Спосіб газохроматографічного визначення мурашиної кислоти

в*""-? E. :.. . 3fL ЛУЖГПІ ПОЛЬЗОВАНИЯ ЭК сэ ^. С t і L 5 СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК G 01 N 30/04 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ! (21) 3321545/23-04 (22) 07.12.84 (72) М.К.Старчевский, Т.Б.Сенюта, П.И.Пасичнык, С.Л.Гладки, Ю.А.Паздерский, И.И.Моисеев, М.Н.Варгафтик и А.Л.Федущак (53) 543.54.42 (088.8) (56) Старчевский М.К. и др. Газохроматографическое определение продуктов гидролизметилформиата. - Ж. Аналитическая химия, 1984, т.39. № 3, с.564-566. Franc I. Pour 1. Идентификация алифатнческ их кисло т ме тодом термического реакционного анализа, Microchim Acta, 1978, v 2,fr5/6, p.453-462. (54)СПОСОБ ГА30ХРОМАТ0ГРАФИЧЕСКОГ0ОПРЕДЕЛЕНИЯ МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности, к аналитической реакционной газовой хроматографии и может использоваться в анализе смесей, содержащих муравьиную кислоту. Целью изобретения является повышение селективности способа, его упрощение и сокращение времени анализа. Определение проводят, пропуская анализируемую смесь в потоке газа-носителя через слой катализатора, представляющего собой 1,5-5 мас.% палладия на диатомитовом носителе, с последующим разделением образовавшейся смеси на колонке с сорбентом. Катализатор разлагает муравьиную кислоту до диоксида углерода и водорода, а сам процесс разложения осуществляют при 100-200 С. 1 ил. 00 1 1331262 2 100 мА. Определение содержанья муравьиной кислоты в пробе проводят по калибровочному графику, построенному в координатах площадь пика диоксида углерода - массовый процент кислоты в пробе. Калибровочный график получают, анализируя стандартные растворы, содержащие 0,1-99 мас,%, муравьиной кислоты. Стандартное отклонение не превышает 1,73%. Предел обнаружения 0,01 мас.% муравьиной кислоты в анализируемой пробе. П р и м е р 1. Определение содержания муравьиной кислоты в воде проводят , дозируя 1 мкл анализируемой пробы в испаритель с температурой 150°С, в котором слой катализатора, находящегося в верхней части хроматографической колонки, содержит 2,37 мас.% палладия на носителе (хроматон) . Разделительная часть колонки имеет температуру 100 С, температура блока катарометра 150 С, ток моста 100 мА. Расход газа-носителя (гелия) 60 мл/мин. Время анализа I мин. Время удерживания диоксида углерода 21 } , воды 36'. Содержание муравьиной кислоты в пробе 45,9 мас.% согласно калибровочному графику. П р и м е р 2. Пробу объемом 1 мкл, содержащую 98,9 мас.% муравьиной кислоты в воде, вводят в испаритель хроматографа. Условия анализа аналогичны примеру 1. В начальную Приготовление катализатора прочасть колонки помещено 0,2 г каталиводят, раствовяя навеску ацетата палзатора, содержащего 1,5 мас.% паллаладия (II) в 20 мл ледяной угсусной дия на носителе. кислоты, нагретой до 60 С, и полуРезультаты анализа показали, что ченным раствором пропитывают 20 г 40 содержащаяся в пробе кислота разлоносителя. Пропитанный ацетатом паллажилась на катализаторе полностью. дия (II) носитель помещают в стакан При использовании катализатора, объемом 400 мл, добавляют 200 мл восодержащего 5 мас.% палладия на ноды и прибавляют при постоянном пересителе, муравьиная кислота (концентмешивании боргидрид натрия до полно- 45 рация 98,9%), содержащаяся в пробе го восстановления палладия. Полученобъемом 1 мкл, также разлагается ный катализатор отфильтровывают, прополностью. Однако, нанесение на помывают водой до нейтральной реакции верхность хроматона большего колии высушивают в сушильном шкафу при чества палладия не целесообразно и температуре не выше П 0 ° С . На приго- 50 невозможно, так как это не позволятовленном таким образом катализаторе ет и поверхность носителя. Кроме томуравьиная кислота селективно разлаго, повышение содержания палладия в гается до диоксида углерода и водокатализаторе приводит к неоправданрода, которые в смеси с остальными ному увеличению стоимости катализакомпонентами пробы разделяются на по- 55 тора. лисорбе-1 при 100 С. Детектирование П р и м е р 3, Пробу объемом разделенных веществ осуществляют I мкл, содержащую 98,9 мас.% муравьипри температуре термостата детектоной кислоты в воде, вводят в испарира (катарометра) 150 С, токе моста тель хроматографа. Условия анализа Изобретение относится к области аналитической химии, в частности, к аналитической реакционной газовой хроматографии и может быть использо- , 5 вано при контроле за содержанием муравьиной кислоты в различного рода смесях. Целью изобретения является повышение селективности способа, его упро- 10 щение и сокращение времени анализа. На чертеже изображена хроклтограмма продуктов гидролиза метилформиата, где а - диоксид углерода; б - вода; в - метанол; г - метилформиат. 15 Анализируемую пробу (I мкл) вводят микрошприцем в испаритель хроматографа . Испаритель имеет температуру 100-200°С и внутри него размещается 'верхняя часть стеклянной хрома- 20 тографической колонки. Через колонку пропускают газ-носитель (гелий). Колонку длиной 2м и внутренним диаметром 3 мм в верхней части, размещаемой в испарителе, заполняют слоем ка- 25 тализатора, представляющим собой диатомитовый носитель типа хроматон, хезасорб, инертон, зернением 0,2 0,25 мм, содержащий 1,5-5 мас.% палладия. Количество катализатора, заг- 30 ружаемое в колонку, 0,2 г. Непосредственно за слоем катализатора размещают слой полимерного сорбента полисорба-!, зернением 0,25-0,5 мм, количество которого составляет 4-6 г. 35 q З 133 1262 аналогичны примеру 4, но в начальную наряду с муравьиной кислотой отмечен часть колонки помещено 0,2 г каталитакже распад 0,4% метилформиата. затора, содержащего 1,3 мас.% паллаТаким образом, температурный индия. Результаты анализа показали, тервал процесса диспропорционировачто 0,7% содержащейся в пробе мурания муравьиной кислоты составляет 6 вьиной кислоты не разложилось. 100-200 С. При температуре в испарителе низке 100°С муравьиная кислота П р и м е р 4. Пробу объемом полностью на катализаторе не разла1 мкл, содержащую 98,9 мас.% муравьиной кислоты в воде, вводят в испари- ^Q гается, а при температуре в испаритетель хроматографа. Температура испале выше 200°С начинает разлагаться рителя составляет 100 С. Остальные метилформиат. условия анализа и загрузка катализаП р н м е р 7. Для определения тора аналогичны примеру 1. муравьиной кислоты в продуктах гидроРезультаты анализа показывают,что 15 лиза метилформиата 1 мкл анализируесодержащаяся в пробе муравьиная кисмой пробы, содержащей муравьиную лота разложилась полностью. кислоту, воду, метанол и метилформи' Анализ, проведенный при температуат, с помощью микрошприца вводят в ре испарителя 90 С, показал, что испаритель хроматографа. Условия ана0,1% содержащейся в пробе муравьиной 20 лиза аналогичны примеру 1. Время кислоты не разложилось. удерживания компонентов: диоксид угП р и м е р 5. Пробу объемом лерода 2I , вода 36 , метанол 55 , 1 мкл, содержащую 18,1 мас.% муравьиметилформиат 86'. Время одного аналиной кислоты, 16,2 мас.% метанола, за 100*. Содержание муравьиной кисло30,4 мас.% воды и 35,3 мас.% метил25 ты в пробе определяют по площади пиформиата» вводят в испаритель хромака двуокиси углерода, образующейся тографа. Температура испарителя соспри распаде муравьиной кислоты, по тавляет 200 С. Остальные условия калибровочному графику. Содержание анализа и загрузка катализатора анамуравьиной кислоты в пробе составлялогичны примеру 1. 30 ет 39,1 мас.%. Результаты анализа показали, что содержащаяся в пробе муравьиная кисФ о р м у л а и з о б р е т е н и я лота разложилась полностью. Остальные вещества элюировали из колонки Способ газохроматографического опбез изменений. ределения муравьиной кислоты путем 35 пропускания анализируемой пробы в П р и м е р 6. Пробу объемом потоке газа-носителя при повышенной ] мкл, содержащую 18,1 мас.% муравьитемпературе через катализатор и хроной кислоты, 16,2 мас.% метанола, матографирования образовавшейся сме30,4 мас.% воды и 35,3 мас.% метил40 си на колонке с сорбентом, о т л и формиата, вводят в испаритель хромач а ю щ и й с я тем, что, с целью потографа . Температура испарителя сосвышения селективности способа, его тавляет 210 С. Остальные условия упрощения и сокращения времени опреанализа и загрузка катализатора анаделения, в качестве катализатора ислогичны примеру 1. 45 пользуют палладий, нанесенный в количестве 1,5-5 мас.% на диатомитовый Результаты анализа показали, что носитель, и пропускание анализируесодержащаяся в пробе муравьиная кисмой пробы через катализатор осущестлота разложилась полностью. Однако, вляют при 100-200°С. 1331262 \ О Редактор М.Самерханова Заказ 930/ДСП Составитель В.Резников Техред Л.Сердюкова Тираж 814 БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. Корректор И.Муска Подписное Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная, k