4-(2-2-диметилолбутокси)-нафтилимід в якості люмінофору синього світіння для вибілювання синтетичних волокін та спосіб його одержання

. Изобретение касается циклических замещенных имидов, в частности получения 4-(2£~диметилолбутокси) нафтилимида (НИМ), который как люминофор может быть использован для отбеливания синтетических волокон. Цепь изобретения - с о здание эффективных люминофоров синего свече ния Синтез НИМ ведут из 4-хлорнаф талевого ангидрида / 1 / и 25%-ного аммиака / 1 1 / при кипячении с последующим добавлением NaOH или КОН /III/ и триметилолпропана /IY/. отгонкой воды и нагреванием смеси при 130-150°Свтечение2 - 7 ч при соотношении реагентов / г - моль/ ! И - Ш 1у1 ( 1 0 - 2 0 ) ( 0 6 - 6 ) ( 6 - 8 ) Выход НИМ 98% тля 2 5 5 - 2 5 7 ° С / б р у т т о ф-ла С Н N0 абсолютный квантовый выход флуоресценции в этаноле 08 А флуоресценции 455 им Способ обеспемахс чивает безопасность процесса за счет исключения пожароопасных растворит елей и токсичных реагентов Интенсивность свечения НИМ в 15 раза выше известного 2 ел ф-лы, 1 таба so 00 ы 1363782 Изобретение относится к органической химии, а именно к новому 4-алкоксигидроксизамещениому нафтилимидэ формулы і сгн5-с-снго-Г 10 и способу его получения. Соединение 1. как эффективный люминофор синего свечения, может найти примененке для отбеливания синтетических волокон и для других целей. Целью изобретения является изыска- 15 ние соединения, обладаюаіего высокой инт е н с и в н о с т ь ю свечения в спиртовых, водно-спиртовых растворах, а также разработка доступного способа его получения. П р и м е р 1. 2.32 г (0,01 г • моль) и 20 4-хлорнафталезсно ангидрида и 20 мл (0,13 г * моль) аммиака водного 25%-ного нагревают с обратным холодильником в течение 3 ч при €0~80°С, затем при размешивании добавляют 0,Ь6 г (0,014 г • моль) едкого 25 натра и после его растворения - 10,7 г (0,08 г • моль) трмметияолпропана. Воду отгоняют, температуру повышают до 130-145°С и при размешивании выдерживают в течение 7 м. Реакционную массу выливают в 100 мл 30 воды, размешивают, отфильтровывают осадок и промывают его водой. Выход 3,2 г (98%). После перекристаллизации из воды т.пл. 255~257°С, Элементный анализ. Найдено, %: Н 4,5; С 55,8; C13H19NO5. Вычисле- 35 но, %:Ы 4,3; С 65,6. Абсолютный квантовый выход флуоресценции в зтаноле 0,8. А макс флуоресценции 455 им, Rf 0,41. П р и м е р 2. 2,32 г (0,01 г • моль) 40 4-хлорнафталввого ангидрида и 15,5 мл (0,1 г • моль) аммиака водного 25%-ного нагревают с обратным холодильником в течение 3 ч при 60~80°С. Затем при размешивании добавляют 0,24 г (0,006 г • моль) едкого 45 натра и после его растворения - 10,7 і (0,08 г • моль) триметилолпропана. Смесь подогревают до 130°С, отгоняют воду и размешивают при 130~145°С в течение 7 ч. Выход 50 2,7 г (82%). Rf 0.40. П р и м е р 3. 2,32 г (0,01 г • моль) 4-хлорнафталевого ангидрида и 31 мл (0,2 г • моль)аммиэкэ водного 25%-ного нагревают с обратным холодильником в течение 4 ч при 60-80°С, Затем при размешивании 55 добавляют 2,4 г (0 06 г • моль) едкого натра и 8 04 г (0,06 г • моль) триметилолпропана, поду отгоняют, температуру реакционной пассы повышают до 130-1Б0°С и при разме ШИВЙНИИ выдерживают в течение 2 ч, после чего выливают в воду. Взвесь фильтруют. Осадок на фмлыре промывают водой, Выход 2,3 г (70%). Rf 0,39. Интенсивность свечения 130%, Амекс люминесценции 455 нм. Предложенный способ получения соединений формулы 1 позволяет выделить целевой продукт с выходом 70-98% и после перекристаллизации из воды абсолютным квантовым выходом в этаноле 0,8. При получении предложенного продукта по известному способу уже на первой стадии из хлоркафталевого ангидрида соответствующий имид получается низкого качества с недостаточно высоким выходом, о чем свидетельствует неудовлетворительный анализ на содержание азота и хпорэ в продукте реакции и большой интервал температур п л а в л е н и я . Обработкой этого полупродукта рзегеором соды удается выделить 4-хлорнзфтапевый ангидрид с выходом 30%. Осуществить процесс получения люминофора в одну стадию по известному способу н е в о з м о ж н о из-за необходимости замены реагента - зтиленгликоля на триметилолпропаи Последующая реакция полупродукта в расплаве триметилолпропана на 120°С приводит к получению низкой массы, из которой конечный продукт выделяют разбавлением ее водой. При этом получают вещество желтоватого цвета с выходом 1.5 г, что составляет 46% в пересчете на исходный 4-хлорнафталеоый ангидрид Таким образом, выход предложенного соединения, полученного по известному способу, а также качество этого продукта (желтая окраска) значительно ниже, чем по предлагаемому способу. Интенсивность свечения в этаноле полученного продукта составляет лишь 70% от интенсивности свечения технического продукта, полученного по предложенному способу. Таким образом, этот продукт не может быть использован в качествеоптического отбеливателя. Кроме того, предлагаемый способ позволяет повысить безопасность процесса, поскольку синтез осуществляется без применения легковоспламеняющихся и токсичных веществ, а также повысить технологичность процесса, так как отпадает необходимость в использовании давления. П р и м е р . Отбеливание ацетатного шелка. 0,009 г 4-(2,2-диметилолбутокси) нафтилимида смешивают с водой (45 мл) и в приготовленную ванну помещают ткань из ацетатного шелка массой 1,5 г. Обработку проводят при 60-70°С в течение 40 мин. По 1363782 растворов в 1 3 раза превышает абсолют окончании обработки материал промывают ный квантовый выход соединенич по лрото холодной водой Сушат Отбеленный обратипу, а интенсивность свечения его в зец интенсивно флуоресцирует в УФ-лучах растворе смеси этанол-вода {) 5) в 1 5 рпза и отличается большой яркостью при дневпревышает интенсивность свечения анзпоном свете (таблица). гичного раствора соединения по прототипу Спектры флуоресценции измерены на Предлагаемое соединение может быть установке, состоящей из зеркального моноиспользовано как оптический отбеливатель хроматора ЗМР-3, фотоэлектронного умносинтетических волокон Высокая интенсивжителя ФЭУ-18, микроамперметра М-95 Источником возбуждения служила лампа 10 ность свечения и растворимость в спиртах и водно-спиртовых средах позволяет предДРШ-500. из спектра которой выделяли липолагать возможность использования его в нию возбуждения 365 нм Абсолютные кванкачестве активной среды в ОКГ и для других товые выходы определяли методом равного целей. поглощения Разработанный способ получения СОРТаким образом, предлагаемое соедине- 15 динения 1 позволяет получить его с выгокой ние является эффективным люминофором степенью чистоты и высоким виходом синего свечения, интенсивно светится в органических растворителях, в том числе в спмрто&ых и водно-спиртовых средах Абсо(56) Авторское свидетельство ЧССР лютный квантовый выход его этанольных 20 №204496, кл С 07 D 231/14 1983 Соединение лмакс ЛЮ Абсолют Интенсив- Ямале ЛЮ- Интенсив- Интенсив МИНеСЦеН- ный кван- ность све- МИНесЦеН- ность све- ность свеЦИИ нм в этаноле товый чения в выход в этаноле, ЦИИ В чения в чения водно- эта- водно-эта- образцов % нольном отбелен растворе ного аце нм В нольном растворе этаноле, ї/ В % татного волокна В _% Структурный аналог (прототип) 450 0,6 Базовый объект 445 0,6 100 460 100 100 Нерэство рим Предлагаемое соединение по примеРУ 1 455 0.8 140 465 140 455 120 • 100 455 130 по примеру 2 (технический продукт) по примеру 3 (технический продукт) 7 1363782 Формула изобретения * 8 для отбеливания синтетических волокон. . 2 ' Сносов получения 442,2-диметилолбутокси)нафтилимида, заключающийся в том, что 4-хлорнафтзлевый ангидрид кипя5 тят с водным аммиаком, после чего добавит, Q H ляют гидроокись натрия или калия и I 2 /7~Y\ P триметилол пропан, отгоняют воду и далее С Н -С-СН 0 — / ' \ \ _ff^ ведут реакцию при температуре 130 - 150*С 2 s і г \ / \ в течение 2 - 7 ч при следующих соотношеСН н и я х 2°Н / \ . / реагентов, г'моль: \\ // V, 4-Хлорнафталевый ангидрит і Водный 25%-ный аммиак 10-20 Гидроокись натрия или палия 0 6-6 в качестве люминофора синего свечения де Триметилол пропан g-8 1.4-(2,2-Диметилолбутокси)нафтИлИМид формулы Редактор Заказ 3243 ! Составитель В.Мякушева Техред М.Моргентал Корректор М. Петраш Тираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента 113035, Москва. Ж-35. Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, уп.Гагарина. 101