Спосіб отримання енергоємних солей деяких 5-гідразинотетразолів

1. Спосіб отримання енергоємних солей деяких 5-гідразинотетразолів, який включає отримання гідрохлориду 5-гідразинотетразолу, дією надлишку кислоти на 5-ариліденгідразинотетразол (субстрат) при кип'ятінні реакційної маси, який відрізняється тим, що як субстрат використовують речовини загальної формули (1) R2=NR1 1/2 O,N O2N O,N O 2 NN O 2 NN; 1/2 (1) N-NO. як кислоту - речовини загальної формули НХ, причому використовують 0,01 - 5,00-кратний мольний надлишок НХ, процес проводять при температурі 0 - 100°С в водному, водно-органічному або органічному середовищі протягом 0,1 - 3,0 год з відгонкою або екстракцією побічного продукту реакції або без нього з отриманням солей загальної формули (2) nHX-H 2 NR 1 N (2) 1 O,N 1 /2(CH2N"NO2)2, /2 CH2(N~NO2)2, CH3N"NO2, причому солі отримують в твердому стані або в вигляді концентрованих розчинів, а органічний розчинник відноситься до ряду: AlkOH, CH3CN. 2. Спосіб отримання енергоємних солей деяких 5гідразинотетразолів, який відрізняється тим, що сполуки (2) отримують у дві стадії, причому на першій стадії сполуки (1) обробляють кислотами НАп з отриманням солей складу ю о nHAn-H,NR1N де R=H, Alk, NH 2 , NHAlk, NAIk2; Alk=CH 3 - C 3 H 7 ; R 1 =H, Alk; R2=CHAr, H 2 ; n=l-2 X = NO3", C1O4", C(NO2)3", C(CN)3", N(NO2)2", N3", (NO 2 ) 2 Chr, 1 / 2 [C(NO 2 ) 2 ] 2 2 NO, O,N O,N NO, (3) де An = СІ, Br, 1/2SO4, 1/2 С2О4,1/3 РО4, з наступною взаємодією останніх з солями металів MX та виділенням продуктів реакції складу (2) в твердому стані та/або в розчині відомими способами. 3. Спосіб за п. 1, 2, який відрізняється тим, що органічні розчинники, які використовують при отриманні солей (2, 3), можуть бути регенеровані та використані на наступній стадії. О) 4105 Корисна модель стосується загальної та органічної хіми, зокрема, хіми 5-пдразинотетразолів Солі останніх з деякими кислотами є високоенергетичними речовинами та можуть знайти застосування як компоненти вторинних та первинних вибухових речовин (ВР), в тому числі рідинних, а також полімолекулярних ракетних палив (РП) Найближчим за технічною суттю та результатом, що досягається, до корисної моделі, який заявляється, є спосіб отримання 5пдразинотетразолупдрохлориду солянокислотним гідролізом (дією надлишку НСІ при КИПІННІ) 5бензіліденпдразинотетразолу, який, в свою чергу, отриманий дією бензальдегіду на продукти відновлення 1,3-(5-тетразоліл)триазену [В П Щипанов, А И Заболотская, Р А Бадрызлова Производные тетразола XII Синтез и некоторые свойства 5тетразолилгидразонов / ХГС -1975 - №6 - С 850854,] Недоліками способу є значна тривалість процесу, а також те, що отримана сіль недостатньо енергоємна Завдання корисної моделі отримання високоенергетичних солей пдразинотетразолів з кислотами-окисниками та енергоємними кислотами Поставлене завдання вирішується тим, що в відомому способі отримання пдрохлориду 5пдразинотетразолу, дією надлишку кислоти на 5арилщенпдразинотетразол (субстрат) при КИП'ЯТІННІ реакційної маси, згідно винаходу в якості субстрату використовують речовини загальної формули (1) .R R2=NR1 N — C = N Л \, (1). в якості кислоти - речовини загальної формули НХ, причому використовують 0,01-5,00-кратний мольний надлишок НХ, процес проводять при температурі 0-100°С в водному, водно-органічному або органічному середовищі протягом 0,1-3,0год з відгонкою побічного продукту реакції або без нього з отриманням солей загальної формули (2) .R nHX HJ4R1 N — C = N v» де R=H, Alk, NH 2 , NHAlk, Nalk2, АІк=СНз-С3Н7, R1=H, Alk, R2=CHAr, H 2 , n=1,0-2,0 , СІО4, N3, :и-,У2[фо2)2] NO, N0 o CH O,N O 2 NN" V NH N-N І NNO, 1/2(CH2N NO2)2 CLN 1/2CH2(N-NO2)2 CH 3 N NO2 причому солі отримують в твердому стані або в вигляді концентрованих розчинів, а органічний розчинник відноситься до ряду AlkOH, CH3CN З метою розширення можливостей процесу та заради безпечності процесу сполуки (2), за необхідності, отримують у дві стадії, причому на першій стадії сполуки (1) обробляють кислотами НАп з отриманням солей складу nHAn H2NR1 N—C = N' (3), N де An=CI, Br, 1/2SO4, I/2C2O4, 1/ЗРО4, з наступною взаємодією останніх з солями металів MX та виділенням продуктів реакції складу (2) в твердому стані та/або в розчині відомими способами Органічні розчинники, які використовують при отриманні солей (2, 3), можуть бути регенеровані та використані на наступній стадії Суттєвою ВІДМІННІСТЮ корисної моделі, що заявляється, у порівнянні з прототипом є - можливість отримання більш енергоємних солей, - розширення можливостей способу за рахунок а) збільшення КІЛЬКОСТІ основ - пдразинопохідних тетразолу, б) використання значної КІЛЬКОСТІ енергоємних кислот, в) збільшення вибору розчинників для проведення процесу, г) розширення температурного інтервалу процесу Наводимо конкретні приклади виконання даного винаходу Приклад 1 Отримання 5-пдразинотетразолу пдрохлориду (прототип) а) Отримання 5-безиліденпдразинотетразолу Суспензію 65г 1,3-(5-тетразоліл)-тріазену в 200мл конц НСІ додають при перемішуванні до розчину 80г SnCI2 * 2Н2О в 180 мл конц НСІ, витримують при перемішуванні при 30-35°С 2год , фільтрують До фільтрату додають 17-18мл бензальдегіду, перемішують 2год при 20°С, осад, що 4105 утворився, відфільтровують, промивають конц НСІ, водою, спиртом, сушать Вихід 19,5г (61%) Тпл=230-232°С (з розкл) б) Отриманий пдразон додавали до ЮОмл конц НСІ, кипятили з відгонкою частини НСІ протягом 1год, потім додавали ще ЮОмл конц НСІ, операцію повторювали ще раз до закінчення гідролізу Отриманий розчин випарювали на роторному випарювачі під вакуумом досуха Залишок технічний 5-тетразолілпдразин пдрохлорид, вихід близький до КІЛЬКІСНОГО (138г) Приклад 2 Отримання 5-тетразолілпдразину Комп'ютерна верстка В Мацело хлорнокислого а) Отримання 5-тетразолілпдразину пдрохлориду див прикл 1 (прототип) б) Отримання солі До розчину 2,8г технічного 5тетразолілпдразину пдрохлориду у мінімальній КІЛЬКОСТІ гарячого етанолу додають при перемішуванні розчин 2,5г NaCIO4 в Юмл етанолу Реакційну масу охолоджують до 10°С Осад, що утворився, відфільтровують, промивають спиртом, об'єднані фільтрати концентрують, отримують 8г 50% розчину 5-тетразолілпдразину хлорнокислого Підписне Тираж 37 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул Урицького, 45, м Київ МСП, 03680, Україна ДП 'Український інститут промислової власності', вул Глазунова 1,м К и ї в - 4 2 , 01601