Аліловий естер 1,3,4-триметилциклогекс-3-ен-1-карбонової кислоти

Аліловий естер 1,3,4-триметилциклогекс-3-ен1-карбонової кислоти формули 3 60501 4 CH3 CH HC HC CH3 O CH2 O HC OCH3 + HC C C HC HC CH2 C H2 CH2 OCH3 H . До еквімолярної суміші піперилену і метилового естеру акрилової кислоти додають гідрохінон, перемішують і поміщають в автоклав, нагрівають протягом 6 годин при 200 °С. Вихід продукту складає 65 % (J.S. Meek and J.W. Ragsdale / The condensation of piperylene with acrylonitrile and methylacrylate/ J. Am. Chem. Soc. -1948. - v.70.- p. 2502-2503). Метиловий естер 2-метилциклогекс-3ен-1-карбонової кислоти використовують в парфу O CH2 H3C C + C C CH2 H3C мерії, оскільки він має приємний запах, а також його використовують для синтезу третинних спиртів та гідроароматичних вуглеводнів. Відома сполука формули (1), де R = -Н, R1 = Н, R2 = -ОСН3 - метиловий естер 1,3,4триметилциклогекс-3-ен-1-карбонової кислоти. Його отримують взаємодією 2,3-диметилбутадієну з метиловим естером метакрилової кислоти за реакцією: C OCH3 H2 C H3C CH3 H3C CH2 C H2 O C O CH2 CH3 CH3 . До толуольного розчину еквімолярної суміші 2,3-диметилбутадієну і метилового естеру метакрилової кислоти додають пірогалол, суміш перемішують і поміщають в скляну ампулу, нагрівають 12 годин при 140 °С. Вихід продукту складає 70 % (Петров А.А., Сопов Н.П. О конденсации диеновых углеводородов с метакриловой кислотой и метилметакрилатом. ЖОХ. - 1948. - Т. 18. - Вып. 10. - С. 1781 1788). Метиловий естер 1,3,4триметилциклогекс-3-ен-1-карбонової кислоти використовують для електрооптичних систем завдяки його оптично-активним характеристикам, а також для синтезу третинних спиртів та гідроароматичних вуглеводнів. В основу корисної моделі поставлена задача розширити асортимент реакційноздатних сполук, придатних для практичного застосування як комономерів, модифікаторів-пластифікаторів, для синтезу третинних спиртів і гідроароматичних вуглеводнів, в парфумерії. Поставлена задача вирішується тим, що вперше синтезовано аліловий естер 1,3,4H3 C + C H3 C CH2 як вихідну речовину для синтезу третинних спиртів і гідроароматичних вуглеводнів, сировину в парфумерії, комономер, модифікаторпластифікатор. Ця речовина є представником ненасичених естерів циклогексенкарбонових кислот і характеризується індивідуальним набором фізико-хімічних характеристик. Аліловий естер 1,3,4-триметилциклогекс-3-ен1-карбонової кислоти одержали взаємодією 2,3диметилбутадієну з аліловим естером метакрилової кислоти за реакцією Дільса-Альдера: O CH2 C триметилциклогекс-3-ен-1-карбонової кислоти формули H2 O C C C H3 C O C C CH2 H3 C CH2 CH3 H2 H C H2 C C O CH3 CH2 CH CH2 CH2 H3C H3 C H2 C C H2 O C C O CH2 CH3 C H2 C H CH2 . Для отримання алілового естеру 1,3,4триметилциклогекс-3-ен-1-карбонової кислоти використовували 2,3-диметилбутадієн, синтезований каталітичною дегідратацією 2,3-диметил-2,3 бутандіолу (патент на корисну модель № 46772, UA, МПК С07С 11/00. "Спосіб одержання 2,3диметилбутадієну" / Польова І.С., Маршалок Г.О., Федевич М.Д., Шаповал П.Й., Ятчишин Й. Й., Аба 5 60501 джев С.С. Опубл. 11.01.2010. Бюл. №1) і аліловий естер метакрилової кислоти марки "х.ч." Будову нової сполуки доведено елементним та спектральним аналізом. Для кількісного визначення вмісту ненасичених С=С зв'язків використано модифікований метод Льюкаса і Прессмана (Lukas H.L., Pressman D. Ind. Eng. - 1939. - v.10. - p.140-142). Показник заломлення, густину та молекулярну рефракцію визначали відомими методами (Иоффе Б.В. Рефрактометрические методы химии. М.: Химия, 1974. - С. 399. Либерманн А.Л. Таблицы для 6 вычисления молекулярной рефракции. М.-Л.: Изд. АН СССР, 1948. - С. 51). Приклад В ампулу завантажували 2,3-диметилбутадієн та аліловий естер метакрилової кислоти у співвідношенні 1:1, додавали гідрохінон (інгібітор полімеризації), перемішували, поміщали в термостат і витримували 5 годин при температурі 160 °С. Одержали аліловий естер 1,3,4триметилциклогекс-3-ен-1-карбонової кислоти прозору безбарвну рідину з приємним запахом з виходом 68 %, фізико-хімічні характеристики якого подано в таблиці. Таблиця Брутто формула С13Н20О2 Молярна маса, г/моль 208 tкип., °С/3 мм рт. ст. 102 20 nD 1,4758 0,9565 Будова алілового естеру 1,3,4триметилциклогекс-3-ен-1-карбонової кислоти підтверджена ПМР-спектральним аналізом. Спектр 1 ПМР Н зареєстрований на спектрометрі Bruker АМ-300 (300 МГц) в CDCl3, внутрішній стандарт 1 ТМС. Спектр ПМР Н повністю відповідає структурі алілового естеру 1,3,4-триметилциклогекс-3-ен-1карбонової кислоти. Спектр має сигнали при 1,38, 1,82, 1,82, 1,84, 1,91, 2,01, 2,09, 2,15, 2,40, 4,75, Комп’ютерна верстка В. Мацело MRD 20 D4 , 3 г/см Знайдено Обчислено 61,31 61,09 Елементний аналіз Знайдено Обчислено С, % Н, % С, % Н, % 9,82 74,96 9,68 5,23, 5,24, 6,06 м. ч. Протони алілового фрагменту реєструються при 6,06 м. ч. у вигляді мультиплету, при 5,23, 5,24 м. ч. у вигляді триплету і при 4,75 м. ч. у вигляді дублету. Шість ароматичних протонів циклогексенового фрагмента дають чотири дублетних сигнали при 1,84, 1,91, 2,01, 2,.09, 2,15, 2,40 м. ч. Метильні групи в ароматичному циклі в 1,3,4 положенні резонують у вигляді двох синглетів при 1,38, 1,82, 1,82 м. ч. Підписне Тираж 24 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601