Етиловий естер 6-тіоксо-3-(2-фурилметил)-7-ціано-1,3,4,6-2н-піридо[1,2-a][1,3,5]триазин-9-карбонової кислоти

Реферат: Eтиловий естер 6-тіоксо-3-(2-фурилметил)-7-ціано-1,3,4,6-2H-піридо[1,2-а][1,3,5] карбонової кислоти. триазин-9 UA 80812 U (12) UA 80812 U UA 80812 U 5 Корисна модель належить до галузі органічного синтезу, а саме до заміщених піридо[1,2а][1,3,5]триазину, які можуть знайти своє застосування як сполуки з направленою фармацевтичною дією або "будівельні блоки" для отримання нових цінних органічних сполук. Найбільш близькими до корисної моделі, що заявляється, є ряд гетероциклічних сполук [С.Г. Кривоколыско, В.В. Доценко, К.А. Фролов, Пат. України, 2011, 59695] загальної формули: R 1 X N CN N N H R CN , 1 10 15 де, R, R =алкил, арил, гетарил; R=Н, SMe; X=S, Se. Спільною суттєвою ознакою найближчого аналога та корисної моделі, що заявляється, є те, що ці сполуки містять базову структуру піридо [1,2-а][1,3,5]-триазину. Корисна модель, на відміну від найближчого аналога, містить у дев'ятому положенні її конденсованих циклів етоксикарбонільну групу. Задачею корисної моделі є створення нового заміщеного піридо[1,2-а][1,3,5]триазину. У відповідності до цього в корисній моделі пропонується нова сполука - етиловий естер 6тіоксо-3-(2-фурилметил)-7-ціано-1,3,4,6-2H-піридо[1,2-а][1,3,5]триазин-9-карбонової кислоти формули (І). Сполука (І) та способи її отримання в патентних виданнях не описані. S 4 6 5 3 O N N 1 2 CN 7 (I) 8 N H 9 COOEt 20 25 Синтез етилового естеру 6-тіоксо-3-(2-фурилметил)-7-ціано-1,3,4,6-2H-піридо[1,2а][1,3,5]триазин-9-карбонової кислоти (І) (вихід 85 %) здійснюють наступним чином: суміш 3.1 ммоль бутадієнтіолату (II) [В.Д. Дяченко, Р.П. Ткачев, Ж. орг. химии, 2002, 38, 768; В.В. Доценко, С.Г. Кривоколыско, Э.Б. Русанов, А.В. Гутов, В.П. Литвинов, Химия гетероцикл. coeд., 2007, 1075], 3.1 ммоль аміну (III) та 5 мл 37 % розчину формальдегіду (формаліну) (III) в 15-20 мл етанолу при інтенсивному перемішуванні кип'ятять 3 хвилини, потім перемішують 2 години при ~ 20 °C, осад відфільтровують, промивають етанолом, для аналітичних цілей перекристалізовують з суміші диметилформаміду та етанолу (1:1). BH+ SCOOEt H2N O + + HCHO I CN CN NH2 II 30 III IV B=N-метилморфолін 1 35 Структура сполуки, що заявляється, підтверджується спектрами ЯМР Н, знятими на приладі "Varian Gemini 200" (200 МГц) в ДМСО-d6 (внутрішній стандарт - ТМС), ІЧ-спектри отримували на спектрофотометрі "ИКС-29" у вазеліновій олії. Елементний аналіз проводили на приладі "Perkin-Elmer С, Н, N-Analizer". Контроль індивідуальності синтезованих сполук 1 UA 80812 U 5 10 15 проводили методом ТШХ на пластинках "Silufol UV-254", у системі ацетон-гептан (1:1), проявлення пари йоду, ІЧ-детектор. Одержаний продукт має достатню чистоту для аналізу та для подальшого використання. Корисна модель підтверджується наступним прикладом, який ілюструє, але не обмежує його об'єм. Приклад Етиловий естер 6-тіоксо-3-(2-фурилметил)-7-ціано-1,3,4,6-2H-піридо[1,2-a][1,3,5]триазин-9карбонової кислоти (І). Т. плавл. 211-213 °C. Знайдено, %: С 56.03; Н 4.71; N 16.13. C16H16N4O3S. -1 Вирахувано, %: С 55.80; Н 4.68; N 16.27. ІЧ-спектр, v, см : 1675 (СО), 2220 (CN), 3200 (NH). 1 Спектр ЯМР Н, δ, м.ч., J/Гц: 9.74 (1Н, розш. с, NH); 8.01 (1Н, с, С(8)Н); 7.47, 6.34 та 6.27 (по 1Н, м, фурил); 5.39 (2Н, розш. с, С(4)Н2); 4.54 (2Н, розш. с, С(2)Н2); 4.28 (2Н, кв, J=7.2, СН2СН3); 2.84 (2Н, с, NCH2-C3H4O) 1.34 (3Н, т, J=7.2, СН2СН3). Таким чином, етиловий естер 6-тіоксо-3-(2-фурилметил)-7-ціано-1,3,4,6-2H-піридо[1,2а][1,3,5]триазин-9-карбонової кислоти (І) за структурними та фізико-хімічними властивостями суттєво відрізняється від сполук порівняння. ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІ 20 Eтиловий естер 6-тіоксо-3-(2-фурилметил)-7-ціано-1,3,4,6-2H-піридо[1,2-а][1,3,5] карбонової кислоти S 4 6 5 3 O 2 N N 1 N H CN 7 8 9 COOEt . Комп’ютерна верстка І. Мироненко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 2 триазин-9