Спосіб одержання полівінілхлориду

Способ получения поливинилхлорида путем радикальной полимеризации винилхлорида в водной дисперсии в присутствии сшитого полибутилакрилата, о т л и ч а ю щ и й с я гем, что процесс проводят в присутствии регулятора, выбранного из группы, включающей меркаптоэтанол, трих лорэтилен и этилгексаналь Целью изобретения является получение поливинилхлорида, пригодного для переработки литьем под давлением Поставленная цель достигается способом получения поливинилхлорида путем полимеризации винилхлорида в водной дисперсии в присутствии сшитого полибутилакрилата и инициатора за счет того, что процесс проводят в присутствии регулятора, выбранного из группы, включающей меркаптоэтанол, трихлорэтилен и этилгексаналь Сшитый полибутилакрилат предпочтительно используют в количестве 1-20 % (от веса мономера). Полимеризацию проводят предпочтительно до конверсии 80-90% Сшитый полибутилакрилат можно подавать вместе с винилхлоридом Возможно также добавление полибутилакрилата в виде латекса или же добавление винилхлорида к содержащей сшитый полибутилакрилат смеси Полибутилакрилат получают известными методами в присутствии сшивающих агентов В качестве стабилизаторов суспензии пригодны все С > КЗ ел ы О 11245 известные и обычно используемые для полимеризации винилхлорида типы соединений. К полимеризуемой смеси можно добавлять поверхностно-активные средства для улучшения характеристики дисперсии мономера. В качестве инициатора можно использовать все известные маслорастворимые инициаторы, например, перекись ацетилциклогексилсульфонила, алкилпернеодеканоат, диалкилпероксидикарбонат, перекись дилаурила, азодиизобутиронитрил или алкилперпивалаты. Инициатор обычно используют в концентрации 0,01-5, предпочтительно 0,02-2 вес.%. В качестве регулятора молекулярного веса предпочтительно используют тиогликолевую кислоту и ее сложный эфир, меркаптоэтанол, линейные и разветвленные меркаптаны, дисульфиды, ди- и трихлорэтилен, металлилхлорид, бутиральдегид или этилгексанал Регуляторы или их смеси можно добавлять одной порцией или дозами. Регулятор используют в количестве 0,01-5 вес.%, предпочтительно0,02-3 вес.%. В качестве вспомогательных веществ можно использовать буферные вещества, например, аммониевые соли, карбонаты щелочных металлов, вещества для предотвращения прилипания веществ к стенке, антиокислители. Средняя молекулярная масса поливинилхлорида является обратной к температуре полимеризации. Поэтому для достижения низкой молекулярной массы работают при 50-80°С, предпочтительно 60-75°С Для дальнейшего пояснения изобретения и его положительного эффекта служат следующие примеры. Указанные части являются весовыми частями. Упомянутую в примере 1 дисперсию сшитого полибутилакрилата получают следующим образом. Смесь 30 кг воды, 1, кг бутилакрилата, 180 г лаурата натрия и 40 г диаллилфталата при перемешивании доводят до температуры 80°С Процесс полимеризации начинают добавлением 28 г персульфата аммония. Через 4 часа полимеризация закончена. Полученный латекс (содержание твердого вещества 25%, степень сшивки 88%, величина частиц 60-150 им) непосредственно используют для получения привитого полимера по примерам 1-5. П р и м е р 1. В снабженный импеллерной мешалкой и приспособлением Пфаудлера (служит для воздействия на характеристику потока) котел из нержавеющей стали емкостью 40 л подают 14 000 частей воды, 2 300 частей 4 25%-ной дисперсии сшитого полибутилакрилата, 55 частей частично омыленного поливинилацетата, 12 частей монолаурата сорбитана, 12 частей перекиси дилаурила, а 5 также 4 части 2-меркаптоэтанола и 9 500 частей винилхлорида. Реакционную смесь нагревают до температуры 70°С и подвергают полимеризации до конечного давления 5 бар. Затем 10 продукт обезвоживают, сушат и подвергают анализу, результаты которых сведены в нижеследующей таблице. П р и м е р 2. Повторяют пример 1, однако с той раз15 ницей, что вместо меркаптоэтанола в качестве регулятора используют 100 частей трихлорэтилена. Данные по свойствам продукта сведены в нижеследующей таблице. ПримерЗ. 20 Повторяют пример 1, однако с той разницей, что в качестве регулятора добавляют 80 частей этилгексаналя. Данные по свойствам продукта сведены в нижеследующей таблице. 25 П р и м е р 4. Повторяют пример 1 с той разницей, что используют 287,5 части 25%-ной дисперсии сшитого полибутилакрилата. Данные по свойствам продукта сведены в нижеследую30 щей таблице. П р и м е р 5. Повторяют пример 1 с той разницей, что используют 5750 частей 25 % -ной дисперсии сшитого полибутилакрилата. Данные по 35 свойствам продукта сведены в нижеследующей таблице. Сравнительный опыт I (согласно аналоГУ). В снабженный импеллерной мешалкой 40 и приспособлением Пфаудлера котел из нержавеющей стали емкостью 40 л подают 20 000 частей воды, содержащей в растворенном виде 15 частей частично омыленного поливинилацетата, а в диспергированном ви45 де 10 частей перекиси дилаурила и 20 частей дицетилпероксодикарбоната, и 10 000 частей винилхлорида По истечении 5,5 часа после достижения 1-ой температуры полимеризации 43°С (при этом конверсия составляет 50 38%)добавляютЗСОчастей металлилхлорида. 15 минут после добавления регулятора нагревают до температуры 74°С и полимеризуют до конечного давления 10 бар. Данные по свойствам продукта сведены в нижесле55 дующей таблице. Сравнительный опыт II (согласно прототипу). Повторяют пример 1 с той разницей что процесс осуществляют в отсутствии 2-мер 11245 каптоэтанола. Данные по свойствам продукта сведены в нижеследующей таблице. Пояснения к таблице 1) МЭ=меркаптоэтанол ТХЭ= трихлорэтилен МАХ= металлилхлорид ЭГ= этилгексаналь 2) по промышленному стандарту ФРГ ДИН 53 726. частей бариево-кадмиевого стабилизатора и 1,5 части смазки в быстровращающемся смесителе. Эту смесь перерабатывают на литьевой машине в спирали прямоугольно5 го поперечного сечения (ширина составляет 20 мм, а высота - 2 мм). В качестве меры текучести продукта берут длину (в см) спиралей. При длине спирали по меньшей мере 40 см продукт хорошо пригоден для перера10 ботки литьем под давлением. 4) согласно промышленному стандарту ФРГДИН53 460. 5) по Чарпы (попадание удара в центр испытуемого образца, согласно промыш15 ленному стандарту ФРГ ДИН 53 453). 3) Для определения годности продукта к переработке литьем под давлением прово дят следующее, отвечающее имеющимся на практике условиям испытание. 100 частей полимера винилхлорида смешивают с 2,5 Пример № Сравнительные опыты 1 Температура полимеризации(°С) Регулятор1' (вес.%) 2 3 4 5 I И 70 МЭ 0,043 70 ТХЭ 1,0 70 ЭГ 0,8 70 МЭ 0,043 70 МЭ 0,043 43/74 МАХ 3,0 после 38%-ной 70 конверсии Содержание акрилата (%) Значение К2' Длина спирали3* (см) Темп по Вика4) тУ (°С) Ударная вязкость5' KJ при ком. а* - темп. м2 при 0°С Поверхность изделия 8,0 51,7 7,0 51,4 8.3 52,4 1,0 51,1 20 53,1 58,5 8,0 51,7 43,5 43 42 43 41 54 37 71 71 71 71 71 71 71 10,5 11 12 5,1 18 1,4 9,8 4,4 4,5 4,5 4,8 15,8 1.4 4,2 гпадк. гладк. гладк. гладк. гладк. гладк. с пузырьками Упорядник А.Мелкулов Замовлення 4055 Техред М.Моргентал Коректор Л. ФІль Тираж Підписне Державне патентне відомство України, 254655, ГСП, Київ-53, Львівська пл., 8 Відкрите акціонерне товариство "Патент", м. Ужгород, вул.Гагаріна, 101