2-(14,15-діокса-7-азадиспіро[5,1,5,2]пентадек-7-іл)етанол

Реферат: 2-(14,15-Діокса-7-азадиспіро[5,1,5,2]пентадек-7-іл)етанол формули CH2 N OH CH2 O O . UA 89428 U (54) 2-(14,15-ДІОКСА-7-АЗАДИСПІРО[5,1,5,2]ПЕНТАДЕК-7-ІЛ)ЕТАНОЛ UA 89428 U UA 89428 U 5 Корисна модель належить до органічної хімії, зокрема до класу циклічних амінопероксидів, сполук, які містять в молекулі пероксидну та аміногрупи. Такі сполуки можуть бути використані як реагенти синтезу пероксидних мономерів, що дозволить одержувати пероксидовмісні макроініціатори. Відома сполука формули: NH O O 10 15 - 1,1’-пероксидициклогексиліденамін, - симетричний циклічний пероксидовмісний амін. Його отримують взаємодією 30 % пероксиду водню, циклогексанону та аміаку в присутності оксіетилідендифосфонової кислоти при 60 °С впродовж 1 год. з виходом 97% [Рахимов А.И. Химия и технология органических перекисных соединений. - М.: Химия, 1979. - С. 255]. Проте, встановлено, що така сполука не вступає безпосереднього у реакції N-ацилювання хлорангідридами або ангідридами ненасичених карбонових кислот з утворенням пероксидних мономерів, що дозволило б одержувати пероксидовмісні макроініціатори. В основу корисної моделі поставлено задачу одержати N-заміщений симетричний циклічний пероксидовмісний амін, який може вступати безпосередньо у реакції N-ацилювання хлорангідридами або ангідридами ненасичених карбонових кислот з утворенням пероксидних мономерів, що дозволить одержувати пероксидовмісні макроініціатори. Поставлена задача вирішується тим, що вперше синтезовано 2-(14,15-діокса-7азадиспіро[5,1,5,2]пентадек-7-іл)етанол формули CH2 N OH CH2 O O 20 25 . Ця речовина належить до класу N-заміщених симетричних циклічних пероксіамінів, характеризується індивідуальним набором фізико-хімічних характеристик. Маючи у складі молекули реакційноздатну гідроксильну групу, вона може вступати у реакції N-ацилювання хлорангідридами або ангідридами ненасичених карбонових кислот з утворенням пероксидних мономерів, що дозволить одержувати пероксидовмісні макроініціатори. 2-(14,15-Діокса-7-азадиспіро[5,1,5,2]пентадек-7-іл)етанол був одержаний взаємодією -(Nалкіламіно)гідропероксиду з 1,1-дихлороциклогексаном в присутності порошкоподібного натрій гідрокарбонату для підтримання значення рН близьким до нейтрального: CH2 HN OH CH2 CH2 N Cl + Cl OOH 30 35 40 45 -HCl OH CH2 O O . Для отримання 2-(14,15-діокса-7-азадиспіро[5,1,5,2]пентадек-7-іл)етанолу використовували: 2-[(1-гідропероксициклогексил)аміно]етанол (одержували взаємодією циклогексанону в метанолі, 2-аміноетанолу та натрієвої солі етилендіамінтетраоцтової кислоти та 30 % пероксиду водню); 1,1-дихлороциклогексан (одержували взаємодією циклогексанону та РСl5 в РОСl3); діетиловий етер (за каталогом Aldrich 2011-2012, CAS Number 60-29-7); натрій гідрокарбонат порошкоподібний (за каталогом ТзОВ «Сфера-Сім», CAS № 144-55-8). Наявність активного кисню підтверджували йодометрично в розчині оцтової кислоти за методикою [Антоновский В.Л., Бузланова М.М. Аналитическая химия органических пероксидных соединений. - Μ.: Химия. - 1978. -С. 41]. Вміст в синтезованій сполуці атомів азоту визначено за методом К'єльдаля [Черонис Н.Д., Ma T.C. Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа. - М.: Химия. - 1973. - С. 527]. Приклад: одержання 2-(14,15-Діокса-7-азадиспіро[5,1,5,2]пентадек-7-іл)-етанолу. У тригорлому реакторі до розчину 4,38 г (0,025 моль) 2-[(1-гідропероксициклогексил)аміно]етанолу у 10 мл діетилового етеру в присутності 2,3 г (0,027 моль) порошкоподібного натрій гідрокарбонату при 15-25 °С та інтенсивному перемішуванні додавали 1 UA 89428 U 5 10 15 розчин 15,3 г (0,1 моль) 1,1-дихлороцикло-гексану у 30 мл діетилового етеру. Суміш витримували при вказаній температурі впродовж 48 год. Мольне співвідношення реагентів 1,1 : 1 : 4. Одержали 1,91 г цільового пероксиду (вихід 30 %). 2-(14,15-Діокса-7-азадиспіро[5,1,5,2]пентадек-7-іл)етанол - безбарвна в'язка рідка речовина, 20 фізико-хімічні характеристики якої наступні: брутто формула - C14H25NO3; d 4 = 0,9531; С (знайдено / обчислено) = 65,89/65,85; Η 9,51/9,87; N 5,36/5,49. Молярна маса, г/моль (знайдено/обчислено)=251/255,35. Будову нової сполуки доведено хімічним, елементним та спектральним аналізом. Спектр 1 ЯМР H зареєстрований на приладі "Brucker 150" з робочою частотою 300 МГц в дейтерохлороформі при концентрації речовин 5-10 %, внутрішній стандарт гексаметилдисилоксан. Сигнали протонів метальної групи в -положенні до атома азоту проявляються як триплет в області 2,69 м.ч. (2Н, >N-CH2-), сигнали протонів метальної групи біля гідроксильної групи проявляються у вигляді триплету при 3,59 м.ч. (2Н, -СН2-ОН), протону гідроксильної групи відповідає синглет при 3,75 м.ч. (1Н, ОН). Сигнали протонів циклогексилу 1 проявляються у вигляді мультиплетів при 1,70-1,81 м. ч. та 1,37-1,44 м.ч. Спектр ЯМР H повністю підтверджує структуру 2-(14,15-діокса-7-азадиспіро[5,1,5,2]пентадек-7-іл)етанолу. ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІ 20 2-(14,15-Діокса-7-азадиспіро[5,1,5,2]пентадек-7-іл)етанол формули CH2 N OH CH2 O O . Комп’ютерна верстка Д. Шеверун Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 2