Похідне 3-тріазолілсульфіду і інсектицид, акарицид або нематоцид, що містять його як активний інгредієнт

1. Похідне 3-триазолілфенілсульфіду, представлене формулою (І): 2 (19) 1 3 86251 4 Q являє собою атом кисню. 2. Похідне 3-триазолілфенілсульфіду за п.1, відповідно до якого R являє собою трифторетильну групу; n являє собою ціле число від 0 до 1; А1 являє собою алкільну групу С1-С6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену або ціаногрупами), алкілтіогрупу С1-С6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену) або алкілсульфінільну групу С1-С6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену); А3 являє собою групу -NR2R3 або групу N(COR2)R3; кожний з R2 і R3, які є незалежними один від одного, являє собою атом водню, алкіламіногрупу С1С6, алкільну групу С1-С6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену або ціаногрупами) або алкінільну групу С3-С6. за умови, що R2 і R3 не є одночасно атомами водню; В2 являє собою атом водню, атом галогену або метильну групу, а В4 являє собою ціаногрупу або метильну групу (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену). 3. Похідне 3-триазолілфенілсульфіду за п.1, відповідно до якого R являє собою трифторетильну групу; n являє собою ціле число від 0 до 1: А1 являє собою алкільну групу С1-С6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену або ціаногрупами), алкілтіогрупу С1-С6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену) або алкілсульфінільну групу С1-С6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену); А3 являє собою аміногрупу; В2 являє собою атом галогену або метильну групу; а В4 являє собою ціаногрупу або метальну групу (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену). 4. Похідне 3-триазолілфенілсульфіду за п.2, відповідно до якого А1 являє собою ізопропільну групу, трет.-бутильну групу, трифторметильну групу, трифторметилтіогрупу, 2,2,2-трифторетилтіогрупу, пентафторетилтіогрупу, трифторметилсульфінільну групу або 2,2,2-трифторетилсульфінільну групу, а А3 являє собою метиламіногрупу, етиламіногрупу, ціанометиламіногрупу, пропаргіламіногрупу, ацетиламіногрупу, пропіоніламіногрупу, трифторацетиламіногрупу або дифторацетиламіногрупу. 5. Похідне 3-триазолілфенілсульфіду за п.3, відповідно до якого А1 являє собою ізопропільну групу, трет.-бутильну групу, трифторметильну групу, трифторметилтіогрупу, 2,2,2-трифторетилтіогрупу, пентафторетилтіогрупу, трифторметилсульфінільну групу або 2,2,2-трифторетилсульфінільну групу, а А3 являє собою аміногрупу. 6. Похідне 3-триазолілфенілсульфіду за п.2, відповідно до якого А1 являє собою трифторметильну групу, трифторметилтіогрупу або 2,2,2трифторетилсульфінільну групу, а А3 являє собою метиламіногрупу або трифторацетиламіногрупу. 7. Інсектицид, акарицид або нематоцид, призначений для застосування в сільськогосподарських і плодово-овочевих культурах, що містить похідне 3-триазолілфенілсульфіду, як це визначено в будь-якому із зазначених вище пп.1-6, як активний інгредієнт. Даний винахід відноситься до нових похідних 3-тріазолілфенілсульфіду і до інсектицидів, акарицидів і нематоцидів, які містять ці похідні як активний інгредієнт і які призначені для застосування в сільськогосподарських і плодово-овочевих культурах. Похідні 3-тріазолілфенілсульфіду, що використовуються як відомі інсектициди, акарициди і нематоциди, як це описано в патентному документі 1, вже відомі. Розкрито, що група сполук, як вона описана в цьому документі, демонструє високий акарицидний ефект при розприскуванні їх безпосередньо на рослини. Проте цей документ не розкриває застосування цих сполук для обробки ґрунту. Група сполук, як вона розкрита в цьому документі, має недостатній ступінь міграції в грунт і інфільтрації в рослини при обробці ґрунту. Відповідно, у деяких випадках не можна досягти достатньо високого акарицидного ефекту внаслідок нерівномірного обприскування хімічними продуктами, їх недостатньої транспірації, фотолізу, а також внаслідок вимивання хімічних продуктів дощем і тому подібне. В даний час відома дуже невелика кількість акарицидів, які мають активність при практичній обробці ґрунту. Хімічні продукти, придатні для обробки ґрунту, є переважними для фермерських господарств, тому що вони мають перевагу над іншими внаслідок більшої безпеки, більшої економії трудових витрат і тому подібне. Відповідно, потребується розробка акарицидів, які мають активність при обробці ґрунту. При даних обставинах метою даного винаходу є вирішення зазначених вище проблем, пов'язаних з застосуванням відомих інсектицидів, акарицидів і нематоцидів, і створення інсектицидів, акарицидів і нематоцидів, які демонструють чудові характеристики щодо безпеки використання, пестицидної дії, залишкової ефективності і тому подібне. Авторами даного винаходу були синтезовані різноманітні похідні 3-тріазолілфенілсульфіду і досліджена їхня фізіологічна активність з метою розробки інсектицидів, акарицидів і нематоцидів, які мають зазначені вище переважні характеристики. В результаті ними було встановлено, що похідні 3-тріазолілфенілсульфіду у відповідності до даного винаходу (далі іменованих іноді сполуками у 5 86251 відповідності до даного винаходу), які представлені нижче, проявляють визначний ефект при боротьбі з різноманітними комахами-шкідниками сільськогосподарських і плодово-овочевих культур, особливо з кліщами, зокрема з кліщами, представленими кліщиком павутинним двоплямистим, кліщиком павутинним Kanzawa і кліщиком павутинним цитрусовим, з комахами-шкідниками лускокрилими, представленими міллю капустяною, вогнівкою стеблинною рисовою азіатською і совкою малою, з комахами-шкідниками (справжніми) напівжорсткокрилими, представленими дельфацидом рисовим коричневим, цикадкою рисовою листяною і попелицею бавовняною, з комахамишкідниками твердокрилими, представленими зернівкою квасольовою адзукі, і з нематодами, представленими нематодою яванською галовою південною, і мають активність при обробці ґрунту, при якої стає можливим безпечне застосування і економія трудових витрат. Таким чином, даний винахід забезпечує наступне. (1) Похідне 3-тріазолілфенілсульфіду, представлене формулою [І]: [I] де R являє собою циклопропілметильну групу або трифторетильну групу; n являє собою ціле число від 0 до 1; А1 і А3 вибрані з груп, що складаються з групи І і групи II, за умови, що, щонайменше, одна з них вибрана з груп, що складають групу II; В2 являє собою атом водню, атом галогену або метильну групу; а В4 являє собою атом галогену, ціаногрупу, нітрогрупу або алкільну групу С1-С6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену); за умови, що, коли А3 являє собою NH2, B2 являє собою атом галогену або мети льну групу: (група І) атом водню, атом галогену, алкільна група С1C6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену, гідроксильними групами, ціаногрупами, алкоксикарбонільними групами С2-С7 або алкоксильними групами С1-C6), циклоалкільна група C3-C8 (яка може бути моно- або полізаміщена алкільними групами, атомами галогену, ціаногрупами або алкоксильними групами С1-C6), алкенільна група С2-С6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену або ціаногрупами), алкінільна група С2-С6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену або ціаногрупами), алкоксильна група С1-C6 (яка може бути моно-або полізаміщена атомами галогену, ціаногрупами, алкоксикарбонільними групами С2-С5 або алкоксильними групами С1-С3), алкілтіогрупа С1-C6 (яка може бути моно-або полізаміщена атомами галогену, алкоксильними групами С1-С3, циклоалкільними групами С3-C8, які можуть бути заміщені атомами галогену або ціаногрупами), алкілсульфінільна група С1-C6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену, алкокси 6 льними групами С1-С3, циклоалкільними групами С3-C8, які можуть бути заміщені атомами галогену або ціаногрупами), алкілсульфонільна група С1-C6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену, алкоксильними групами С1-C3 або циклоалкільними групами C3-C8, які можуть бути заміщені атомами галогену), алкінілтіогрупа С2-С6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену, алкоксильними групами С1-C3 або ціаногрупами), алкінілсульфінільна група С2-С6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену, алкоксильними групами С1-C3 або ціаногрупами), ацильна група С1-C7 і галогеналкілкарбонільна група C2-C5; (група II) нітрогрупа, ціаногрупа, група -N=CR1R2, група N=C(NR2'R3')NR2R3, група -N=(SO2R2)R3, група N(OR3)R3', група -C(=O)OR2, група -C(=Q)NR2R3, група -SO2NR2R3, група -NR2R3, група -N(COR2)R3 і група -N(COOR2)R3; де R1 являє собою атом водню, алкільну групу С1-C6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену, гідроксильними групами, ціаногрупами, алкоксикарбонільними групами С2-С7 або алкоксильними групами С1-C6), алкенільну групу С3-С6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену або ціаногрупами), алкінільну групу С3-С6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену або ціаногрупами), циклоалкільну групу С3-С6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену, гідроксильними групами, ціаногрупами, алкоксикарбонільними групами С2С7 або алкоксильними групами С1-C6), арилалкільну групу (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену, ціаногрупами, алкільними групами С1-C6, галогеналкільними групами С1-C6, алкоксикарбонільними групами С2-С7 або алкоксильними групами С1-C6), гетероарилалкільну групу (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену, ціаногрупами, алкільними групами С1-C6, галогеналкільними групами С1-C6, алкоксикарбонільними групами С2-С7 або алкоксильними групами С1-C6, арильну групу (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену, ціаногрупами, алкільними групами С1-C6, галогеналкільними групами С1-C6, алкоксикарбонільними групами С2-С7, алкоксильними групами С1-C6 або гідроксильними групами), гетероарильну групу (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену, ціаногрупами, алкільними групами С1-C6, галогеналкільними групами С1-C6, алкоксикарбонільними групами С2-С7 або алкоксильними групами С1-C6), алкоксильну групу С1-C6, алкілтіогрупу С1-C6, аміногрупу, моноалкіламіногрупу С1-C6 або діалкіламіногрупу С2-С12; кожний з R2 і R2' являє собою атом водню, алкільну групу С1-C6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену, гідроксильними групами, ціаногрупами, алкоксикарбонільними групами С2-С7 або алкоксильними групами С1-C6), алкенільну групу С3-С6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену або ціаногрупами), алкінільну групу С3-С6 (яка може бути моноабо полізаміщена атомами галогену або ціаногрупами), циклоалкільну групу С3-С6 (яка може бути 7 моно- або полізаміщена атомами галогену, гідроксильними групами, ціаногрупами, алкоксикарбонільними групами С2-С7 або алкоксильними групами С1-C6), аміногрупу, моноалкіламіногрупу С1-C6, діалкіламіногрупу С2-С12, арилалкільну групу (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену, ціаногрупами, алкільними групами С1-C6, галогеналкільними групами С1-C6, алкоксикарбонільними групами С2-С7 або алкоксильними групами С1-C6), гетероарилалкільну групу (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену, ціаногрупами, алкільними групами С1-C6, галогеналкільними групами С1-C6, алкоксикарбонільними групами С2-С7 або алкоксильними групами С1-C6), арильну групу (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену, ціаногрупами, алкільними групами С1-C6, галогеналкільними групами С1-C6, алкоксикарбонільними групами С2-С7 або алкоксильними групами С1-C6) або гетероарильну групу (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену, ціаногрупами, алкільними групами С1-C6, галогеналкільними групами С1-C6, алкоксикарбонільними групами С2-С7 або алкоксильними групами С1-C6); кожний з R3 і R3' являє собою атом водню, алкільну групу С1-C6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену, гідроксильними групами, ціаногрупами, алкоксикарбонільними групами С2-С7 або алкоксильними групами С1-C6), алкенільну групу С3-С6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену або ціаногрупами), алкінільну групу С3-С6 (яка може бути моноабо полізаміщена атомами галогену або ціаногрупами) або циклоалкільну групу С3-С6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену, гідроксильними групами, ціаногрупами, алкоксикарбонільними групами С2-С7 або алкоксильними групами С1-C6); а Q являє собою атом кисню або атом сірки; за умови, що R1 і R2 в групі -N=CR1R2 можуть утворювати 5- - 6-членне кільце разом з атомом вуглецю, до якого вони прив'язані, R2 і R3, або R2' і R3' в групі -N=C(NR2'R3')NR2R3 можуть утворювати 5- - 6-членне кільце разом з атомом азоту, до якого вони прив'язані, а R2 і R3 в групі -NR2R3 можуть утворювати 5- 6-членне кільце разом з атомом азоту, до якого вони прив'язані. (2) Похідне 3-тріазолілфенілсульфіду у відповідності до зазначеного вище пункту (1), де R являє собою трифторетильну групу; n являє собою ціле число від 0 до 1; А1 являє собою алкільну групу С1-C6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену або ціаногрупами), алкілтіогрупу С1-C6 (яка може бути моно- або полі-заміщена атомами галогену) або алкілсульфінільну групу С1-C6 (яка може бути моно- або полі-заміщена атомами галогену або алкоксильними групами С1-C3); А3 являє собою групу -NR2R3 або групу N(COR2)R3; кожний з R2 і R3, які є незалежними один від одного, являє собою атом водню, алкіламіногрупу С1-C6, алкільну групу С1-C6 (яка може бути моноабо полі-заміщена атомами галогену або ціаногру 86251 8 пами) або алкінільну групу С3-С6 (яка може бути моно- або полі-заміщена атомами галогену або ціаногрупами), за умови, що R2 і R3 не є одночасно атомами водню; В2 являє собою атом водню, атом галогену або метильну групу, а В4 являє собою ціаногрупу або алкільну групу С1-C6 (яка може бути моно- або полі-заміщена атомами галогену). (3) Похідне 3-тріазолілфенілсульфіду у відповідності до зазначеного вище пункту (1), де R являє собою трифторетильну групу; n являє собою ціле число від 0 до 1; А1 являє собою алкільну групу С1-C6 (яка може бути моно- або полізаміщена атомами галогену або ціаногрупами), алкілтіогрупу С1-C6 (яка може бути моно- або полі-заміщена атомами галогену) або алкілсульфінільну групу С1-C6 (яка може бути моно- або полі-заміщена атомами галогену або алкоксильними групами С1-C3); А3 являє собою аміногрупу; В2 являє собою атом галогену або метильну групу; а В4 являє собою ціаногрупу або алкільну групу С1-C6 (яка може бути моно- або полі-заміщена атомами галогену). (4) Похідне 3-тріазолілфенілсульфіду у відповідності до зазначеного вище пункту (2), де А1 являє собою ізопропільну групу, t-бутильну групу, дифторметильну групу, трифторметильну групу, трифторметилтіогрупу, 2,2,2-трифторетилтіогрупу, 1,1,2,2-тетрафторетилтіогрупу, пентафторетилтіогрупу, трифторметилсульфінільну групу, 2,2,2трифторетилсульфінільну групу або пентафторетилсульфінільну групу, а А3 являє собою метиламіногрупу, етиламіногрупу, пропіламіногрупу, ціанометиламіногрупу, пропаргіламіногрупу, ацетиламіногрупу, пропіоніламіногрупу, трифторацетиламіногрупу або дифторацетиламіногрупу. (5) Похідне 3-тріазолілфенілсульфіду у відповідності до зазначеного вище пункту (3), де А1 являє собою ізопропільну групу, t-бутильну групу, дифторметильну групу, трифторметильну групу, трифторметилтіогрупу, 2,2,2-трифторетилтіогрупу, 1,1,2,2-тетрафторетилтіогрупу, пентафторетилтіогрупу, трифторметилсульфінільну групу, 2,2,2трифторетилсульфінільну групу або пентафторетилсульфінільну групу, а А3 являє собою аміногрупу. (6) Похідне 3-тріазолілфенілсульфіду у відповідності до зазначеного вище пункту (2), де А1 являє собою трифторметильну групу, трифторметилтіогрупу або 2,2,2-трифторетилсульфінільну групу, а А3 являє собою метиламіногрупу або трифторацетиламіногрупу. (7) Похідне 3-тріазолілфенілсульфіду у відповідності до зазначеного вище пункту (2), де А1 являє собою трифторметильну групу, трифторметилтіогрупу або 2,2,2-трифторетилсульфінільну групу; а А3 являє собою аміногрупу. (8) Похідне аніліну, представлене формулою [I-а], яке являє собою проміжну сполуку для одер 9 86251 жання похідного 3-тріазолілфенілсульфіду, як це визначено в будь-якому із зазначених вище пунктів (1)-(7): [I-a] де B2 являє собою атом галогену або метильну групу, а В4 являє собою алкільну групу С1-C6. (9) Похідне аніліну у відповідності до зазначеного вище пункту (8), де В4 являє собою метильну групу. (10) Інсектицид, акарицид або нематоцид, які містять похідне 3-тріазолілфенілсульфіду як активний інгредієнт і які призначені для застосування в сільськогосподарських і плодово-овочевих культурах. Сполуки у відповідності до даного винаходу демонструють чудову пестицидну активність проти комах-шкідників, наприклад, комах-шкідників ряду hemiptera ((справжніх) напівжорсткокрилих), комахшкідників ряду lepidoptera (лускокрилих), комахшкідників ряду coleoptera (твердокрилих), комахшкідників ряду diptera (двокрилих), комах-шкідників ряду hymenoptera (перетинчастокрилих), комахшкідників ряду orthoptera (прямокрилих), комахшкідників ряду ізорtеrа (рівнокрилих), комахшкідників ряду thysanoptera (пухирчастоногих), кліщів і нематод-шкідників рослин, і вони також придатні для боротьби з комахами-шкідниками, які придбали опірність до загальновідомих пестицидів. Більш конкретно, сполуки у відповідності до даного винаходу демонструють видатні результати по відношенню до різноманітних комахшкідників, особливо по відношенню до комахшкідників сільськогосподарських і плодовоовочевих культур, що включають кліщі, представлені кліщиком павутинним двоплямистим, кліщиком павутинним Kanzawa і кліщиком павутинним цитрусовим, комахи-шкідники лускокрилі, представлені міллю капустяною, вогнівкою стеблинною рисовою азіатською і совкою малою, комахишкідники (справжні) напівжорсткокрилі, представлені дельфацидом рисовим коричневим, цикадкою рисовою листяною і попелицею бавовняною, комахи-шкідники твердокрилі, представлені зернівкою квасольовою адзукі, і нематоди, представлені нематодою яванською галовою південною, і мають чудову системну дію. Відповідно, сполуки у відповідності до даного винаходу можуть бути використані для безпечного застосування і економії трудових витрат при обробці ґрунту. Позначення і терміни, що використовуються в цьому описі, будуть визначені нижче. Атом галогену являє атом фтору, атом хлору, атом брому або атом йоду. Вираз С1-C6 і тому подібне означає, що наступний замісник має в даному випадку від 1 до 6 атомів вуглецю. Алкільна група С1-C6 означає, якщо інше не визначено, алкільну групу з нерозгалуженим або розгалуженим ланцюгом, яка має від 1 до 6 атомів вуглецю, наприклад, метильну, етильну, n 10 пропільну, і-пропільну, n-бутильну, s-бутильну, ібутильну, t-бутильну, n-пентильну, 1метилбутильну, 2-метилбутильну, 3метилбутильну, 1-етилпропільну, 1,1диметилпропільну, 1,2-диметилпропільну, неопентильну, n-гексильну, 1-метилпентильну, 2метилпентильну, 3-метилпентильну, 4метилпентильну, 1-етилбутильну, 2-етилбутильну, 1,1-диметилбутильну, 1,2-диметилбутильну, 1,3диметилбутильну, 2,2-диметилбутильну, 2,3диметилбутильну, 3,3-диметилбутильну, 1,1,2триметилпропільну, 1,2,2-триметилпропільну, 1етил-1-метилпропільну або 1-етил-2метилпропільну групу. Циклоалкільна група С3-С6 означає, якщо інше не визначено, циклоалкільну групу, що має від 3 до 6 атомів вуглецю, наприклад, циклопропільну, циклобутильну, циклопентильну або циклогексильну групу. Алкенільна група С2-С6 означає, якщо інше не визначено, алкенільну групу з нерозгалуженим або розгалуженим ланцюгом, яка має від 2 до 6 атомів вуглецю, наприклад, вінільну, 1-пропенільну, іпропенільну, 2-пропенільну, 1-бутенільну, 1-метил1-пропенільну, 2-бутенільну, 1-метил-2пропенільну, 3-бутенільну, 2-метил-1-пропенільну, 2-метил-2-пропенільну, 1,3-бутадієнільну, 1пентенільну, 1-етил-2-пропенільну, 2-пентенільну, 1-метил-1-бутенільну 3-пентенільну, 1-метил-2бутенільну, 4-пентенільну, 1-метил-3-бутенільну, 3-метил-1-бутенільну, 1,2-диметил-2-пропенільну, 1,1-диметил-2-пропенільну, 2-метил-2-бутенільну, 3-метил-2-бутенільну, 1,2-диметил-1-пропенільну, 2-метил-3-бутенільну, 3-метил-3-бутенільну, 1,3пентадієнільну, 1-вініл-2-пропенільну, 1гексенільну, 1-пропіл-2-пропенільну, 2-гексенільну, 1-метил-1-пентенільну, 1-етил-2-бутенільну, 3гексенільну, 4-гексенільну, 5-гексенільну, 1-метил4-пентенільну, 1-етил-3-бутенільну, 1-(ібутил)вінільну, 1-етил-1-метил-2-пропенільну, 1етил-2-метил-2-пропенільну, 1-(і-пропіл)-2пропенільну, 2-метил-2-пентенільну, 3-метил-3пентенільну, 4-метил-3-пентенільну, 1,3-диметил2-бутенільну, 1,1-диметил-3-бутенільну, 3-метил-4пентенільну, 4-метил-4-пентенільну, 1,2-диметил3-бутенільну, 1,3-диметил-3-бутенільну, 1,1,2триметил-2-пропенільну, 1,5-гексадієнільну, 1вініл-3-бутенільну або 2,4-гексадієнільну групу. Алкінільна група С2-С6 означає, якщо інше не визначено, алкінільну групу з нерозгалуженим або розгалуженим ланцюгом, яка має від 2 до 6 атомів вуглецю, наприклад, етинільну, 1-пропінільну, 2пропінільну, 1-бутинільну, 1-метил-2-пропінільну, 2-бутинільну, 3-бутинільну, 1-пентинільну, 1-етил2-пропінільну, 2-пентинільну, 3-пентинільну, 1метил-2-бутинільну, 4-пентинільну, 1-метил-3бутинільну, 2-метил-3-бутинільну, 1-гексинільну, 1(n-пропіл)-2-пропінільну, 2-гексинільну, 1-етил-2бутинільну, 3-гексинільну, 1-метил-2-пентинільну, 1-метил-3-пентинільну, 4-метил-1-пентинільну, 3метил-1-пентинільну, 5-гексинільну, 1-етил-3бутинільну, 1-етил-1-метил-2-пропінільну, 1-(іпропіл)-2-пропінільну, 1,1-диметил-2-бутинільну або 2,2-диметил-3-бутинільну групу. 11 Галогеналкільна група С1-C6 означає, якщо інше не визначено, алкільну групу С1-C4 з нерозгалуженим або розгалуженим ланцюгом, заміщену 19 ідентичними або різними атомами галогену, наприклад, фторметильну, хлорметильну, бромметильну, дифторметильну, дихлорметильну, трифторметильну, трихлорметильну, хлордифторметильну, бромдифторметильну, 2фторетильну, 1-хлоретильну, 2-хлоретильну, 1бромметильну, 2-бромметильну, 2,2дифторетильну, 1,2-дихлоретильну, 2,2дихлоретильну, 2,2,2-трифторетильну, 2,2,2трихлоретильну, 1,1,2,2-тетрафторетильну, пентафторетильну, 2-бром-2-хлоретильну, 2-хлор1,1,2,2-тетрафторетильну, 1-хлор-1,2,2,2тетрафторетильну, 1-хлорпропільну, 2хлорпропільну, 3-хлорпропільну, 2-бромпропільну, 3-бромпропільну, 2-бром-1-метилетильну, 3йодпропільну, 2,3-дихлорпропільну, 2,3дибромпропільну, 3,3,3-трифторпропільну, 3,3,3трихлорпропільну, 3-бром-3,3-дифторпропільну, 3,3-дихлор-3-фторпропільну, 2,2,3,3тетрафторпропільну, 1-бром-3,3,3трифторпропільну, 2,2,3,3,3-пентафторпропільну, 2,2,2-трифтор-1-трифторметилетильну, гептафторпропільну, 1,2,2,2-тетрафтор-1трифторметилетильну, 2,3-дихлор-1,1,2,3,3пентафторпропільну, 2-хлорбутильну, 3хлорбутильну, 4-хлорбутильну, 2-хлор-1,1диметилетильну, 4-бромбутильну, 3-бром-2метилпропільну, 2-бром-1,1-диметилетильну, 2,2дихлор-1,1-диметилетильну, 2-хлор-1-хлорметил2-метилетильну, 4,4,4-трифторбутильну, 3,3,3трифтор-1-метилпропільну, 3,3,3-трифтор-2метилпропільну, 2,3,4-трихлорбутильну, 2,2,2трихлор-1,1-диметилетильну, 4-хлор-4,4дифторбутильну, 4,4-дихлор-4-фторбутильну, 4бром-4,4-дифторбутильну, 2,4-дибром-4,4дифторбутильну, 3,4-дихлор-3,4,4трифторбутильну, 3,3-дихлор-4,4,4трифторбутильну, 4-бром-3,3,4,4тетрафторбутильну, 4-бром-3-хлор-3,4,4трифторбутильну, 2,2,3,3,4,4-гексафторбутильну, 2,2,3,4,4,4-гексафторбутильну, 2,2,2-трифтор-1метил-1-трифторметилетильну, 3,3,3-трифтор-2трифторметилпропільну, 2,2,3,3,4,4,4гептафторбутильну, 2,3,3,3-тетрафтор-2трифторметилпропільну, 1,1,2,2,3,3,4,4октафторбутильну, нонафторбутильну або 4-хлор1,1,2,2,3,3,4,4-октафторбутильну групу. Алкоксильна група С1-C6 означає (алкіл)-Огрупу, де алкільна складова - як це визначено вище, наприклад, метоксильну, етоксильну, nпропоксильну, і-пропоксильну, n-бутоксильну, ібутоксильну, t-бутоксильну, пентилоксильну, іпентилоксильну або гексилоксильну групу. Алкокси-С1-С6-алкільна група С1-C6 означає алкільну групу, яка має від 1 до 6 атомів вуглецю, заміщених алкоксильною групою, яка має від 1 до 6 атомів вуглецю, де алкільна складова і алкоксильна складова - як це визначено вище, наприклад, метоксиметильну, етоксиметильну, іпропоксиметильну, n-бутоксиметильну, ібутоксиметильну, пентилоксиметильну, метоксіе 86251 12 тильну, n-бутоксіетильну або і-бутоксіетильну групу. Алкілтіогрупа С1-C6 означає групу (алкіл)-8-, яка має від 1 до 6 атомів вуглецю, де алкільна складова - як це визначено вище, наприклад метилтіогрупу, етилтіогрупу, n-пропілтіогрупу або ізопропілтіогрупу. Алкілсульфінільна група С1-C6 означає групу (алкіл)-SО-, яка має від 1 до 6 атомів вуглецю, де алкільна складова - як це визначено вище, наприклад, метилсульфінільну, етилсульфінільну, nпропілсульфінільну або і-пропілсульфінільну групу. Алкілсульфонільна група С1-C6 означає групу (алкіл)-SО2-, яка має від 1 до 6 атомів вуглецю, де алкільна складова - як це визначено вище, наприклад, метилсульфонільну, етилсульфонільну, nпропілсульфонільну або ізопропілсульфонільну групу. Ацильна група С1-С7 означає формільну групу або групу (алкіл)-С(=О)-, яка має від 1 до 6 атомів вуглецю, де алкільна складова - як це визначено вище, наприклад, ацетильну або пропіонільну групу. Алкоксикарбонільна група С2-C7 означає або групу (алкіл)-С(=О)-, яка має від 1 до 6 атомів вуглецю, де алкільна складова - як це визначено вище, наприклад, метоксикарбонільну, етоксикарбонільну, n-пропоксикарбонільну або ізопропоксикарбонільну групу. Галогеналкілкарбонільна група С1-C4 означає групу (галогеналкіл)-С(=О)-, яка має від 1 до 6 атомів вуглецю, де галогеналкільна складова - як це визначено вище, наприклад хлорацетильну, трифторацетильну, пентафторпропіонільну або дифторметилтіогрупу. Моноалкіламіногрупа С1-C6 означає аміногрупу, яка монозаміщена алкільною групою, де алкільна складова - як це визначено вище, наприклад, метиламіно, етиламіно або n-пропіламіногрупу. Діалкіламіногрупа С2-С12 означає аміногрупу, яка дизаміщена алкільною групою, де алкільні складові - як це визначено вище, наприклад, диметиламіно, діетиламіно або N-етил-Nметиламіногрупу. Арильна група означає групу вуглеводнів ароматичного ряду, наприклад, фенільну або нафти льну групу. Арилалкільна група означає групу (арил)(алкіл), де арильна і алкільна складові - як це визначено вище, наприклад бензильну, фенетильну або нафтилметильну групу. Гетероарильна група означає гетероциклічну групу ароматичного ряду, наприклад, тієнільну, піридильну або бензотіазольну групу. Гетероарилалкільна група означає групу (гетероарил)-(алкіл), де гетероарильна і алкільна складова - як це визначено вище, наприклад, тієнілметильну або піридилметильну групу. Переважні сполуки зазначеної вище формули [І] являють собою сполуки, де R являє собою 2,2,2-трифторетильну групу, а n являє собою 0 або 1. Більш переважні сполуки являють собою сполуки, де R являє собою 2,2,2-трифторетильну гру 13 пу, В2 являє собою атом галогену, В4 являє собою алкільну групу або галогеналкільну групу, а n являє собою 0 або 1. Нижче в таблицях 1-6 надані конкретні приклади сполук у відповідності до даного винаходу, які представлені формулою [І]. Проте, сполуки у відповідності до даного винаходу не обмежуються цими сполуками. Крім того, ці сполуки включають сполуки, що мають оптичний ізомер. Далі у даному описі посилання робляться на номери сполук. Позначення в таблицях в даному описі означають відповідно наступні відповідні групи. 86251 14 Me: метил Et: етил Рr: n-пропіл Рr-і: ізопропіл Рr-с: циклопропіл Вu: n-бутил Вu-і: ізобутил Bu-s: втор-бутил Bu-t: трет-бутил Вu-с: циклобутил Pen: n-пентил Pen-і: ізопентил Pen-с: циклопентил Нех-с: циклогексил Ph: феніл Ру: піридил. Наприклад, Ph-4-Cl означає 4-хлорфеніл, а 3Ру-6-Cl означає 6-хлор-3-піридил. 15 86251 16 17 86251 18 19 86251 20 21 86251 22 23 Сполуки у відповідності до даного винаходу, представлені формулою [І], можуть бути одержані відповідно до наступних способів виробництва. Проте, їх одержання не обмежується цими способами. Сполука формули [I-1] у відповідності до даного винаходу може бути одержана способом, прик 86251 24 лад здійснення якого пояснюється наступною схемою: 25 де Li являє собою атом галогену, алкілсульфонілоксильну групу, фенілсульфонілоксильну групу або SO2M, M являє собою лужний метал або лужноземельний метал, лужний метал являє собою переважно натрій або калій, а А1, А3, В2, В4 і R - як це визначено вище. Більш конкретно, похідне 3тріазолілфенілсульфіду формули [l-1], яке являє собою сполуку у відповідності до даного винаходу, може бути одержано шляхом введення в реакцію сполуки формули [II] зі сполукою формули [III] в розчиннику в присутності основи або в присутності радикального ініціатору. Кількість сполуки формули [III], яка має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [І] і складає переважно від 1,2 до 2,0моль. Розчинник, який має бути застосований в цій реакції, може, наприклад, являти собою простий ефір, наприклад діетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан, вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, бензол, толуол, ксилол або хлорбензол, галогенований вуглеводень, наприклад, дихлорметан, хлороформ або дихлоретан, апротонний полярний розчинник, наприклад, ацетонітрил, Ν,Νдиметилформамід, Ν,Ν-диметилацетамід, Nметил-2-піролідон, диметилсульфоксид або сульфолан, спирт, наприклад, метанол, етанол або ізопропіловий спирт, нітрил, наприклад, ацетонітрил або пропіонітрил, складний ефір, наприклад, етилацетат або етилпропіонат, вуглеводень аліфатичного ряду, наприклад, пентан, гексан, циклогексан або гептан, піридин, наприклад, піридин або піколін, або воду або розчинювальну суміш цих компонентів. Основа, яка має бути застосована в цій реакції, може, наприклад, являти собою неорганічну основу, наприклад, гідроксид лужного металу, наприклад, гідроксид натрію або гідроксид калію, гідроксид лужноземельного металу, наприклад, гідроксид кальцію або гідроксид магнію, карбонат лужного металу, наприклад, карбонат натрію або карбонат калію, або бікарбонат лужного металу, наприклад, бікарбонат натрію або бікарбонат калію, гідрид металу, наприклад, гідрид натрію або гідрид калію, металеву сіль спирту, наприклад, метоксид натрію, етоксид натрію або третбутоксид калію, або органічну основу, наприклад, тріетиламін, Ν,Ν-диметиланілін, піридин, 4-N,Nдиметиламінопіридин або 1,8-діазабіцикло[5.4.0]7-ундецен. Кількість основи, яка має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 0 до 5моль на 1моль сполуки формули [II] і складає переважно від 0 до 1,2моль. Радикальний ініціатор, який має бути застосований в цій реакції, може, наприклад, являти собою сірчисту кислоту, сульфітну сіль або сульфітний адукт, наприклад, ронгаліт (формальдегідсульфоксилат натрію). Основа і радикальний ініціатор можна застосовувати разом. У випадку, коли використовується радикальний ініціатор, його кількість може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 0,01 до 5моль на 86251 26 1моль сполуки [II] і складає переважно від 0,05 до 1,2моль. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -30°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від 0°С до 150°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 10 хвилин до 20 годин. Сполука формули [І-1] у відповідності до даного винаходу може бути одержана також шляхом використання сполуки формули [IV], яка являє собою окислювальний дим ер сполуки формули [II], яка застосовується у способі виробництва 1 як висхідний матеріал: де L2 являє собою атом галогену або сульфінатну сіль, а А1, A3, В2, B4 і R - як це визначено вище. Більш конкретно, цільове похідне 3тріазолілфенілсульфіду формули [I-1] може бути одержано шляхом введення в реакцію сполуки формули [IV] зі сполукою формули [V] в розчиннику в присутності радикального ініціатору. Кількість сполуки формули [V], яка має бути застосована в цій реакції, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [IV] і складає переважно від 1,2 до 2,0моль. Розчинник, який має бути застосований в цій реакції, може, наприклад, являти собою простий ефір, наприклад діетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан, вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, бензол, толуол, ксилол або хлорбензол, апротонний полярний розчинник, наприклад, ацетонітрил, Ν,Ν-диметилформамід, Ν,Νдиметилацетамід, N-метил-2-піролідон, диметилсульфоксид або сульфолан, нітрил, наприклад, ацетонітрил або пропіонітрил, складний ефір, наприклад, етилацетат або етилпропіонат, вуглеводень аліфатичного ряду, наприклад, пентан, гексан, циклогексан або гептан, піридин, наприклад, піридин або піколін, або воду або розчинювальну суміш цих компонентів. Радикальний ініціатор може, наприклад, являти собою сірчисту кислоту, сульфітну сіль або сульфітний адукт, наприклад, ронгаліт (формальдегідсульфоксилат натрію). У випадку, коли використовується радикальний ініціатор, його кількість може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 0,01 до 5моль на 1моль сполуки [II] і складає переважно від 0,05 до 1,2моль. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -30°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від 0°С до 150°С. 27 Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 10 хвилин до 20 годин. Сполука формули [I-2], яка являє собою сполуку у відповідності до даного винаходу, може бути одержана також способом, приклад здійснення якого пояснюється наступною схемою: де B5 являє собою групу, яка вилучає електрони, А1, А2, В2 i R - як це визначено вище, L3 являє собою групу, що відщеплюється, наприклад, атом галогену, алкілсульфонілоксильну групу або фенілсульфонілоксильну групу, а група, що вилучає електрони, являє собою ціаногрупу, нітрогрупу або тому подібне. Більш конкретно, сполука формули [I-2] у відповідності до даного винаходу може бути одержана шляхом введення в реакцію сполуки формули [VI] зі сполукою формули [VII] в розчиннику в присутності основи. Кількість сполуки формули [VII] може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [VI] і складає переважно від 1,0 до 1,2моль. Тип розчинника, який має бути застосований в цій реакції, не обмежується, за умови, що він не гальмує реакцію, і він може, наприклад, являти собою вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, бензол, толуол або ксилол, простий ефір, наприклад діетиловий ефір, тетрагідрофуран, 1,2диметоксіетан або діоксан, кетон, наприклад, ацетон або метилетилкетон, нітрил, наприклад, ацетонітрил або пропіонітрил, апротонний полярний розчинник, наприклад. диметилсульфоксид, Ν,Νдиметилформамід або Ν,Ν-диметилацетамід, вуглеводень аліфатичного ряду, наприклад, пентан, гексан, циклогексан або гептан, або піридин, наприклад, піридин або піколін, або розчинювальну суміш цих компонентів. Основа, яка має бути застосована в цій реакції, може, наприклад, являти собою неорганічну основу, наприклад, гідроксид лужного металу, наприклад, гідроксид натрію або гідроксид калію, гідроксид лужноземельного металу, наприклад, гідроксид кальцію або гідроксид магнію, карбонат лужного металу, наприклад, карбонат натрію або карбонат калію, або бікарбонат лужного металу, наприклад, бікарбонат натрію або бікарбонат калію, гідрид металу, наприклад, гідрид натрію або гідрид калію, металеву сіль спирту, наприклад, метоксид натрію, етоксид натрію або трет-бутоксид калію, або органічну основу, наприклад, тріетиламін, Ν,Νдиметиланілін, піридин, 4-N,Nдиметиламінопіридин або 1,8-діазабіцикло[5.4.0]7-ундецен. Кількість основи, яка має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону 86251 28 від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [II] і складає переважно від 1,1 до 1,2моль. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -70°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від -20°С до 150°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 10 хвилин до 20 годин. Сполука формули [I-2], яка являє собою сполуку у відповідності до даного винаходу, може бути одержана також в результаті проведення наступної реакції заміщення: де А1, А3, В2, В5 і R - як це визначено вище, a L4 являє собою атом галогену, алкілсульфонілоксильну групу, фенілсульфонілоксильну групу, алкілсульфонільну групу, фенілсульфонільну групу або нітрогрупу. Більш конкретно, похідне 3тріазолілфенілсульфіду формули [I-2], яке являє собою сполуку у відповідності до даного винаходу, може бути одержано шляхом введення в реакцію сполуки формули [IX] зі сполукою формули [X] в розчиннику в присутності основи або оксиду міді(І). Розчинник, який має бути застосований в цій реакції, може, наприклад, являти собою простий ефір, наприклад діетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан, вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, бензол, толуол, ксилол або хлорбензол, апротонний полярний розчинник, наприклад, Ν,Νдиметилформамід, Ν,Ν-диметилацетамід, Nметил-2-піролідон, диметилсульфоксид або сульфолан, спирт, наприклад, метанол, етанол або метилцелозольв, вуглеводень аліфатичного ряду, наприклад, пентан, гексан, циклогексан або гептан, піридин, наприклад, піридин або піколін, або воду або розчинювальну суміш цих компонентів. Основа, яка має бути застосована в цій реакції, може, наприклад, являти собою неорганічну основу, наприклад, гідроксид лужного металу, наприклад, гідроксид натрію або гідроксид калію, гідроксид лужноземельного металу, наприклад, гідроксид кальцію або гідроксид магнію, карбонат лужного металу, наприклад, карбонат натрію або карбонат калію, або бікарбонат лужного металу, наприклад, бікарбонат натрію або бікарбонат калію, гідрид металу, наприклад, гідрид натрію або гідрид калію, металеву сіль спирту, наприклад, метоксид натрію, етоксид натрію або третбутоксид калію, або органічну основу, наприклад, тріетиламін, Ν,Ν-диметиланілін, піридин, 4-N,Nдиметиламінопіридин або 1,8-діазабіцикло[5.4.0]7-ундецен. Кількість основи або оксиду міді(І), які мають бути застосовані, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 5моль на 1моль спо 29 луки формули [IX] і складає переважно від 1,0 до 1,2моль. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -70°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від 0°С до 150°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 10 хвилин до 20 годин. Сполука формули [І], яка являє собою сполуку у відповідності до даного винаходу, може бути одержана також способом, приклад здійснення якого пояснюється наступною схемою: де А1, А3, В2, В4, R і n - як це визначено вище. Більш конкретно, сполука у відповідності до даного винаходу, представлена формулою [І], може бути одержана шляхом введення в реакцію сполуки формули [VI] і сполуки формули [VIII] з безводною сіллю міді в розчиннику в присутності органічної основи. Кількість сполуки формули [VIII] може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [VI] і складає переважно від 1,0 до 2,0моль. Тип розчинника, який має бути застосований в цій реакції, не обмежується, за умови, що він не гальмує реакцію, і він може, наприклад, являти собою галогенований алкан, наприклад, хлороформ або дихлорметан, вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, бензол, толуол або ксилол, простий ефір, наприклад діетиловий ефір, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксіетан або діоксан, кетон, наприклад, ацетон або метилетилкетон, нітрил, наприклад, ацетонітрил або пропіонітрил, апротонний полярний розчинник, наприклад, Ν,Νдиметилформамід або Ν,Ν-диметилацетамід, вуглеводень аліфатичного ряду, наприклад, пентан, гексан, циклогексан або гептан, або піридин, наприклад, піридин або піколін, або розчинювальну суміш цих компонентів. Безводна сіль міді, яка має бути застосована в цій реакції, може, наприклад, являти собою безводний ацетат міді. Кількість безводної солі міді, яка має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [VI] і складає переважно від 1,2 до 2,2моль. Органічна основа, яка має бути застосована в цій реакції, може, наприклад, являти собою тріетиламін, Ν,Ν-диметиланілін, піридин, 4-N,Nдиметиламшопіридин або 1,8-діазабіцикло[5.4.0]7-ундецен. Кількість органічної основи, яка має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [VI] і складає переважно від 1,2 до 4,4моль. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від 0°С до температури фле 86251 30 гми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від 10°С до 30°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 8 до 48 годин. Сполука формули [I-1], яка являє собою сполуку у відповідності до даного винаходу, може бути одержана також способом, приклад здійснення якого пояснюється наступною схемою: де А1, А3, В2, В4, R і Μ - як це визначено вище. Більш конкретно, цільове похідне 3тріазолілфенілсульфіду формули [I-1] може бути одержане шляхом перетворення сполуки формули [XI] в сіль діазонію в розчиннику загальновідомим способом (спосіб, де використовують мінеральну кислоту (наприклад, хлористоводневу або сірчану кислоту) і нітритну сіль або алкілнітрит) і введення в реакцію солі діазонію з сіллю меркаптану формули [XII] або дисульфідом формули [XIII]. Кількість сполуки формули [XII] або сполуки формули [XIII] може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [XI] і складає переважно від 1,0 до 2,0моль. Розчинник, який має бути застосований в цій реакції, може, наприклад, являти собою простий ефір, наприклад, діетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан, вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, бензол, толуол, ксилол або хлорбензол, галогенований вуглеводень, наприклад, дихлорметан, хлороформ або дихлоретан, апротонний полярний розчинник, наприклад, ацетонітрил, Ν,Ν-диметилформамід, Ν,Ν-диметилацетамід, Nметил-2-піролідон, диметилсульфоксид або сульфолан, спирт, наприклад, метанол, етанол або ізопропіловий спирт, нітрил, наприклад, ацетонітрил або пропіонітрил, складний ефір, наприклад, етилацетат або етилпропіонат, вуглеводень аліфатичного ряду, наприклад, пентан, гексан, циклогексан або гептан, піридин, наприклад, піридин або піколін, або воду або розчинювальну суміш цих компонентів. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -30°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від -10°С до 100°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 10 хвилин до 20 годин. Сполука формули [І], яка являє собою сполуку у відповідності до даного винаходу, може бути одержана також способом, приклад здійснення якого пояснюється наступною схемою: 31 де L3; А1, А3, Вr, В4, R і n - як це визначено вище, Υ1 являє собою алкоксильну групу або алкілтіогрупу, L5 являє собою групу, що відщеплюється, наприклад, атом галогену, ацилоксильну групу, алкілсульфонілоксильну групу або фенілсульфонілоксильну групу, a R1' являє собою алкільну групу. [Стадія 1] Більш конкретно, сполука формули [І] у відповідності до даного винаходу може бути одержана шляхом введення в реакцію сполуки формули [XIV] зі сполукою формули [XV-1] або [XV-2] в розчиннику в присутності основи. Кількість сполуки формули [XV-1] або [XV-2], яка має бути застосована в цій реакції, знаходиться в межах від 1моль до великого надлишку на 1моль сполуки формули [XIV] і складає переважно від 1,2 до 2,0моль. Розчинник, який має бути застосований в цій реакції, може, наприклад, являти собою простий ефір, наприклад діетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан, вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, бензол, толуол, ксилол або хлорбензол, галогенований вуглеводень, наприклад, дихлорметан, хлороформ або дихлоретан, апротонний полярний розчинник, наприклад, ацетонітрил, Ν,Νдиметилформамід, Ν,Ν-диметилацетамід, Nметил-2-піролідон, диметилсульфоксид або сульфолан, спирт наприклад, метанол, етанол або ізопропіловий спирт, нітрил, наприклад, ацетонітрил або пропіонітрил, складний ефір, наприклад, етилацетат або етилпропіонат, вуглеводень аліфатичного ряду, наприклад, пентан, гексан, циклогексан або гептан, піридин, наприклад, піридин або піколін, або воду або розчинювальну суміш цих компонентів. Основа, яка має бути застосована в цій реакції, може, наприклад, являти собою неорганічну основу, наприклад, гідроксид лужного металу, наприклад, гідроксид натрію або гідроксид калію, гідроксид лужноземельного металу, наприклад, гідроксид кальцію або гідроксид магнію, карбонат лужного металу, наприклад, карбонат натрію або карбонат калію, або бікарбонат лужного металу, наприклад, бікарбонат натрію або бікарбонат калію, гідрид металу, наприклад, гідрид натрію або гідрид калію, металеву сіль спирту, наприклад, метоксид натрію, етоксид натрію або третбутоксид калію, або органічну основу, наприклад, тріетиламін, Ν,Ν-диметиланілін, піридин, 4-N,N 86251 32 диметиламінопіридин або 1,8-діазабіцикло[5.4.0]7-ундецен. Кількість основи, яка має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 2 до 5моль на 1моль сполуки формули [XIV] і складає переважно від 2,2 до 3,0моль. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від 0°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від 10°С до 150°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 3 до 12 годин. Як інший спосіб, цільове похідне 3тріазолілфенілсульфіду формули [І] може бути одержане шляхом введення в реакцію сполуки формули [XIV] з водним аміаком з метою одержання сполуки формули [XIV-1] (стадія 2-1) і введення в реакцію цієї сполуки зі сполукою формули [XV-3] або [XV-4] в розчиннику в присутності основи або в присутності кислотного каталізатора (стадія 2-2). (Стадія 2-1) Кількість водного аміаку, який має бути застосований на цій стадії, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 10моль на 1моль сполуки формули [XIV] і складає переважно від 2,0 до 5,0моль. Розчинник, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою простий ефір, наприклад діетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан, вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, бензол, толуол, ксилол або хлорбензол, галогенований вуглеводень, наприклад, дихлорметан, хлороформ або дихлоретан, апротонний полярний розчинник, наприклад, ацетонітрил, Ν,Νдиметилформамід, Ν,Ν-диметилацетамід, Nметил-2-тролідон, диметилсульфоксид або сульфолан, спирт, наприклад, метанол, етанол або ізопропіловий спирт, нітрил, наприклад, ацетонітрил або пропіонітрил, складний ефір, наприклад, етилацетат або етилпропіонат, вуглеводень аліфатичного ряду, наприклад, пентан, гексан, циклогексан або гептан, піридин, наприклад, піридин або піколін, або воду або розчинювальну суміш цих компонентів. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -30°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від -10°С до 100°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 10 хвилин до 20 годин. (Стадія 2-2) Крім того, кількість сполуки формули [XV-3] або сполуки формули [XV-4], яка має бути застосована на цій стадії, знаходиться в межах від 1моль до великого надлишку на 1моль сполуки формули [XIV-1] і складає переважно від 1,0 до 2,0моль. Кислотний каталізатор, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою сульфонову кислоту, наприклад, метансуль 33 фонову кислоту або р-толуолсульфонову кислоту, неорганічну кислоту, наприклад, хлористоводневу кислоту або сірчану кислоту, або карбонову кислоту, наприклад, оцтову кислоту або трифтороцтову кислоту. Кількість кислотного каталізатора, який має бути застосований, може відповідним чином бути вибраний з діапазону від 0,01моль до великого надлишку на 1моль сполуки формули [XIV-1] і складає переважно від 0,05 до 1,0моль. Розчинник, який має бути застосований на цій стадії, може являти собою той же розчинник, як це визначено для зазначеної вище стадії 1. Основа, яка має бути застосована в цій реакції, може, наприклад, являти собою неорганічну основу, наприклад, гідроксид лужного металу, наприклад, гідроксид натрію або гідроксид калію, гідроксид лужноземельного металу, наприклад, гідроксид кальцію або гідроксид магнію, карбонат лужного металу, наприклад, карбонат натрію або карбонат калію, або бікарбонат лужного металу, наприклад, бікарбонат натрію або бікарбонат калію, гідрид металу, наприклад, гідрид натрію або гідрид калію, металеву сіль спирту, наприклад, метоксид натрію, етоксид натрію або третбутоксид калію, або органічну основу, наприклад, тріетиламін, N,N-диметиланілін, піридин, 4-N,Nдиметиламінопіридин або 1,8-діазабіцикло[5.4.0]7-ундецен. Кількість основи, яка має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1моль до великого надлишку на 1моль сполуки формули [XIV-1] і складає переважно від 1,0 до 1,5моль. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -30°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від -10°С до 100°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 10 хвилин до 20 годин. де Y2 являє собою атом галогену, алкоксильну групу або алкілтіогрупу, яка може бути заміщена галогеном, a R1', А1, А3, В2, В4, R і n - як це визначено вище. (Стадія 3) Сполука формули [І] у відповідності до даного винаходу може бути одержана шляхом введення в реакцію сполуки формули [XVII-1], отриманої із сполуки формули [XVI-1], і галогенангідриду, ангі 86251 34 дриду кислоти або тому подібне зі сполукою формули [XVIII]. Кількість сполуки формули [XVII-1] може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1,0 до 5,0моль на 1моль сполуки формули [XVIII] і складає переважно від 1,0 до 1,5моль. Розчинник, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою простий ефір, наприклад діетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан, вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, бензол, толуол, ксилол або хлорбензол, апротонний полярний розчинник, наприклад, ацетонітрил, Ν,Ν-диметилформамід, Ν,Νдиметилацетамід, N-метил-2-піролідон, диметилсульфоксид або сульфолан, спирт, наприклад, метанол, етанол або ізопропіловий спирт, галогенований вуглеводень, наприклад, метиленхлорид, хлороформ або дихлоретан, вуглеводень аліфатичного ряду, наприклад, пентан, гексан, циклогексан або гептан, кетон, наприклад, ацетон, метилетилкетон або циклогексанон, або воду. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -30°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від -10°С до 100°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 10 хвилин до 20 годин. (Стадія 4) Крім того, цільове похідне 3тріазолілфенілсульфіду формули [I-3] може бути одержано шляхом введення в реакцію сполуки формули [XVII-2], отриманої із сполуки формули [XVI-2], і дисульфіду вуглецю, галогеналкілу або тому подібне зі сполукою формули [XVIII]. Кількість сполуки формули [XVII-2] може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1,0 до 10моль на 1моль сполуки формули [XVIII] і складає переважно від 1,0 до 1,5моль. Розчинник, який має бути застосований на цій стадії, може являти собою той же розчинник, як це визначено для зазначеної вище стадії 3. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -30°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від -10оС до 100°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 10 хвилин до 20 годин. де Y3 являє собою атом водню або атом галогену, a L3, А1, А3, В2, В4 і R - як це визначено вище. Сполука формули [I-1] у відповідності до даного винаходу може бути одержана шляхом введення в реакцію сполуки формули [XIX] з металом або металоорганічною сполукою і подальшим введенням в реакцію зі сполукою формули [XX] або [XIII]. 35 Кількість сполуки формули [XX] або [XIII], що має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [XIX] і складає переважно від 1,0 до 2,0моль. Розчинник, який має бути застосований в цій реакції, може, наприклад, являти собою простий ефір, наприклад, діетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан, вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, бензол, толуол, ксилол або хлорбензол, вуглеводень аліфатичного ряду, наприклад, пентан, гексан, циклогексан або гептан, або піридин, наприклад, піридин або піколін, або розчинювальну суміш цих компонентів. Метал, який має бути застосований в цій реакції, може, наприклад, являти собою лужний метал, наприклад, літій, або лужноземельний метал, наприклад, магній, а його кількість, яка має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 3моль на 1моль сполуки формули [XIX] і складає переважно від 1,0 до 1,1моль. Металоорганічна сполука, яка має бути застосована в цій реакції, може, наприклад, являти собою алкіллітій, наприклад, n-бутиллітій, а її кількість, яка має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 3моль на 1моль сполуки формули [XIX] і складає переважно від 1,0 до 1,1моль. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -90°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від -78°С до 70°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 10 хвилин до 20 годин. де А1, А3, В4, В3 і R - як це визначено вище. Сполука формули [I-4] у відповідності до даного винаходу може бути одержана шляхом введення в реакцію сполуки формули [I-1] з окислювальним засобом в присутності або при відсутності каталізатора. Окислювальний засіб може, наприклад, являти собою пероксид водню, т-хлорпербензойну кислоту, періодат натрію, OXONE (торгове найменування, виробляється E.I. du Pont; містить гідропероксосульфат калію), N-хлорсукцинімід, Nбромсукцинімід, трет-бутилгіпохлорит або гіпохлорит натрію. Кількість окислювального засобу, який має бути застосований, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 6моль на 1моль сполуки формули [I-1] і складає переважно від 1,0 до 1,2моль. Каталізатор, який має бути застосований в цій реакції, може, наприклад, являти собою вольфрамат натрію. 86251 36 Кількість каталізатора, який має бути застосований, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 0 до 1моль на 1моль сполуки формули [I-1] і складає переважно від 0,01 до 0,1моль. Розчинник, який має бути застосований в цій реакції, може, наприклад, являти собою простий ефір, наприклад діетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан, вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, бензол, толуол, ксилол або хлорбензол, апротонний полярний розчинник, наприклад, ацетонітрил, Ν,Ν-диметилформамід, Ν,Νдиметилацетамід, N-метил-2-піролідон, диметилсульфоксид або сульфолан, спирт, наприклад, метанол, етанол або ізопропіловий спирт, галогенований вуглеводень, наприклад, метиленхлорид, хлороформ або дихлоретан, вуглеводень аліфатичного ряду, наприклад, пентан, гексан, циклогексан або гептан, кетон, наприклад, ацетон, метилетилкетон або циклогексанон, або воду або розчинювальну суміш цих компонентів. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -30°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від -10°С до 100°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 10 хвилин до 20 годин. Сполука формули [І] у відповідності до даного винаходу може бути одержана із похідного 3тріазолілфенілсульфіду шляхом перетворення функціональної групи загальновідомим способом: де Α1, А3, В2, В4, n і R - як це визначено вище, a L6 являє собою атом водню, атом галогену, метилтіогрупу, метилсульфінільну групу, метилсульфонільну групу, р-толуолсульфонільну групу або тому подібне. (Стадія А) Сполука формули [І] у відповідності до даного винаходу може бути одержана шляхом введення в реакцію сполуки формули [I-3] у відповідності до даного винаходу з електрофільним реагентом в присутності або при відсутності розчинника, в присутності або при відсутності основи, в присутності або при відсутності кислоти і в присутності або при відсутності засобу для збезводнювального конденсування. Електорофільний засіб, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою галогенований алкан, галогенований алкен, галогенований алкін, фенілалкілгалогенід, гетероциклічний алкілгалогенід, ацилгалогенід, ангідрид 37 кислоти, бензойну кислоту, бензоїлгалогенід, гетероциклічну карбонову кислоту, галогенід карбонової кислоти гетероциклічного ряду, галогенід карбонової кислоти аліфатичного ряду, ізоціанат, спирт, галогенід ароматичного ряду, гетероциклічний галогенід, сульфонілгалогенід, або ангідрид сульфонової кислоти, або кетон або тіокетон. Галогенований алкан, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою метилйодид, етилйодид або пропілйодид. Галогенований алкен, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою алілбромід або 1,1,3-трихлорпропен. Галогенований алкін, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою пропаргілбромід або 4-хлор-2-бутин, Фенілалкілгалогенід, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою бензилбромід, 4-метоксибензилхлорид або 4хлорбензилбромід. Гетероциклічний алкілгалогенід, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою 2-хлор-5-хлорметилпіридин. Ацилгалогенід, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою ацетилхлорид, пропіонілхлорид, дифторацетилхлорид, трифторацетилхлорид, метилхлорформіат, етилхлорформіат або Ν,Ν-диметилскарбамоїлхлорид. Ангідрид кислоти, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою оцтовий ангідрид, трифтороцтовий ангідрид або хлордифтороцтовий ангідрид. Ізоціанат, який має бути застосований на цій стадії може, наприклад, являти собою метилізоціанат, етилізоціанат або хлорсульфонілізоціанат. Галогенід ароматичного ряду, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою 3,5-дихлор-4-фторбензотрифторид. Гетероциклічний галогенід, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою 2,3-дихлор-5-трифторметилпіридин. Сульфонілгалогенід, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою трифторметансульфонілфторид, трифторметансульфонілхлорид або дифторметансульфонілхлорид. Ангідрид сульфонової кислоти, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою ангідрид трифторметансульфонової кислоти. Кетон, що має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою ацетон або 4гідрокси-3-метоксибензальдегід. Бензоїлгалогенід, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою бензоїлхлорид. Гетероциклічна карбонова кислота, яка має бути застосована на цій стадії, може, наприклад, являти собою 3-піридинкарбонову кислоту або тіофенкарбонову кислоту. Галогенід карбоновой кислоти гетероциклічного ряду, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою хлорид 3піридинкарбонової кислоти або хлорид тіофенкарбонової кислоти. 86251 38 Галогенід карбонової кислоти аліфатичного ряду, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою ацетилхлорид або пропіонілхлорид. Спирт, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою метанол, етанол або бензиловий спирт. Кількість електрофільного засобу, який має бути застосований, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 100моль на 1моль сполуки формули [I-3] і складає переважно від 1 до 10моль, більш переважно від 1 до 3моль. У випадку, коли на цій стадії використовують основу, основа, яка має бути застосована, може, наприклад, являти собою неорганічну основу, наприклад, гідроксид лужного металу, наприклад, гідроксид натрію або гідроксид калію, гідроксид лужноземельного металу, наприклад, гідроксид кальцію або гідроксид магнію, карбонат лужного металу, наприклад, карбонат натрію або карбонат калію, або бікарбонат лужного металу, наприклад, гідрокарбонат натрію або гідрокарбонат калію, гідрид металу, наприклад, гідрид натрію або гідрид калію, металеву сіль спирту, наприклад, метоксид натрію, етоксид натрію або трет-бутоксид калію, або органічну основу, наприклад, тріетиламін, Ν,Νдиметиланілін, піридин, 4-Ν,Νдиметиламінопіридин або 1,8-діазабіцикло[5.4.0]7-ундецен. У випадку, коли використовують основу, кількість основи, яка має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 0,01 до 3моль на 1моль сполуки формули [I-3] і складає переважно від 0,1 до 2моль, більш переважно від 0,1 до 1,2моль. У випадку, коли на цій стадії використовують кислоту, кислота, яка має бути застосована, може, наприклад, являти собою кислоту Льюіса, наприклад, сульфонову кислоту, наприклад, метансульфонову кислоту або р-толуолсульфонову кислоту, неорганічну кислоту, наприклад, хлористоводневу кислоту, бромістоводневу кислоту або сірчану кислоту, або карбонову кислоту, наприклад, оцтову кислоту або трифтороцтову кислоту. У випадку, коли використовують кислоту, кількість кислоти, яка має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 0,001 до 5моль на 1моль сполуки формули [I-3] і складає переважно від 0,01 до 2моль, більш переважно від 0,03 до 1,0моль. Розчинник, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою простий ефір, наприклад діетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан, вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, бензол, толуол, ксилол або хлорбензол, апротонний полярний розчинник, наприклад, ацетонітрил, Ν,Ν-диметилформамід, Ν,Νдиметилацетамід, N-метил-2-піролідон, диметилсульфоксид або сульфолан, спирт, наприклад, метанол, етанол або ізопропіловий спирт, галогенований вуглеводень, наприклад, метиленхлорид, хлороформ або дихлоретан, вуглеводень аліфатичного ряду, наприклад, пентан, гексан, циклогексан або гептан, або кетон, наприклад, ацетон, ме 39 тилетилкетон або циклогексанон, або розчинювальну суміш цих компонентів. У випадку, коли на цій стадії використовують засіб збезводнювального конденсування, засіб збезводнювального конденсування, що має бути застосований, може являти собою карбодіімид, наприклад, дициклогексилкарбодіімид. У випадку, коли використовують засіб збезводнювального конденсування, кількість засобу збезводнювального конденсування, який має бути застосований, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 3моль на 1моль сполуки формули [I-3] і складає переважно від 1,0 до 1,2моль. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -20°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від 0°С до 80°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 15 хвилин до 24 годин. (Стадія В) Сполука формули [І] у відповідності до даного винаходу може бути одержана шляхом введення в реакцію сполуки формули [I-5] зі сполукою формули [I-7] в присутності або при відсутності основи в присутності розчинника. У випадку, коли при здійсненні цього способу використовують основу, основа, яка має бути застосована в цій реакції, може, наприклад, являти собою неорганічну основу, наприклад, гідроксид лужного металу, наприклад, гідроксид натрію або гідроксид калію, гідроксид лужноземельного металу, наприклад, гідроксид кальцію або гідроксид магнію, карбонат лужного металу, наприклад, карбонат натрію або карбонат калію, або бікарбонат лужного металу, наприклад, гідрокарбонат натрію або гідрокарбонат калію, гідрид металу, наприклад, гідрид натрію або гідрид калію, металеву сіль спирту, наприклад, метоксид натрію, етоксид натрію або трет-бутоксид калію, або органічну основу, наприклад, тріетиламін, N,N-диметиланілін, піридин, 4-N,N-диметиламінопіридин або 1,8діазабіцикло[5.4.0]-7-ундецен. У випадку, коли використовують основу, кількість основи, яка має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 10моль на 1моль сполуки формули [I-5] і складає переважно від 1 до 3моль, більш переважно від 1,0 до 1,2моль. Розчинник, що має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою простий ефір, наприклад діетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан, вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, бензол, толуол, ксилол або хлорбензол, апротонний полярний розчинник, наприклад, ацетонітрил, Ν,Ν-диметилформамід, Ν,Νдиметилацетамід, N-метил-2-піролідон, диметилсульфоксид або сульфолан, спирт, наприклад, метанол, етанол або ізопропіловий спирт, галогенований вуглеводень, наприклад, метиленхлорид, хлороформ або дихлоретан, вуглеводень аліфатичного ряду, наприклад, пентан, гексан, циклогексан або гептан, кетон, наприклад, ацетон, метиле 86251 40 тилкетон або циклогексанон, або вода або розчинювальна суміш цих компонентів також може бути використана. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -20°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від -10°С до 150°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 15 хвилин до 12 годин. (Стадія С) Сполука у відповідності до даного винаходу, представлена формулою [І], може бути одержана шляхом введення в реакцію сполуки формули [I-6] з аміном, карбоновою кислотою або спиртом в присутності або при відсутності розчинника. Амін, який має бути застосований на цій стадії може, наприклад, являти собою метиламін, етиламін, диметиламін, пропіламін, ізопропіламін, гідразин або метилгідразин. Карбонова кислота, яка має бути застосована на цій стадії, може, наприклад, являти собою оцтову кислоту, пропіонову кислоту, метоксіоцтову кислоту або бензойну кислоту. Спирт, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою метанол, етанол, пропанол, аліловий спирт, пропаргіловий спирт або циклопропанол. Щодо кількості аміну, карбонової кислоти або спирту, які мають бути застосовані, використовують від 1моль до 100моль, переважно від 1моль до 30моль, більш переважно від 1моль до 3моль аміну, карбонової кислоти або спирту на 1моль сполуки, представленої формулою [I-6]. Розчинник, який має бути застосований в цій реакції, може, наприклад, являти собою простий ефір, наприклад діетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан, вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, бензол, толуол, ксилол або хлорбензол, апротонний полярний розчинник, наприклад, ацетонітрил, Ν,Ν-диметилформамід, Ν,Νдиметилацетамід, N-метил-2-піролідон, диметилсульфоксид або сульфолан. спирт, наприклад, метанол, етанол або ізопропіловий спирт, галогенований вуглеводень, наприклад, метиленхлорид, хлороформ або дихлоретан, вуглеводень аліфатичного ряду, наприклад, пентан, гексан, циклогексан або гептан, кетон, наприклад, ацетон, метилетилкетон або циклогексанон, або розчинювальну суміш цих компонентів. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -20°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від - 10°С до 150°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 30 хвилин до 24 годин. Нижче наданий більш детальний опис синтезу проміжних сполук для виробництва сполук у відповідності До даного винаходу. Синтез проміжних сполук [II] і [IV] 41 Сполуки формул [II] і [IV] можуть бути синтезовані наступним чином. Нема потреби говорити, що вони можуть взаємно перетворюватися через реакцію окислення-відновлення. Особливо сполука формули [II] може в деяких випадках бути легко окислена атмосферним киснем з перетворенням в сполуку формули [IV]: де R2' являє собою метильну групу або трифторметильну групу, a Y2, A1, A3, В2 і B4 - як це визначено вище. (Стадія 5) Більш конкретно, цільова сполука, представлена формулою [II] або [IV], може бути одержана наступним чином. Сполукуформули [XXI] окислюють окислювальним засобом в метилсульфоксид з подальшим перетворенням в ацилоксиметилсульфід, представлений формулою [XXII], шляхом проведення реакції перегрупування Пумерера з використанням оцтового ангідриду або трифтороцтового ангідриду, після чого отриману сполуку гідролізують. Окислювальний засіб може, наприклад, являти собою пероксид водню, m-хлорпербензойну кислоту, періодат натрію, OXONE (торгове найменування, виробляється E.I. du Pont; містить гідропероксосульфат калію), N-хлорсукцинімід, Nбромсукцинімід, трет-бутилгіпохлорит або гіпохлорит натрію. Кількість окислювального засобу, який має бути застосований, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 3моль на 1моль сполуки формули [XXI] і складає переважно від 1,0 до 1,2моль. Щодо кількості оцтового ангідриду або трифтороцтового ангідриду, які мають бути застосовані, вони можуть бути застосовані як реакційний розчинник в кількості 1моль або більше на 1моль сполуки формули [XXI], і ця кількість складає переважно від 1,0 до 3,0моль. Температура кожної реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -10°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від 0°С до 50°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реак 86251 42 ційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 5 хвилин до 12 годин. (Стадія 6) Сполука, представлена формулою [II], може бути одержана шляхом обробки сполуки формули [XIX] металом або металоорганічною сполукою в розчиннику з подальшим введенням в реакцію з сіркою. Розчинник, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою простий ефір, наприклад, діетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан, вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, бензол, толуол, ксилол або хлорбензол, вуглеводень аліфатичного ряду, наприклад, пентан, гексан, циклогексан або гептан, або піридин, наприклад, піридин або піколін, або розчинювальну суміш цих компонентів. Метал, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою літій або магній. Кількість металу, який має бути застосований, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 3моль на 1моль сполуки формули [XIX] і складає переважно від 1,0 до 1,2моль. Металоорганічна сполука, яка має бути застосована на цій стадії, може, наприклад, являти собою n-бутиллітій. Кількість металоорганічної сполуки, яка має бути застосована, може необов'язково бути вибрана з діапазону від 1 до 3моль на 1моль сполуки формули [XIX] і складає переважно від 1,0 до 1,2моль. Кількість сірки, яка має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [XIX] і складає переважно від 1,0 до 2,0моль. Температура кожної реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -60°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від -60°С до кімнатної температури. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 30 хвилин до 12 годин. (Стадія 7) Сполука, представлена формулою [II], може бути одержана наступним чином. Сполуку, представлену формулою [XI], перетворюють на сіль діазонію таким же чином, як і в зазначеному вище способі виробництва 6. Потім сіль діазонію вводять в реакцію з ксантатом або тіоціанатом з подальшим проведенням лужного гідролізу. Кількість ксантату або тіоціанату, які мають бути застосовані, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 3моль на 1моль сполуки формули [XI] і складає переважно від 1,0 до 1,5моль. Температура кожної реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -70°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від-20°С до 100°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реак 43 ційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 10 хвилин до 20 годин. (Стадія 8) Синтетична проміжна сполука, представлена формулою [II], може бути одержана шляхом обробки сполуки формули [XXIII] хлорсульфоновою кислотою з перетворенням в сульфонілхлорид формули [XXIV] і його відновленням алюмогідридом літію, цинком і кислотою, оловом і кислотою або червоним фосфором і йодом. Кількість хлорсульфонової кислоти, яка має бути застосована на цій стадії, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 2 до 5моль на 1моль сполуки формули [XXIII] і складає переважно від 2,2 до 3,0моль. Кислота може, наприклад, являти собою хлористоводневу кислоту або сірчану кислоту. Кількість хлорсульфонової кислоти, яка має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 2 до 10моль на 1моль сполуки формули [XXIII] і складає переважно від 2,2 до 3,5моль. Кількість алюмогідриду літію, цинку і кислоти, олова і кислота або червоного фосфору і йоду може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [XXIII] і складає переважно від 1,5 до 2,0моль. (Стадія 9) Сполука, представлена формулою [IV], може бути одержана шляхом введення в реакцію сполуки формули [XXIII] з дихлоридом в присутності або при відсутності каталізатора. Крім того, сполука, представлена формулою [II], може бути одержана шляхом відновлення сполуки, представленої формулою [IV], загальновідомим способом. Кількість дихлориду піросірчаної кислоти, який має бути застосований, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [XXIII] і складає переважно від 1,1 до 1,5моль. Каталізатор, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою каталізатор на основі кислот Льюіса, наприклад, хлорид алюмінію, хлорид олова(ІІ) або хлорид олова(IV). Кількість каталізатора, який має бути застосований, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [XXIII] і складає переважно від 1,1 до 2,0моль. Розчинник, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою галогенований вуглеводень, наприклад, метиленхлорид, хлороформ або дихлоретан, або вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, хлорбензол або дихлорбензол. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -30°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від -10°С до 100°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 1 до 20 годин. 86251 44 Крім того, синтетична проміжна сполука формули [II-1] може бути одержана шляхом проведення реакції заміщення із сполуки формули [IX], де В5 являє собою групу, що вилучає електрони: де L4, А1, А3, В2 і В5 - як це визначено вище. Більш конкретно, цільове похідне 3тріазолілфенілтіолу, представлене формулою [II1], може бути одержане шляхом введення в реакцію сполуки формули [IX] зі сполукою формули [XXV] в розчиннику в присутності основи з подальшим здійсненням нейтралізації мінеральною кислотою або тому подібне. Кількість сполуки формули [XXV], яка має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 3моль на 1моль сполуки формули [IX] і складає переважно від 1,0 до 1,5моль. Розчинник, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою простий ефір, наприклад діетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан, вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, бензол, толуол, ксилол або хлорбензол, апротонний полярний розчинник, наприклад, ацетонітрил, Ν,Ν-диметилформамід, Ν,Νдиметилацетамід, N-метил-2-піролiдон, диметилсульфоксид або сульфолан, спирт, наприклад, метанол, етанол або ізопропіловий спирт, галогенований вуглеводень, наприклад, метиленхлорид, хлороформ або дихлоретан, вуглеводень аліфатичного ряду, наприклад, пентан, гексан, циклогексан або гептан, кетон, наприклад, ацетон, метилетилкетон або циклогексанон, або воду. Основа, яка має бути застосована на цій стадії, може, наприклад, являти собою неорганічну основу, наприклад, гідроксид лужного металу, наприклад, гідроксид натрію або гідроксид калію, гідроксид лужноземельного металу, наприклад, гідроксид кальцію або гідроксид магнію, карбонат лужного металу, наприклад, карбонат натрію або карбонат калію, або бікарбонат лужного металу, наприклад, бікарбонат натрію або бікарбонат калію, гідрид металу, наприклад, гідрид натрію або гідрид калію, металеву сіль спирту, наприклад, метоксид натрію, етоксид натрію або третбутоксид калію, або органічну основу, наприклад, тріетиламін, Ν,Ν-диметиланілін, піридин, 4-Ν,Nдиметиламінопіридин або 1,8-діазабіцикло[5.4.0]7-ундецен. Кількість основи, яка має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [IX] і складає переважно від 1,0 до 1,2моль. Мінеральна кислота може, наприклад, являти собою хлористоводневу кислоту або сірчану кислоту. Кількість мінеральної кислоти, яка має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [IX] і складає переважно від 1,0 до 2,0моль. 45 Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -30°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від -20°С до 100°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 10 хвилин до 20 годин. Синтез проміжної сполуки [VI] де А1, А3, R', Y1, L3 і L5 - як це визначено вище. (Стадія 10) Синтетична проміжна сполука, представлена формулою [VI], може бути одержана таким же чином, як і в способі виробництва 8, шляхом перетворення сполуки формули [XVI] в сполуку формули [XVII] і введення її в реакцію з гідразингідратом формули [XXVI]. Кількість гідразингідрату формули [XXVI], який має бути застосований, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [XVII] і складає переважно від 1,0 до 2,0моль. (Стадія 11) Крім того, синтетична проміжна сполука, представлена формулою [VI], може бути одержана таким же чином, як і в способі виробництва 7, шляхом введення в реакцію сполуки формули [XXVII] зі сполукою формули [XV-1] або [XV-2]. Кількість сполуки, представлена формулою [XV-1] або [XV-2], які мають бути застосовані, знаходиться в межах від 1моль до великого надлишку на 1моль сполуки формули [XXVII] і складає переважно від 1,0 до 2,0моль. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -70°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від -20°С до 100°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 10 хвилин до 20 годин. (Стадія 12) Синтетична проміжна сполука, представлена формулою [VI], може бути одержана шляхом введення в реакцію сполуки, представленої формулою [XXVII], з водним аміаком з метою одержання амідразону, представленого формулою [XXVII-2], і 86251 46 введення цього продукту реакції в реакцію зі сполукою, представленою формулою [XV-3] або [XV4]. Кількість водного аміаку, який має бути застосований, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 10моль на 1моль сполуки, представленої формулою [XXVII], і складає переважно від 2,0 до 5,0моль. Кількість сполуки, представленої формулою [XV-3] або [XV-4], знаходиться в межах від 1моль до великого надлишку на 1моль сполуки, представленої формулою [XXVII-2], і складає переважно від 1,0 до 2,0моль. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -70°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від -20°С до 100°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 10 хвилин до 20 годин. Синтез проміжної сполуки [XIV] ще. де L3, L5, А1, В2, В4, R і n - як це визначено ви (Стадія 13) Цільова сполука, представлена формулою [XIV], може бути одержана шляхом введення в реакцію похідного фенілгідразину, представленого формулою [XVIII], зі сполукою, представленою формулою [XXVIII], в розчиннику в присутності основи для ацилювання з метою одержання сполуки, представленої формулою [XXIX], з подальшою обробкою сполуки, представленої формулою [XXIX], засобом для галогенування. Кількість сполуки формули [XXVIII], яка має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [XVIII] і складає переважно від 1,0 до 1,1моль. Розчинник, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою простий ефір, наприклад діетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан, вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, бензол, толуол, ксилол або хлорбензол, 47 галогенований вуглеводень, наприклад, дихлорметан, хлороформ або дихлоретан, апротонний полярний розчинник, наприклад, ацетонітрил, Ν,Νдиметилформамід, Ν,Ν-диметилацетамід, Nметил-2-піролідон, диметилсульфоксид або сульфолан, спирт, наприклад, метанол, етанол або ізопропіловий спирт, нітрил, наприклад, ацетонітрил або пропіонітрил, складний ефір, наприклад, етилацетат або етилпропіонат, вуглеводень аліфатичного ряду, наприклад, пентан, гексан, циклогексан або гептан, піридин, наприклад, піридин або піколін, або воду або розчинювальну суміш цих компонентів. Основа, яка має бути застосована на цій стадії, може, наприклад, являти собою неорганічну основу, наприклад, гідроксид лужного металу, наприклад, гідроксид натрію або гідроксид калію, гідроксид лужноземельного металу, наприклад, гідроксид кальцію або гідроксид магнію, карбонат лужного металу, наприклад, карбонат натрію або карбонат калію, або бікарбонат лужного металу, наприклад, гідрокарбонат натрію або гідрокарбонат калію, гідрид металу, наприклад, гідрид натрію або гідрид калію, металеву сіль спирту, наприклад, метоксид натрію, етоксид натрію або третбутоксид калію, або органічну основу, наприклад, тріетиламін, Ν,Ν-диметиланілін, піридин, 4-N,Nдиметиламінопіридин або 1,8-діазабіцикло[5.4.0]7-ундецен. Кількість основи, яка має бути застосована, знаходиться в межах від 1моль до великого надлишку на 1моль сполуки формули [XVIII] і складає переважно від 1,0 до 1,2моль. Засіб для галогенування може, наприклад, являти собою трихлорид фосфору, трибромід фосфору, тіонілхлорид, оксихлорид фосфору, пентахлорид фосфору, тетрахлорид трифенілфосфіну/вуглецю або тетрабромід трифенілфосфіну/вуглецю. Кількість засобу для галогенування, який має бути застосований, знаходиться в межах від 1моль до великого надлишку на 1моль сполуки формули [XXIX] і складає переважно від 1,0 до 1,5моль. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -70°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від -20°С до 150°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 10 хвилин до 20 годин. (Стадія 14) В іншому варіанті здійснення винаходу цільова сполука, представлена формулою [XIV], може бути одержана шляхом введення в реакцію похідного фенілгідразину, представленого формулою [XVIII], з альдегідною сполукою, представленою формулою [XXX], в розчиннику в присутності або при 86251 48 відсутності кислотного каталізатора з метою одержання похідного фенілгідразону, представленого формулою [XXXI], з подальшою його обробкою засобом для галогенування. Кількість сполуки формули [XXX], яка має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [XVIII] і складає переважно від 1,0 до 1,2моль. Тип розчинника, який має бути застосований на цій стадії, не обмежується, за умови, що він не гальмує реакцію, і він може, наприклад, являти собою вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, бензол, толуол, або ксилол, простий ефір, наприклад діетиловий ефір, тетрагідрофуран, 1,2диметоксіетан або діоксан, кетон, наприклад, ацетон, метилетилкетон або циклогексанон, нітрил, наприклад, ацетонітрил або пропіонітрил, апротонний полярний розчинник, наприклад, димеилсульфоксид, Ν,Ν-диметилформамід або Ν,Νдиметилацетамід, вуглеводень аліфатичного ряду, наприклад, пентан, гексан, циклогексан або гептан, або піридин, наприклад, піридин або піколін, або розчинювальну суміш цих компонентів. Кислотний каталізатор, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою кислоту Льюіса, наприклад, сульфонову кислоту, наприклад, р-толуолсульфонову кислоту, або тетрахлорид титану. У випадку, коли використовують кислотний каталізатор, його кількість, яка має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [XVIII] і складає переважно від 1,0 до 1,2моль. Засіб для галогенування, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою хлор, N-хлорсукцинімід, N-бромсукцинімід або трет-бутилгіпохлорит. Кількість засобу для галогенування, який має бути застосований, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [XXXI] і складає переважно від 1,0 до 1,1моль. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -70°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від -20°С до 150°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 10 хвилин до 20 годин. Фенілгідразин формули [XVIII] може бути синтезований з відповідного аніліну у відповідності до будь-якого загальновідомого способу, наприклад, способом, який розкритий в [Comprehensive Organic Functional Group Transformations (Комплексні перетворення органічних функціональних груп), vol.2, p.769]. 49 де В2, В4 і R - як це визначено вище, а Ас являє собою ацетильну групу. Похідне 3-тіоаніліну, представлене формулою [XXXVI], може бути одержано шляхом перетворення ацетаніліду, представленого формулою [XXXII], в дисульфід, представлений формулою [XXXIV], або тіол, представлений формулою [XXXV], таким же чином, як і в способі виробництва проміжних сполук 1, з подальшим здійсненням способу, як це розкрито в зазначеному вище способі виробництва 1 або 2. Фенілгідразин, представлений формулою [XVIII-1], може бути одержаний шляхом введення в реакцію сполуки, представленої формулою [XXXVI], з нітритом в присутності мінеральної кислоти з метою отримання солі діазонію і її відновлення порошком цинку, сульфітом, хлоридом олова або тому подібне. Мінеральна кислота може, наприклад, являти собою хлористоводневу кислоту або сірчану кислоту. Кількість мінеральної кислоти, яка має бути застосована, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 2 до 10моль на 1моль сполуки формули [XXXVI] і складає переважно від 3 до 5моль. Кількість нітриту, який має бути застосований, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1,0 до 5,0моль на 1моль сполуки [XXXVI] і складає переважно від 1,0 до 1,2моль. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -20°С до 50°С і знаходиться переважно в діапазоні від -5°С до 20°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 30 хвилин до 5 годин. Сполука формули [I-5] може бути одержана шляхом здійснення наступного способу: 86251 50 Сполука формули [I-5а] може бути одержана шляхом діазотування сполуки формули [I-3] загальновідомим способом з подальшим проведенням реакції з хлоридом міді(І) або бромідом міді(І). Кількість хлориду міді(І) або броміду міді(І), які мають бути застосовані, знаходиться в межах від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [I-3], переважно від 1 до 2моль. Розчинник, який має бути застосований, може, наприклад, являти собою карбонову кислоту, наприклад, оцтову кислоту, мінеральну кислоту, наприклад, хлористоводневу кислоту, бромістоводневу кислоту або сірчану кислоту, або воду або розчинювальну суміш цих компонентів. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -70°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від -20°С до 100°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 10 хвилин до 20 годин. Сполука формули [І-5а] може бути одержана також шляхом проведення реакції при взаємної присутності складного ефіру нітриту, наприклад, tбутилнітриту або ізоамілнітриту і хлориду міді(ІІ) або броміду міді(ІІ) в розчиннику. Кількість складного ефіру нітриту, який має бути застосований, знаходиться в межах від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [I-3], переважно від 1 до 2моль. Кількість хлориду міді(ІІ) або броміду міді(ІІ), які мають бути застосовані, знаходиться в межах від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [I-3], переважно від 1 до 2моль. Розчинник, який має бути застосований, може, наприклад, являти собою простий ефір, наприклад, діетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан, нітрил, наприклад, ацетонітрил, або апротонний полярний розчинник, наприклад, Ν,Νдиметилформамід, Ν,Ν-диметилацетамід, Nметил-2-піролідон, етансульфоксид або сульфолан, або розчинювальну суміш цих компонентів. 51 Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -70°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від -20°С до 100°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 10 хвилин до 20 годин. Сполука формули [І-5b] може бути одержана шляхом введення в реакцію сполуки формули [І5а] з метилмеркаптаном або 4-метилбензолтіолом в розчиннику в присутності основи. Основа, яка має бути застосована в цій реакції, може, наприклад, являти собою неорганічну основу, наприклад, гідроксид лужного металу, наприклад, гідроксид натрію або гідроксид калію, гідроксид лужноземельного металу, наприклад, гідроксид кальцію або гідроксид магнію, карбонат лужного металу, наприклад, карбонат натрію або карбонат калію, або бікарбонат лужного металу, наприклад, гідрокарбонат натрію або гідрокарбонат калію, гідрид металу, наприклад, гідрид натрію або гідрид калію, металеву сіль спирту, наприклад, метоксид натрію, етоксид натрію або третбутоксид калію, або органічну основу, наприклад, тріетиламін, Ν,Ν-диметиланілін, піридин, 4-N,Nдиметиламінопіридин або 1,8-діазабіцикло[5.4.0]7-ундецен. Розчинник, який має бути застосований на цій стадії, може, наприклад, являти собою простий ефір, наприклад діетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан, вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, бензол, толуол, ксилол або хлорбензол, апротонний полярний розчинник, наприклад, Ν,Νдиметилформамід, Ν,Ν-диметилацетамід, Nметил-2-піролідон, диметилсульфоксид або сульфолан, спирт, наприклад, метанол, етанол або ізопропіловий спирт, галогенований вуглеводень, наприклад, метиленхлорид, хлороформ або дихлоретан, вуглеводень аліфатичного ряду, наприклад, пентан, гексан, циклогексан або гептан, кетон, наприклад, ацетон, метилетилкетон або циклогексанон, або воду. Сполука формули [І-5с] або [I-5d] може бути одержана шляхом введення в реакцію сполуки формули [І-5b] з окислювальним засобом, наприклад, пероксидом водню, m-хлорпербензойною кислотою, періодатом натрію, OXONE (торгове найменування, виробляється E.I. du Pont; містить гідропероксосульфат калію), N-хлорсукцинімідом, N-бромсукцинімідом, трет-бутилгіпохлоритом або гіпохлоритом натрію. Кількість окислювального засобу, який має бути застосований, знаходиться, у разі одержання сполуки [І-5с], в межах від 0,5 до 1,5моль, переважно від 0,8 до 1,2моль, на 1моль сполуки формули [І-5b]. Крім того, у разі одержання сполуки [I-5d], ця кількість знаходиться в межах від 2 до 10моль, переважно від 2моль до 4моль, на 1моль сполуки формули [І-5b]. Розчинник, який має бути застосований, температура реакції і час реакції - як це визначено для зазначеного вище способу виробництва 10. Крім того, сполука формули [I-5d] може бути одержана також шляхом введення в реакцію спо 86251 52 луки, представленої формулою [I-5а], з сіллю метансульфонової кислоти або сіллю ртолуолсульфонової кислоти. Кількість солі метансульфонової кислоти або солі р-толуолсульфонової кислоти, які мають бути застосовані, знаходиться в межах від 1 до 10моль, переважно від 1 до 5моль, більш переважно від 1 до 3моль, на 1моль сполуки формули [I-5а]. Розчинник, який має бути застосований, може, наприклад, являти собою нітрил, наприклад, ацетонітрил, або апротонний полярний розчинник, наприклад, диметилсульфоксид, Ν,Νдиметилформамід або Ν,Ν-диметилацетамід. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від 0°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від 10°С до 100°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 1 до 24 годин. Сполука формули [I-5e] може бути одержана шляхом введення в реакцію сполуки формули [I-3] зі складним ефіром нітриту, наприклад, tбутилнітритом або ізоамілнітритом. Кількість складного ефіру нітриту, який має бути застосований, знаходиться в межах від 1 до 5моль на 1моль сполуки формули [I-3] і складає переважно від 1 до 2моль. Розчинник, який має бути застосований, може, наприклад, являти собою простий ефір, наприклад діетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан, нітрил, наприклад, ацетонітрил, або апротонний полярний розчинник, наприклад, Ν,Νдиметилформамід, Ν,Ν-диметилацетамід, Nметил-2-піролідон, диметилсульфоксид або сульфолан, або розчинювальну суміш цих компонентів. Температура реакції може необов'язково бути вибрана з діапазону від -70°С до температури флегми реакційної системи і знаходиться переважно в діапазоні від -20°С до 100°С. Час реакції варіює в залежності від температури реакції, реакційного субстрату, кількості реакційних компонентів і тому подібне і складає, як правило, від 10 хвилин до 20 годин. де А1, А3, В2, В4, n і R - як це визначено вище. Сполука представлена формулою [I-6], може бути одержана загальновідомим способом шляхом введення в реакцію сполуки, представленої формулою [I-3], з оксалілхлоридом або фосгеном в присутності розчинника. Кількість оксалілхлориду або фосгену, які мають бути застосовані, може відповідним чином бути вибрана з діапазону від 1моль до тієї ж кількості, яка дорівнює кількості реакційного розчинника, на 1моль сполуки, представленої формулою [I3], і складає переважно від 1,1 до 3моль. Розчинник, який має бути застосований, може, наприклад, являти собою простий ефір, наприклад діетиловий ефір, тетрагідрофуран або діоксан, 53 вуглеводень ароматичного ряду, наприклад, бензол, толуол, ксилол або хлорбензол, галогенований вуглеводень, наприклад, дихлорметан, хлороформ або дихлоретан, вуглеводень аліфатичного ряду, наприклад, пентан, гексан, циклогексан або гептан, або розчинювальну суміш цих компонентів. Коли сполука у відповідності до даного винаходу має бути застосована як активний інгредієнт пестициду, вона може бути застосована окремо як така. Проте, вона може бути сформульована у вигляді різноманітних складів для застосування, наприклад, концентрату, здатного до емульгування, суспензії, дусту, гранули, таблетки, змочувального порошку, водорозчинного концентрату, розчину, текучої суспензії, гранули, здатної до диспергування у воді, аерозолю, клею, масляного складу, концентрованої емульсії у воді і обкурювального засобу, в комбінації з різними носіями, поверхнево-активними речовинами і іншим добавками, які традиційно використовуються для формулювання складу як добавки сільськогосподарчого призначення. Їх змішують, як правило, в таких пропорціях, щоб масова частка активного інгредієнта знаходилась в межах від 0,1% до 90%, а масова частка добавки сільсько-господарчого призначення знаходилась в межах від 10% до 99,9%. Носії, які мають бути застосовані для такого складу, можуть класифікуватися на тверді носії і на рідкі носії. Тверді носії включають, наприклад, порошки тваринного і рослинного походження, наприклад, крохмаль, активований вугіль, соєвий порошок, пшеничну муку, деревну муку, рибну муку і молочний порошок, і мінеральні порошки, наприклад, тальк, каолін, бентоніт, карбонат кальцію, цеоліт, діатомову землю, білу сажу, глину, глинозем, сульфат амонію і сечовину. Рідкі носії включають, наприклад, воду; спирти, наприклад, ізопропіловий спирт і етиленгліколь; кетони, наприклад, циклогексанон і мети лети лкетон; прості ефіри, наприклад, діоксан і тетрагідрофуран; вуглеводні аліфатичного ряду, наприклад, гас і світлий нафтопродукт; вуглеводні ароматичного ряду, наприклад, ксилол, триметилбензол, тетраметилбензол, метилнафталін і бензин-розчинник; галогеновані вуглеводні, наприклад, хлорбензол; аміди кислот, наприклад, диметилацетамід; складні ефіри, наприклад, гліцеринові ефіри жирних кислот; нітрили, наприклад, ацетонітрил; і сполуки, що містять сірку, наприклад, диметилсульфоксид. Поверхнево-активні речовини включають, наприклад, металеві солі алкілбензолсульфонових кислот, металеві солі динафтилметандисульфонових кислот, солі оксисульфатів, алкіларилсульфонати, лігнінсульфонати, поліоксіетиленгліколеві ефіри, поліоксіетиленалкіларилові ефіри і моноалкілати поліоксіетиленового сорбіту. Інші добавки включають, наприклад, адгезійні засоби і згущувачі, наприклад, карбоксиметилцелюлозу, гуміарабік, аргінат натрію, гуарову смолу, трагакантову камедь і полівініловий спирт, противспінювальні засоби, наприклад, металеве мило, засоби для покращення фізичних характеристик, 86251 54 наприклад, жирні кислоти, алкілфосфатні солі, силікон і парафін, і фарбувальні засоби. При практичному застосуванні цих складів вони можуть використовуватись безпосередньо як такі або після розбавлення розріджувачем, наприклад, водою, до заздалегідь встановленої концентрації. Різноманітні склади, що містять сполуки у відповідності до даного винаходу, незалежно від того, чи розбавлені вони, чи ні, можуть бути застосовані з використанням загальновідомих способів, тобто, нанесенням (наприклад, обприскуванням, затуманенням, розпиленням, обпудрюванням, нанесенням гранул, додаванням у воду зрошуваних рисових полів і внесенням у ящики для розсади), обробкою ґрунту (наприклад, підмішуванням або зрошуванням), нанесенням на поверхні (наприклад, фарбуванням, одяганням і покриттям), протравленням методом занурення, застосуванням отруйних приманок і обкурюванням. Крім того, зазначені вище активні інгредієнти можуть бути внесені в корм для худоби з метою запобігання інвазії або подальшого росту паразитів, особливо комах-паразитів, після того, як вони вийшли разом з екскрементами. В іншому варіанті здійснення винаходу вони можуть також застосовуватися в малому об'ємі у високій концентрації, де вміст активного інгредієнта може досягати аж 100%. Частка активного інгредієнта при необхідності вибирається відповідним чином і складає по суті від 0,1% до 20% (масова частка) у разі застосування у вигляді дусту або гранул, і від 1% до 80% (масова частка) у разі застосування у вигляді концентрату, що здатний до емульгування, або у вигляді змочувального порошку. Пестициди у відповідності до даного винаходу застосовуються, коли вони розбавлені розріджувачем, як правило, при концентрації активного інгредієнта від 0,1 до 5,000 частин на мільйон. Коли вони використовуються окремо як такі, доза на одиницю площі складає від 0,1г до 5,000г на 1га в одиницях сполуки, яка застосовується як активний інгредієнт. Проте, доза не обмежена таким конкретним діапазоном. Сполуки у відповідності до даного винаходу достатньо ефективні, коли вони застосовуються окремо як такі. Проте, вони можуть бути застосовані, якщо це необхідно, в комбінації або в домішці з добривами або іншими агрохімічними продуктами, наприклад, інсектицидами, акарицидами, нематоцидами, фунгіцидами, противірусними засобами, атрактантами, гербіцидами і регуляторами росту рослин, і таке комбіноване використання може іноді давати більш кращі результати. Типові приклади інсектицидів, фунгіцидів, акарицидів і тому подібне, які можуть бути застосовані в комбінації зі сполуками у відповідності до даного винаходу, представлені нижче. Інсектициди на основі фосфорорганічних сполук і карбаматів: фентіон, фенітротіон, діазинон, хлорпірифос, оксидепрофос, вамідотіон, фентоат (fentoat), диметоат, формотіон, малатіон, трихлорфон, тіометон, фосмет, дихлорвос, ацефат, ЕРВР, метил-паратіон, оксидиметон-метил, етіон, діоксабензофос, ціанофос (cyanofos), ізоксатіон, піридафентіон, фосалон, метидатіон, сульпрофос 55 (sulprofos), хлорфенвінфос, тетрахлорвінфос, диметилвінфос, пропафос, ізофенфос, дисульфотон, профенофос, піраклофос, монокротофос, азинфос-метил, альдикарб, метоміл, тіодикарб, карбофуран, карбосульфан, бенфуракарб, фуратіокарб, пропоксур, фенобкарб, метолкарб, ізопрокарб, карбарил (carbaril), піримікарб, етіофенкарб, дихлофентіон, піриміфос-метил, хіналфос, хлорпірифос-метил, протіофос, налед, EPN, ХМС, бендіокарб, оксаміл, аланікарб, хлоретоксифос і тому подібне. Інсектициди на основі піретроїдів: перметрин, циперметрин, дельтаметрин, фенвалерат, фенпропатрин, піретрин, алетрин, тетраметрин, резметрин, диметрин, пропартрин, фенотрин, протрин, флувалінат, цифлутрин, цигалотрин, флуцитринат, етофенпрокс, циклопротрин, тралометрин, силафлуофен, тефлутрин, біфентрин, акринатрин і тому подібне. Інсектициди на основі ацилсечовини і інші: дифлубензурон, хлорфлуазурон, гексафлумурон, трифлумурон, тефлубензурон, флуфеноксурон, флуциклоксурон, бупрофезин, пірипроксифен, луфенурон, циромазин, метопрен, ендосульфан, діафентіурон, імідаклоприд, ацетаміприд, нітенпірам, клотіанідин, дінотефуран, тіаметоксам, тіаклоприд, піметрозин, фіпроніл, піридаліл. нікотинсульфат, ротенон, металдегід, машинне масло, мікробні пестициди, наприклад, віруси ВТ і ентомопатогенні віруси, феноксикарб, картап, тіоциклам, бенсультап, тебуфенозид, хлорфенапір, емамектин-бензоат, ацетаприд, нітенпірам, олеат натрію, масло насіння рапсу і тому подібне. Нематоциди: фенаміфос, фостіазат, етопрофос, метилізотіоціанат, 1,3-дихлорпропен, DCIP і тому подібне. Акарициди: хлорорбензилат, фенізобромолат, дикофол, амітраз, пропаргіт, бензомат, гекситіазокс, фенбутатиноксид, полінактин, хінометіонат, хлорфенсон. тетрадифон, авермектин, мілбемектин, клофентезин, піридабен, фенпіроксимат, тебуфенпірад, піримідифен, фенотіокарб, дієнохлор, етоксазол, біфеназат, ацехіноцил, галфенпрокс, спіродиклофен і тому подібне. Фунгіциди: тіофанат-метил, беноміл, карбендазол, тіабендазол, фолпет, тіурам, дирам, зинеб, манеб, полікарбамат, іпробенфос, едифенфос, фталід, пробеназол, ізопротіолан, хлорталоніл, каптан, поліоксин, бластицидин-S, касугамуцин, стрептоміцин, валідаміцин, трициклазол, пірохілон, феназиноксид, мепроніл, флутоланіл, пенцикурон, іпродіон, гімексазол, металаксил, трифлумізол, трифорин, тріадимефон, бітретанол, фенаримол, пропіконазол, цимоксаніл, прохлораз, пефуразоат, гексаконазол, міклобутаніл, дикломезин, теклофталам, пропінеб, дитіанон, фосетил, вінклозолін, процимідон, оксадиксил, гуазатин, пропамокарб-гідрохлорид, флуазинам, оксолінова кислота, гідроксіізоксазол, мепаніпірим. Сполуки у відповідності до даного винаходу демонструють чудову пестицидну активність проти комах-шкідників, наприклад, комах-шкідників ряду hemiptera (справжніх напівжорсткокрилих), комахшкідників ряду lepidoptera (лускокрилих), комахшкідників ряду coleoptera (твердокрилих), комах 86251 56 шкідників ряду diptera (двокрилих), комах-шкідників ряду hymenoptera (перетинчастокрилих), комахшкідників ряду orthoptera (прямокрилих), комахшкідників ряду ізорtеrа (термітів), комах-шкідників ряду thysanoptera (пухирчастоногих), кліщів і нематод-шкідників рослин. До таких шкідників можна віднести наступні. Комахи-шкідники ряду Hemiptera (спрвжні напівжостко крилі): клопи різнокрилі (HETEROPTERA), наприклад, клоп бобовий (Riptortus clavatus), клоп-щитник південний зелений (Nezara yjridula), клопи трав'яні виду (Lygus sp.), клоп-черепашка волосистий пшеничний північноамериканський (Blissus leucopterus) і клопмереживниця грушеподібний (Stephanitis nashi); цикадки сімейства (Deltocephalinae), наприклад, цикадка рисова листяна (Nephotettix cincticeps) і цикадки видів (Empoasca sp., Erythroneura sp., Circulifer sp.); дельфациди, наприклад, дельфацид рисовий коричневий (Nilaparvata lugens), дельфацид білозадий (Sogatella furcifera) і дельфацид малий коричневий (Laodelphax striatellus); попелиці, наприклад, мідянки виду (Psylla sp.); білокрилки, наприклад, білокрилка тютюнова (Bemisia tabaci) і білокрилка теплична (Trialeurodes vaporariorum); афіди, наприклад, філоксера віноградна (Viteus vitifolii), попелиця персикова зелена (Myzus persicae), попелиця яблунева зелена (Aphis роmі), попелиця бавовняна (Aphis gossypii), попелиця бурякова (Aphis fabae), попелиця псевдокапустяна (Rhopalosiphum psedobrassicas), попелиця теплична картопляна (Aulacorthum solani) і попелиця злакова звичайна (Schizaphis graminum); клопи або щитівки борошняні, наприклад, червець борошнистий Комстока (Pseudococcus comstocki), щитівка червона воскова (Ceroplastes rubens), щитівка каліфорнійська (Comstockaspis perniciosa) і щитівка східна цитрусова (Unaspis yanonensis) і клопи-хижнеці виду (Rhodinius sp.). Комахи-шкідники ряду Lepidoptera (лускокрилі): наприклад, листовійка східна чайна (Homona magnanima), листовійка плодових дерев літня (Adoxophyes orana), листовійки виду (Sparganothis pilleriana), листовійка східна персикова (Grapholitha molesta), свердлувальник соєвих бобів (Leguminivora glycinivorella), плодожерка яблунева (Laspeyresia pomonella), листовійки виду Eucosma sp. і лстовійка Lobesia botrana; кохиліди сімейства Cochylidae, наприклад, кохилід виноградний (Eupoecillia ambiguella); міщочниці, наприклад, виду Bambalina sp.; молі справжні, наприклад, міль європейська зернова (Nemapogon granellus) і міль меблева (Tinea translucens); молі вузкокрилі, наприклад, міль Lyonetia prunifoliella; молі-мінери вузкокрилі, наприклад, міль горностаєва яблунева (Phyllonorycter rigomella); сокоїдки сімейства Phyllocnistidae, наприклад, сокоїдка цитрусова (Phillocnistis citrella); іпонометиди, наприклад, міль капустяна (Plutella xylostella) і міль Prays citri; скляниці, наприклад, скляниця виноградна (Paranthrene regalis) і скляниці виду Synanthedon sp.; гелехиїди, наприклад, черв'як рожевий коробчастий бавовняний (Pectinophora gossypiella), личинка молі виїмчастокрилої (Phthorimaea operculella) і гелехиїди виду Stomopteryx sp.; пло 57 дожерки сімейства Carposinidae, наприклад, плодожерка персикова (Carposina niponensis); гусені слизовидільні, наприклад, слизневидки (Monema flavescens); вогнівки, наприклад, вогнівка стеблинна рисова азіатська (Chilo suppressalis), листовійка рисова (Cnaphalocrocis medinalis), вогнівка Ostrinia nubilalis, свердлувальник зерновий східний (Ostrinia furnacalis), гусінь вогнівки капустяної (Hellula undalis), міль велика воскова (Galleria mellonella), вогнівки Elasmopalpus lignosellus і Loxostege sticticalis; білянки, наприклад, білянка ріпна звичайна (Pieris rapae); п'ядениці, наприклад, п'ядениця лугова (Ascotis selenaria); коконопряди, наприклад, коконопряд, гусені якого будують спільні павутинні гнізда (Malacosoma neustria); метелики-бражники, наприклад, метелики Manduca sexta; волнянки, наприклад, волнянка чайна (Euproctis pseudoconspersa) и шовкопряд непарний (Lymantria dispar); ведмедки, наприклад, гусінь метелика білого американського (Hyphantria cunea); і совки, наприклад, совка тютюнова (Heliothis virescens), совка бавовняна (Helicoverpa zea), совка мала (Spodoptera exigua), черв'як коробчастий (Helicoverpa ajmigera), совка звичайна (Spodoptera litura), "похідний черв'як" капустяний (Mamestra brassicae), совка чорна (Agrotis ipsiron), "похідний черв'як" рисовий (Pseudaletia separata) і совка ні (Trichoplusia пі). Комахи-шкідники ряду Coleoptera (твердокрилі): хрущі, наприклад, хрущик мідянистий (Anomala cuprea), хрущик японський (Popillia japonica), хрущик соєвий (Anomala rufocuprea) і хрущик Eutheola rugiceps; жуки-лускуни, наприклад, дротяник видів (Agriotes sp.) і Conodeus sp.; сонечка, наприклад, сонечко двадцятивосьмиплямисте (Epilachna vigintioctopunctata) і сонечко бобове мексиканське (Epilachna varivestis); чорнотілки, наприклад, хрущак каштановий (Tribolium castaneum); вусачи, наприклад, вусач білоплямистий (Anoplophora malasiaca) і вусач чорний сосновий (Monochamus alternatus); зернівки, наприклад, зернівка квасольова (Acanthoscelides obtectus) і зернівка квасольова адзукі (Callosobruchus chinensis); листоїди, наприклад, жук колорадський (Leptinotarsa decemlineata), блощиця длиновуса виду (Diabrotica sp.), листоїд рисовий (Oulema oryzae), листоїд буряковий (Chaetocnema concinna), лістоїди Phaedon cochlearias, Oulema melanopus і Dicladispa armigera; апіоніди сімейства Apionidae, наприклад, апіонід Apion godmani; довгоносики, наприклад, довгоносик рисовий водяний (Lissorhoptrus orysophilus) і довгоносик бавовняний (Anthonomus grandis); слоники сімества Rhynchophoridae, наприклад, довгоносик кукурудзяний (Sitophilus zeamais); жуки-короїди; жуки-шкіроїди; і точильники хлібні. Комахи-шкідники ряду Diptera (двокрилі): довгоножка рисова (Тірrа аnо), дзвінець рисовий (Tanytarsus oryzae), галиця (Orseolia oryzae), муха плодова середньоземноморська (Ceratitis capitata), муха-мінер рисова (Hydrellia griseola), дрозофіла вишнева (Drosophila suzukii), мушка шведська (Oscinella frit), личинка плодожорки рисової (Chlorops oryzae), муха бобова французька (Qphiomyia phaseoli), муха бобова (Liriomyza 86251 58 trifolii), муха бурякова (Pegomya hvoscyami), личинка мухи паросткової (Hylemia platura), муха соргова (Atherigona soccata), муха справжня (Musca domestica), оводи кінські виду (Gastrophilus sp.), жигалки звичайні виду (Stomoxys sp.), комар жовтогарячковий (Aedes aegypti), комар звичайний (Culex pipiens), комар малярійний (Anopheles slnensis) і комар Culex tritaeniorhynchus. Комахи-шкідники ряду Hymenoptera (перетинчастокрилі): пильщики хлібні виду (Sephus sp.); товстоніжки виду (Harmolita sp.); пильщики капустяні виду (Athalia sp.), шершні виду (Vespa sp.) і мурашки Рихтера. Комахи-шкідники ряду Orthoptera (прямокрилі): тарган рудий (Blatella germanica); тарган американський (Periplaneta americana); кобилка африканська (Gryllotalpa africana); сарана мігруюча азіатська (Locusta migratoria migratoriodes); кобилка і Melanoplus sanguinipes. Комахи-шкідники ряду Isoptera (терміти): терміти (Reticulitermes speratus) і терміт (Coptotermes formosanus). Комахи-шкідники ряду Thysanoptera (пухирчастоногі): трипс жовтий чайний (Scirtothrips dorsalis); трипс динний (Thrips palmi); трипс тепличний (Heliothrips haemorrholidalis); трипс пшеничний західний (Frankliniella occidentalis) і трипс рисовий колючий (Haplothrips aculeatus). Кліщі: кліщик павутинний двоплямистий (Tetranychus urticae); кліщик павутинний Kanzawa (Tetranychus kanzawai); кліщик павутинний цитрусовий (Panonychus citri); кліщик павутинний червоний європейський (Panonychus ulmi), кліщик павутинний жовтий (Eotetranychus carpini); кліщик червоний техаський (Eotetranychus banksi); кліщик рудастий цитрусовий (Phyllocoptruta oleiyora); кліщ широкий (Poliphagotarsonemus latus); кліщик павутинний несправжній виду (Brevipalpus sp.); кліщик кореневий (Rhizoglyphus robini) і кліщ плісенний (Tyrophagus putrescentiae). Нематоди-шкідники рослин: нематода яванська галова південна виду (Meloidogyne sp.); нематода-шкідник коріння виду (Pratylenchus sp.); нематода соєва (Heterodera glycines); нематода картопляна (Globodera rostochiensis); нематода бананова (Radopholus similis); нематода сунична fAphelenchoides fragariae); нематода рисова (Aphelenchoides besseyi) і нематода соснякова (Bursaphelenchus xylophilus). Інші шкідники, тварини-шкідники, антисанітарні комахи і паразити: черевоногі молюски (Gastropoda), наприклад, ампулярії (Pomacea canaliculata), слизовики виду (Indiana sp.) і ахатина (Achatina fulica); рівноногі молюски (Isopoda), наприклад, мокриця (Armadillidium sp.), мокриця звичайна і стоніжка; воші, наприклад, воші виду Liposcelis sp.; лускунниці, наприклад, лускунниці виду Ctenolepisma sp.; блохи, наприклад, блохи видів Pulex sp. і Ctenocephalides sp.; пухоїд, що паразитує на птахах, наприклад, пухоїд виду Trichodectes sp.; блошиці, наприклад, блошиці виду Cimex sp.; кліщі, що паразитують на тваринах, наприклад, кліщі Boophilus microplus і Haemaphysalis longicornis, і кліщі сімейства Epidermoptidae. 59 Крім того, сполуки у відповідності до даного винаходу ефективні також при боротьбі з комахами-шкідниками, які проявляють опірність до фосфорорганічних сполук, сполук на основі карбаматів, синтетичних сполук на основі піретроїдів, сполук на основі ацилсечовини або до загальновідомих інсектицидів. Приклади Нижче представлений більш детальний опис способів приготування, складів і способів використання сполук у відповідності до даного винаходу з посиланням на приклади. Описані також способи приготування синтетичних проміжних сполук у відповідності до даного винаходу. Приклад 1 Приготування [5-(5-аміно-3-трифторметил1,2,4-тріазоліл)-4-хлор-2-метилфеніл]-2,2,2трифторетилсульфіду (Сполука №7 у відповідності до даного винаходу) (1) Синтез 5-ацетилтіо-2-хлор-4метилацетаніліду До 100мл хлорсульфонової кислоти додали 55г 2-хлор-4-метилацетаніліду при температурі від 5°С до 10°С. До змішаної рідини додали 65г 60%ної димлячої сірчаної кислоти при температурі від 5°С до 15°С, після чого отриману суміш піддали перемішуванню при кімнатній температурі протягом 1 години і додатковому перемішуванню протягом 18 годин при 90°С. Після того, як отриману реакційну суміш охолодили до кімнатної температури, її влили у льодяну воду, додали толуол, відфільтрували нерозчинені домішки, а отриманий органічний шар промили водою і просушили над безводним сульфатом магнію. Розчинник відігнали в умовах зниженого тиску, суміш отриманого залишку, 31г червоного фосфору, 1г йоду і 200мл оцтової кислоти піддали нагріванню зі зворотним холодильником протягом 1 години, а отриману реакційну рідину охолодили до кімнатної температури. Після того, як нерозчинені домішки відфільтрували, рідину піддали концентруванню в умовах зниженого тиску, додали воду і здійснили екстрагування етилацетатом. Органічний шар промили водою і просушили над безводним сульфатом магнію, розчинник відігнали в умовах зниженого тиску, а залишок очистили методом колонкової хроматографії на силікагелі, в результаті чого було отримано 14г 5-ацетилтіо-2-хлор-4метилацетаніліду. (2) Синтез 2-хлор-4-метил-5-меркаптоаніліну В 150мл етанолу розчинили 14г 5-ацетилтіо-2хлор-4-метилацетаніліду і додали 22г 50%-ного водного розчину гідроксиду натрію з подальшим нагріванням зі зворотним холодильником протягом 4 годин. Отриману реакційну суміш піддали концентруванню в умовах зниженого тиску, додали воду, після чого суміш нейтралізували розбавленою хлористоводневою кислотою, а потім екстрагували етилацетатом. Органічний шар промили водою і просушили над безводним сульфатом магнію, а розчинник відігнали в умовах зниженого тиску, в результаті чого було отримано 9,4г 2-хлор-4метил-5-меркаптоаніліну. (3) Синтез 2-хлор-4-метил-5-(2,2,2трифторетилтіо)аніліну 86251 60 Суміш 9,4г 2-хлор-4-метил-5-меркаптоаніліну, 20г 2,2,2-трифторетилйодиду, 13г карбонату калію і 200мл Ν,Ν-диметилформаміду піддали перемішуванню при кімнатній температурі протягом 16 годин. Реакційну суміш піддали концентруванню в умовах зниженого тиску, додали воду, після чого суміш екстрагували толуолом. Органічний шар промили водою і просушили над безводним сульфатом магнію, а розчинник відігнали в умовах зниженого тиску, в результаті чого було отримано 13,5г 2-хлор-4-метил-5-(2,2,2трифторетилтіо)аніліну. Дані 1Н-ЯМР (значення CDCI3/TMS δ (частин на мільйон)): 2,32 (3Н, с), 3,33 (2Н, кв), 3,96 (2Н, с), 6,94 (1Н, с), 7,11 (1H, с) (4) Синтез 2-хлор-4-метил-5-(2,2,2трифторетилтіо)фенілгідразину До 30мл концентрованої хлористоводневої кислоти по краплях додали 13,5г 2-хлор-4-метил-5(2,2,2-трифторетилтіо)аніліну при кімнатній температурі, потім до цієї суміші по краплях додали водний розчин, що містив 3,8г нітриту натрію, при температурі від 0°С до 5°С, після чого суміш у такому стані піддали перемішуванню протягом 1 години, в результаті чого була отримана сіль діазонію. В 250мл 6н. розчину хлористоводневої кислоти розчинили 36г дигідрату хлориду олова і до цього розчину по краплях додали водний розчин зазначеної вище солі діазонію при температурі від 0°С до 5°С, після чого розчин додатково піддали перемішуванню при кімнатній температурі протягом 2 годин. Потім додали толуол, отриманий розчин нейтралізували водним розчином гідроксиду натрію, нерозчинені домішки відфільтрували, а органічний шар промили водою і просушили над безводним сульфатом магнію. Розчинник відігнали в умовах зниженого тиску, в результаті чого було отримано 12,1г 2-хлор-4-метил-5-(2,2,2трифторетилтю)фенілгідразину. (5) Синтез {2-хлор-4-метил-5-(2,2,2трифторетилтіо)феніл}гідразону трифторацетальдегіду Суміш, яка містила 4,1г 2-хлор-4-метил-5(2,2,2-трифторетилтіо)фенілгідразину, 2,3г етилогеміацеталю трифторацетальдегіду, 0,1г моногідрату р-толуолсульфонової кислоти і 50мл етанолу, піддали нагріванню зі зворотним холодильником протягом 6 годин. Отриману реакційну суміш піддали концентруванню в умовах зниженого тиску, додали воду, після чого суміш екстрагували толуолом. Органічний шар промили водою і просушили над безводним сульфатом магнію, а розчинник відігнали в умовах зниженого тиску, в результаті чого було отримано 3,6г {2-хлор-4-метил-5-(2,2,2трифторетилтіо)феніл}гідразону трифторацетальдегіду. (6) Синтез N-{2-хлор-4-метил-5-(2,2,2трифторетилтіо)феніл}трифторацетогідразоноїлброміду В 30мл Ν,Ν-диметилформаміду розчинили 3,6г (10,3ммоль) {2-хлор-4-метил-5-(2,2,2трифторетилтіо)феніл}гідразону трифторацетальдегіду, потім при кімнатній температурі додали 2,0г N-бромсукциніміду, після чого суміш піддали перемішуванню при кімнатній температурі протя