Етиловий естер 3-(3,4-диметилфеніл)-6-тіоксо-7-ціано-1,3,4,6-2н-піридо[1,2-a][1,3,5]триазин-9-карбонової кислоти

Реферат: Етиловий естер 3-(3,4-диметилфеніл)-6-тіоксо-7-ціано-1,3,4,6-2H-піридо[1,2-а][1,3,5]триазин-9карбонової кислоти Me Me S 4 3 2 N 1 N H 5 N 6 CN 7 8 9 COOEt . UA 80811 U (12) UA 80811 U UA 80811 U 5 Корисна модель належить до галузі органічного синтезу, а саме до заміщених піридо[1,2а][1,3,5]триазину, які можуть знайти своє застосування як сполуки з направленою фармацевтичною дією або "будівельні блоки" для отримання нових цінних органічних сполук. Найбільш близькими до корисної моделі, що заявляється, є ряд гетероциклічних сполук [С.Г. Кривоколыско, В.В. Доценко, К.А. Фролов, Пат. України, 2011, 59695] загальної формули: R 1 X N CN N N H R CN , де R, R = алкіл, арил, гетарил; R = Н, SMe; X=S, Se. Спільною суттєвою ознакою прототипу та корисної моделі, що заявляється, є те, що ці сполуки містять базову структуру піридо[1,2-а][1,3,5]-триазину. Корисна модель, на відміну від прототипу, містить у дев'ятому положенні її конденсованих циклів етоксикарбонільну групу. Задачею корисної моделі є створення нового заміщеного піридо[1,2-a][1,3,5]триазину. У відповідності до цього в корисній моделі пропонується нова сполука - етиловий естер 3(3,4-диметилфеніл)-6-тіоксо-7-ціано-1,3,4,6-2H-піридо[1,2-а][1,3,5]триазин-9-карбонової кислоти формули (І). Сполука (І) та способи її отримання в патентних виданнях не описані. 1 10 15 Me Me S 4 3 5 N N 6 1 N H 2 CN (I) 7 8 9 COOEt 20 25 Синтез етилового естеру 3-(3,4-диметилфеніл)-6-тіоксо-7-ціано-1,3,4,6-2H-піридо[1,2а][1,3,5]триазин-9-карбонової кислоти (І) (вихід 73 %) здійснюють наступним чином: суміш 3.1 ммоль бутадієнтіолату (II) [В.Д. Дяченко, Р.П. Ткачев, Ж: орг. химии, 2002. - № 38. - С. 768; В.В. Доценко, С.Г. Кривоколыско, Э.Б. Русанов, А.В. Гутов, В.П. Литвинов, Химия гетероцикл. соед., 2007. - С. 1075], 3.1 ммоль аміну (III) та 5 мл 37 % розчину формальдегіду (формаліну) (III) в 1520 мл етанолу при інтенсивному перемішуванні кип'ятять 3 хвилини, потім перемішують 2 години при ~20 °C, осад відфільтровують, промивають етанолом, для аналітичних цілей перекристалізовують з суміші ацетону та диметилформаміду (4:1). Me BH + S Me COOEt H2N + CN NH2 CN II 30 III + HCHO I IV В = N-метилморфолін. 1 Структура сполуки, що заявляється, підтверджується спектрами ЯМР Н, знятими на приладі "Varian Gemini 200" (200 МГц) в ДМСО-d6 (внутрішній стандарт - ТМС), ІЧ-спектри отримували на спектрофотометрі "ИКС-29" у вазеліновій олії. Елементний аналіз проводили на приладі "Perkin-Elmer С, Н, N-Analizer". Контроль індивідуальності синтезованих сполук 1 UA 80811 U 5 10 15 проводили методом ТШХ на пластинках "Silufol UV-254", у системі ацетон-гептан (1:1), проявлення пари йоду, ІЧ-детектор. Одержаний продукт має достатню чистоту для аналізу та для подальшого використання. Корисна модель підтверджується наступним прикладом, який ілюструє, але не обмежує його об'єм. Приклад. Етиловий естер 3-(3,4-диметилфеніл)-6-тіоксо-7-ціано-1,3,4,6-2H-піридо[1,2-а][1,3,5]триазин9-карбонової кислоти (І). Т. плавл. 207-209 °C (розк.), кристали жовтого кольору. Знайдено, %: С -1 61,88; Н 5,49; N 15,28. C19H20N4O2S. Вирахувано, %: С 61,94; Н 5,47; N 15,21. ІЧ-спектр, ν, см : 1 1675 (С=О), 2225 (C≡N), 3210 (NH). Спектр ЯМР Н, δ, м.д., J/Гц: 9,94 (1H, розш. с, NH); 7,95 (1Н, с, С(8)Н); 6,98 (1Н, д, J=7,9, Аr, С(6)Н); 6,78 (1Н, розш. с, Аr, С(2)Н); 6,65 (1Н, д, J=7,9, Аr, С(5)Н); 6,00 (2Н, розш. с, С(4)Н2); 5,12 (2Н, розш. с, С(2)Н2); 4,24 (2Н, кв, J=7.1, СH2СН3); 2,21 та 2,14 (обидва по 3Н, с, 2 Me); 1,34 (3Н, т, J=7,1, СН2СН3)Таким чином, етиловий естер 3-(3,4-диметилфеніл)-6-тіоксо-7-ціано-1,3,4,6-2H-піридо[1,2a][1,3,5]триазин-9-карбонової кислоти (І) за структурними та фізико-хімічними властивостями суттєво відрізняється від сполук порівняння. ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІ 20 Етиловий естер 3-(3,4-диметилфеніл)-6-тіоксо-7-ціано-1,3,4,6-2H-піридо[1,2-а][1,3,5]триазин-9карбонової кислоти Me Me S 4 3 2 N 1 N H 5 N 6 CN 7 8 9 COOEt . 25 Комп’ютерна верстка І. Мироненко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 2