрізняється тим, що вказаний прозорий суміші. сегмент включає: 22. Композиція для покриття, що містить • полі(етиленгліколь)(мет)акрилатні, (a) полімерні частинки за будь-яким з пп. 1-16; та • полі(пропіленгліколь)(мет)акрилатні, (b) реакційноздатний олігомер йодонію. • полі(етиленгліколь-блок23. Композиція для покриття за п. 22, яка відрізпропіленгліколь)(мет)акрилатні, няється тим, що містить від приблизно 10 до при• полі(етиленгліколь-блок-капролактон) близно 90 % за твердим залишком вказаних полі(мет)акрилатні, мерних частинок. • полі(етиленгліколь)алкілетер(мет)акрилатні, 24. Композиція для покриття за п. 22 або 23, яка • полі(пропіленгліколь)алкілетер(мет)акрилатні, відрізняється тим, що містить від приблизно 10 • полі(етиленгліколь-блокдо приблизно 90 % за твердим залишком вказанопропіленгліколь)алкілетер(мет)акрилатні, го реакційноздатного олігомеру йодонію. • полі(етиленгліколь-блок-капролактон) алкіл етер 25. Композиція для покриття за будь-яким з пп. 22(мет)акрилатні мономерні сегменти або їх суміші. 24, яка відрізняється тим, що вказаним реакцій15. Полімерна частинка за будь-яким з пп. 1-14, ноздатним олігомером йодонію є фотополімер яка відрізняється тим, що вказаний прозорий Tuxedo® 06С051А. сегмент містить один або більше прозорих моно26. Композиція для покриття за будь-яким з пп. 22мерних сегментів, одержаних шляхом полімериза25, яка відрізняється тим, що додатково містить ції мономера, що має дві здатні до полімеризації полімерну зв'язувальну речовину. функціональні групи, таким чином перехресно 27. Композиція для покриття за п. 26, яка відріззв'язуючи два полімерні каркаси через один проняється тим, що композиція для покриття містить зорий мономерний сегмент. від приблизно 2 до приблизно 40 % за твердим 16. Полімерна частинка за п. 15, яка відрізняєтьзалишком вказаної полімерної зв'язувальної речося тим, що вказаний мономер, що має дві здатні вини. R R 9 93261 10 28. Композиція для покриття за п. 26 чи 27, яка 31. Негативна офсетна друкарська форма, що відрізняється тим, що вказаною полімерною зв'ямістить: зувальною речовиною є Tuxedo® XCP10 або (a) субстрат; Tuxedo® ХАР02. (b) гідрофільний нижній шар та 29. Композиція для покриття за будь-яким з пп. 22(c) верхній шар для формування зображень лазе28, яка відрізняється тим, що додатково містить рним випромінюванням, барвник, стабілізатор, сенсибілізатор або їх суміде вказаний верхній шар для формування зобраші. жень лазерним випромінюванням містить поліме30. Композиція для покриття за п. 29, яка відрізрну частинку за будь-яким з пп. 1-16. няється тим, що композиція для покриття містить 32. Форма за п. 31, яка відрізняється тим, що від приблизно 0,5 до приблизно 10 % за твердим верхній шар для формування зображень лазерним залишком вказаного барвника, стабілізатора, сенвипромінюванням містить композицію для покритсибілізатора чи їх сумішей. тя за будь-яким з пп. 22-30. У цій заявці заявлено пріоритет попередньої заявки № 60/823,415, що була подана 24 серпня 2006 р. Усі документи, наведені у вказаній заявці, включені до цієї заявки шляхом посилання. Даний винахід стосується полімерних частинок, корисних для офсетних покриттів та форм, та форм і покриттів, що містять такі частинки. Більш конкретно, ці нові полімерні частинки та покриття є корисними для одержання офсетних друкарських форм для безпосереднього одержання цифрового зображення за допомогою лазерного випромінювання у ближньому інфрачервоному-діапазоні. Вбудовані негативні офсетні друкарські форми, що можуть бути проявлені, відомі з рівня техніки. Наприклад, у патенті США № 5,569,573 описано офсетні друкарські форми, що містять шар для формування зображень лазерним випромінюванням, що містить мікрокапсульовані олеофільні матеріали у гідрофільних полімерних зв'язувальних речовин. У ЕР 0 770 495 описано літографічні друковані форми, що містять матеріали, які поглинають у ближньому інфрачервоному діапазоні, полімерні зв'язувальні речовини та термопластичні частинки, здатні до коалесценції під впливом тепла. У патенті США № 6,983,694 описано негативні офсетні друкарські форми для проявлення, покриті композиціями, чутливими у ближньому інфрачервоному діапазоні, що містять термопластичні полімерні частинки, такі як полістирольні чи полі(акрилонітрил-ко-стирольні) частинки, нереакційноздатний гідрофільний полімерний зв'язувальний агент та барвники, що поглинають у ближньому інфрачервоному діапазоні. У патенті США № 6,262,740 описано негативні офсетні друкарські форми, покриті композиціями, чутливими у ближньому інфрачервоному діапазоні, що містять метоксиметакриламідні кополімери, фенольні смоли, солі йодонію та барвники, що поглинають у ближньому інфрачервоному діапазоні. У патентах США №№ 6,124,425 та 6,177,182 описано вбудовані негативні офсетні друкарські форми для проявлення, покриті термічно реакційноздатними кополімерами, що поглинають у ближньому інфрачервоному діапазоні, які піддають реакції перехресного зв'язування шляхом катіонної полімеризації під впливом випромінювання у ближньому інфрачервоному діапазоні. Хромофорні групи, що поглинають у ближньому інфрачерво ному діапазоні, функціоналізують до полімерного каркасу ефіром та амонійними зв'язками. Такі полімери, що поглинають у ближньому інфрачервоному діапазоні, одержують як гомогенні розчини. У патенті США № 6,960,422 описано одержання негативних офсетних друкарських форм, що містять ґрунтові композиції, чутливі у ближньому інфрачервоному діапазоні, які містять молекулярні барвники, що поглинають у ближньому інфрачервоному діапазоні, генератори радикалів, поліуретанові сполуки, що піддаються радикальній полімеризації, реакційноздатні полімерні зв'язувальні речовини та інші добавки. У патенті ЕР № 1234662 описано одержання негативних офсетних друкарських форм, композиції для покриття яких містять адсорбент у ближньому інфрачервоному діапазоні, онієві ініціатори та поліуретанові полімери, що містять полі(етиленоксидні) бічні ланцюги. Такі поліуретанові полімери не поглинають випромінювання у ближньому інфрачервоному діапазоні. У патентах США №№ 6,969,575 та 7,001,704 описано вбудовані негативні офсетні друкарські форми для проявлення, які мають шар формування зображень, що містить мікрокапсули, що поглинають у ближньому інфрачервоному діапазоні, та кислотоутворювальну сполуку. Аналогічно, у патентах США №№ 7,001, 673 та 7,078,145 описано одержання вбудованих негативних офсетних друкарських форм для проявлення. Композиції для покриття містять мікрокапсули, що поглинають у ближньому інфрачервоному діапазоні, які одержують шляхом емульгації у високошвидкісному гомогенізаторі масляної фази, що містить гідрофобні полімери, адсорбенти у ближньому інфрачервоному діапазоні та ініціатори у водних розчинах гідрофільних полімерів. Одержання цих мікрокапсул є складним, а такі покриття проявляють погану стійкість до подряпин та потребують нанесення шару покриття. У патенті США №№ 6,037,102 та заявці ЕР № 1117005 описано одержання негативних фоточутливих композицій для покриття, що містять кополімери, щеплені полі(етиленкосидними) бічними ланцюгами. Такі кополімери не поглинають випромінювання у ближньому інфрачервоному діапазоні. У патенті США № 6,582,882 описано одержання "графт" полімерів та кополімерів для застосування в офсетних друкарських формах, що містять 11 93261 12 полі(етиленкосидні) бічні ланцюги, що щеплені чи бці поверхні та є затратним та складним у виробне зв'язані перехресно з гідрофобним полімерним ництві. каркасом. Ці полімери не поглинають у ближньому Залишається потреба у нових матеріалах та інфрачервоному діапазоні. нових покриттях для офсетних форм, за допомоУ патенті США № 6,899,994 та патентних заявгою яких можна буде уникнути деяких чи усіх неках США №№ 2003/0157433; 2003/0664318 та доліків, відомих з рівня техніки. 2005/0123853, що розглядають одночасно, описаУ даному описі згадано ряд документів, зміст но вбудовані негативні офсетні друкарські форми, яких цілком включено до цієї заявки шляхом посищо можуть бути проявлені, покриті композиціями, лання. що при нагріванні утворюють зображення, які місДаний винахід, по-перше, відноситься до потять полімерні зв'язувальні речовини, системи лімерних частинок, що мають розмір частинок від ініціаторів та компоненти, що полімеризуються. приблизно 60 нм до приблизно 1000 нм та містять Описані полімерні зв'язувальні речовини являють полімер. Цей полімер містить (а) а гідрофобний собою не зв'язані перехресно кополімери, що міскаркас, (b) сегмент, що поглинає у ближньому інфтять поліетиленоксидний та пропіленовий блок, чи рачервоному діапазоні, до якого приєднано хрографт-кополімери, кополімерізовані з гідрофобнимофор, що поглинає у ближньому інфрачервоному ми мономерами, такими як стирол, заміщений стидіапазоні, який має пік поглинання між приблизно рол, альфа-метилстирол, акриловий ефір, метак700 нм до приблизно 1100 нм; та (с) сегмент, прориловий ефір, акрилонітрил, акриламід, зорий у ближньому інфрачервоному діапазоні. метакриламід, вінілгалід, вініловий ефір, вініловий У втіленнях, полімерна частинка може мати естер та альфа-олефін. Компоненти, що полімерозмір від, приблизно, 200 нм до 600 нм. Також у ризуються, являють собою в'язкі рідкі олігомери, втіленнях полімер може мати молекулярну масу що містять множинні акрилові та метакрилові фунприблизно 3000 Дальтон чи більше. кціональні групи. Система ініціаторів містить барвУ конкретних втіленнях, полімер може мати ники, що поглинають у ближньому інфрачервононаступну структуру: му діапазоні, та сполуки, що утворюють радикали, такі як триазин та солі йодонію. Усі ці композиції для покриття та друкарські форми мають деякі недоліки, такі як липкі поверхні, що призводить до утруднень при експлуатації - G1 являє собою сегмент, що поглинає; та зберіганні, проявляють розділення фаз та/або - G2 являє собою прозорий сегмент; кристалізацію поверхні при зберіганні, що потре- G1 та G2 утворюють гідрофобний каркас; бує посиленої лазерної енергії для утворення зо- а та b незалежно являють собою молярні бражень, мають погану адгезію субстратів та, відспіввідношення від 0,01 до 0,99; та повідно, не можуть забезпечити задовільну - хромофор ковалентно чи електростатично величину тиражів при друкуванні через забарвприєднаний до гідрофобного каркасу як бічна грулення вбудованими барвниками, які можуть бути па. проявлені, що призводить до проявлення фону, У втіленнях сегмент, що поглинає, може містипоганої стійкості до подряпин, що викликає потрети: бу у нанесенні покриття та/або у спеціальній обро 13 - NIR являє собою хромофор; - R1 являє собою водень чи С1-С18 алкіл; - X являє собою бромідний, хлоридний, йодидний, тозилатний, трифлатний, трифторметан карбонатний, додецилбензосульфонатний, тетрафенілборатний, алкіл-трифенілборатний, тетрафтороборатний чи гексафторантимонатний аніонний протиіон; - Μ являє собою кисень, сірку, чи діалкіламіно; де: - а являє собою молярне співвідношення від 0,01 до 0,99; - R являє собою водень чи метил; - R1 являє собою С1-С8 алкіл чи С1-С8 алкілокси; - w являє собою кількість сегментів, що повторюються, від 10 то 50; - m являє собою кількість сегментів, що повторюються, від 1 до 10; - Υ являє собою лінійний чи розгалужений С2С4 алкіл; - Q являє собою спейсерну групу; - NIR являє собою хромофор; та 93261 14 - а являє собою молярне співвідношення від 0,01 до 0,99; та - m являє собою кількість сегментів, що повторюються, від 1 до 5. В інших втіленнях, сегмент, що поглинає, може містити поліефірний лінкер, що ковалентно з'єднує хромофор із полімерним каркасом. Більш конкретно, сегмент, що поглинає, може містити: - L являє собою де Q-NIR та (YO)W групи вказано для ясності, j являє собою кількість сегментів, що повторюються, від 0 до 10. У більш конкретних втіленнях спейсерна група може являти собою: 15 93261 16 де L та NIR групи вказано для ясності, R2 являє собою C1-C8 алкіл чи C1-C8 алкілокси; R3 є такою ж, як R2, чи фенільним циклом, заміщеним Η чи R2; та А являє собою аніон. У втіленнях, цим аніоном може бути бромідний, хлоридний, йодидний, тозилатний, тетрафенілборатний, ал кіл трифенілборатний, тетрафтороборатний, чи гексафторантимонатний аніон. У конкретних втіленнях, два полімерні каркаси полімерних частинок перехресно зв'язані через два поглинаючі сегмента та один хромофор. В інших втіленнях, хромофор може являти собою: - D1 та D2 кожен незалежно являють собою 0-, -S-, -Se-, -СН = СН-, чи -С(СН3)2; - Z1 та Z2 кожен незалежно являють собою один чи більше конденсований заміщений чи незаміщений ароматичний цикл; - h являє собою ціле число від 2 до 8; - n являє собою 0 чи 1; - Μ являє собою водень чи Na, К, чи сіль тетраалкіламмонію - катіонний протиіон. - А1 являє собою бромідний, хлоридний, йодидний, тозилатний, трифлатний, трифторметан карбонатний, додецилбензосульфонатний, тетрафтороборатний, тетрафенілборатний чи трифеніл-n-бутилборатний аніонний протиіон; - R3 являє собою водень чи алкіл; та - R4 та R5 кожен незалежно являють собою алкільний, арилалкільний, гідроксиалкільний, аміноалкільний, карбоксиалкільний, сульфоалкі 17 93261 18 льний, ацетоксилалкільний, поліефірний чи такий, що полімеризується, замісник формули: чи де m являє собою кількість сегментів, що повторюються, від 0 до 50, a R являє собою водень чи метил. У певних втіленнях прозорий сегмент може містити стирол, заміщений стирол, альфаметилстирол, 4-вінілфенол, 3-вінілбензальдегід, акриловий ефір, метакриловий ефір, акрилонітрил, акриламід, метакриламіде, вінілгалід, вініловий ефір, вініловий естер, 9-вінілкарбазол,чи прозорі мономерні сегменти вінілфосфорної кислоти, та їх суміші. В інших втіленнях, прозорий сегмент може містити прозорі мономерні сегменти, одержані шляхом полімеризації поліефірних мономерів формули: H2C=C(R)-COO-(YO)W-Y-T H2C=C(R)-COO-CH2CH2-NHCO-0(CH2CH20)WCH[CH2-(OCH2CH2)W-Y-T]2 та їх сумішей, де: - R являє собою водень чи метил; - Υ являє собою С2-С4 алкіл; - w являє собою кількість сегментів, що повторюються, від 5 до 50; та - Τ являє собою кінцеву групу - гідрокси, алкокси, арилокси, карбонову кислоту, сульфонову кислоту, чи фосфонову кислоту та їх солі. У певних втіленнях прозорий сегмент може містити: - полі(етиленгліколь) (мет)акрилатні, - полі(пропіленгліколь) (мет)акрилатні, полі(етиленгліколь-блок-пропіленгліколь) (мет)акрилатні, полі(етиленгліколь-блок-капролактон) (мет)акрилатні, полі(етиленгліколь) алкіл ефір (мет)акрилатні, полі(пропіленгліколь) алкіл ефір (мет)акрилатні, полі(етиленгліколь-блок-пропіленгліколь) алкіл ефір (мет)акрилатні, - полі(етиленгліколь-блок-капролактон) алкіл ефір (мет)акрилатні прозорі мономерні сегменти чи їх суміші. У певних втіленнях прозорий сегмент може містити один чи більше прозорих мономерних сегментів, одержаних шляхом полімеризації мономеру, що має дві здатні до полімеризації функціональні групи, таким чином, перехресно зв'язу ючи два полімерні каркаси через один прозорий мономерний сегмент. У більш конкретних втіленнях мономер, що має дві здатні до полімеризації функціональні групи, може являти собою: - дивінілбензол, - полі(етиленгліколь) ди(мет)акрилат, - поліпропіленгліколь) ди (мет)акрилат, - полі(етиленгліколь-гап-пропіленгліколь) ди (мет)акрилат, - полі(пропіленгліколь)-блок-полікапролактон ди(мет)акрилат, полі(етиленгліколь)-блокполітетрагідрофуран ди (мет)акрилат, - гліцерин-етоксилат- ди (мет)акрилат, - гліцерин етоксилат ди (мет)акрилат, чи їх суміші. Даний винахід також стосується способу виробництва полімерних частинок. Спосіб включає (а) забезпечення хромофору, що поглинає у ближньому інфрачервоному діапазоні, першого та другого мономерів, здатних до полімеризації; де другий мономер та хромофор містять придатні функціональні групи для приєднання один до іншого; полімеризацію мономерів у гідрофільному середовищі у присутності ініціатора, таким чином, призводячи до утворення полімерних частинок; та приєднання хромофору до другого мономеру на поверхні полімерних частин. У втіленнях даного способу хромофор може бути приєднаний до другого мономеру через ковалентний зв'язок. Альтернативно, хромофор може бути приєднаний до другого мономеру шляхом електростатичної взаємодії. У конкретних втіленнях ініціатором може бути 2,2'-азобісізобутиронітрил, персульфат амонію, бензоїл пероксид чи бромід міді. У певних втіленнях гідрофільним середовищем може бути вода, спирт, ацетонітрил, кетон чи їх суміші. Даний винахід також стосується композицій для покриття, що містять полімерні частинки за даним винаходом та реакційноздатний олігомер йодонію. У певних втіленнях композиція для покриття може містити від приблизно 10 до приблизно 90 % за твердим залишком полімерних частинок. Також композиція для покриття може містити від 19 93261 20 приблизно 10 до приблизно 80 % за твердим зантах полімеру, приєднано щонайменше один лишком від реакційноздатного олігомеру йодонію. хромофор, що поглинає у ближньому інфрачерУ конкретних втіленнях реакцїйноздатним оліговоному діапазоні, тобто, хромофор, що має щомером йодонію може бути фотополімер Tuxedo® найменше один пік поглинання між 700 та 1100 06C051A. нм. Як пояснено вище, прозорі сегменті містять Також у деяких втіленнях композиція для поодин чи більше не термореакційноздатний монокриття може додатково містити полімерну зв'язумерний сегмент, прозорий у ближньому інфрачевальну речовину. Більш конкретно, композиція рвоному діапазоні. для покриття може містити від приблизно 2 до Полімерні частинки, що поглинають у ближприблизно 40 % за твердим залишком полімерної ньому інфрачервоному діапазоні, мають розмір зв'язувальної речовини. У конкретних втіленнях частинок від 60 до 1 000 нм. У конкретних втіленполімерною зв'язувальною речовиною може бути нях полімерні частинки за даним винаходом, що Tuxedo® XCP10 чи Tuxedo® XAP02. поглинають у ближньому інфрачервоному діапаУ деяких втіленнях композиція для покриття зоні, можуть мати розмір частинок від 200 до 600 може додатково містити барвник, стабілізатор, нм. сенсибілізатор чи їх суміші. Композиція для покПри застосуванні сегменти, що поглинають у риття може містити від приблизно 0,5 до приблиближньому інфрачервоному діапазоні, поглиназно 10 % за твердим залишком барвника, стабіліють випромінювання у ближньому інфрачервозатора, сенсибілізатор чи їх суміші. ному діапазоні, що надходить до них, та виробДаний винахід також відноситься до негативляють тепло, що призводить до коалесценції ної офсетної друкарської форми, що містить (а) полімерних частинок. Як вказано у цій заявці, субстрат; (b) гідрофільний нижній шар; та (с) вер"коалесценція" відноситься до процесу, відповідхній шар для формування зображень лазерним но до якого контактують та конденсуються сусідні випромінюванням, де верхній шар для формуполімерні частинки. вання зображень лазерним випромінюванням При застосуванні полімерних частинок у коммістить полімерні частинки за даним винаходом. позиціях для покриття за даним винаходом, ці Більш конкретно, верхній шар для формування сегменти також сенсибілізують реакційноздатні зображень лазерним випромінюванням може олігомери йодонію, присутні у покриттях, з одермістити композицію для покриття за даним винажанням вільних радикалів. Не дотримуючись ходом, як описано вище. будь-якої теорії, вважається, що це, ймовірно, Полімерні частинки, що поглинають у ближвикликано реакцією гемолітичного розщеплення. ньому інфрачервоному діапазоні: Утворені вільні радикали потім ініціюють реакційДетальний опис даного винаходу показує, що ноздатні функціональні групи (наприклад, акриу ньому забезпечуються полімерні частинки, що латну та метакрилатну) реакційноздатних олігопоглинають у ближньому інфрачервоному діапамерів йодонію та полімерних зв'язувальних зоні, які містять полімер, що має, щонайменше, речовин, якщо такі наявні, для того, щоб відбулаодин пік поглинання від 700 до 1100 нм (тобто у ся реакція перехресного зв'язування. ближньому інфрачервоному діапазоні) та спосоКоалесценція полімерних частинок та реакції би їх одержання та застосування. перехресного зв'язування реакційноздатних оліБільш конкретно, полімер за даним винахогомерів йодонію та, за наявності, полімерних дом, який містять полімерні частинки, що поглизв'язувальних, що робить ділянки покриття, що нають у ближньому інфрачервоному діапазоні, піддавали впливу, більш стійкими до когезії; та до має гідрофобний полімерний каркас та містить, кращого зв'язування із субстратом. Тому покритщонайменше, один сегмент, що поглинає у блитя, що містять полімерні частинки, що поглинажньому інфрачервоному діапазоні, та, щонаймеють у ближньому інфрачервоному діапазоні за нше, один сегмент, прозорий у ближньому інфраданим винаходом, є особливо корисними для червоному діапазоні. вбудованих конструкцій, але не обмеженими лиЯк зазначено у цій заявці, сегмент, що поглише цим застосуванням. нає у ближньому інфрачервоному діапазоні, явНавпаки, сегменти, прозорі у ближньому інфляє собою сегмент полімеру, що містить один чи рачервоному діапазоні, є проникними для випробільше мономерних сегментів, що поглинають у мінювання у ближньому інфрачервоному діапаближньому інфрачервоному діапазоні. Аналогічзоні, і це означає, що вони не реагують но, сегмент, прозорий у ближньому інфрачервоспецифічно, хімічно чи фізично, на вплив такого ному діапазоні, являє собою сегмент полімеру, випромінювання. Інакше кажучи, ці сегменти не є що містить один чи більше не термореакційнозтермічно реакційноздатними. Вони включають датних мономерних сегментів, прозорих у ближкоалесценцію полімерних частинок, але вони не ньому інфрачервоному діапазоні. призводять до виникнення такої коалесценції чи Як зазначено у цій заявці, термін "каркас" поінших фізичних чи хімічних змін через вплив вилімеру являє собою серію ковалентно зв'язаних промінювання у ближньому інфрачервоному діаатомів, що разом утворюють безперервний ланпазоні. цюг полімеру. У певних втіленнях молекулярна маса поліУ даному полімері до сегментів, що поглинамеру може перевищувати чи дорівнювати прибють у ближньому інфрачервоному діапазоні, тоблизно 3 000 Дальтон. то, щонайменше, до деяких з мономерних сегмеУ деяких втіленнях хромофори, що поглинантів, що поглинають у ближньому ють у ближньому інфрачервоному діапазоні, моінфрачервоному діапазоні, що містяться у сегмежуть бути ковалентно приєднані до каркасу полі 21 93261 22 меру чи приєднані до нього шляхом електростаближньому інфрачервоному діапазоні, сегмент; тичної взаємодії. Як зазначено у цій заявці, "кота валентно приєднаний" означає приєднання кова- G1 та G2 утворюють гідрофобний каркас; лентним зв'язком. Ковалентний зв'язок є добре - а та b незалежно являють собою молярні відомою формою хімічного зв'язування, що хараспіввідношення, що можуть варіюватися від 0,01 ктеризується спарюванням електронів між атодо 0,99; та мами. Як зазначено у цій заявці, "приєднаний - хромофор ковалентно зв'язаний чи електшляхом електростатичної взаємодії" означає ростатично приєднаний до гідрофобного каркасу приєднання іонним зв'язком. Іонний зв'язок є дояк бічна група. бре відомою формою хімічного зв'язування, заЯк зазначено у цій заявці, "бічна група" ознаснованим на електростатичних силах між двома чає групу атомів, приєднаних до каркасного ланпротилежно зарядженими іонами. цюгу довгої молекули, такої, як полімер. СегменЗагальна хімічна структура полімеру, що місти, що поглинають у ближньому інфрачервоному титься у полімерних частинках за даним винаходіапазоні: дом, що поглинають у ближньому інфрачервоноСегменти за даним винаходом, що поглинаму діапазоні, може бути наступною: ють у ближньому інфрачервоному діапазоні, можуть бути одержані, як описано для "сегмента Е, що поглинає у ближньому інфрачервоному діапазоні " у патентах США №№ 6,124,425 та 6,177,182, що включені до цієї заявки шляхом посилання. У конкретних втіленнях хромофори, що погде: линають у ближньому інфрачервоному діапазоні, - G1 являє собою сегмент, що поглинає у можуть бути приєднані до полімерного каркасу ближньому інфрачервоному діапазоні; ковалентними зв'язками, так, як у наступних сегG2 являє собою термічно нементах, що поглинають у ближньому інфрачерреакційноздатний сегмент, тобто прозорий у воному діапазоні: де: - NIR являє собою хромофор, що поглинає у ближньому інфрачервоному діапазоні; - R1 являє собою водень чи алкіл з 1 - 18 атомами вуглецю; - X являє собою бромідний, хлоридний, йодидний, тозилатний, трифлатний, трифторметан карбонатний, додецил бензосульфонатний, тетрафенілборатний, алкіл-трифенілборатний, тет рафтороборатний чи гексафторантимонатний аніонний протиіон; - Μ являє собою кисень, сірку, чи діалкіламіно; - а являє собою молярне співвідношення, що може варіюватися від 0,01 до 0,99; та - m являє собою кількість сегментів, що повторюються, що може варіюватися від 1 до 5. В інших втіленнях хромофори, що поглинають у ближньому інфрачервоному діапазоні, мо 23 93261 24 жуть бути приєднані до полімерного каркасу чечервоному діапазоні та містять такий поліефірний рез поліефірний лінкер. Необмежувальні приклалінкер, включають: ди сегментів, що поглинають у ближньому інфра де: - а являє собою молярне співвідношення, що може варіюватися від 0,01 до 0,99; - R являє собою атом водню чи метильну групу; - R1 являє собою C1-C8 алкіл чи C1-C8 алкілокси; - w являє собою кількість сегментів, що повторюються, що може варіюватися від 10 до 50; - m являє собою кількість сегментів, що повторюються, що може варіюватися від 1 до 10; - Υ являє собою лінійний чи розгалужений алкіл з 2 - 4 атомами вуглецю; - L являє собою бівалентний лінкер, який може мати наступні структури, де Q-NIR та (YO)W групи також вказані для ясності, та де j являє собою кількість сегментів, що повторюються, яка може варіюватися від 0 до 10: - Q являє собою спейсерну групу, що зв'язує хромофор, який поглинає у ближньому інфрачервоному діапазоні, із бівалентним лінкером; та NIR являє собою хромофор, що поглинає у ближньому інфрачервоному діапазоні. У більш конкретних втіленнях спейсерна група Q може мати наступну структуру, де L та NIR групи також вказані для ясності: 25 93261 26 де R2 являє собою C1-C8 алкільний ланцюг чи C1-C8 алкілоксильний ланцюг; R3 є такою самою як R2 чи фенільним кільцем, заміщеним Η чи R2; та А являє собою аніон. Навіть у більш конкретних втіленнях аніоном А може бути бромідний, хлоридний, йодидний, тозилатний, тетрафеніл боратний, алкілтрифенілборатний, тетрафтороборатний, чи гексафторантимонатний іон. Хромофор, що поглинає у ближньому інфрачервоному діапазоні (NIR), приєднаний до сегментів, які поглинають, може мати наступні структури: де: - D1 та D2 кожен незалежно являють собою -0, -S-, -Se-, -СН = СН-, та -С(СН3)2; - Z1 та Z2 кожен незалежно являють собою одне чи більше сконденсованих заміщених чи незаміщених ароматичних кілець; - h може варіюватися від 2-8; - n являє собою 0 чи 1; - Μ являє собою водень чи катіонний протиіон, вибраний з Na, К, та тетраалкіламонієвих солей. - А1 являє собою бромідний, хлоридний, йодидний, тозилатний, трифлатний, трифторметан карбонатний, додецилбензосульфонатний та тет 27 93261 28 рафтороборатний, тетрафенілборатний чи трифеде R - водень чи метил, а молярне співвідношення ніл-п-бутилборатний аніонний протиіон. варіюється від 0,1 та 0,9, w - кількість мономерних - R3 та R7 кожен незалежно являють собою сегментів, що можу варіюватися від 5 до 70, R4 та водень чи алкіл; та R5 - такі як описано вище для NIR хромофора, а - R4 та R5 кожен незалежно являють собою А1 - протиіон. У конкретних втіленнях цим протиіоалкільний, арилалкільний, гідроксиалкільний, аміном може бути бромідний, хлоридний, йодидний, ноалкільний, карбоксиалкільний, сульфоалкільний, тозилатний, трифлатний, трифторметан карбонатацетоксилалкільний, поліефірний чи здатний до ний, додецилбензосульфонатний та тетрафторополімеризації замісник формули: боратний, тетрафенілборатний чи трифеніл-nбутилборатний іон. Сегмент, прозорий у ближньому інфрачервоному діапазоні: Сегменти, прозорі у ближньому інфрачервоному діапазоні, можуть бути одержані шляхом полімеризації одного чи більше з наступних комономерів: стирол, заміщений стирол, альфаметилстирол, 4-вінілфенол, 3-вінілбензальдегід, акриловий ефір, метакриловий ефір, акрилонітрил, акриламід, метакриламіде, вінілгалід, вініловий ефір, вініловий естер, 9-вінілкарбазол, та вінілфосфорна кислота. Також сегменти, прозорі у ближньому інфрачервоному діапазоні, можуть бути одержані шляхом полімеризації лінійних чи розгалужених поліефірних мономерів, що мають такі загальні структури: H2C=C(R)-COO-(YO)W-Y-T H2C=C(R)-COO-CH2CH2-NHCO-O(CH2CH2O)wCH[CH2-(OCH2CH2)w-Y-T]2 та їх сумішей, де: - R являє собою атом водню чи метильну групу; де m являє собою кількість повторюваних сег- Υ являє собою алкільний ланцюг з 2 - 4 атоментів, що може варіюватися від 0 до 50; а R явмами вуглецю; ляє собою водень чи метил. - w являє собою кількість сегментів, які повтоУ певних втіленнях полімерні частинки за дарюються, що може варіюватися від 5 до 50; та ним винаходом, перехресно зв'язані між двома - Τ являє собою кінцеву групу - гідрокси, алкополімерними каркасами, можуть знаходитися чекси, арилокси, карбонову кислоту, сульфонову рез два сегменти, що поглинають у ближньому кислоту, чи фосфонову кислоту та їх солі. інфрачервоному діапазоні, та одним хромофором, Більш конкретно, сегмент, прозорий у ближщо поглинає у ближньому інфрачервоному діапаньому інфрачервоному діапазоні може містити зоні, як у Прикладі 10 (Фігура 34). У цьому випадку один чи більше з: NIR хромофор може бути частиною двох сегмен- полі(етиленгліколь) (мета) акрилат, тів, що поглинають у ближньому інфрачервоному - полі(пропіленгліколь) (мета) акрилат, діапазоні та завдяки цьому має дозволяти два полі(етшіенгліколь-блок-пропіленгліколь) ковалентні зв'язки. Прикладом такого NIR хромо(мета) акрилат, фору є: - полі(етиленгліколь-блок-капролактон) (мета) акрилат, - полі(етиленгліколь) алкіл ефір (мет) акрилат, полі(пропіленгліколь) алкіл ефір (мет)акрилат, - полі(етиленгліколь-блок-пропіленгліколь) алкіл ефір (мет)акрилат, чи - полі(етиленгліколь-блок-капролактон) алкіл ефір (мет)акрилат. Сегменти, прозорі у ближньому інфрачерводе А1 - протиіон. У конкретних втіленнях цим ному діапазоні, можуть також бути одержані шляпротиіоном може бути бромідний, хлоридний, йохом полімеризації одного чи більше мономерів, що дидний, тозилатний, трифлатний, трифторметан мають дві здатні до полімеризації функціональні карбонатний, додецилбензосульфонатний та тетгрупи, які можуть утворювати міжланцюгову перерафтороборатний, тетрафенілборатний чи трифехресно зв'язану мережу. Необмежуючі приклади ніл-n-бутилборатний іон. таких мономерів включають: Як зазначено у цій заявці, термін "перехресне - дивінілбензол, зв'язування" означає ковалентне зв'язування од- полі(етиленгліколь) ди(мет)акрилат, ного полімерного каркасу з іншим. - полі(пропіленгліколь) ди(мет)акрилат, У конкретних втіленнях, сегменти, що поглиполі(етиленгліколь-гап-пропіленгліколь) нають у ближньому інфрачервоному діапазон, ди(мет)акрилат, можуть бути такими як наведено на Фігурах 1-10, 29 93261 30 - полі(пропіленгліколь)-блок-полікапролактон гативних офсетних друкарських форм для проявди(мет)акрилат, лення лазером. полі(етиленгліколь)-блокБільш конкретно, даний винахід відноситься політетрагідрофуран ди(мет)акрилат, до композицій для покриття, що містять (а) вище- гліцерин-етоксилат- ди(мет)акрилат, та зазначені полімерні частинки, що поглинають у - гліцерин етоксилат ди(мет)акрилат. ближньому інфрачервоному діапазоні, (b) реакційПриклади полімерів, перехресно зв'язаних ченоздатні олігомери йодонію, та необов'язково (с) рез їх сегменти, прозорі у ближньому інфрачервореакційноздатні полімерні зв'язувальні речовини ному діапазоні, можна знайти на Фігурах 11-13, де та (d) барвники та стабілізатори. а та b являють собою молекулярні співвідношенКомпозиція за даним винаходом може містити ня, що можуть варіюватися від 0,01 до 0,99; k, h та від приблизно 10 до приблизно 80 % за твердим І являють собою молекулярні співвідношення, що залишком полімерних частинок та від приблизно можуть варіюватися від 0,02 до 0,098; а m та w 10 до приблизно 80 % за твердим залишком оліявляють собою кількість сегментів, що повторюгомерів йодонію. За наявності, полімерні зв'язуваються, що може варіюватися від 5 до 50. льні речовини можуть становити від приблизно 2 Обидва типи перехресного зв'язування, тобто до приблизно 40 % композиції за твердим залишперехресне зв'язування через два сегменти, що ком. Барвники та стабілізатори можуть кожен стапоглинають у ближньому інфрачервоному діапановити від приблизно 0,5 до приблизно 10% комзоні, та один хромофор, що поглинає у ближньому позиції за твердим залишком. Реакиійноздатні інфрачервоному діапазоні, та перехресне зв'язуолігомери йодонію: вання через сегмент, прозорий у ближньому інфРеакційноздатні олігомери йодонію являють рачервоному діапазоні, можуть бути присутні одсобою солі йодонію, що містять одну чи більше ночасно. функціональних груп, що здатні до радикальної Способи одержання: та/або катіонної полімеризації. Даний винахід також стосується способів одеБільш конкретно, солі йодонію можуть містити ржання зазначених вище полімерних частинок, що радикальні групи, здатні до полімеризації, такі як поглинають у ближньому інфрачервоному діапаакрилат, метакрилат та вініловий естер. Ці радизоні. кальні групи, здатні до полімеризації , можуть бути Полімерні частинки, що поглинають у ближзаміщеними арильними циклами солями йодонію ньому інфрачервоному діапазоні, можуть бути через поліуретанові та/або карбамідні зв'язки. одержані із використанням однореакторного синСтруктури таких олігомері йодонію, здатних до тезу, де частинки одержують за допомогою вільнополімеризації, описані у попередній заявці на парадикальної, іонної полімеризації чи полімеризації тент США № 60/747,474, що включена до цієї заяатомного переносу мономерів у гідрофільному вки шляхом посилання. середовищі, такому як вода, спирт, ацетонітрил, Більш конкретно, реакційноздатні олігомери кетон чи їх суміші, з використанням відповідних йодонію можуть бути комерційно доступні від ініціаторів. Хромофори, що поглинають у ближAmerican Dye Source, Canada під торговельною ньому інфрачервоному діапазоні, потім прищепназвою фотополімер Tuxedo® 06C051 А. люють на поверхню полімерних частинок шляхом Цей продукт одержували шляхом нагрівання ковалентного зв'язування. 137 грам розчину 1,3-діоксолану, що містив 245 Більш конкретно, полімерні частинки можуть грам Desmodur™ N100 (наявний у Bayer Canada), бути одержані: (А) забезпеченням хромофору, що 310 грам полі(етиленгліколь) акрилату (Mr ~ 375, поглинає у ближньому інфрачервоному діапазоні, наявний у Sigma-Aldrich, Canada), 244 грам пентапершого та другого мономерів, здатних до полімееритрол триацетату (SR-444, наявний у Sartomer, ризації; де вказаний другий мономер та вказаний USA), 1 грам гідрохінону (наявний у Sigma-Aldrich, хромофор містять придатні функціональні групи Canada), 10 грам Irganox 1035 (наявний у Ciba для взаємного приєднання; (В) полімеризації вкаSpecialty Chemicals, Switzerland) та 1 грам дибутизаного першого та другого мономерів у гідрофільлоловодилаурату (наявний у Sigma-Aldrich, ному середовищі у присутності ініціатора, з одерCanada) до 60°С в атмосфері кисню та при постійжанням, таким чином, полімерних частинок; та (С) ному перемішуванні протягом 10 годин. Пробу приєднання вказаного хромофору до вказаного реакційної суміші відбирали з реакційної судини, а другого мономеру на поверхні вказаних полімерІЧ-Фур'є спектр, зареєстрований у КВr таблетці, них частинок. проявляв пик -N=C=0 при 2274 см-1. Потім, 75 грам Ініціаторами є сполуки, що ініціюють реакцію [4-(2-гідрокси-1полімеризації. Може бути застосований будь-який тетрадецилокініціатор, відомий фахівцю у цій галузі, що має си)феніл]фенілйодонійтетрафенілборату (наявний бути придатним для використання у даному споу American Dye Source Inc., Canada) повільно дособі. Фахівець у цій галузі може вибирати та викодавали до реакційної суміші, яку перемішували ристовувати такі ініціатори для даних реакцій попри 60°С протягом ще 6 годин. Пробу реакційної лімеризації. Необмежуючими прикладами суміші відбирали з реакційної посудини, а 14 ініціаторів є 2,2'-азобісізобутиронітрил, персульспектр Фур'є, зареєстрований у КВr таблетці, вифат амонію, бензоїл пероксид, та бромід міді. являв пік -N=C=0 при 2274 см-1 . Потім 100 грам Композиції для покриття: дипентаеритрол пентаакрилату (SR-399, наявний Даний винахід також стосується композицій у Sartomer, USA) додавали до реакційної суміші, для покриття для застосування у виробництві неяку продовжували перемішувати при 60°С протягом ще 3 години. Пробу реакційної суміші відбира 31 93261 32 ли з реакційної посудини, а 14 - спектр Фур'є, заВодорозчинний ацетальний кополімер реєстрований у КВr таблетці, не виявляв пік Tuxedo® XAP02 фотополімер синтезували шляхом N=C=0 при 2274 см-1, і це вказувало на те, що реанагрівання 220 грам диметилсульфоксидного розкцій пройшла повністю. Одержували прозорий чину, що містив 44,0 грам полівінілового спирту в'язкий продукт, що доводили шляхом додавання (Celvol 103, наявний у Celanese, USA) при 60°С 1,3-діоксолану до 85 % твердого залишку у розчипри постійному перемішуванні та в атмосфері азоні. Можливі ідеалізовані хімічні структури цього ту. Концентровану сірчану кислоту (1,0 грам) дореакційноздатного олігомеру йодонію наведено на давали до розчину як каталізатор. Через тридцять Фігурах 14 - 19. Полімерні зв 'язувальні речовини: хвилин, 12,2 грам 4-гідроксибензальдегіду повільПолімерні зв'язувальні речовини, застосовані у но додавали до реакційної суміші. Реакцію продокомпозиціях за даним винаходом, забезпечували вжували при 60°С протягом 20 годин. Ацетальний добрі плівкоутворюючі властивості та розчинність кополімер одержували шляхом осаджування в у водних розчинах зі значенням рН від 2 до 14. ацетоні, а потім висушували на повітрі до постійної Більш конкретно, полімерними зв'язувальними маси. Півтора грама 2-ізоціаноетил метакрилату речовинами можуть бути целюлозні полімери, що (наявний у Sigma-Aldrich, Canada) та 5 крапель містять неіонні бічні групи, такі як гідрокси, поліедибутилоловодилаурату повільно додавали у 150 тиленоксидні, поліпропіленоксидні чи полібутилеграм диметилсульфоксидного розчину, що містив ноксидні. Целюлозні полімери можуть містити ані48,5 грам одержаного раніше ацетального кополіонні бічні групи, такі як карбонова кислота, мера. Реакційну суміш перемішували при 60°С в сульфонова кислота, фосфорна кислота, та їх відатмосфері кисню протягом 3 годин. Пробу реакповідні літієві, натрієві та калієві лужні солі. Целюційної суміші відбирали з реакційної посудини, а лозні полімери можуть містити катіонні бічні групи, ІЧ-спектр Фур'є, зареєстрований у КВr таблетці, не такі як тетра-алкіл-амонійні солі. Целюлозні полівиявляв пік -N=C=0 при 2274 см-1, що вказувало на мери можуть містити реакційноздатні функціонате, що реакція пройшла повністю. Фотополімер льні групи, такі як акрилат, метакрилат та вінілоTuxedo® ХАР02 одержували шляхом осаджування вий естер, що здатні до реакцій перехресного в ацетоні, а потім фільтрували та висушували на зв'язування шляхом вільнорадикальної полімериповітрі до постійної маси. Барвники та стабілізатозації. ри: Целюлозна полімерна зв'язувальна речовина Необов'язково, покриття за даним винаходом бути такою зв'язувальною речовиною, що комерможуть також містити барвники для забезпечення ційно доступна у American Dye Source, Inc. якісного друкування зображень після лазерного (Canada) під торговельною назвою Tuxedo® формування зображень. Може бути застосований XCP10, що має ідеалізовану хімічну структуру, будь-який барвник, відомий фахівцю у цій галузі, наведену на Фігурі 20. що має бути придатним для застосування у даній Целюлозний фотополімер Tuxedo® XCP10, що композиції. Такими барвниками можуть бути, намістить метакрилат, одержували шляхом нагріприклад, Victoria блакитний ВО, кристалічний фіовання 90 грам розчину 1,3-діоксолану, що містив летовий, малахітовий зелений та їх похідні. Також, 9,0 грам гідроксипропілцелюлози (Klucel Ε, наявці барвники можуть бути утворювачами кольорів, ний у Aqualon, USA) та 0,1 грам дибутилолово дищо можуть бути похідними тріарилпирідину, ксанлаурату (наявний у Sigma-Aldrich, Canada) при тену та ізобензофуранону. Ці сполуки, що утво60°С при перемішуванні в атмосфері кисню. Один рюють кольори, можуть бути безбарвними, а пограм 2-ізоціаноетил метакрилату (наявний у том набувати кольору чи змінювати колір на інший Sigma-Aldrich, Canada) повільно додавали у реаку присутності вільного радикалу чи кислоти. Більш цію та продовжували перемішування при 60°С конкретно, такими сполуками можуть бути: протягом З годин. Пробу реакційної суміші відби3',6'-біс[N-[2-хлорфеніл]-N-метиламіно]спіро[2рали з реакційної судини, а ІЧ-спектр Фур'є, зареєбутил-1,1-діоксо[1,2-бензізотіа зол-3(3Н),9'стрований у КВr таблетці, виявляв пік -N=C=0 при (9Н)ксантен]](одержано способом, описаним у па2274 см-1, що вказувало на те, що реакція пройштенті США № 4,345,017); ла повністю. Одержували прозорий в'язкий про3',6'-біс[N-[2-[метансульфонил]феніл]-Nдукт, що містив 10 % твердого залишку. метиламіно]спіро[2-бутил-1,1-діоксо[1,2Полімерні зв'язувальні речовини можуть також бензізотіазол-3(3Н),9'-(9Н)ксантен]] (одержано являти собою водорозчинні ацетальні кополімери, способом, описаним у патенті США № 4,345,017); що містять 4-гідроксифенільні, 3-гідроксифенільні, 9-Діетиламіно[спіро[12Н-бензо(а)ксантен2-гідроксифенільні, алкільні та гідроксильні функ12,1'(3'Н)-ізобензофуран)-3'-он] (наявний у BF ціональні групи. У певних втіленнях алкіл може Goodrich, Canada); бути лінійним чи розгалуженим алкілом, що має 2'-ди(фенілметил)аміно-6'від 1 до 12 атомів вуглецю. Ацетальні кополімери [діетиламіно]спіро[ізобензофуран-1(3Н),9'-(9Н)можуть також містити вільнорадикальні реакційноксантен]-3-он (наявний у BF Goodrich, Canada); здатні функціональні групи, такі як акрилат та ме3-[бутил-2-метиліндол-3-іл]-3-[1-октил-2такрилат. метиліндол-3-іл]-1-(3Н)-ізобензофуранон (наявний Водорозчинна ацетальна кополімерна зв'язуу BF Goodrich, Canada); вальна речовина може бути у продажу у American 6-[диметиламіно]-3,3-біс[4-диметиламіно]Dye Source, Inc. (Canada) під торговельною нафеніл-(3Н)-ізобензофуранон (наявний у BF звою Tuxedo® XAP02, що має ідеалізовану хімічну Goodrich, Canada); структуру, наведену на Фігурі 21, де а = 0,02, b = 0,18, с = 0,78 та d = 0,02. 33 93261 34 2-[2-Октилоксифеніл]-4-[4лі(етиленгліколь) метакрилат фосфорної кислоти, диметиламінофеніл]-6-фенілпирідин (наявний у BF кінцеві групи полі(етиленгліколь) акрилат карбоноGoodrich, Canada); вої кислоти, кінцеві групи полі(етиленгліколь) ме3-(4-Діетиламіно-2-етоксифеніл)-3-(1-етил-2такрилат карбонової кислоти, кінцеві групи пометиліндол-3-іл)-4-азафталід (Блакитний-63, наялі(етиленгліколь) акрилат сульфонової кислоти чи вний у Yamamoto Chemicals, Inc., Japan); кінцеві групи полі(етиленгліколь) метакрилат су3-(4-Діетиламінофеніл)-3-(1 -етил-2льфонової кислоти. метиліндол-3-іл)фталід (Блакитний-502, наявний у Якщо не вказано інше, як зазначено у цій заяYamamoto Chemicals, Inc., Japan); вці, термін "алкіл" означає лінійну чи розгалужену 3-(2-Етокси-4-діетиламінофеніл)-3-(1-етил-2алкільну групу, що має від 1 до 12 атомів вуглецю, метиліндол-3-іл)фталід (Блакитний -503, наявний у а термін "арил" означає арильну групу, що має від Yamamoto Chemicals, Inc., Japan); 5 до 12 атомів вуглецю. 3-[2,2-Біс(1-етил-2-метиліндол-3-іл)вініл]-3-(4Інші задачі, переваги та відмінності даного видіетиламінофеніл)-фталід (GN169, наявний у находу стануть більш очевидними після ознайомYamamoto Chemicals, Inc., Japan). лення з наступним необмежуючим описом конкре3,3-Біс(1-n-бутил-2-метиліндол-3-іл)фталід тних втілень даного винаходу, наведених лише як (Червоний-40, наявний у Yamamoto Chemicals, приклади, тільки з посиланням на креслення, що Inc., Japan); чи додаються. Лейкокристалічний фіолетовий та лейкомалаСТИСЛИЙ ОПИС КРЕСЛЕНЬ хітовий зелений, що наявні у Sigma-Aldrich, У кресленнях, що додаються: Canada. Фігури 1-10 - представлено сегменти, що погВказані вище утворювачі кольору можуть бути линають у ближньому інфрачервоному діапазоні, застосовані у комбінації з сенсибілізаторами, тавідповідно до ілюстративних втілень даного винакими як похідні триазину та арилбісімідазолу. Сенходу; сибілізаторами за даним винаходом можуть бути Фігури 11-13 - представлено перехресно зв'ятриазин В, триазин Е, та ортохлоргексиларилбісізаний полімер відповідно до ілюстративних втімідазол. Комбінація утворювачів кольору та сенлень даного винаходу; сибілізаторів може бути застосована у покриттях Фігури 14 - 19 - представлено реакційноздатні за даним винаходом у діапазоні кількостей від 0,5 олігомери йодонію, що можуть бути застосовані з до 5 % за сухим залишком. полімерними частинками відповідно до ілюстратиКомпозиції для покриття за даним винаходом вних втілень даного винаходу; можуть також необов'язково містити фото- та терФігура 20 - ідеалізована хімічна структура цемостабілізатори для подовження терміну придатлюлозної полімерної зв'язувальної речовини, що ності друкарських форм протягом зберігання та продають під торговельною назвою Tuxedo® експлуатації. Такими стабілізаторами можуть бути XCP10; метоксифенол, гідроксифенол, фенотіазін, 3Фігура 21 - ідеалізована хімічна структура вомеркаптотріазол, монометил ефір гідрохінон, 2,4дорозчинної ацетальної кополімерної зв'язувальдигідроксибензофенон та інші фенольні сполуки, ної речовини, яку продають під торговельною накомерційно доступні у Ciba Specialty Chemicals, звою Tuxedo® ХАР02; такі як Irganox 1035, Irganox 1010, та Irganox 565. Фігура 22 - представлено хромофори, що погЦі стабілізатори можуть бути використані у покритлинають у ближньому інфрачервоному діапазоні, тях за даним винаходом у кількостях у діапазоні що можуть бути застосовані для одержання полівід 0,5 до 5 % за твердим залишком. мерних частинкою відповідно до ілюстративних Негативні офсетні друкарські форми : втілень даного винаходу; Даний винахід також стосується негативних Фігура 23 - мономери на основі поофсетних друкарських форм, що містять субстрат, лі(етиленгліколю), що можуть бути використані гідрофільний нижній шар та верхній шар для фордля одержання полімерних частинок відповідно до мування зображень лазерним випромінюванням, ілюстративних втілень даного винаходу; що містять вищезазначені полімерні частинки. Фігура 24 - представлено структуру процесінгу Більш конкретно, верхній шар для формуванта термостабілізатора, який продають під торговеня зображень лазерним випромінюванням може льною назвою Irganox 1035; та містити вищезазначені композиції для покриття. Фігури 25 - 35 - NIRP01, NIRP02, NIRP03, Субстратом може бути нанесений щіткою чи NIRP04, NIRP05, NIRP06, NIRP07, NIRP08, електролітично осаджений алюміній, який потім NIRP09, NIRP10, та NIRP11 полімери відповідно анодують з фосфорною кислотою чи сумішшю до ілюстративних втілень даного винаходу, відпофосфорної та сірчаної кислот. Також субстратом відно. може бути поліефір, покритий гідрофільним шаОПИС КОНКРЕТНИХ ВТІЛЕНЬ ром, що містить кремній, глинозем чи оксид титаДаний винахід більш детально проілюстровану, перехресно зв'язаний із полімерами, такими як но за допомогою на наступних необмежуючих приполівініловий спирт та полівінілові ацетальні копокладів. лімери. ГЛОСАРІЙ У певних втіленнях гідрофільний нижній шар Глосарій різних хімічних реагентів, що були містить водорозчинні полімери та/або кополімери використані для синтезу полімерних частинок та акрилової кислоти, метакрилової кислоти, вінілфокомпозицій для покриттів даних Прикладів, що сфорної кислоти, кінцеві групи полі(етиленгліколь) поглинають у ближньому інфрачервоному діапаакрилат фосфорної кислоти, кінцеві групи позоні. 35 93261 36 А1 субстрат: PEGMA1500N: Полі(етиленгліколь) метакриАлюмінієвий субстрат одержували шляхом налат триметил амоній хлорид, що має середню Μn несення щіткою чи електролітичним осадженням, ~ 1,500, що наявний у American Dye Source, Inc., анодуванням фосфорною кислотою. Його потім Canada, представлений структурою, наведеною на промивають розчинами водорозчинних полімерів Фігурі 23С, де w становить приблизно 30. та висушують при 110°С. Водорозчинними полімеST: Стирол, наявний у Sigma-Aldrich Canada. рами можуть бути полімери акрилової, метакрилоVBC: 4-Вінілбензил хлорид, наявний у Sigmaвої та вінілфосфорної кислот та їх кополімери. Для Aldrich, Canada. прикладів, включених до цієї заявки, включено VCBZ: 9-Вінілкарбазол, наявний у Sigmaнаступні водорозчинні полімери, які були викорисAldrich, Canada. тані: поліакрилова кислота (Colloid 140, наявна у VPD: 4-Вінілпирідин, наявний у Sigma-Aldrich, Kemira, Pesssyvania,USA), полі(кополімер акрилоCanada. вої та вінілфосфорної кислот) (СР30, наявний у Реакційноздатні олігомери та полімери: Rhodia, USA), та полі(кополімер акрилової кислоти Tuxedo® 06C051A: Суміш реакційноздатних та метакриламіду) (РАМА10, наявний у American олігомерів йодонію, наявних у American Dye Dye Source, Canada). Хромофори, що поглинають Source, Inc. (Canada) під торговельною назвою у ближньому інфрачервоному діапазоні: фотополімер Tuxedo® 06С051А. ADS796WS: Барвник, що поглинає у ближньоTuxedo® XCP10: Гідроксирпропіл целюлоза, му інфрачервоному діапазоні (Аrnах = 796 нм у що має метакрилатну функціональну групу (1,0 метанольному розчині), наявний у American Dye ммоль на грам), наявна у American Dye Source, Source, Canada, представлений структурою, навеInc. (Canada) під торговельною назвою фотополіденою на Фігурі 22А. мер Tuxedo® XCP10. ADS828WS: Барвник, що поглинає у ближньоTuxedo® XAP02: Водорозчинний ацетальний му інфрачервоному діапазоні (λmax = 828 нм у мекополімер, що має метакрилатну функціональну танольному розчині), наявний у American Dye групу (1,0 ммоль на грам), наявний у American Dye Source, Canada, представлений структурою, навеSource, Inc. (Canada) під торговельною назвою деною на Фігурі 22В. фотополімер Tuxedo® XAP02. Ініціатори, стабіліADS825TC: Барвник, що поглинає у ближньозатори та барвники: му інфрачервоному діапазоні (λmах = 825 нм у меV64: 2,2'-Азобісізобутиронітрильний вільноратанольному розчині), наявний у American Dye дикальний ініціатор, наявний у DuPont (United Source, Canada, представлений структурою, навеStates) під торговельною назвою Vazo 64™. деною на Фігурі 22С. Irganox 1035: Процесінг та термостабілізатори, ADS838WS: Барвник, що поглинає у ближньонаявні у Ciba Specialty Chemicals (Switzerland), му інфрачервоному діапазоні (λmax = 838 нм у мепредставлені структурами, наведеними на Фігурі танольному розчині), наявний у American Dye 24. Source, Canada, представлений структурою, навеМеркаптотріазол: Меркапто-3-тріазол-1Н, 2,4, деною на Фігурі 22D. наявний у PCAS, France. ADS856WS: Барвник, що поглинає у ближньоБлакитний-503: му інфрачервоному діапазоні (λmax = 856 нм у ме3-(2-Етокси-4-діетиламінофеніл)-3-(1-етил-2танольному розчині), наявний у American Dye метиліндол-3-іл)фталід, наявний у Yamamoto Source, Canada, представлений структурою, навеChemicals, Inc., Japan. деною на Фігурі 22Е. СИНТЕЗ ТА ХАРАКТЕРИСТИКА ПОЛІМЕРADS825NA: Барвник, що поглинає у ближньоНИХ ЧАСТИНОК, ЩО ПОГЛИНАЮТЬ У БЛИЖму інфрачервоному діапазоні (λmax = 825 нм у меНЬОМУ ІНФРА ЧЕРВОНОМУ ДІАПАЗОНІ: танольному розчині), наявний у American Dye Ці синтези проводили у 4-горлому скляному Source, Canada, представлений структурою, навереакторі, оснащеному водяним холодильником, деною на Фігурі 22F. механічною мішалкою, крапельною лійкою та газоМономери: випускним патрубком для азоту чи повітря. МолеAN: Акрилонітрил, наявний у Sigma-Aldrich кулярні структури одержаних матеріалів визначали Canada. за допомогою ІЧ Фур'є-спектроскопії (Perkin-Elmer, PEGDA700DA: Полі(етиленгліколь) діакрилат, Model Spectrum 100). Середню молекулярну масу середня Mr ~ 700, наявний у Sigma-Aldrich, одержаних кополімерів визначали за допомогою Canada. гель-фільтраційної хроматографії (Waters, Model PEGMA2080ME: Полі(етиленгліколь) метил Breeze), з використанням розчину Ν,Νефір метакрилат, як 50 % водний розчин, середня диметилформаміду (DMF) та калібрували за доΜn ~ 2080, наявний у Sigma-Aldrich, Canada. помогою полістирольних стандартів. УΦ - видимі PEGMA620CL: Полі(етиленгліколь) метакриспектри та спектри у ближньому інфрачервоному лат хлорид, середня Μn ~ 615, наявний у American діапазоні синтезованих полімерів вимірювали у Dye Source, Inc., Canada, представлений структуметанольному розчині чи у твердих плівках з викорою, наведеною на Фігурі 23А, де m становить ристанням UV-VIS спектрофотометра (Perkinприблизно 14. Elmer, Model Lambda 35). Розміри частинок виміPEGMA1500CL: Полі(етиленгліколь) метакрирювали з використанням Utrafine Particle Analyzer лат хлорид, що має середню Μη ~ 1,500, що наяв(Microtrac, Model UP A 150). ний у American Dye Source, Inc., Canada, предстаПРИКЛАД 1 влений структурою, наведеною на Фігурі 23В, де w Полімерні частинки NIRP01, що поглинають у становить приблизно 30. ближньому інфрачервоному діапазоні, були синте 37 93261 38 зовані шляхом нагрівання реакційної суміші, що ПРИКЛАДИ 2-11 містила 200 грам ізопропанолу, 50 грам деіонізоПолімерні частинки Прикладів 2-10, що погливаної води, 18,0 грам PEGMA1500CL, 40,0 грам нають у ближньому інфрачервоному діапазоні, AN, та 14,0 грам ST у 1 л 4-литровій колбі при 75 були синтезовані, як описано у Прикладі 1. Сполу°С в атмосфері азоту та постійному перемішуванки, одержані у цих прикладах, наведено на Фігурах ні. Після нагрівання протягом 30 хвилин, 0,5 г V64 26-35 та перераховано у Таблиці 1, разом з їх хадодавали у реакційну суміш. Розчин суміші помутрактеристиками та сполуками, використаними для нішав через 30 хвилин полімеризації, що вказуваїх одержання. Для більшого розуміння, сполука ло на утворення полімерних частинок. Через деПрикладу 1 також наведена у цій таблиці. сять годин, 0,5 грам V64 додавали у реакційну В усіх прикладах період, протягом якого реаксуміш та продовжували полімеризацію протягом ційна суміш мутнішає, становив від приблизно 30 ще 14 годин при 75°С. У реакційну суміш вводили до приблизно 90 хвилин. повітря, яке перемішували при 75 °С ще 2 години Приклади 1-7 стосуються полімерних частидля припинення полімеризації. Одержували стабінок, що поглинають у ближньому інфрачервоному льний молочно-білий розчин полімерних частинок. діапазоні, без перехресно зв'язаних полімерних Частинки мали середню молекулярну масу близькаркасів, тоді як Приклади 8-10 стосуються поліко 65 000 Дальтон. Потім у реакційну суміш додамерних частинок, що поглинають у ближньому вали 10,5 грам ADS828WS, та перемішували при інфрачервоному діапазоні, з перехресно зв'язани75°С протягом 5 годин з одержанням зеленого ми полімерними каркасами. в'язкого розчину полімерних частинок, що поглиУ частинках Прикладів 8 та 9, що проілюстронають у ближньому інфрачервоному діапазоні. вані у на Фігурах 32 та 33, перехресне зв'язування Вміст твердого залишку у розчині доводили до 20 розташовано між двома мономерними сегмента% (за масою) за допомогою ізопропанолу. ми, які мають кількість сегментів, що повторюютьРозведений розчин NIRP01 у метанолі проявся, яка дорівнює "І". Інші мономерні сегменти друляв інтенсивну смугу поглинання з максимальним гого полімеру, що перехресно зв'язані із показаним піком при приблизно 825 нм, що вказувало на імполімером, не наведені. плантацію хромофору, що поглинає у ближньому У Прикладі 10 полімерні частинки, що поглиінфрачервоному діапазоні, на поверхні полімерних нають у ближньому інфрачервоному діапазоні, частинок. Було визначено, що середній діаметр мають полімерні каркаси, перехресно зв'язані чеодержаних полімерних частинок NIRP01, що погрез хромофор, що поглинає у ближньому інфралинають у ближньому інфрачервоному діапазоні, червоному діапазоні, як можні побачити на Фігурі становив приблизно 280 нм, а ідеалізовану хімічну 34. структуру наведено на Фігурі 25, де а = 0,0133, b = 0,987, k = 0,849, h = 0,151 тa w = 30. 39 ВБУДОВАНІ НЕГАТИВНІ ОФСЕТНІ ДРУКАРСЬКІ ФОРМИ, ЩО МОЖУТЬ БУТИ ПРОЯВЛЕНІ У наступних прикладах композиції для покриття наносили на А1 субстрати з використанням дротового стержня та висушували при 80°С у гарячому повітрі. Одержані покриття типово мали вагу приблизно 0,9 г/м2. Покриті форми проявляли на Creo Trendsetter 3244 з використанням питомих енергій, вказаних у Прикладах. В усіх випадках ділянки, що піддавали дії лазеру, проявляли видиме буре забарвлення при роздрукуванні. Усі проявлені форми монтували на Komori Sheet-Fed Press, Model Sprint S26 з використанням HyPlus-H-Series чорних чорнил (наявний у Toyo Ink, Japan) та Myl_an-UF200 зволожуючого розчину (наявний у MyLan Chemicals, Vietnam). Високоя 93261 40 кісні друковані зображення типово одержували на папері через приблизно 30 відбитків та з усіх форм можна було одержувати більш ніж 10 000 копій високої роздільно здатності. ПРИКЛАД 12 Композицію для покриття для вбудованих негативних офсетних друкарських форм, що можуть бути проявлені, одержували шляхом змішування інгредієнтів, наведених у Таблиці 2. Одержана суміш для покриття, типово, містила приблизно 7,0 мас. % твердого залишку в ізопропанолі. Таблиця 2: Композиція для покриття Композиція Частка у грамах NIRP01, як одержано у Прикладі 1 15,0 41 93261 42 Tuxedo® 06C051А 6,82 вали NIRP08. Покриту форму проявляли при пиTuxedo® XCP10 6,00 томій енергії у 100 мДж/см2. 3 -меркаптотріазол 0,30 ПРИКЛАД 14-22 Блакитний-503 0,30 Розчини для покриття одержували аналогічно BYK336 0,20 Прикладу 12, за винятком того, що NIRP01 заміПокрита форма була проявлена при питомій нювали на інші полімерні частинки, що поглинають енергії у 150 мДж/см2. у ближньому інфрачервоному діапазоні, як покаПРИКЛАД 13 зано у Таблиці 3. Покриті форми проявляли при Розчин для покриття одержували аналогічно питомих енергіях від 80 до 200 мДж/см2 з інкремедо одержання розчину, наведеному у Прикладі 12, нтом 20 мДж/см2. Питомі енергії, наведені у Табза винятком того, що замість NIRP01 використовулиці 3, є енергіями, необхідними для одержання форми, здатної до продукування 10 000 копій. Таблиця 3: Приклади 14-22 Приклади 14 15 16 17 18 19 20 21 22 Заміщення NIRP01 на NIRP02 NIRP03 NIRP04 NIRP05 NIRP06 NIRP07 NIRP09 NIRP10 NIRP11 ПРИКЛАД 23 Композицію для покриття для вбудованих негативних друкарських форм, що можуть бути проявлені, одержували шляхом змішування інгредієнтів, вказаних у Таблиці 4. Одержана суміш для покриття типово містила приблизно 7,0 мас. % твердого залишку в ізопропанолі. Таблиця 4: Композиція для покриття Композиція Частка у грамах NIRP08 як одержано у Прикладі 8 15,0 Tuxedo® 06C051А 6,82 Питома енергія (мДж/см2 ) 150 150 140 120 120 120 120 120 120 Tuxedo® XAP02 3-меркаптотріазол Блакитний-503 BYK336 6,00 0,30 0,30 0,20 Покрита форма була проявлена при питомій енергії у 150 мДж/см2 . Хоча даний винахід було описано вище за допомогою його конкретних втілень, його може бути модифіковано без відхилення від суті даного винаходу, як визначено у формулі винаходу, що додається. 43 93261 44 45 93261 46 47 93261 48 49 93261 50 51 93261 52 53 93261 54 55 93261 56 57 93261 58 59 93261 60

Дивитися

Додаткова інформація

Назва патенту англійською

Polymeric particle absorbing in near infrared band, method of manufacture thereof, coating composition and negative-working lithographic printing plate

Автори англійською

Nguyen, My T., Locas, Marc, Andre

Назва патенту російською

Полимерная частичка, которая поглощает b ближнем инфракрасном диапазоне, способ ee получения, композиция для покрытия и негативная офсетная печатная форма

Автори російською

Нгуен Май Т., Локас Марк Андрэ

МПК / Мітки

МПК: C08J 3/00, C08F 212/00, C08J 3/24, B41N 1/00, C08J 7/00, B41C 1/00, C09D 133/00, C09D 5/32, C08F 220/00

Мітки: покриття, спосіб, діапазоні, інфрачервоному, негативна, форма, поглинає, офсетна, одержання, частинка, полімерна, ближньому, композиція, друкарська

Код посилання

<a href="https://ua.patents.su/38-93261-polimerna-chastinka-shho-poglinaeh-u-blizhnomu-infrachervonomu-diapazoni-sposib-oderzhannya-kompoziciya-dlya-pokrittya-ta-negativna-ofsetna-drukarska-forma.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Полімерна частинка, що поглинає у ближньому інфрачервоному діапазоні, спосіб її одержання, композиція для покриття та негативна офсетна друкарська форма</a>

Подібні патенти