2-метилтіо-4,5-діоксо-1-ціано-3,4-дигідро-5н-[1]бензопірано[3,4-c]піридин

Реферат: UA 90037 U UA 90037 U 5 10 15 20 25 Корисна модель належить до галузі органічного синтезу, а саме до нових похідних бензопірано[3,4-с]піридину, які можуть знайти своє застосування як сполуки з направленою біологічною дією або "будівельні блоки" для отримання нових цінних органічних сполук [наприклад М.N. Gohar Abdel-Kerim, F.F. Abdel-Latif, M.S. El-Ktatny, Indian J. Chem., 1986, В 25, 404; D.T. Connor, S.R. Miller, P. Ch. Unangst, L.D. Wise, US Pat. 5760050, 1998; Т.К. Мандал, В.В. Кузнецов, А.Т. Солдатенков, Химия гетероциклических соединений, 1994, 8, 1011; S.B. Levy, M.N. Alekshun, B.L. Podlogar, K. Ohemeng, A.K. Verma, T. Warchol, B. Bhatia, US 229065 A1, 2003; C.N. O'Callaghan, T.B.H. McMurry, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1997, 3, 643; C.N. O'Callaghan, T.B.H. McMurry, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1989, 11, 2501; I.C. Ivanov, L.D. Raev, Synthetic Communications, 1986, 16, #13, 1679; P.J. Houghton, I.M. Osibogun, T.Z. Woldemariam, K. Jones, Planta Medica, 1995, 61, #2, 154; T.R. Kelly, M.H. Kim, Journal of Organic Chemistry, 1992, 57, #5, 1593]. Найбільш близькими до сполуки (І), що заявляється, є похідні 4-аміно-2,5-діоксо-1-ціано-3,5дигідро-2H-[1]бензопірано[3,4-с]піридину [Н. Junek, F. Frosch, Zeitschrift fuer Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, Biochemie, Biophysik, Biologie, 1971, 26, 1124; O.H. Hishmat, N.M.A. El-Ebrashi, S.E. El-Naem, A.H. Abd El Rahman, Synthesis, 1982, 12, 1075], 2,4диметил (або феніл)-5-оксо-1-ціано-5H-[1]бензопірано[3,4-с]піридини [J. Svetlik, F. Turecek, V. Hanus, Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999), 1988, 2053; Courts, Petrow, Journal of the Chemical Society, 1952, 334], похідні 2аміно-4,5-діоксо-1-ціано-3,4-дигідро-5Н-[1]бензопірано[3,4-с]піридину [G.E.H. Elgemeie, A.H.H. Elghandour, Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1990, 63, #4, 1230; M.M.F. Ismail, E. Noaman, Medical Chemistry Research, 2005, 14, #7, 382; M.H. Helal, G.A.M. El-Hag Ali, A.A. Ali, Y.A. Ammar, Journal of Chemical Research, Synopses, 2010, 8, 465], але її найближчим аналогом можна вважати 2-гідрокси-4,5-діоксо-1-ціано-3,4-дигідро-5Н-[1]бензопірано[3,4-с]піридин (II) [G.E.H. Elgemeie, А.Н.Н. Elghandour, Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1990, 63, #4, 1230]. CN CN MeS HO HN O O HN O O O I 30 35 O II Спільною суттєвою ознакою вказаних сполук та корисної моделі є те, що ці сполуки належать до групи похідних 5-оксо-1-ціано[1]бензопірано[3,4-с]піридину. Корисна модель, на відміну від найближчого аналога, містить у другому положенні [1]бензопірано[3,4-с]піридинової структури метилтіогрупу. В основу корисної моделі поставлена задача створення нового похідного 5-оксо-1-ціано [1]бензопірано[3,4-с]піридину. Поставлена задача вирішується тим, що пропонується нова сполука -2-метилтіо-4,5-діоксо1-ціано-3,4-дигідро-5Н-[1]бензопірано[3,4-с]піридин(І). Сполука (І) та способи її отримання в патентних виданнях не описані. 2-Метилтіо-4,5-діоксо-1-ціано-3,4-дигідро-5Н-[1]бензопірано[3,4-с]піридину (І) (вихід 52,3 %) отримують при метилуванні солі (III) метилйодидом (IV) при короткочасному кип'ятінні в етанолі. CN + Et3NH S + Mel HN EtOH I O O O III IV 1 40 Структура сполуки, що заявляється, підтверджується спектрами ЯМР Н, знятими на приладі "Gemini 200" (200 МГц) в ДМСО-d6 (внутрішній стандарт - ТМС), ІЧ-спектри отримували 1 UA 90037 U 5 10 на спектрофотометрі "ИКС-29" у вазеліновій олії. Елементний аналіз проводили на приладі "Perkin-Elmer С, Н, N-Analizer". Контроль індивідуальності синтезованої сполуки проводили методом ТШХ на пластинках "Silufol UV-254" у системі ацетон-гептан (1:1), проявлення - в парах йоду, ІЧ-детектор. Температури плавлення визначали на столику Кофлера та не корегували. Одержаний продукт має достатню чистоту для аналізу та подальшого використання. Корисна модель підтверджується наступним прикладом, який ілюструє, але не обмежує його об'єм. Приклад. 2-Метилтіо-4,5-діоксо-1-ціано-3,4-дигідро-5Н-[1]бензопірано[3,4-с]піридин (І). Т. плавл. 276-278 °C, кристали світло-жовтого кольору. Знайдено, %: С 58,99; Н 2,90; N 9,93; -1 C14H8N2O3S. Вирахувано, %: С 59,15; Н 2,84; N 9,85. ІЧ-спектр, ν, см : 3210 (NH); 2214 (CN); 1 1700, 1680 (С=О). Спектр ЯМР H, δ, м.д., J/Гц: 2,66 (3Н, с, SMe); 7,51, 7,80 та 8,96 (4Н, три м, Аr). Сигнал NH не проявляється, ймовірно, внаслідок дейтерообміну. Таким чином, 2-метилтіо-4,5-діоксо-1-ціано-3,4-дигідро-5Н-[1]бензопірано[3,4-с]піридин (І) за структурними та фізико-хімічними властивостями суттєво відрізняється від сполук порівняння. 2-Метилтіо-4,5-діоксо-1-ціано-3,4-дигідро-5Н-[1]бензопірано[3,4-с]піридин формули CN MeS HN O O 15 O . ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІ 2-метилтіо-4,5-діоксо-1-ціано-3,4-дигідро-5Н-[1]бензопірано[3,4-с]піридин CN MeS HN 20 O O O . Комп’ютерна верстка Л. Литвиненко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 2