Спосіб виготовлення шкір

Спосіб виготовлення шкір, який передбачає міздріння парної сировини, чистку волосяного покриву, промивку, відмочування, зоління, двоїння, знезолювання, м'якшення, підготовку до дублення, дублення, фарбування, жирування та сушіння, який відрізняється тим, що після промивки парної C2 2 (19) 1 3 85642 А.А. Цимбаленко (СССР). - №2565624/28-12; Заявл. 06.01.78; Опубл. 23.05.81, Бюл. №19; Спосіб одержання шкір хромового дублення: патент України на винахід 68843 А, МКВ С14С3/00.7 О.А. Андреева, А.А. Горбачов, А.В. Перець, Р.В. Луцик, СМ. Кернер (Україна). - №20031110097; Заявл. 10.11.03; Опубл. 16.08.04, Бюл. №8 Способ беспикельного дубления кож: А.с. 121525 СССР, МКИ С14С3/06. / СМ. Бреслер, А.Е. Шапиро (СССР). №614212/23; Заявл. 16.12.58; Опубл. 1959, Бюл. №15; Способ выработки кож: А.с. 367145 СССР, МКИ С 14СЗ/06. / Б.М. Душин и др. (СССР). №1433870/28-12; Заявл. 04.05.70; Опубл. 23.01.73, Бюл. №8]. Відомий спосіб виробництва шкір, в якому з метою підвищення якості готової продукції у виробничому циклі використовують вуглеводи, низькомолекулярні оксіпохідні колагену чи речовини, які безпосередньо окислюють структур у колагену: гліцерин, полівиниловий спирт, пероксид водню, барвники, які мають в своїй структурі гідроксильні групи, проводять при підготовці до дублення. Голину обробляють складними ефірами низькомолекулярних спиртів (етиловий, метиловий, бутиловий) та кислот рослинних олій (ріпакова, соняшникова) разом з метил-динафталінсульфокислитою; на тій же ванні проводять дублення, разом з хромовим дубителем дозують сірчану кислоту та гексаметилентетрамін; фарбування, жирування та сушіння [Спосіб виготовлення шкір: патент України на винахід 77869, МПК С14С3/00. /О.Д. Орлова, А.А. Горбачов, CM. Кернер (UA)]. Відомі способи дозволяють отримати продублену шкіру з певними властивостями, що необхідні для її використання з високо якісної сировини. Але вони не дозволяють надати шкірі комплекс необхідних властивостей з шкур з прижиттєвим пороком - борушистістю. Борушистість, що являє собою потовщені грубі складки на воротку, притаманна шкурам виростка, півшкурка та бугая. На шкурах опойка ці складки неглибокі й дістали назву «молочні смуги». Під час виробництва шкіри площу цього дефекту зменшують механічним шляхом, що негативно позначається на якості хромової шкіри. Таким чином, для виготовлення шкіри необхідно комплексно здійснювати спеціальну підготовку шкури та голини до процесу хромового дублення з використанням особливостей останнього. Завдання винаходу - розробити спосіб виготовлення шкір у якому підготовка до хромового дублення забезпечує рівну лицьову поверхню голини без пороків з будь якої сировини та отримання в результаті максимальних показників властивостей готової шкіри, а саме: формування об’єму, межу міцності при розтягуванні, пружне видовження, повітропроникність та температур у зварювання. Поставлене завдання досягається тим, що після промивки та відмочування парної сировини у відпрацьовану рідину додають 120% води, 0,200,40% пероксиду водню; через 1,0 годину дозують 0,40-0,80% суміші триетаноламіну і/або карбонових кислот (мурашиної, або щавлевої, винної, лимонної, етилдиамінутетраоцтової (ЕДАТО), або 4 суміші нормальних дикарбонових кислот (НДК) С5С6, або всі їх одночасно в кількості, яка еквівалентна мурашиній кислоті) в будь якому співвідношенні, 1,7% карбонату натрію та 0,35% протосубтиліну Г 3х; Через 5год обертання барабану, додають ще 120% води та 2,0% гідроксиду кальцію, обертають 10хв. Дозують 2,0% сульфіду натрію, 0,30% глюкози, 0,50% гідроксиду натрію та 0,601,2% суміші триетаноламіну і карбонових кислот. Обертають 80хв. Додають 2,5% гідроксиду кальцію й 1,6% сульфіду натрію, обертають 2,0год. Контроль: ступінь прозоленності голини визначають за її пружністю - при натисканні пальцем не повинно залишатися сліду. Зріз голини має бути однорідним, напівпрозорим та склоподібним. Злив відпрацьованої рідини. Знезолювання. Потім дозують, 2,15% синтану НК та обертають 30хв. Додають 2,5% сульфату амонію й обертають 50хв. Контроль: за зрізом голини за допомогою індикатора фенолфталеїн у (рН не повинен перевищува ти 8,5). Тривалість знезолювання 1год. 20хв. М’якшення проводять у знезолювальному розчині, куди дозують 0,30% ПАР, 0,07% протосубтиліну Г3х, обертання 40хв. Потім додають 6,6-9,6% пероксиду водню та обертають ще 20 хв. Закінчення процесу визначають органолептично: голина повинна бути пластичною, мати шовковисту лицьову поверхню, при натисканні на яку залишаються відбитки пальців. Всі подальші процеси проводять за відомими технологіями не виняток й хромове дублення з метилдинаталінсульфокислотою в співвідношенні до оксиду хрому 1:1. Приклад 1. Для здійснення способу 100кг півшкурка після міздріння, чистки волосяного покриву та промивки обробляють в барабані, який обертається відносно своєї осі у відмочувальному розчині, який містить 200кг води, 0,2кг неіногенної поверхово активної речовини та 0,15кг сульфіду натрію протягом 1,5 годин; у відпрацьовану рідину додають 120кг води, 0,20кг пероксиду водню; через 1,0 годину дозують 0,40кг суміші триетаноламіну і мурашиної кислоти в співвідношенні 2:1, 1,7кг карбонату натрію та 0,35кг протосубтиліну Г3х; Через 5год обертання додають ще 120кг води та 2,0кг гідроксиду кальцію, обертають 10хв. Дозують 2,0кг сульфіду натрію, 0,30кг глюкози, 0,50кг гідроксиду натрію та 0,60кг тієї ж суміші триетаноламіну і карбонової кислоти. Обертають 80хв. Додають 2,5кг гідроксиду кальцію й 1,6кг сульфіду натрію, обертають 2,0год. Контроль: ступінь прозоленності голини визначають за її пружністю - при натисканні пальцем не повинно залишатися сліду. Зріз голини має бути однорідним, напівпрозорим та склоподібним. Злив відпрацьованої рідини. Знезолювання. Потім дозують, 2,15кг синтану НК та обертають 30хв. Додають 2,5кг сульфату амонію й обертають 50хв. Контроль: за зрізом голини за допомогою індикатору фенолфталеїну (рН не повинен перевищува ти 8,5). Тривалість знезолювання 1год. 20хв. М’якшення проводять у знезолювальному розчині, куди дозують 0,30% ПАР, 0,07% протосубтиліну, обертання 40хв. Потім додають 6,6% пероксиду водню та обертають ще 20 хв. Всі подальші процеси проводять за відомими технологіями, наприклад, за способом виготов 5 85642 лення шкір: згідно патенту України на винахід 77869 без виключення хромового дублення з метилдинаталінсульфокислотою в співвідношенні до оксиду хрому 1:1. Характеристика застосованих хімічних матеріалів. Препарат "Сульфірокс" (ТУ У13686045.0021999) - в’язко тягуча маса від коричневого до темно-коричневого кольору. Масова доля жирувальних речовин не менше 68. рН водної емульсії 6-8. Стійкість водної емульсії (рН = 2-9) - 25хв. Метилові ефіри ріпакової олії - продукт на основі жирних кислот ріпакової олії зі ступенем переетерифікації 100%. Масляна рідина темнокоричневого кольору; вміст вологи - 0,15%, кислотне число - 0,24мг/г, йодне число - 100,05мг/100г. Гексаметилентетрамін, або уротропін (ТОСТ 1381-73) - дрібний кристалічний порошок білого кольору з вмістом основної речовини не менше 99,5%. Застосовують, як комплексоутворювач при хромовому дубленні та нейтралізації. Карбонат натрію (ГОСТ 10689-75), мол маса 106,0, - дрібнокристалічний порошок білого кольору; плавиться при температурі 34°С. Сульфід натрію те хнічний (ГОСТ 596-78) мол маса 78,06 - однорідна маса, луски або гранули від світло- до темно-коричневого кольору. Отримують відновленням сульфату натрію. Застосовують як загострювач при відмочуванні та золінні. Ензим «Протосубтелін ГЗх» (ГОСТ 23636 -79) гігроскопічний світло-сірий порошок, отриманий висушуванням на розпилювальній сушарці культу 6 рованої рідини. Застосовують при ферментному знезолюванні та м’якшенні. Майже не токсичний. ГДК = 0,5мг/м 3. Гідроксид кальцію, або гашене вапно (ГОСТ9179-59) отримують при обливанні водою негашене вапно. При додаванні глюкози розчинність у воді гашеного вапна підвищується. Глюкоза технічна гідратна (ГОСТ 975-75) продукт гідролізу крохмалю - білий кристалічний порошок. Основний склад, % глюкози: вода не більше 9,0, редуцивна речовина вміст не менше 99,5%, залізо в перерахунку на Fe2O3, не більше 0,004. Сульфат амонію (ГОСТ 9097-74) - кристалічна речовина білого або слабко-жовтого кольору. Продукт коксохімічного виробництва. Використовують при знезолюванні голини. Антисептик «Фітосайд» (ТУ У 24927473.00398) - масляниста рідина на основі похідних органічних кислот; містить сірку й азот; жовтого кольору; має специфічний запах. Густина при 20°С - 1,1001,200г/см 3, показник заломлення n20і - 1,4000 1,4500; рН 1%-ого водного розчину не менше 8,0. Хромовий дубитель (основний сульфат хрому) (ГОСТ 6-18-219-75) - порошок або гранули зеленого кольору. Отримують відновленням дихроматів або монохроматів тіосульфатом натрію в присутності соляної кислоти та дисульфату натрію. Дубитель не токсичний через відсутність хрому (VI) та формальдегіду. НДК-А - нормальна дикарбонова кислота. Таблиця 1 Склад та характеристика НДК А п. ч 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Найменування показників Масова частка адипінової кислоти, % Масова частка глутарової кислоти, % Масова частка янтарної кислоти, % Масова частка міді, % Масова частка ванадію, % Масова частка заліза, % Забарвлення 10%-ого водного розчину(АРНА) Волога, % Кислотне число, мг КОН/г Сірчана кислота технічна (ГОСТ 2184-77) - масляниста рідина від безкольорового до світлокоричневого кольору, взаємодіє з водою у всіх Фактичні дані 17,80 48,62 31,58 0,00055 0,00079 0,0070 211,8 2,0 826,45 співвідношеннях з виділенням тепла. Пари кислоти токсичні. ГДК = 1мг/м 3. Триетаноламін (ТУ У 6-00205601.068-2000). Таблиця 2 Склад та характеристика триетаноламіну п. ч. 1 2 3 4 5 6 Найменування показників Масова частка триетаноламіну, %, не менше Масова частка диетаноламіну, %, не більше Масова частка аміну, %, не більше Масова частка води, %, не більше Густина, г/см 3 ,не більше Лужне число, мг КОН/г Норма 68,5 25 1,5 5,0 1,128 факультативно Фактичні дані 78,44 15,12 0,72 0,6 1,113 402,68 7 85642 Щавлева кислота технічна (ТУ 6-14-1047-79), мол маса 126,07, - крупні без кольору кристали, легко вивітрюються на повітрі, добре розчинна у воді. Мурашина кислота технічна (ГОСТ 1706-78) легкозаймиста безкольорова рідина, легко змішується з водою. Температура спалаху 60°С. В таблиці 3 наведені параметри прикладів запропонованого способу, які змінюються. Аналітичні характеристики шкір, виготовлених за запропоно 8 ваним способом, наведено в таблиці 4. З таблиці 4 видно, що шкіри, виготовлені за прикладами 1-6 мають найкращі показники якості, при цьому порок борушистість відсутній в інтервалі параметрів виконання запропонованого способу. Показники шкір, що відповідають прикладам 7,8 виконані за параметрами, що лежать за межами запропонованого способу мають не значну борушистість чи пухлинуватість, тобто пороки, які різко знижують якість готової шкіри. Таблиця 3 Параметри запропонованого способу Суміш реагентів Перше дозуСпіввідношення: триета- Друге дозування № при- вання перокПерше до- друге дозупероксиду водкладу сиду водню, назва кислоти ноламін/ карбонова кисзування, % вання, % лота (в розрахунку на ню, % % мурашину кислоту) 1 0,2 0,4 0,6 мурашина 2/0,5 6,6 2 0,4 0,8 1,20 винна 2/1,5 9,6 3 0,3 0,5 0,9 НДК 2/1 8,1 4 0,3 0,5 0,9 щавлева 2/1 8,1 5 0,3 0,5 0,9 лимонна 2/1 8,1 6 0,3 0,5 09 ЕДАТО 2/1 8,1 7 0,1 0,3 0,5 ЕДАТО 2/0 5,6 8 0,5 0,9 1,3 ЕДАТО 1/1 10,6 Таблиця 4 Характеристика готових шкір № при- Об’єм 100г Межа міцнос- Пружне видовкладу білку, см 3 ті, МПа ження, % 1 315 22,0 79,4 2 340 18,3 80,9 3 320 20,0 80,2 4 326 22,7 71,7 5 307 17,6 80,0 6 281 18,2 81,2 7 260 17,1 62,0 8 284 16,8 85,0 Комп’ютерна в ерстка В. Клюкін Повітропроник- Температура ність, см 3/см 2год зварювання, °С 289 105 327 110 300 115 567 106 443 107 445 107 280 103 480 114 Підписне Наявність борушистості нема нема нема нема нема нема не значна пухлинуватість Тираж 28 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601