Склад для пломбування зубів

Изобретение относится к терапевтической стоматологии, в частности к композиционным пломбировочным материалам. В настоящее время для пломбирования кариозных зубов, коррекции и устранения косметических дефектов некариозного происхождения, широко используются композиционные стоматологические материалы, в основу которых положены фотоотверждаемые акриловые полимеры. Для отвердения этих материалов используются галогенные лучи с длиной волны l = 420 - 550нм. Одним из типичных фотоотверждаемых стоматологических пломбировочных композитов является гибридный искусственный материал для зубных пломб (заявка ЕПВ №0382033, кл. M6 A61K6/083, опубл. 16.08.90). Указанный пломбировочный материал содержит 10 - 50% одного или нескольких мономеров, содержащих по меньшей мере две полимеризуемые группы (мет) - акриловой кислоты; 5 - 80% наполнителя стекла или стеклокерамики со средним размером частиц 0,1 - 10мкм, обработанных gметакрилоксипропилтриметоксисиланом; 2 - 10% поверхностно-активного микронаполнителя; 0,1 - 5% фотоактиватора, состоящего из смеси камфорохинона и амида p-диалкиламинобензолсульфокислоты. Такой материал обладает высокими физико-механическими прочностными характеристиками, но низкой полупрозрачностью, что является существенным недостатком в практической стоматологии. Общими существенными признаками известного и заявляемого составов является наличие в них нескольких мономеров, наполнителя, смеси фотоактиваторов. К причинам, препятствующим достижению технического результата, который может быть получен заявляемым изобретением, относится то, что в качестве наполнителя в известном составе берут стекло или стеклокерамику, препятствующую получению высокой полупрозрачности пломбировочного материала. Известен также пломбировочный материал, состоящий из БИС-ГМА-2,2 бис(3-метакрилоилокси-2оксипропокси-4-фенил)-пропана, смеси уретан-метакрилатов - БИС-ДМГ-уретана, смеси ненасыщенных эфиров изофталевой кислоты - ДМЭИФ-АС, стеклонаполнителя на основе бариевого стекла с содержанием Ba - 30%, смеси фотоинициаторов; D,L-камфорохинона (борнан-2,3-дион), 2-метокси-2-фенилацетофенона (метиловый эфир бензоина) и диметиламиноэтилметакрилата (ДМАЭМ). (Отчет о НИР, инв. №02920004125, опубл. 1991). Известный состав позволяет получить пломбировочный материал в виде пасты, обладающий высокими физико-механическими прочностными характеристиками, однако не обеспечивающий высокую полупрозрачность пломбировочного материала. Общими существенными признаками известного и заявляемого составов являются наличие в составе трех полимерных связующих, смеси двух фотоинициаторов, наполнителя. К причинам не позволяющим достичь технический результат, который может быть получен заявляемым изобретением, является то, что в составе используют стеклонаполнитель на основе бариевого стекла, препятствующий достижению высокой полупрозрачности пломбировочного материала. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предложенному нами является состав, содержащий, мас.%: Олигомер (бис-метакрилоилэтоксиизофталат) - (ДМЭИФ) 15,2 Восстановитель (диметиламиноэтилдиметакрилат) (ДМАЭМ) 0,32 Фотоинициатор (метиловый эфир бензоила) - (МЭБ) 0,04 Фотоинициатор (Камфорохинон) - (КХ) 0,04 Стеклонаполнитель 84,4 (Отчет о НИР, рег. №02900009961 от 27.12.89). Этот материал имеет микротвердость 73кг/мм2, прочность при сжатии - 1148кг/см2, полупрозрачность 1,67. Общими существенными признаками известного и заявляемого составов являются наличие в составе полимерного связующего, двух фотоинициаторов, наполнителя. К причинам, препятствующим достижению технического результата, который может быть получен заявляемым изобретением, относится то, что в составе использован стеклонаполнитель - сложное молотое стекло с размером частиц 5мкм, не позволяющий обеспечить высокие эстетические свойства пломбировочного материала из-за его низкой полупрозрачности. Такой наполнитель по своей природе и размеру частиц материала не дает глубину цвета, приближенную к естественной транспарентности зуба. В основу заявляемого изобретения положена задача разработать такой светоотверждаемый состав для пломбирования зубов, который обеспечивал бы высокую глубину и прозрачность цвета, максимально приближенную к естественной транспарентности зуба, при сохранении высоких физико-механических прочностных характеристик. Для достижения поставленной задачи в составе для пломбирования зубов, содержащем полимерное связующее, фотоинициатор и наполнитель, в качестве полимерного связующего берут олигокарбонатметакрилат (ОКМ-2), диакрилат ЭПО, алифатический разбавитель (ДГМ-ЗЧ), в качестве фотоинициатора - фенантренхинон и бромсукцинимид, а в качестве наполнителя - силанизированный высокодисперсный диоксид кремния, при следующем соотношении компонентов, мас.%: Олигокарбонатметакрилат (ОКМ-2) 22,7 - 30,0 Диакрилат ЭПО 20,9 - 22,2 Алифатический разбавитель (ДГМЗЧ) 11,0 - 14,0 Фенантренхинон 0,2 - 0,42 Бромсукцинимид 0,2 - 0,40 Силанизированный высокодисперсный диоксид кремния Остальное Состав, содержащий указанные компоненты в заявляемом соотношении, обеспечивает получение пломбировочного материала, обладающего высокой полупрозрачностью - глубиной и прозрачностью цвета, приближенной к естественной транспарентности зуба, и при этом имеющего высокие физико-механические прочностные характеристики. Таким образом, использование заявляемого изобретения в объеме всех его существенных признаков позволяет достичь требуемый технический результат. Это свидетельствует о наличии причинноследственной связи между совокупностью существенных признаков и достигаемым техническим результатом. Для осуществления заявляемого изобретения использовали следующие материалы: - олигокарбонатметакрилат, выпускаемый под маркой ОКМ-2 по ТУ 1.13 - 03 - 22 - 65 - 79; - диакрилат ЭПО - ТУ 6 - 02 - 146 - 91; - алифатический разбавитель марки ДГМ-ЗЧ - ТУ 6 - 02 - 109 - 90; - фенантренхинон - синтезированный по известной методике (Заявка Японии №3 - 62683, кл, A 61K6/083, опубл. 91.09.26); - бромсукцинимид - синтезированный по известной методике ТУ 6 - 09 - 1844 - 77; - высокодисперсная двуокись кремния марки A-175 - ГОСТ 149 - 77; - метилвинилдихлорсилан - (МВДХС) -ТУ 6 - 02 - 738 - 78. Силанизирование двуокиси кремния осуществляли с помощью метилвинилдихлорсилана по известной методике (Бурушкина Т.Н., Чуйко А.А. и др., Исследование хемосорбции винилметилдихлорсилана на кремнеземе методом ИК-спектроскопии // Теор. и экперим. химия. - 1968. - Т.4. - Вып. 4. - С.570 - 572). Для этого 10г высокодисперсного диоксида кремния нагревали в течение 60мин при температуре 300°C. Затем диоксид кремния помещали в вакуумный реактор и после создания вакуума (остаточное давление 10-2 - 103 мм рт.ст.) в реактор вводили методом испарения 3г метилвинилдихлорсилана. Смесь в реакторе нагревали при 110°C в течение 40мин. Непрореагировавший метилвинилдихлорсилан и побочные продукты реакции модифицирования удаляли при 120°C вакуумированием в течение 60мин. Полноту модифицирования контролировали с помощью ИК-спектроскопии. Диаметральную прочность на разрыв определяли на образцах в виде таблеток с диаметром 0,35см и высотой 0,6см на машине "Инстрон" при скорости нагружения 10мм/мин. Нагружение проводили до разрушения образца. Диаметральную прочность рассчитывали по формуле: 2F Tp = , 3,14 × d × h где Tp - диаметральная прочность на разрыв, кг/см2; d - диаметр образца, см; h - высота образца, см; F - нагрузка, кг. Прочность при сжатии определяли на образцах в виде прямоугольного параллелепипеда с размерами 4 ´ 4 ´ 6мм. Прочность определяли на испытательной машине Инстрон со скоростью 5мм/мин, через 24 часа после выдержки образцов на воздухе и в воде. Водопоглощение определяли по привесу после выдержки образца в воде 24часа при T = 37 - 40°C. Полупрозрачность отвержденных компонентов оценивали по показателю оптической плотности на колориметре-нефелометре фотоэлектрическом ФЭК-56М. Для испытания материала образцы заливали в формы, накрывали тонкой полиэфирной пленкой толщиной 0,1мм и отверждали в течение 5мин под воздействием металлогалогенной лампы. Все работы по приготовлению образцов для физико-механического испытания проводили при отсутствии яркого света и прямых солнечных лучей; Для приготовления заявляемого состава готовят навеску из необходимого количества олигомеров ОКМ-2, диакрилата ЭПО и ДГМ-3Ч, помещают ее в сосуд и смешивают на магнитной мешалке с подогревом до 50°C; готовят навеску фотоинициаторов, помещают ее в сосуд из темного стекла и перемешивают на магнитной мешалке с подогревом до 50°C; готовят необходимое количество наполнителя - силанизированного диоксида кремния. Приготовленные навески олигомера, фотоинициатора и наполнителя помещают в планетарный вакуумный смеситель и перемешивают в нем смесь в течение 4 часов. Полученную пастообразную смесь заливают в формы для фотоотверждения и последующего измерения физико-механических характеристик пломбировочного материала. Пример 1. 22,7г олигомера ОКМ-2 смешивали с 20,9г диакрилата ЭПО и 11,0г разбавителя ДГМ - 3Ч в магнитной мешалке; 0,2г фенантренхинона и 0,2г бромсукцинимида смешивали в магнитной мешалке. Затем приготовленные смеси олигомеров и фотоинициаторов помещали в вакуумный смеситель, добавляли 45г силанизированного диоксида кремния и перемешивали в течение 4 часов. Полученную пасту помещали в формы, подвергали отвердению и определяли свойства полученного материала. Состав пломбировочного материала и его свойства приведены в примере 1 таблицы. Примеры 2 - 13. Поступали так, как описано в примере 1, за исключением того, что изменяли соотношение компонентов состава. Состав пломбировочного материала и его свойства приведены в примерах 2 - 13 таблицы. Пример 14. Для сравнения приведены данные по составу и свойствам материала-прототипа. Приведенные в таблице данные подтверждают, что в пределах заявляемых соотношений ингредиентов, входящих в состав, поставленная в изобретении задача достигается - оптическая плотность у заявляемого пломбировочного материала выше, чем у прототипа, прочность - не хуже, чем у прототипа (примеры 1 - 3). За пределами заявляемых соотношений ингредиентов оптическая плотность заявляемого состава соизмерима с оптической плотностью прототипа, то есть поставленная задача не достигается (примеры - 4 - 13 таблицы). Таким образом, заявляемый состав для пломбирования зубов по сравнению с составом-прототипом обладает тем преимуществом, что он характеризуется высокой оптической плотностью, материалу присуща глубина и прозрачность цвета, по своей структуре он сходен со структурой зуба и при этом обладает высокими физико-механическими прочностными характеристиками.