Каталізатор фотохімічних реакцій на основі мезопористого діоксиду титану та спосіб його одержання

1. Каталізатор фотохімічних реакцій на основі мезопористого діоксиду титану, який відрізняється тим, що він містить кристалічну фазу анатазу в кількості не менше 30 мас.%, нікель у кількості від 0,5 мас.% до 2 мас.%, має пористу структуру із середнім діаметром пор від 2 до 16 нм, питому поверхню не менше 70 м2/г. 2. Каталізатор фотохімічних реакцій за п. 1, який відрізняється тим, що він додатково містить лан 2 (19) 1 6. Спосіб за п. 3, плат видаляють спиртом за умов робки продукту 200°С. 3 76795 4 який відрізняється тим, що тем7. Спосіб за п. 3, який відрізняється тим, що у із продукту реакції екстракцією водно-спиртовий розчинник додатково вводять попередньої гідротермальної обсіль лантану, якщо темплат не містить іона лантапри температурі від 100°С до ну. Винахід належить до складу і структури композитних метал-напівпровідникових мезопористих матеріалів на основі діоксиду титану й до способів одержання таких матеріалів. Такі композитні металвмісні мезопористі матеріали без додаткового залучення каталізаторів «темнових» стадій реакцій можуть бути використані: як каталізатори фотохімічних реакцій на хімічних підприємствах, зокрема, для одержання молекулярного водню як палива для транспортних засобів чи як вихідного реагенту для таких технологічних процесів, як синтез аміаку, метанолу і т.п.; як сорбенти-фотокаталізатори для очищення, наприклад, повітря і промислових стоків від шкідливих органічних сполук шляхом гетерогенного фотокаталітичного окислювання згаданих сполук з утворенням безпечних для здоров'я людини продуктів. Уживані тут і далі терміни стосовно до винаходу означають: фотокаталітична реакція - реакція, що перебігає під дією світла, в якій беруть участь сполуки, що піддаються хімічним перетворенням, і фотокаталізатори як речовини, що не беруть участі стехіометрично в сумарному процесі; каталізатор фотохімічної реакції (фотокаталізатор) - речовина, що поглинає світло, знаходячись в індивідуальному стані чи в комплексі з одним з реагентів, в результаті чого набуває здатність ініціювати хімічні перетворення, передаючи енергію електронного збудження субстрату чи вступаючи з ним у проміжні хімічні взаємодії, і, крім того, регенерує свій хімічний склад і основний електронний стан після кожного такого циклу; каталізатор темпової стадії реакції - метал, що не бере участі безпосередньо в первинних актах фотохімічного процесу, однак має здатність прискорювати вторинні, «темнові» (що не потребують використання опромінення), стадії процесу; квантовий вихід - одна з основних характеристик фотокаталітичної реакції, що вказує яка частина молекул реагенту зазнає хімічних перетворень на один квант поглиненого фотокаталізатором світла; темплат - матеріал, що є структуронаправляючим агентом ("шаблоном"), на якому в процесі золь-гель синтезу з визначеною орієнтацією в просторі закріплюються вихідні реагенти і на якому формується структура дисперсного пористого матеріалу; перкурсор - вихідна сечовина, що в результаті хімічних перетворень, наприклад, гідролізу, стає джерелом матеріалу для формування на темплаті в процесі золь-гель синтезу каркасу пористого дисперсного матеріалу; золь - колоїдна система з рідким дисперсійним середовищем, частинки дисперсної фази якої (міцели) вільно беруть участь у броуновському русі і яка при коагуляції перетворюється в гель; гель - структурована колоїдна система з рідким дисперсійним середовищем, у якій частинки дисперсної фази з'єднані між собою в пухку просторову сітку, що містить у своїх комірках дисперсійне середовище; координаційна сполука, комплекс - сполука складної будови, в якій до центрального катіона (комплексоутворювача) координовані ліганди через їх донорні атоми кисню і/чи азоту, причому число координованих атомів залежить від природи центрального катіона і природи ліганда: макроциклічна сполука - сполука, в якій донорні атоми кисню і/чи азоту з'єднані між собою вуглецевими містками різної довжини, що містять також атоми водню і/чи різні замісники і які утворюють один чи кілька замкнутих циклів: оксамакроциклічна сполука (краун-ефір) - макроциклічна сполука, що містить тільки донорні атоми кисню; оксаазамакроциклічна сполука - макроциклічна сполука, що містить поряд з донорними атомами кисню також атоми азоту; гіоротермальна обробка - обробка речовин в умовах високих температур і тисків, при яких вода і водні розчини здатні розчиняти речовини, практично нерозчинні в звичайних умовах, і при яких вихідні неорганічні речовини перетворюютьсяв кристалічний продукт; кальцинування - прожарювання матеріалу при високих температурах. Дисперсні матеріали на основі діоксиду титану як каталізатори фотохімічних реакцій виділення молекулярного водню, або, наприклад, як сорбенти-каталізатори гетерогенних фотохімічних процесів окислювання органічних сполук, повинні забезпечувати: максимально високі квантові виходи реакцій утворення продуктів (тобто повинні мати максимально можливий коефіцієнт корисної дії); можливість попереднього і, бажано, рівномірного концентрування органічних сполук на своїй активній поверхні для їх наступного ефективного розкладання. крім того, такі матеріали повинні бути доступними за ціною, а ресурс їх роботи - тривалим. У свою чергу, способи одержання таких дисперсних матеріалів на основі діоксиду титану повинні бути простими і повинні передбачати використання загальнодоступних реагентів. У той же час, такі способи повинні забезпечувати стійку відтворюваність властивостей кінцевих продуктів. 5 76795 6 Зазначені вимоги дотепер удавалося виконати ного носія металевого каталізатора значна частитільки в деяких окремих сполученнях. на світлового випромінювання, спрямованого в Так, відомий дисперсний матеріал марки реактор, розсіюється і не потрапляє на фотокатаDegussa P 25 фірми Degussa, що переважно склалізатор. Очевидно також, що наслідком інтенсивдається з кристалічної модифікації діоксиду титану ного перемішування реакційної суміші є поступо- анатазу [див., наприклад. web-сторінку фірми вий абразивний знос як частинок Degussa: www. degussa.coм/cn/producte.html]. Сафотокаталізатора, так і частинок носія каталізатоме анатаз, будучи, як відомо, напівпровідником ра темнової стадії реакції з втратою, зокрема, доOR-типу, здатний до окислювання i відновлення рогоцінного металу. одночасно [див. наприклад. Бальцани В., СканлоСпосіб одержання кристалічної модифікації діла Ф., Инфелта П. и др. Энергетические ресурсы оксиду титану - анатазу, яким переважно є матерісквозь призму фотохимии и катализа: Пер. с англ. ал Degussa P 25, загальновідомий [див., напри/ Под ред. М. Гретцеля. - М.: Мир, 1986. - С.364]: клад, Руководство по неоганическому синтезу. при поглинанні ним фотонів електрони збуджуютьПод ред. Г. Брауэра. - Μ.: Мир, 1985. - Τ.4 ся в зону провідності, а дірки генеруються у валенС.1460-1462]. Він включає введення в тетраалкоктній зоні, беручи відповідно участь у реакціях відсид (етоксид, ізопропоксид чи бутоксид) титану новлення й окислювання молекул речовин, що при охолодженні (температура близько 5°С) і інтезнаходяться в контакті з цим напівпровідником. нсивному перемішуванні багатократної (стосовно При цьому кристалічна модифікація діоксиду титастехіометрії) кількості води до утворення муті гідну, маючи значно менше дефектів у порівнянні з рату окису титану, перемішування отриманої суйого аморфною модифікацією, з одного боку, міші впродовж декількох годин до повного гідролісприяє ефективному переміщенню фотогенеровазу тетраалкоксиду титану, фільтрацію отриманого них зарядів у масі напівпровідника, а з іншого боку осаду, промивання його водою, вакуумне висушу- знижує імовірність протікання дуже небажаного вання при кімнатній температурі, наступний прозворотного процесу - рекомбінації фотогенеровагрів при температурі до 400°С до утворення крисних зарядів. Тому відомий матеріал-каталізатор талічної модифікації діоксиду титану - анатазу і фотохімічних реакцій і, зокрема, таких реакцій, як його подрібнювання. виділення молекулярного водню з водноЦей відомий спосіб порівняно простий і, крім спиртових сумішей характеризується досить висотого, забезпечує практично 100%-ний вихід готовокими значеннями квантових виходів утворення го продукту, якому притаманні фотокаталітичні водню (близько 0,4) за умови додаткового викоривластивості. стання вельми дорогого платинового чи паладієОднак цей спосіб не дозволяє одержувати пового каталізатора темнової стадії цих реакцій, що ристий матеріал, що здатний ефективно концентза звичай наносять на окремо узятий дрібнодисрувати пару органічних сполук перед їх фотокатаперсний інертний носій, наприклад, силікагель і літичним розкладанням. роль якого, як відомо [див., наприклад, Бальцани Відомий також мезопористий матеріал на осВ., Скандола Ф., Инфелта П. и др. энергетические нові діоксиду титану, що має набагато більшу в ресурсы сквозь призму фотохимии и катализа: порівнянні з матеріалом Degussa P 25 питому поПер. с англ. /Пол ред. М. Гретцеля. - М.: Мир. верхню [див., наприклад, заявку США №679029, 1986. - С.365], полягає в акумулюванні атомарного подану 12.06.96]. Завдяки мезопористій структурі і водню, що утворився в результаті реакції, і його тому високорозвиненій питомій поверхні відомий перетворенні в молекулярний водень. матеріал має високу сорбційну здатністю. Тому він Однак відомий дисперсний матеріал марки може бути хорошим концентратором пари органічDegussa P 25 має практично щільну структуру і них сполук, що підлягають наступному розклатому дуже незначну питому поверхню (близько данню. 50м2/г речовини), утворену дрібнодисперсними Однак, відомий матеріал складається перевачасточками матеріалу, тому ефективність викорижно з аморфної фази діоксиду титану і тому неестання цього матеріалу для попереднього конценфективний як каталізатор фотохімічних реакцій трування на своїй активній поверхні пари органічвиділення молекулярного водню і, тим більше, як них сполук з метою їх наступного гетерогенного сорбент-каталізатор гетерогенних фотохімічних фотохімічного розкладання дуже низька, крім того, процесів окислювання органічних сполук у газовій для ефективного функціонування цього матеріалу фазі. як фотокаталізатора реакції одержання молекуляСпосіб одержання такого мезопористого матерного водню необхідне інтенсивне перемішування ріалу на основі діоксиду титану шляхом темплатйого разом з дрібнодисперсним носієм металевого ного золь-гель синтезу включає [див. там же] ввекаталізатора темнової стадії реакції, оскільки лише дення у водно-органічний розчинник прекурсору тісний контакт частинок напівпровідникового фототетраалкоксиду титану і темплату - органічної спокаталізатора і зерен носія з каталізатором темнолуки, переважно обраної з числа поверхневової стадії сприяє розділенню фотогенерованих у активних речовин, витримку чи обробку отриманонапівпровіднику зарядів, нагромадженню на метаго розчину за певних умов і режимів до утворення лі фотогенерованих електронів, розрядці протоноіз суміші прекурсор/темплат спочатку золю, а потім ваних молекул води на поверхні металу, рекомбігелю і видалення темплату. нації атомів водню, що утворюються, ι десорбції Цей спосіб дозволяє одержувати сорбційноакмолекулярного водню (див. там же). тивний матеріал на основі діоксиду титану із сереОчевидно, що в результаті вимушеного викоднім діаметром пор близько 3нм і з питомою поверистання в режимі перемішування дрібнодисперсрхнею аж до 700м2/г. 7 76795 8 Однак цей спосіб не дозволяє одержувати меприклад, Химический энциклопедический словарь зопористий матеріал на основі діоксиду титану, що / Под ред. И.Л. Кнунянца. - М.: Советская энцикломає фотокаталітичні властивості. педия, 1983. - С.549], відділення осаду, його проНайближчими до групи об'єктів, що заявляєтьмивання, висушування й обробку до видалення з ся, по технічній суті й ефекту, що досягається, є нього темплату. мезопористий матеріал на основі діоксиду титану і Відомий спосіб дозволяє одержувати мезопоспосіб його одержання, які відомі зі статті ристий матеріал на основі діоксиду титану з добре [Synthesis of Hexagonally Packed Mesoporous ТіО2 упорядкованою структурою пор і високорозвинеby a Modified Sol-GeI Method. David M. Antonelli, ною поверхнею [див. Synthesis of Hexagonaily Jackie Y. Ying // Angew. Chem. lnt. Ed. Engl., 1995, Packed Mesoporous Ti2 by a Modified Sol-Gel V.34, №1, P.2014-2022 і статті Synthesis, Method. David M. Antonelli, Jackie Y. Ying // Angew. Characterization, and Photocatalytik Aktivity of Titania Chem. lnt. Ed. Engl., 1995, V.34, №1, P.2017]. and Niobia Mesoporous Molekular Sieves. Viktor F. Однак цей спосіб не дозволяє одержувати меStone, Jr. and Robert J. Davis // Chemistry of зопористий матеріал на основі діоксиду титану з Materials, 1998, V.10, №5, P.1468 - 1474]. У першій високим вмістом фотокаталітично активної крисз цих статей охарактеризована текстура матеріаталічної фази - анатазу. Крім того, використання лу, обраного нами як прототип, і постадійно опивідповідно до відомого способу монододецилфосаний процес-прототип одержання такого матеріасфату як темплатуючого реагенту перешкоджає лу з вказівкою умов проведення кожної стадії повному видаленню фрагментів цього реагенту з синтезу. В другій (іншими авторами) - вивчені фопор готового продукту [див. Synthesis, токаталітичні властивості матеріалу-прототипу і Characterization, and Photocatalytik Aktivity of Titania дане пояснення природи його фотокаталітичної and Niobia Mesoporous Molekular Sieves. Viktor F. активності. Stone, Jr. and Robert J. Davis // Chemistry of Відомий мезопористий матеріал на основі діоMaterials, 1998, V.10, №5, P.1471]. ксиду титану [див. Synthesis of Hexagonally Packed В основу групи винаходів покладено задачу Mesoporous ТіО2 by a Modified Sol-Gel Method. шляхом удосконалення складу і текстури мезопоDavid M. Antonelli, Jackie Y.Ying // Angew. Chem. ристого матеріалу на основі діоксиду титану ствоlnt. Ed. Engl., 1995, V.34, №1, P.2017] має середній рити композитний метал-напівпровідниковий медіаметр пор близько 3 нанометрів і має питому зопористий матеріал на основі діоксиду титану з поверхню близько 200м2/г. Тому він ефективний як високими сорбційними і фотокаталітичними показконцентратор пари органічних сполук. никами і шляхом добору реагентів для здійснення Однак цей мезопористий матеріал на основі способу одержання такого мезопористого матерідіоксиду титану характеризується досить низьким алу й умов синтезу забезпечити відтворюваність значенням квантового виходу утворення молекукомплексу властивостей такого сорбентулярного водню (не більш 0,01) за умови додаткофотокаталізатора. вого використання в режимі перемішування плаПоставлену задачу вирішено тим, що мезопотинового чи паладієвого каталізатора темнової ристий матеріал на основі діоксиду титану відповістадії реакції [див. Synthesis, Characterization, and дно до винаходу містить кристалічну фазу анатазу Photocatalytik Aktivity of Titania and Niobia в кількості не менше 30%мас., нікель у кількості від Mesoporous Molekular Sieves. Viktor F. Stone, Jr. 0,5 до 2%мас., має пористу структуру із середнім and Robert J. Davis // Chemistry of Materials, 1998, діаметром пор від 2 до 16нм, питому поверхню не V.10, №5, P.1470, таблиця 1], що свідчить про пеменше 70м2/г і як каталізатор фотохімічної реакції ревагу в матеріалі фотокаталітично малоактивної виділення водню з водно-спиртових сумішей зааморфної фази діоксиду титану [див. там же, безпечує квантовий вихід реакції від 0,09 до 0,13. с.1471, малюнок 4]. Крім того, зниженню фотокаПерша додаткова відмінність полягає в тому, талітичної активності відомого матеріалу сприяє і що він додатково містить лантан у кількості не вміст у його порах фрагмента темплату - фосфору більше 0,019 грама на один грам діоксиду титану, [див. там же]. Тому даний мезопористий матеріал що міститься в матеріалі. Поставлену задачу вина основі діоксиду титану з комплексу властивосрішено також тим, що в способі одержання мезотей недостатньо ефективний і як сорбентпористого матеріалу на основі діоксиду титану, фотокаталізатор. який включає введення у водно-органічний розСпосіб одержання відомого мезопористого мачинник прекурсору - тетраалкоксиду титану і темптеріалу на основі діоксиду титану включає [див. лату органічної природи, витримку суміші реагенSynthesis of Hexagonally Packed Mesoporous TiO2 тів до остаточного формування з неї просторової by a Modified Sol-Gel Method. David M. Antonelli, структури через послідовні стадії утворення золю, Jackie Y. Ying // Angew. Chem. lnt. Ed. Engl., 1995, а потім гелю, відділення отриманого продукту реаV.34, №1, P.2017] розчинення у воді темплату кції і його обробку до видалення темплату, відпомонододецилфосфату і регулятора рН - гідроксиду відно до винаходу, процес проводять у воднокалію, розчинення в органічному розчиннику - ацеспиртовому розчиннику, що містить не більше тилацетоні - прекурсору у вигляді тетраалкоксиду 7%мас. води, як темплат в розчинник вводять як(ізопропоксиду) титану, змішування отриманих найменше один з лігандів, які обрані з групи макрозчинів, витримку суміші при температурі близько роциклічних сполук, до якої входять окса- і оксаа80°С в ізольованій від зовнішнього середовища замакроциклічні сполуки, що містять не менше посудині до остаточного формування просторової чотирьох атомів кисню, і/чи з комплексів зазначеструктури, що, як відомо, включає проміжні стадії них макроциклічних сполук з іонами металів, обутворення спочатку золю, а потім гелю [див., нараних із групи лужних, чи лужноноземельных, чи f 9 76795 10 металів, до якої входять літій, калій, натрій, рубіоснові діоксиду титану. дій, цезій, магній, кальцій, стронцій, барій, лантан і Приклад 1. Узагальнений спосіб одержання церій, до утворення золя суміш реагентів перемімезопористого матеріалу на основі діоксиду титашують, підтримуючи її температуру не вище 35°С, ну, узагальнені методики визначення параметрів до остаточного формування із суміші реагентів пористої структури, складу і фотокаталітичних просторової структури суміш витримують при такій властивостей мезопористого матеріалу на основі же температурі у відкритій посудині в умовах вільдіоксиду титану. ного доступу до суміші пари води й після видаленЯк органічний темплат для синтезу мезопориня темплату з просторової структури її спочатку стого матеріалу на основі діоксиду титану викориобробляють розчином солі нікелю, а потім розчистовували щонайменше одну з окса- чи оксаазаном боргідриду лужного металу до утворення мемакроциклічних сполук, що містять не менш талевого нікелю. чотирьох атомів кисню (переважно не більш десяПерша додаткова відмінність полягає в тім, що ти) і/чи одинз комплексів названих макроциклічних темплат видаляють з отриманого продукту реакції сполук з іоном лужного (літій, натрій, калій, рубідій, кальцинуванням при температурі від 300°С до цезій), чи лужноземельного (магній, кальцій, стро600°С. Використання таких режимів прожарювання нцій, барій ), чи f-металу (лантан, церій). Відзнасприяє практично повному видаленню темплату з чимо, що органічні темплати у вигляді окса- і оксапродукту реакції, глибокому спрямованому процеазамакроциклічних сполук, а також комплекси цих су кристалізації матеріалу з переважним утворенсполук з зазначеними металами, що містять менням фази анатазу і, як наслідок, одержанню фотоше чотирьох атомів кисню, у літературі не описані. каталітично активного матеріалу-сорбенту. Використання ж окса- і оксаазамакроциклічних Друга додаткова відмінність полягає в тому, сполук, а також їх комплексів з цими металами, що що темплат видаляють із продукту реакції екстрамістять понад десять атомів кисню, не виключено, кцією спиртом. Цей, альтернативний попередньоале, як свідчать результати наших досліджень, му, прийом також дозволяє практично цілком випри цьому збільшується ймовірність виникнення далити органічний темплат із продукту реакції. неоднорідної структури мезопористого матеріалу й Третя додаткова до першої і другої відмінність порушується стабільність параметрів його тексполягає в тому, що перед видаленням темплату тури. продукт реакції обробляють гідротермально при Як прекурсор для синтезу мезопористого матемпературі від 100°С до 200°С. Поєднання гідротеріалу на основі діоксиду титану використовували термальної обробки продукту з вказаними прийотетраетоксид титану, тетраізопропоксид титану, мами його детемплатування дозволяє практично тетраізобутоксид титану, тетрапропоксид титану цілком завершити гідроліз тетраалкоксиду титану, чи тетрабутоксид титану. утворити фотокаталітично активну фазу анатазу і Як водно-спиртовий розчинник для синтезу зберегти параметри сформованої мезопористої мезопористого матеріалу на основі діоксиду титаструктури після практично повного видалення орну використовували метиловий, етиловий, пропиганічного темплату з продукту реакції. ловий, бутиловий, гексиловий чи амиловий спирЧетверта додаткова відмінність полягає в тоти, вміст води в яких не перевищував 7%мас. Як му, що у водно-спиртовий розчинник додатково показали наші експерименти, можна використовувводять сіль лантану. Це дозволяє додатково підвати й інші спирти з кількістю атомів вуглецю від вищити термічну стійкість неорганічної складової двох до дев'яти, вміст води в яких не перевищує просторової структури діоксид титану/органічний 7%мас. Використання ж таких водно-спиртових темплат при її наступній термічній обробці й у підрозчинників з великим вмістом води недоцільно, сумку - додатково стабілізувати мезопористу струтому що це приводить до значного прискорення ктуру отриманого кінцевого продукту без зміни процесу гідролізу тетраалкоксиду титану і, як найого фотокаталітичних властивостей. слідок, до порушення однорідності мезопористої Далі сутність групи винаходів пояснюється структури кінцевого продукту. узагальненими прикладами способу одержання Перед синтезом мезопористого матеріалу на мезопористого матеріалу на основі діоксиду титаоснові діоксиду титану готували порції однієї з нану, методиками визначення параметрів пористої званих речовин-прекурсорів і однієї з довільно структури кінцевого продукту (композитного металобраних (з числа названих) речовин-темплатів. напівпровідникового мезопористого матеріалу на При цьому на один моль тетраалкоксиду титану основі діоксиду титану), методикою визначення (прекурсору) брали від 0,001моля до 0,2моля орфазового складу кінцевого продукту і методикою ганічного темплату. Як вдалося з'ясувати, відносне оцінки фотокаталітичних властивостей готового зменшення кількості темплату нижче нижньої межі продукту на прикладі його використання як каталіприводить до того, що поверхня кінцевого продукзатора фотохімічної реакції виділення молекулярту синтезу виходить слаборозвиненою (менш ного водню з водно-спиртових сумішей. 70м2/г), що позначається на сорбційнх властивосСутність групи винаходів пояснюється також тях продукту. Відносне ж збільшення кількості теконкретними прикладами способу одержання мемплату понад верхню межу недоцільно, тому що зопористого матеріалу на основі діоксиду титану, у при цьому темплат залишається в надлишку, лише яких приведені визначені по цих методиках (без частково беручи участь у синтезі. повторного посилання на них) параметри пористої У скляну склянку наливали один з водноструктури, склад і фотокаталітичні властивості спиртових розчинників у кількості, достатній для отриманого композитного металрозчинення в ньому порції речовини-темплату при напівпровідникового мезопористого матеріалу на кімнатній температурі. В іншу скляну склянку на 11 76795 12 ливали такий же розчинник у кількості, достатній верхнею. Нижньою, встановленою експериментадля розчинення в ньому порції речовинильно температурною межею, при якій варто здійспрекурсора при такій же температурі. У ряді випанювати ці етапи синтезу мезопористого матеріалу, дків, коли темплат, що використовувався для синє 10°С. При нижчих температурах спостерігається тезу мезопористого матеріалу на основі діоксиду стійка тенденція до зменшення кількості мезопор у титану, був однією з окса- чи оксаазамакроциклічзразках кінцевого продукту і, відповідно, до збільних сполук чи комплексом однієї з таких макроцикшення в них кількості мікропор. лічних сполук, що не містить іона лантану, у водУ залежності від обраної методики видалення но-спиртовий розчинник, додатково до темплату темплату (кальцинуванням чи екстракцією спирвводили сіль лантану в кількості не більше том) з остаточно сформованої із суміші реагентів 0,006моля на один моль тетраалкоксиду титану просторової структури і методики одержання в (прекурсору). Після приготування в першій склянці матеріалі необхідної кількості фотокаталітично розчину речовини-темплату чи суміші речовиниактивного анатазу, отриману просторову структуру темплату із сіллю лантану, а в другій склянці - розпіддавали різній попередній обробці. чину речовини-прекурсора, до першої склянки при У випадку, коли для видалення темплату з осінтенсивному перемішуванні вводили по краплях таточно сформированої просторової структури розчин речовини-прекурсора. Після того, як уся діоксид титану/темплат і утворення в матеріалі порція розчину речовини-прекурсора була введена необхідної кількості фотокаталітично активного в розчин речовини-темплату, отриману суміш проанатазу використовували кальцинування, структудовжували перемішувати протягом декількох гору попередньо відокремлювали фільтрацією від дин до утворення із суміші золя. Оскільки золеутматочного розчину, сушили на повітрі до практичворення супроводжується різким збільшенням но повного видалення з неї розчинника, а потім в'язкості суміші, завершення цієї стадії процесу подрібнювали в диспергаторі. Висушену подрібнесинтезу легко фіксували, наприклад, по різкому ну суміш засипали в тигель і зважували разом з зменшенню швидкості обертання електричної мітиглем на аналітичних терезах. Потім тигель із шалки. Температуру суміші на всьому цьому етапі сумішшю поміщали в муфельну піч, де суміш касинтезу, починаючи від змішування розчинів і зальцинували при температурі від 300°С до 600°С кінчуючи золеутворенням, підтримували не вище протягом 4-7 годин до повного видалення з неї 35°С. Після золеутворення, не припиняючи підторганічного темплату. Критерієм повного видаленримувати температуру суміші не вище 35°С, її пеня зі структури темплату й одержання мезопорисремішування припиняли. Суміш залишали у відктого діоксиду титану служило досягнення вмістом ритій посудині в умовах вільного доступу до неї тигля постійної маси після її зменшення в процесі пари води з навколишнього середовища (якщо детемплатування, що легко визначали послідоввідносна вологість середовища була не менше ним зважуванням на аналітичних терезах тигля й 60%) чи поміщали посудину з реакційною суміштого, що він містить, після їх охолодження. Як пошю в камеру, де відносну вологість не менше 60% казали результати рентгенофазового аналізу меспеціально створювали за допомогою насичених зопористого діоксиду титану, часу, відведеного на розчинів відповідних солей за загальноприйнятою детемплатування структури діоксиду титаметодикою [див., наприклад, Справочник химика / ну/темплат кальцинуванням за вищеописаною Под ред. Б.П. Никольского. Μ.: Госхимиздат,1963. методикою, цілком достатньо і для утворення в Т.1, С.1047]. Контакт суміші з парою води забезпедіоксиді титану не менше 30%мас. фотокаталітиччували протягом декількох тижнів до остаточного но активної фази анатазу. формування з реакційної суміші просторової струВідзначимо, що практично всі органічні темпктури діоксид титану/темплат. Критерієм заверлати, зазначені у формулі винаходу, видаляються шення цього етапу синтезу служив ефект синерез просторової структури діоксиду титану/темплат зису, що спостерігається чітко візуально, [див, уже при температурі кальцинування 300°С. Однак наприклад, Химическая энциклопедия. Μ.: Советстривалість процесу кальцинування структури при кая энциклопедия, 1988, Т.1, С.513] - самовільне такій температурі до повного видалення з неї темостаточне ущільнення просторової структури діокплату і завершення процесу кристалізації діоксиду сид титану/темплат і, як наслідок, припинення вититану з переважним утворенням фази анатазу тіснення з неї рідкої фази. складає близько 7 годин. Тому для прискорення Для кожної окремо узятої для синтезу мезопопроцесу повного детемплатування й утворення ристого матеріалу суміші конкретних реагентів достатньої кількості фотокаталітично активної фа(прекурсору, органічного темплату і воднози анатазу кальцинування структури діоксиду тиспиртового розчинника) час остаточного формутану/темплат здійснювали при температурах набавання з неї просторової структури складу діоксид гато вищих, однак таких, що не перевищують титану/органічний темплат при різних режимах 600°С. За цією верхньою температурною межею синтезу визначали експериментально. величина питомої поверхні мезопористого матеріЯк вдалося установити, підвищення темпераалу помітно зменшувалася й одержати такий ма2 тури реакційної суміші понад зазначену межу теріал з питомою поверхнею 70м /г не вдавало(35°С) на таких етапах синтезу мезопористого мася. Крім того, кальцинування структури при теріалу, як золеутворення і формування просторотемпературах вище 600°С сприяло небажаному вої структури складу діоксид титану/органічний збільшенню діаметра мезопор у матеріалі до розтемплат, приводить до погіршення текстурних хамірів мікропор. рактеристик кінцевого продукту і, у першу чергу, У ряді випадків перед кальцинуванням остатосприяє утворенню продукту з малою питомою почно сформированої просторової структури діокси 13 76795 14 ду титану/темплат її піддавали гідротермальній Наважку повітряно-сухого подрібненого мезообробці при температурі від 100°С до 200°С. Для пористого діоксиду титану поміщали в склянку і цього просторову структуру разом з маточним родобавляли до неї водний розчин солі нікелю (для зчином поміщали в герметичний автоклав, де при цього переважно. використовувались добре розтемпературі 100°С-200°С і підвищеному тиску, що чинні у воді хлорид нікелю, бромід нікелю чи сувиникав при цих температурах, її обробляли гідрольфат нікелю). Кількість добавленого розчину витермально протягом біля двох діб до повного забирали таким чином, щоб забезпечувалися повне вершення гідролізу тетраалкоксиду титану і початзмочування подрібненого діоксиду титану і можлику утворення фотокаталітично активної фази вість ефективного перемішування суміші. При анатазу. Після цього структуру з маточним розчицьому концентрацію розчину солі нікелю вибирали ном вилучали з автоклава. Фільтрацією відокремтакою, щоб на наважку діоксиду титану приходилювали структуру від маточного розчину, сушили її лося від 0,5 до 2%мас. солі в перерахуванні на до практично повного видалення розчинника, поднікель (зменшення концентрації солі нікелю нижче рібнювали в диспергаторі, а потім кальцинували за нижньої межі приводить до різкого зменшення фовищеописаною методикою. У результаті зі структокаталітичної активності готового продукту, збітури практично цілком видаляли темплат і заверльшення ж концентрації солі вище верхньої межі шували початий при гідротермальній обробці пронедоцільне, тому що це не сприяє збільшенню цес утворення в матеріалі необхідної кількості фотокаталітичної активності готового продукту). фотокаталітично активного анатазу. Перемішуючи суміш, діоксиду титану при кімнатній Відзначимо, що поєднувати процес кальцинутемпературі обробляли розчином доти, поки він вання структури діоксиду титану/темплат із процецілком не адсорбував з розчину іони нікелю. Час сом її попередньої гідротермальної обробки дуже такої обробки для кожного конкретного зразка побажано, але не обов'язково, тому що кальцинудрібненого діоксиду титану визначали експеримевання структури навіть без її попередньої підготонтально. Повноту адсорбції іонів нікелю мезоповки сприяє утворенню мезопористого матеріалу з рами діоксиду титану визначали за відомою необхідною кількістю фотокаталітично активного методикою [див. Крейнгольд С.У. Каталиметрия в анатазу. анализе реактивов и веществ особой чистоты. У випадку ж, коли темплат з остаточно сфорМ., Химия, 1983. - С.97], використовуючи високомированої просторової структури діоксиду титачутливу каталітичну реакцію окислювання тайрону ну/темплат видаляли екстракцією спиртом, струкпероксидом водню, що у присутності іонів нікелю туру, не відокремлюючи від маточного розчину, супроводжується утворенням забарвлених продуобов'язково попередньо піддавали гідротермальктів, що поглинають світло в діапазоні 340нм. Пісній обробці в автоклаві протягом біля чотирьох діб ля того, як аналіз розчину свідчив про відсутність у при температурі від 100°С до 200°С. Такі режими ньому іонів нікелю, фільтрацією відокремлювали попередньої гідротермальної підготовки сприяли діоксиду титану від рідкої фази, промивали його на не .тільки повному завершенню гідролізу тетраалфільтрі дистильованою водою, потім поміщали в коксиду, але й утворенню в мезопористому матескляну склянку. У склянку додавали водний розчин ріалі необхідної кількості фотокаталітично активборгідриду лужного металу (переважно були виконого анатазу. ристані стехіометричні кількості боргідриду калію, Після такої попередньої гідротермальної обборгідриду натрію чи боргідриду літію) і, переміробки структуру з маточним розчином вилучали з шуючи суміш, обробляли нею діоксид титану до автоклава. Фільтрацією відокремлювали структуру практично повного відновлення в його мезопорах від маточного розчину, сушили її до практично іонів нікелю до металевого нікелю. Швидкість відповного видалення розчинника, а потім подрібнюновлення іонів нікелю цим відновником практично вали в диспергаторі. Отриманий порошок структуне залежить від температури. Тому, виходячи зі ри поміщали в склянку. При інтенсивному перемізручності, процес відновлення проводили при кімшуванні в склянку додавали попередньо нагрітий натній температурі. Час такої обробки для кожного до температури кипіння спирт, переважно етилоконкретного зразка подрібненого діоксиду титану, вий (при цьому на один грам порошку структури який адсорбував іони нікелю, визначали експерибрали близько 300г спирту), і екстракцією видаляментально. Відзначимо той факт, що навіть у тому ли зі сформированої просторової структури діоквипадку, коли в результаті обробки діоксиду титасиду титану/темплат органічний темплат. Не допуну розчином боргідриду лужного металу процес скаючи сильного охолодження суспензії, відновлення нікелю в мезопорах сорбенту був зафільтрацією відокремлювали від неї тверду фазу. вершений не цілком, це аж ніяк не позначалося на Використовуючи нові порції гарячого спирту, віддіхарактеристиках кінцевого продукту як каталізатолену фільтрацією тверду фазу ще двічі послідовно ра фотохімічних реакцій виділення молекулярного обробляли по такій же методиці. У результаті одеводню, тому що першою ж порцією водню, що виржували мезопористий діоксиду титану, що пракділяється, (сильний відновник) цілком завершуватично не містить органічного темплату. ли відновний процес. Мезопористий діоксиду титану, отриманий за Діоксид титану, що містить у мезопорах метацією чи іншою, наведеною вище, методикою сулевий нікель, фільтрацією відокремлювали від шили при температурі 90-120°С до практично поврозчину, промивали на фільтрі дистильованою ного видалення розчинника (переважно стосується водою до досягнення нейтральної реакції, потім випадку, коли темплат видаляли екстракцією промивали етанолом. Отриманий композитний спиртом), потім подрібнювали в диспергаторі і нікель-напівпровідниковий мезопористий матеріал зважували. на основі діоксиду титану поміщали у вакуум 15 76795 16 ексикатор, де його сушили до досягнення постійної метанолу реєстрували ртутним манометром. Після маси. встановлення в системі рівноваги (досягнення Долю металевого нікелю в кінцевому продукті величини тиску в порожнині установки, рівній ве(композитному нікель-напівпровідниковому мезоличині тиску насиченої пари метанолу) тиск стабіпористому матеріалі на основі діоксиду титану) лізувався. За допомогою катетометра фіксували визначали в такий спосіб. Наважку повітрянокінцеву величину розтягання пружини терезів з сухого матеріалу обробляли певною кількістю сопідвішеним на ній зразком і визначали кінцеву маляної кислоти. У результаті хімічної реакції одерсу зразка, що відповідає цій величині розтягання. жували хлористий нікель. Іони нікелю попередньо По різниці кінцевої і початкової мас зразка з урахуекстрагували за допомогою диметилгліоксиму, ванням молекулярної маси метанолу розраховупісля чого за відомою методикою [див. там же, вали кількість метанолу (у ммль), адсорбованого с.98] визначали їх концентрацію в розчині. Знаючи зразком мезопористого матеріалу при досягненні в загальний об'єм розчину і концентрацію в ньому системі рівноваги і визначали величину адсорбції іонів нікелю, розраховували загальну кількість іонів а (ммоль/г) метанолу одним грамом зразка. Виконікелю в розчині, а отже, і в кінцевому продукті. ристовуючи отримане значення а, за рівнянням Мезопористий діоксид титану, з якого був виділеБЕТ (яке задовільно описує початкову ділянку ізоний нікель, промивали дистильованою водою, потерми адсорбції пари метилового спирту) визнатім сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення ним чали величину ємності моношару метанолу аm. У сталої маси. Отримане значення маси нікелю співпідсумку питому поверхню Sуд (у м2/г) зразка мезовідносили зі значенням маси сухого мезопористого пористого матеріалу на основі діоксиду титану діоксиду титану. розраховували за формулою: Питому поверхню отриманого композитного ніSуд.=am·NA· , кель-напівпровідникового мезопористого матеріаде аm - розрахована по рівнянню БЕТ (для полу на основі діоксиду титану розраховували меточаткової ділянки ізотерми адсорбції метанолу) дом БЕТ (Брунауера-Еммета-Теллера) з ізотерм ємність моношару метанолу, ммоль/г, NA - число адсорбції метанолу, використовуючи відому метоАвагадро, ммоль-1, - величина посадкової плодику [див., наприклад, Грег С., Синг К. Адсорбция, щадки молекули метанолу, яка дорівнює 0,25·1018 2 удельная поверхность, пористость. - Μ.: Мир, м відповідно до загальноприйнятих уявлень 1970. - С.73 или Брунауэр С. Адсорбция газов и [див., наприклад, А.П. Карнаухов. Адсорбционные паров. - М.: Иностр. лит., 1948, Т.1. - С.784]. Ізотеметоды измерения удельной поверхности и струкрми адсорбції і десорбції метилового спирту ретуры пор катализаторов // Кинетика и катализ. єстрували при температурі 20°С ваговим адсорб1962.- Т.3, №3. - С.583-598]. ційним методом, використовуючи вакуумну Узявши за основу модель непересічних цилінустановку з пружинними кварцовими терезами Мак дричних пор, середній діаметр· пор Dcp (у нм), що Бена-Бакра з чутливістю 0,25-0,35мм/мг [див., наутворилися в зразку мезопористого матеріалу на приклад, М.М. Дубинин. Физико-химические оснооснові діоксиду титану, визначали із співвідношенвы сорбционной техники. - 2-е изд., перераб. и ня [див. там же]: доп. - Л.: ОНТИ, 1935. - 346с. или ЭкспериментаDcp.=4.109VS/Sуд., льные методы в адсорбции и млекулярной хромаде Sуд. - раніше отримане значення питомої тографии // под ред. А.В. Киселева и В.П. Древинг. поверхні зразка мезопористого матеріалу на осно- М.: МГУ, 1973. - 448с. или Н.В. Кельцев. Основы ві діоксиду титану, м2/г, Vs=а·Vo - граничноадсорбционной техники. 2-е изд., перераб. и доп. сорбційний об'єм пор, м3/г, визначений ваговим М.: Химия, 1948, Т.1. - 592с.]. Наважку повітряноадсорбційним методом за допомогою вищеописасухого зразка мезопористого матеріалу масою ної вакуумної установки при температурі 20°С і близько 0,1г поміщали в скляну чашечку, яку підвеличині тиску в її порожнині, рівній величині тиску вішували на пружинних кварцових терезах у трубі насиченої пари метанолу, а - раніше отримана при вакуумної установки. Порожнину вакуумної устацих же умовах експерименту гранична величина новки зі зразком вакуумували протягом 3 годин, адсорбції (ммоль/г) метанолу, Vo - мольний об'єм підтримуючи величину залишкового тиску в порорідкого метанолу, який дорівнює 4,05.10-8м3/ммль. жнині, рівну 10°мм рт.ст. При цьому зразок мезоРентгенофазовий аналіз зразків мезопористопористого матеріалу протягом усього цього часу го матеріалу на основі діоксиду титану на вміст у додатково термостатували при температурі близьних кристалічної фази анатазу виконували на дико 100°С. Після цього, не змінюючи величину зафрактометрі ДРОН-3М, використовуючи мідне, лишкового тиску в порожнині установки, темперафільтроване нікелем, випромінювання при напрузі туру зразка в ній знижували до 20°С. За 30кв і силі струму 20ма, щілини при зйомці в малодопомогою катетометра з ціною поділки 0,01мм кутовому діапазоні 1,0-1,0-0,5, у середньому та фіксували початкову величину розтягання пружини далекому діапазоні кутів - 2,0-2,0-1,0 [див., напритерезів з підвішеним на ній зразком і по тарувальклад, Л.И. Миркин. Справочник по рентгеноній таблиці визначали початкову масу зразка, що структурному анализу поликристаллов. - Μ.: Гос. відповідає цій величині розтягання. Через вакуумизд-во физ. и физ.-мат. литературы, 1961. - 863с. ний кран порожнину установки герметично з'єднуили В.И. Михеев. Рентгенометрический определивали із посудиною, частково заповненою рідким тель минералов. - М.: Госгеолтехиздат, 1957. метанолом. Відкривали кран і пара метанолу, що 868с.]. Вміст анатазу в мозопористому матеріалі була над цим рідким адсорбтивом, надходила в на основі діоксиду титану визначали по відносній порожнину установки. Зміну величини тиску в поінтенсивності характеристичних рефлексів при рожнині установки по мірі надходження в неї пари 2 =25,4° у порівнянні зі зразком дисперсного ма 17 76795 18 теріалу марки Degussa Ρ 25 фірми Degussa, вміст Сформовану структуру разом з маточним розанатазу в якому відомий. чином поміщали в автоклав, де при температурі Фотокаталітичну активність отриманих зразків 175°С її обробляли гідротермально протягом 48 мезопористого матеріалу на основі діоксиду титагодин. Після цього структуру разом з маточним ну оцінювали за відомою методикою [див., наприрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відоклад, Крюков А.И., Коржак А.В., Кучмий С.Я. Фотокремлювали структуру від маточного розчину, сукаталитическое образование водорода в шили до практично повного видалення з неї розспиртовых растворах тетрахлорида титану // Теочинника, потім подрібнювали в диспергаторі. рет. и эксперим. химия. - 1984. - т.20, №2. - С.169Для одержання мезопористого діоксиду титану 177]. Для цього в скляний реактор поміщали сусухий порошок структури засипали в тигель. Тиспензію, що складається з 0,05г мезопористого гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальматеріалу на основі діоксиду титану і 10мл етилоцинували при температурі 500°С протягом 5 годин вого спирту, що містить 2моль/л води. При постійдо повного видалення з неї темплату. У результаті ному перемішуванні суспензії при температурі одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. 40°С її опромінювали світлом ртутної лампи висоОтриманий мезопористий діоксид титану подкого тиску типу ДРШ-1000, виділяючи за допоморібнювали в диспергаторі, потім переносили в гою скляного світлофільтра УФС-2 кванти з довскляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,22%жиною хвилі близько 360нм. Загальна кількість ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюквантів, поглинених реакційною системою в одичи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї ницю часу (І, ейнштейн/хв чи моль-квант/хв), висолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адзначали ферриоксалатним хімічним актинометсорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відором, використовуючи наступну залежність: кремлювали від рідкої фази, промивали його на фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в І=nFe(II)/Φ , скляну склянку. У склянку додавали 150мл 0,13%де nFe(II) - кількість іонів заліза (II), що утвориного водного розчину боргідриду натрію і, перемілися при опроміненні розчину ферриоксалату, Φ шуючи суміш, обробляли ним діоксид титану протабличне значення квантового виходу утворення тягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювали від заліза (II) для даної довжини хвилі опромінення. суспензії тверду фазу, промивали її на фільтрі Використовуючи отримане значення І, розрадистильованою водою, потім етанолом, після чого ховували квантові виходи ФН2 фотокаталітичні ресушили у вакуум-ексикаторі до досягнення постійакції виділення молекулярного водню з водноної маси. спиртових сумішей у присутності отриманих зразОтриманий у такий спосіб мезопористий матеків композитного нікель-напівпровідникового мезоріал на основі діоксиду титану містив кристалічну пористого матеріалу на основі діоксиду титану: фазу анатазу в кількості 38%мас., нікель у кількосФН2=2mН2/І, ті 2,0%мас., мав пористу структуру із середнім де mН2 - швидкість утворення молекулярного діаметром пор Dcp.=9,1нм і питому поверхню водню в моль/хв, що визначали хроматографічним Sуд.=85м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції методом. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Приклад 2 композитний нікель-напівпровідниковий мезопориЯк органічний темплат для синтезу мезопористий матеріал на основі діоксиду титану забезпестого матеріалу на основі діоксиду титану викоричував квантовий вихід реакції ФН2=0,091. стовували оксамакроциклічну сполука тетраметилПриклад 3 12-корона-4 загальної формули С12Н24О4, як преЯк органічний темплат для синтезу мезопорикурсор - тетрабутоксид титану загальної формули стого матеріалу на основі діоксиду титану викори(С4Н9О9)Ті, як водно-спиртовий розчинник - нстовували оксамакроциклічну сполуку дибензо-18бутанол, що містить воду в кількості 7%мас. В одкорона-6 загальної формули С20Н24О6, як прекурну скляну склянку наливали 170млл цього водносор - тетрабутоксид титану загальної формули спиртового розчинника. При кімнатній температурі (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нрозчиняли в ньому 0,141г темплату. В іншу скляну бутанол, що містить воду в кількості 6,5%мас. В склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При одну скляну склянку наливали 175мл цього воднокімнатній температурі розчиняли в ньому 25г преспиртового розчинника. При кімнатній температурі курсору. У розчин темплату при інтенсивному перозчиняли в ньому 0,135г темплату. В іншу скляну ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсосклянку наливали 45мл такого ж розчинника. При ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г пребула введена в розчин темплату, отриману суміш курсору. У розчин темплату при інтенсивному пепродовжували перемішувати протягом 2 годин до ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсоутворення із суміші золя. Температуру суміші на ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору всьому цьому етапі синтезу підтримували близько була введена в розчин темплату, отриману суміш 25°С. Після золеутворення перемішування суміші продовжували перемішувати протягом 2,5 годин припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камедо утворення із суміші золя. Температуру суміші ру, температуру в якій за допомогою термостата на всьому цьому етапі синтезу підтримували блипідтримували близько 25°С, а відносну вологість зько 20°С. Після золеутворення перемішування 65% - за допомогою насиченого розчину нітриту суміші припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в натрію. Контакт суміші з парою води при цій темкамеру, температуру в якій за допомогою термоспературі забезпечували протягом 14 днів до остатата . підтримували близько 20°С, а відносну воточного формування із суміші просторової струклогість 65% - за допомогою насиченого розчину тури діоксид титану/органічний темплат. 19 76795 20 нітрату амонію. Контакт суміші з парою води при суміші припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в цій температурі забезпечували протягом 17 днів камеру, температуру в який за допомогою термосдо остаточного формування із суміші просторової тата підтримували близько 30°С, а відносну волоструктури діоксид титану/органічний темплат. гість 85% - за допомогою насиченого розчину хлоСформовану структуру разом з маточним розриду калію. Контакт суміші з парою води при цій чином поміщали в автоклав, де при температурі температурі забезпечували протягом 12 днів до 180°С її обробляли гідротермально протягом 45 остаточного формування із суміші просторової годин. Після цього структуру разом з маточним структури діоксид титану/органічний темплат. розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відоСформовану структуру разом з маточним розкремлювали структуру від маточного розчину, сучином поміщали в автоклав, де при температурі шили до практично повного видалення з неї роз185°С її обробляли гідротермально протягом 43 чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. годин. Після цього структуру разом з маточним Для одержання мезопористого діоксиду титану розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відосухий порошок структури засипали в тигель. Тикремлювали структуру від маточного розчину, сугель поміщали в муфельну піч, де структуру кальшили до практично повного видалення з неї розцинували при температурі 500°С протягом 5 годин чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. до повного видалення з неї темплату. У результаті Для одержання мезопористого діоксиду титану одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. сухий порошок структури засипали в тигель. ТиОтриманий мезопористий діоксид титану подгель поміщали в муфельну піч, де структуру кальрібнювали в диспергаторі, потім переносили в цинували при температурі 500°С протягом 5 годин скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,055%до повного видалення з неї темплату. У результаті ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюодержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї Отриманий мезопористий діоксид титану подсолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адрібнювали в диспергаторі, потім переносили в сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відоскляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,16%кремлювали від рідкої фази, промивали його на ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюфільтрі дистильованою водою, потім поміщали в чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї скляну склянку. У склянку додавали 150мл солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який ад0,033%-ного водного розчину боргідриду натрію і, сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відоперемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титакремлювали від рідкої фази, промивали його на ну протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювафільтрі дистильованою водою, потім поміщали в ли від суспензії тверду фазу, промивали її на фіскляну склянку. У склянку додавали 150мл льтрі дистильованою водою, потім етанолом, після 0,098%-ного водного розчину боргідриду натрію і, чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення перемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титапостійної маси. ну протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлюваОтриманий у такий спосіб мезопористий матели від суспензії тверду фазу, промивали її на фіріал на основі діоксиду титану містив кристалічну льтрі дистильованою водою, потім етанолом, після фазу анатазу в кількості 55%мас., нікель у кількосчого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення ті 0,5%мас., мав пористу структуру із середнім постійної маси. діаметром пор Dcp.=9,5нм і питому поверхню Отриманий у такий спосіб мезопористий матеSуд.=76м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну виділення водню з водно-спиртових сумішей такий фазу анатазу в кількості 55%мас., нікель у кількоскомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопориті 1,5%мас., мав пористу структуру із середнім стий матеріал на основі діоксиду титану забезпедіаметром пор Dcp.=9,3нм і питому поверхню чував квантовий вихід реакції ФН2=0,092. Sуд.=70м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції Приклад 4 виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Як органічний темплат для синтезу мезопорикомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопористого матеріалу на основі діоксиду титану використий матеріал на основі діоксиду титану забезпестовували оксамакроциклічну сполука дибензо-30чував квантовий вихід реакції ФН2=0,114. корона-10 загальної формули С28Н40О10, як прекуПриклад 5 рсор - тетрабутоксид титану загальної формули Як органічний темплат для синтезу мезопори(С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нстого матеріалу на основі діоксиду титану викорибутанол, що містить воду в кількості 5%мас. В одстовували оксаазамакроциклічну сполуку 18ну скляну склянку наливали 180мл цього воднокоронааза-2-окса-4 загальної формули C12H26O4N2, спиртового розчинника. При кімнатній температурі як прекурсор - тетрабутоксид титану загальної розчиняли в ньому 0,042г темплату. В іншу скляну формули (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинсклянку наливали 45мл такого ж розчинника. При ник - н-бутанол, що містить воду в кількості кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г пре7%мас. В одну скляну склянку наливали 167мл курсору. У розчин темплату при інтенсивному пецього водно-спиртового розчинника. При кімнатній ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсотемпературі розчиняли в ньому 0,098г темплату. В ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору іншу скляну склянку наливали 45мл такого ж розбула введена в розчин темплату, отриману суміш чинника. При кімнатній температурі розчиняли в продовжували перемішувати протягом 1,5 годин ньому 25г прекурсору. У розчин темплату при індо утворення із суміші золя. Температуру суміші тенсивному перемішуванні вводили по краплях на всьому цьому етапі синтезу підтримували блирозчин прекурсору. Після того, як уся порція роззько 30°С. Після золеутворення перемішування чину прекурсору була введена в розчин темплату, 21 76795 22 отриману суміш продовжували перемішувати проіншу скляну склянку наливали 40мл такого ж розтягом 2,5 годин до утворення із суміші золя. Темчинника. При кімнатній температурі розчиняли в пературу суміші на всьому цьому етапі синтезу ньому 21г прекурсору. У розчин темплату при інпідтримували близько 25°С. Після золеутворення тенсивному перемішуванні вводили по краплях перемішування суміші припиняли. Склянку із сумірозчин прекурсору. Після того, як уся порція розшшю поміщали в камеру, температуру в якій за чину прекурсору була введена в розчин темплату, допомогою термостата підтримували близько отриману суміш продовжували перемішувати про25°С, а відносну вологість 62% - за допомогою тягом 3 годин до утворення із суміші золя. Темпенасиченого розчину нітрату амонію. Контакт суміші ратуру суміші на всьому цьому етапі синтезу підтз парою води при цій температурі забезпечували римували близько 15°С. Після золеутворення протягом 15 днів до остаточного формування із перемішування суміші припиняли. Склянку із сумісуміші просторової структури діоксид титашшю поміщали в камеру, температуру в якій за ну/органічний темплат. допомогою термостата підтримували близько Сформовану структуру разом з маточним роз15°С, а відносну вологість 81% - за допомогою чином поміщали в автоклав, де при температурі насиченого розчину сульфату амонію. Контакт 175°С її обробляли гідротермально протягом 50 суміші з парою води при цій температурі забезпегодин. Після цього структуру разом з маточним чували протягом 18 днів до остаточного формурозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відовання із суміші просторової структури діоксид тикремлювали структуру від маточного розчину, сутану/органічний темплат. шили до практично повного видалення з неї розСформовану структуру разом з маточним розчинника, потім подрібнювали в диспергаторі. чином поміщали в автоклав, де при температурі Для одержання мезопористого діоксиду титану 165°С її обробляли гідротермально протягом 52 сухий порошок структури засипали в тигель. Тигодин. Після цього структуру разом з маточним гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відоцинували при температурі 500°С протягом 4,5 гокремлювали структуру від маточного розчину, судин до повного видалення з неї темппату. У шили до практично повного видалення з неї розрезультаті одержували 7,5г мезопористого діоксичинника, потім подрібнювали в диспергаторі. ду титану. Для одержання мезопористого діоксиду титану Отриманий мезопористий діоксид титану подсухий порошок структури засипали в тигель. Тирібнювали в диспергаторі, потім переносили в гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальскляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,079%цинували при температурі 600°С протягом 4 годин ного водного розчину сульфату нікелю. Перемідо повного видалення з неї темплату. У результаті шуючи суміш, діоксид титану обробляли розчином одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. цієї солі протягом 3-х годин. Діоксид титану, який Отриманий мезопористий діоксид титану подадсорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією рібнювали в диспергаторі, потім переносили в відокремлювали від рідкої фази, промивали його скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,167%на фільтрі дистильованою водою, потім поміщали ного водного розчину броміду нікелю. Перемішуюв скляну склянку. У склянку додавали 150мл чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї 0,055%-ного водного розчину боргідриду калію і, солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, адсорбуперемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титавав з розчину іони нікелю, фільтрацією відокремну протягом 3,5 годин. Фільтрацією відокремлювалювали від рідкої фази, промивали його на фільтрі ли від суспензії тверду фазу, промивали її на фідистильованою водою, потім поміщали в скляну льтрі дистильованою водою, потім етанолом, після склянку. У склянку додавали 150мл 0,033%-ного чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення водного розчину боргідриду літію і, перемішуючи постійної маси. суміш, обробляли ним діоксид титану протягом 3-х Отриманий у такий спосіб мезопористий матегодин. Фільтрацією відокремлювали від суспензії ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну тверду фазу, промивали її на фільтрі дистильовафазу анатазу в кількості 47%мас., нікель у кількосною водою, потім етанолом, після чого сушили у ті 0,6%мас., мав пористу структуру із середнім вакуум-ексикаторі до досягнення постійної маси. діаметром пор Dcp.=8,5нм і питому поверхню Отриманий у такий спосіб мезопористий матеSуд.=78м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції ріал на основі діоксид титану містив кристалічну виділення водню з водно-спиртових сумішей такий фазу анатазу в кількості 42%мас., нікель у кількоскомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопориті 0,9%мас., мав пористу структуру із середнім стий матеріал на основі діоксиду титану забезпедіаметром пор Dcp.=8,9нм і питому поверхню чував квантовий вихід реакції ФН2=0,090. Sуд.=72м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції Приклад 6 виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Як органічний темплат для синтезу мезопорикомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопористого матеріалу на основі діоксиду титану використий матеріал на основі діоксиду титану забезпестовували оксаазамакроциклічну сполука 18чував квантовий вихід реакції ФH2=0,092. коронааза-1-окса-5 загальної формули C12H25O5N, Приклад 7 як прекурсор - тетрапропоксид титану загальної Як органічний темплат для синтезу мезопориформули (С3Н7О)4Ті, як водно-спиртовий розчинстого матеріалу на основі діоксиду титану викориник - н-пропанол, що містить воду в кількості стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки 5%мас. В одну скляну склянку наливали 141мл тетраметил-12-корона-4 з іоном літію загальної цього водно-спиртового розчинника. При кімнатній формули [Li(С12H24О4)]СI2·Н2О, як прекурсор - теттемпературі розчиняли в ньому 0,197г темплату. В рабутоксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, 23 76795 24 як водно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що Як органічний темплат для синтезу мезопоримістить воду в кількості 4%мас. В одну скляну стого матеріалу на основі діоксиду титану викорисклянку наливали 166мл цього водно-спиртового стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки розчинника. При кімнатній температурі розчиняли тетраметил-12-корона-4 з іоном калію загальної в ньому 0,426г темплату. В іншу скляну склянку формули [К(C12H24O4)]J·2H2O, як прекурсор - тетналивали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній рабутоксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У як водно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що розчин темплату при інтенсивному перемішуванні містить воду в кількості 6%мас. В одну скляну вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, склянку наливали 171мл цього водно-спиртового як уся порція розчину прекурсору була введена в розчинника. При кімнатній температурі розчиняли розчин темплату, отриману суміш продовжували в ньому 1,375г темплату. В іншу скляну склянку перемішувати протягом 2 годин до утворення із наливали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У етапі синтезу підтримували близько 25°С. Після розчин темплату при інтенсивному перемішуванні золеутворення перемішування суміші припиняли. вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темпераяк уся порція розчину прекурсору була введена в туру в якій за допомогою термостата підтримували розчин темплату, отриману суміш продовжували близько 25°С, а відносну вологість 62% - за допоперемішувати протягом 2,5 годин до утворення із могою насиченого розчину нітрату амонію. Контакт суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому суміші з парою води при цій температурі забезпеетапі синтезу підтримували близько 20°С. Після чували протягом 13 днів до остаточного формузолеутворення перемішування суміші припиняли. вання із суміші просторової структури діоксид тиСклянку із сумішшю поміщали в камеру, температану/органічний темплат. туру в якій за допомогою термостата підтримували Сформовану структуру разом з маточним розблизько 20°С, а відносну вологість 65% - за допочином поміщали в автоклав, де при температурі могою насиченого розчину нітриту натрію. Контакт 100°С її обробляли гідротермально протягом 56 суміші з парою води при цій температурі забезпегодин. Після цього структуру разом з маточним чували протягом 16 днів до остаточного формурозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відовання із суміші просторової структури діоксид тикремлювали структуру від маточного розчину, сутану/органічний темплат. шили до практично повного видалення з неї розСформовану структуру разом з маточним розчинника, потім подрібнювали в диспергаторі. чином поміщали в автоклав, де при температурі Для одержання мезопористого діоксиду титану 100°С її обробляли гідротермально протягом 57 сухий порошок структури засипали в тигель. Тигодин. Після цього структуру разом з маточним гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відоцинували при температурі 350°С протягом 7,5 гокремлювали структуру від маточного розчину, судин до повного видалення з неї темплату. У шили до практично, повного видалення з неї розрезультаті одержували 7,5г мезопористого діоксичинника, потім подрібнювали в диспергаторі. ду титану. Для одержання мезопористого діоксиду титану Отриманий мезопористий діоксид титану подсухий порошок структури засипали в тигель. Тирібнювали в диспергаторі, потім переносили в гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальскляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,15%цинували при температурі 450°С протягом 4,5 гоного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюдин до повного видалення з неї темплату. У чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї результаті одержували 7,5г мезопористого діоксисолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адду титану. сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відоОтриманий мезопористий діоксид титану подкремлювали від рідкої фази, промивали його на рібнювали в диспергаторі, потім переносили в фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,18%скляну склянку. У склянку додавали 150мл ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішую0,128%-ного водного розчину боргідриду калію і, чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї перемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титасолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адну протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювасорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відоли від суспензії тверду фазу, промивали її на фікремлювали від рідкої фази, промивали його на льтрі дистильованою водою, потім етанолом, після фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення скляну склянку. У склянку додавали 150мл постійної маси. 0,112%-ного водного розчину боргідриду натрію і, Отриманий у такий спосіб мезопористий матеперемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титаріал на основі діоксиду титану містив кристалічну ну протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювафазу анатазу в кількості 50%мас., нікель у кількосли від суспензії тверду фазу, промивали її на фіті 1,4%мас., мав пористу структуру із середнім льтрі дистильованою водою, потім етанолом, після діаметром пор Dcp.=6,8нм і питому поверхню чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення Sуд.=104м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції постійної маси. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Отриманий у такий спосіб мезопористий матекомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопориріал на основі діоксиду титану містив кристалічну стий матеріал на основі діоксиду титану забезпефазу анатазу в кількості 56%мас., нікель у кількосчував квантовий вихід реакції ФН2=0,106. ті 1,7%мас., мав пористу структуру із середнім Приклад 8 діаметром пор Dcp.=8,5нм і питому поверхню 25 76795 26 Sуд.=94м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції перемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титавиділення водню з водно-спиртових сумішей такий ну протягом 3,5 годин. Фільтрацією відокремлювакомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопорили від суспензії тверду фазу, промивали її на фістий матеріал на основі діоксиду титану забезпельтрі дистильованою водою, потім етанолом, після чував квантовий вихід реакції ФН2=0,108. чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення Приклад 9 постійної маси. Як органічний темплат для синтезу мезопориОтриманий у такий спосіб мезопористий матестого матеріалу на основі діоксиду титану викориріал на основі діоксиду титану містив кристалічну стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки фазу анатазу в кількості 32%мас., нікель у кількостетраметил-12-корона-4 з іоном калію загальної ті 2,0%мас., мав пористу структуру із середнім формули [К(С12Н24О4)]J·2Н2О, як прекурсор - тетдіаметром пор Dcp.=5,8нм і питому поверхню рабутоксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, Sуд.=71м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції як водно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що виділення водню з водно-спиртових сумішей такий містить воду в кількості 6%мас. В одну скляну композитний нікель-напівпровідниковий мезопорисклянку наливали 171мл цього водно-спиртового стий матеріал на основі діоксиду титану забезперозчинника. При кімнатній температурі розчиняли чував квантовий вихід реакції ФН2=0,090. в ньому 1,375г темплату. В іншу скляну склянку Приклад 10 наливали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній Як органічний темплат для синтезу мезопоритемпературі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У стого матеріалу на основі діоксиду титану викорирозчин темплату при інтенсивному перемішуванні стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, тетраметил-12-корона-4 з іоном калію загальної як уся порція розчину прекурсору була введена в формули [K(C12H24O4)]J·2H2O, як прекурсор - тетрозчин темплату, отриману суміш продовжували рабутоксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, перемішувати протягом 2,5 годин до утворення із як водно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому містить воду в кількості 6%мас. В одну скляну етапі синтезу підтримували близько 20°С. Після склянку наливали 171мл цього водно-спиртового золеутворення перемішування суміші припиняли. розчинника. При кімнатній температурі розчиняли Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темперав ньому 1,375г темплату. В іншу скляну склянку туру в якій за допомогою термостата підтримували наливали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній близько 20°С, а відносну вологість 65% - за допотемпературі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У могою насиченого розчину нітриту натрію. Контакт розчин темплату при інтенсивному перемішуванні суміші з парою води при цій температурі забезпевводили по краплях розчин прекурсору. Після того, чували протягом 16 днів до остаточного формуяк уся порція розчину прекурсору була введена в вання із суміші просторової структури діоксид тирозчин темплату, отриману суміш продовжували тану/органічний темплат. перемішувати протягом 2,5 годин до утворення із Сформовану структуру разом з маточним розсуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому чином поміщали в автоклав, де при температурі етапі синтезу підтримували близько 20°С. Після 100°С її обробляли гідротермально протягом чозолеутворення перемішування суміші припиняли. тирьох діб. Після цього структуру разом з маточСклянку із сумішшю поміщали в камеру, темпераним розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією туру в якиій за допомогою термостата підтримувавідокремлювали структуру від маточного розчину, ли близько 20°С, а відносну вологість 65% - за сушили до практично повного видалення з неї родопомогою насиченого розчину нітриту натрію. зчинника, потім подрібнювали в диспергаторі. Контакт суміші з парою води при цій температурі Для одержання мезопористого діоксиду титану забезпечували протягом 16 днів до остаточного сухий порошок структури засипали в скляну склянформування із суміші просторової структури діокку. При інтенсивному перемішуванні в склянку досид титану/органічний темплат. Сформовану струдавали необхідну, зазначену в прикладі 1, кількість ктуру відокремлювали фільтрацією від маточного попередньо нагрітого до температури, кипіння розчину, сушили до практично повного видалення етилового спирту і за методикою, наведеною в з неї розчинника, потім подрібнювали в диспергаприкладі 1, екстракцією видаляли зі структури орторі. ганічний темплат. Після детемплатування структуДля одержання мезопористого діоксиду титану ри фільтрацією відокремлювали від суспензії твесухий порошок структури засипали в тигель. Тирду фазу. її сушили до практично повного гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальвидалення розчинника. У результаті одержували цинували при температурі 450°С протягом 5,5 го7,5г мезопористого діоксиду титану. дин до повного видалення з неї темплату. У Отриманий мезопористий діоксид титану подрезультаті одержували 7,5г мезопористого діоксирібнювали в диспергаторі, потім переносили в ду титану. скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,371%Отриманий мезопористий діоксид титану подного водного розчину броміду нікелю. Перемішуюрібнювали в диспергаторі, потім переносили в чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,090%солі протягом 3-х годин. Діоксид титану, який адного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюсорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відочи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї кремлювали від рідкої фази, промивали його на солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адфільтрі дистильованою водою, потім поміщали в сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відоскляну склянку. У склянку додавали 150мл кремлювали від рідкої фази, промивали його на 0,183%-ного водного розчину боргідриду калію і, фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в 27 76795 28 скляну склянку. У склянку додавали 150мл чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї 0,054%-ного водного розчину боргідриду натрію і, солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адперемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титасорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відону протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювакремлювали від рідкої фази, промивали його на ли від суспензії тверду фазу, промивали її на фіфільтрі дистильованою водою, потім поміщали в льтрі дистильованою водою, потім етанолом, після скляну склянку. У склянку додавали 150мл чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення 0,062%-ного водного розчину боргідриду літію і, постійної маси. перемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титаОтриманий у такий спосіб мезопористий матену протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлюваріал на основі діоксиду титану містив кристалічну ли від суспензії тверду фазу, промивали її на фіфазу анатазу в кількості 53%мас., нікель у кількосльтрі дистильованою водою, потім етанолом, після ті 0,8%мас., мав пористу структуру із середнім чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення діаметром пор Dcp.=7,3нм і питому поверхню постійної маси. Sуд.=91м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції Отриманий у такий спосіб мезопористий матевиділення водню з водно-спиртових сумішей такий ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну композитний нікель-напівпровідниковий мезопорифазу анатазу в кількості 64%мас., нікель у кількосстий матеріал на основі діоксиду титану забезпеті 1,7%мас., мав пористу структуру із середнім чував квантовий вихід реакції ФН2=0,103. діаметром пор Dcp.=12,5нм і питому поверхню Приклади Sуд.=115м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції Як органічний темплат для синтезу мезопоривиділення водню з водно-спиртових сумішей такий стого матеріалу на основі діоксиду титану викорикомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопористовували комплекс оксамакроциклічної сполуки стий матеріал на основі діоксиду титану забезпететраметил-12-корона-4 з іоном натрію загальної чував квантовий вихід реакції ФН2=0,114. формули [Na(C12H24O4)]CI·3Н2О, як прекурсор Приклад 12 тетрабутоксид титану загальної формули Як органічний темплат для синтезу мезопори(С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нстого матеріалу на основі діоксиду титану викорибутанол, що містить воду в кількості 6,5%мас. В стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки одну скляну склянку наливали 175мл цього воднотетраметил-12-корона-4 з іоном рубідію загальної спиртового розчинника. При кімнатній температурі формули [Rb(C12H24O4)]Br·3H2O, як прекурсор розчиняли в ньому 2,195г темплату. В іншу скляну тетрапропоксид титану загальної формули склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При (С3Н7О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нкімнатній температурі розчиняли в ньому 25г препропанол, що містить воду в кількості 5,5%мас. В курсору. У розчин темплату при інтенсивному пеодну скляну склянку наливали 145мл цього водноремішуванні вводили по краплях розчин прекурсоспиртового розчинника. При кімнатній температурі ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору розчиняли в ньому 0,612г темплату. В іншу скляну була введена в розчин темплату, отриману суміш склянку наливали 40мл такого ж розчинника. При продовжували перемішувати протягом 3 годин до кімнатній температурі розчиняли в ньому 21г преутворення із суміші золя. Температуру суміші на курсору. У розчин темплату при інтенсивному певсьому цьому етапі синтезу підтримували близько ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсо15°С. Після золеутворення перемішування суміші ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камебула введена в розчин темплату, отриману суміш ру, температуру в якій за допомогою термостата продовжували перемішувати протягом 2 годин до підтримували близько 15°С, а відносну вологість утворення із суміші золя. Температуру суміші на 76% - за допомогою насиченого розчину хлориду всьому цьому етапі синтезу підтримували близько натрію. Контакт суміші з парою води при цій тем30°С. Після золеутворення перемішування суміші пературі забезпечували протягом 19 днів до остаприпиняли. Склянку із сумішшю поміщали в каметочного формування із суміші просторової струкру, температуру в якій за допомогою термостата тури діоксид титану/органічний темплат. підтримували близько 30°С, а відносну вологість Сформовану структуру разом з маточним роз60% - за допомогою насиченого розчину нітрату чином поміщали в автоклав, де при температурі амонію. Контакт суміші з парою води при цій тем175°С її обробляли гідротермально протягом 48 пературі забезпечували протягом 14 днів до остагодин. Після цього структуру разом з маточним точного формування із суміші просторової струкрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відотури діоксид титану/органічний темплат. кремлювали структуру від маточного розчину, суСформовану структуру разом з маточним розшили до практично повного видалення з неї розчином поміщали в автоклав, де при температурі чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. 150°С її обробляли гідротермально протягом 54 Для одержання мезопористого діоксиду титану годин. Після цього структуру разом з маточним сухий порошок структури засипали в тигель. Тирозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відогель поміщали в муфельну піч, де структуру калькремлювали структуру від маточного розчину, суцинували при температурі 500°С протягом 5 годин шили до практично повного видалення з неї роздо повного видалення з неї темплату. У результаті чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. Для одержання мезопористого діоксиду титану Отриманий мезопористий діоксид титану подсухий порошок структури засипали в тигель. Тирібнювали в диспергаторі, потім переносили в гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальскляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,18%цинували при температурі 500°С протягом 4,5 гоного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюдин до повного видалення з неї темплату. У 29 76795 30 результаті одержували 7,5г мезопористого діоксичинника, потім подрібнювали в диспергаторі. ду титану. Для одержання мезопористого діоксиду титану Отриманий мезопористий діоксид титану подсухий порошок структури засипали в тигель. Тирібнювали в диспергаторі, потім переносили в гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальскляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,144%цинували при температурі 550°С протягом 5 годин ного водного розчину сульфату нікелю. Перемідо повного видалення з неї темплату. У результаті шуючи суміш, діоксид титану обробляли розчином одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. .цієї солі протягом 3-х годин. Діоксид титану, який Отриманий мезопористий діоксид титану подадсорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією рібнювали в диспергаторі, потім переносили в відокремлювали від рідкої фази, промивали його скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,37%на фільтрі дистильованою водою, потім поміщали ного водного розчину броміду нікелю. Перемішуюв скляну склянку. У склянку додавали 150мл чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї 0,101%-ного водного розчину боргідриду калію і, солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адперемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титасорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відону протягом 3,5 годин. Фільтрацією відокремлювакремлювали від рідкої фази, промивали його на ли від суспензії тверду фазу, промивали її на фіфільтрі дистильованою водою, потім поміщали в льтрі дистильованою водою, потім етанолом, після скляну склянку. У склянку додавали 150мл чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення 0,183%-ного водного розчину боргідриду калію і, постійної маси. перемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титаОтриманий у такий спосіб мезопористий матену протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлюваріал на основі діоксиду титану містив кристалічну ли від суспензії тверду фазу, промивали її на фіфазу анатазу в кількості 61%мас., нікель у кількосльтрі дистильованою водою, потім етанолом, після ті 1,1%мас., мав пористу структуру із середнім чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення діаметром пор Dcp.=12,1нм і питому поверхню постійної маси. Sуд.=110м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції Отриманий у такий спосіб мезопористий матевиділення водню з водно-спиртових сумішей такий ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну композитний нікель-напівпровідниковий мезопорифазу анатазу в кількості 45%мас., нікель у кількосстий матеріал на основі діоксиду титану забезпеті 2,0%мас., мав пористу структуру із середнім чував квантовий вихід реакції ФН2=0,109. діаметром пор Dcp.=11,3нм і питому поверхню Приклад 13 Sуд.=87м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції Як органічний темплат для синтезу мезопоривиділення водню з водно-спиртових сумішей такий стого матеріалу на основі діоксиду титану викорикомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопористовували комплекс оксамакроциклічної сполуки стий матеріал на основі діоксиду титану забезпететраметил-12-корона-4 з іоном цезію загальної чував квантовий вихід реакції ФН2=0,092. формули [Cs(C12H24O4)]NO3·3H2O, як прекурсор Приклад 14 тетрапропоксид титану загальної формули Як органічний темплат для синтезу мезопори(С3Н7О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нстого матеріалу на основі діоксиду титану викорипропанол, що містить воду в кількості 4,5%мас. В стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки одну скляну склянку наливали 136мл цього воднотетраметил-12-корона-4 з іоном магнію загальної спиртового розчинника. При кімнатній температурі формули [Mg(C12H24O4)]SO4·4H2O, як прекурсор розчиняли в ньому 0,656г темплату. В іншу скляну тетрабутоксид титану загальної формули склянку наливали 40мл такого ж розчинника. При (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нкімнатній температурі розчиняли в ньому 21г пребутанол, що містить воду в кількості 6,5%мас. В курсору. У розчин темплату при інтенсивному пеодну скляну склянку наливали 180мл цього водноремішуванні вводили по краплях розчин прекурсоспиртового розчинника. При кімнатній температурі ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору розчиняли в ньому 0,570г темплату. В іншу скляну була введена в розчин темплату, отриману суміш склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При продовжували перемішувати протягом 2,5 годин кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г предо утворення із суміші золя. Температуру суміші курсору. У розчин темплату при інтенсивному пена всьому цьому етапі синтезу підтримували блиремішуванні вводили по краплях розчин прекурсозько 25°С. Після золеутворення перемішування ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору суміші припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в була введена в розчин темплату, отриману суміш камеру, температуру в якій за допомогою термоспродовжували перемішувати протягом 3,5 годин тата підтримували близько 25°С, а відносну володо утворення із суміші золя. Температуру суміші гість 75% - за допомогою насиченого розчину хлона всьому цьому етапі синтезу підтримували блириду натрію. Контакт суміші з парою води при цій зько 14°С. Після золеутворення перемішування температурі забезпечували протягом 17 днів до суміші припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в остаточного формування із суміші просторової камеру, температуру в якій за допомогою термосструктури діоксид титану/органічний темплат. тата підтримували близько 14°С, а відносну волоСформовану структуру разом з маточним розгість 69% - за допомогою насиченого розчину нітчином поміщали в автоклав, де при температурі рату амонію. Контакт суміші з парою води при цій 100°С її обробляли гідротермально протягом 58 температурі забезпечували протягом 20 днів до годин. Після цього структуру разом з маточним остаточного формування із суміші просторової розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відоструктури діоксид титану/органічний темплат. кремлювали структуру від маточного розчину, суСформовану структуру відокремлювали фільтрашили до практично повного видалення з неї розцією від маточного розчину, сушили до практично 31 76795 32 повного видалення з неї розчинника, потім подрібСформовану структуру разом з маточним рознювали в диспергаторі. чином поміщали в автоклав, де при температурі Для одержання мезопористого діоксиду титану 170°С її обробляли гідротермально протягом 49 сухий порошок структури засипали в тигель. Тигодин. Після цього структуру разом з маточним гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відоцинували при температурі 450°С протягом 5,5 гокремлювали структуру від маточного розчину, судин до повного видалення з неї темплату. У шили до практично повного видалення з неї розрезультаті одержували 7,5г мезопористого діоксичинника, потім подрібнювали в диспергаторі. ду титану. Для одержання мезопористого діоксиду титану Стриманий мезопористий діоксид титану подсухий порошок структури засипали в тигель. Тирібнювали в диспергаторі, потім переносили в гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальскляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,19%цинували при температурі 500°С протягом 4,5 гоного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюдин до повного видалення з неї темплату. У чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї результаті одержували 7,5г мезопористого діоксисолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адду титану. сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відоОтриманий мезопористий діоксид титану подкремлювали від рідкої фази, промивали його на рібнювали в диспергаторі, потім переносили в фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,22%скляну склянку. У склянку додавали 150мл ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішую0,165%-ного водного розчину боргідриду калію і, чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї перемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титасолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адну протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювасорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відоли від суспензії тверду фазу, промивали її на фікремлювали від рідкої фази, промивали його на льтрі дистильованою водою, потім етанолом, після фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення скляну склянку. У склянку додавали 150мл 0,13%постійної маси. ного водного розчину боргідриду натрію і, переміОтриманий у такий спосіб мезопористий матешуючи суміш, обробляли ним діоксид титану проріал на основі діоксиду титану містив кристалічну тягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювали від фазу анатазу в кількості 55%мас., нікель у кількоссуспензії тверду фазу, промивали її на фільтрі ті 1,8%мас., мав пористу структуру із середнім дистильованою водою, потім етанолом, після чого діаметром пор Dcp.=9,1нм і питому поверхню сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення постійSуд.=77м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції ної маси. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Отриманий у такий спосіб мезопористий матекомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопориріал на основі діоксиду титану містив кристалічну стий матеріал на основі діоксиду титану забезпефазу анатазу в кількості 52%мас., нікель у кількосчував квантовий вихід реакції ФН2=0,110. ті 2,0%мас., мав пористу структуру із середнім Прикладів діаметром пор Dcp.=9,3нм і питому поверхню Як органічний темплат для синтезу мезопориSуд.=77м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції стого матеріалу на основі діоксиду титану викоривиділення водню з водно-спиртових сумішей такий стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки композитний нікель-напівпровідниковий мезопоритетраметил-12-корона-4 з іоном кальцію загальної стий матеріал на основі діоксиду титану забезпеформули [Са(С12Н24О4)]СІ2·3Н2О, як прекурсор чував квантовий вихід реакції ФН2=0,112. тетрабутоксид титану загальної формули Прикладів (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нЯк органічний темплат для синтезу мезопорибутанол, що містить воду в кількості 5,5%мас. В стого матеріалу на основі діоксиду титану викориодну скляну склянку наливали 166мл цього водностовували комплекс оксамакроциклічної сполуки спиртового розчинника. При кімнатній температурі тетраметил-12-корона-4 з іоном стронцію загальрозчиняли в ньому 0,530г темплату. В іншу скляну ної формули [Sr(C12H24O4)]CI2·3H2O, як прекурсор склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При тетрабутоксид титану загальної формули кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г пре(С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нкурсору. У розчин темплату при інтенсивному пебутанол, що містить воду в кількості 7%мас. В одремішуванні вводили по краплях розчин прекурсону скляну склянку наливали 181мл цього воднору. Після того, як уся порція розчину прекурсору спиртового розчинника. При кімнатній температурі була введена в розчин темплату, отриману суміш розчиняли в ньому 0,601г темплату. В іншу скляну продовжували перемішувати протягом 2 годин до склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При утворення із суміші золя. Температуру суміші на кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г превсьому цьому етапі синтезу підтримували близько курсору. У розчин темплату при інтенсивному пе30°С. Після золеутворення перемішування суміші ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсоприпиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камеру. Після того, як уся порція розчину прекурсору ру, температуру в якій за допомогою термостата була введена в розчин темплату, отриману суміш підтримували близько 30°С, а відносну вологість продовжували перемішувати протягом 2 годин до 80% - за допомогою насиченого розчину сульфату утворення із суміші золя. Температуру суміші на амонію. Контакт суміші з парою води при цій темвсьому цьому етапі синтезу підтримували близько пературі забезпечували протягом 12 днів до оста30°С. Після золеутворення перемішування суміші точного формування із суміші просторової струкприпиняли. Склянку із сумішшю поміщали в каметури діоксид титану/органічний темплат. ру, температуру в якій за допомогою термостата 33 76795 34 підтримували близько 30°С, а відносну вологість продовжували перемішувати протягом 1,5 годин 63% - за допомогою насиченого розчину нітриту до утворення із суміші золя. Температуру суміші натрію. Контакт суміші з парою води при цій темна всьому цьому етапі синтезу підтримували блипературі забезпечували протягом 14 днів до остазько 35°С. Після золеутворення перемішування точного формування із суміші просторової струксуміші припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в тури діоксид титану/органічний темплат. камеру, температуру в якій за допомогою термосСформовану структуру разом з маточним розтата підтримували близько 35°С, а відносну волочином поміщали в автоклав, де при температурі гість 62% - за допомогою насиченого розчину ніт100°С її обробляли гідротермально протягом 55 риту натрію. Контакт суміші з парою води при цій годин. Після цього структуру разом з маточним температурі забезпечували протягом 12 днів до розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відоостаточного формування із суміші просторової кремлювали структуру від маточного розчину, суструктури діоксид титану/органічний темплат. шили до практично повного видалення з неї розСформовану структуру разом з маточним розчинника, потім подрібнювали в диспергаторі. чином поміщали в автоклав, де при температурі Для одержання мезопористого діоксиду титану 100°С її обробляли гідротермально протягом 54 сухий порошок структури засипали в тигель. Тигодин. Після цього структуру разом з маточним гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відоцинували при температурі 500°С протягом 4,5 гокремлювали структуру від маточного розчину, судин до повного видалення з неї темплату. У шили до практично повного видалення з неї розрезультаті одержували 7,5г мезопористого діоксичинника, потім подрібнювали в диспергаторі. ду титану. Для одержання мезопористого діоксиду титану Стриманий мезопористий діоксид титану подсухий порошок структури засипали в тигель. Тирібнювали в диспергаторі, потім переносили в гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальскляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,16%цинували при температурі 600°С протягом 4 годин ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюдо повного видалення з неї темплату. У результаті чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адСтриманий мезопористий діоксид титану подсорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відорібнювали в диспергаторі, потім переносили в кремлювали від рідкої фази, промивали його на скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,22%фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюскляну склянку. У склянку додавали 150мл чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї 0,138%-ного водного розчину боргідриду калію і, солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, адсорбуперемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титавав з розчину іони нікелю, фільтрацією відокремну протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювалювали від рідкої фази, промивали його на фільтрі ли від суспензії тверду фазу, промивали її на фідистильованою водою, потім поміщали в скляну льтрі дистильованою водою, потім етанолом, після склянку. У склянку додавали 150мл 0,183%-ного чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення водного розчину боргідриду калію і, перемішуючи постійної маси. суміш, обробляли ним діоксид титану протягом 3-х Отриманий у такий спосіб мезопористий матегодин. Фільтрацією відокремлювали від суспензії ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну тверду фазу, промивали її на фільтрі дистильовафазу анатазу в кількості 52%мас., нікель у кількосною водою, потім етанолом, після чого сушили у ті 1,5%мас., мав пористу структуру із середнім вакуум-ексикаторі до досягнення постійної маси. діаметром пор Dcp.=9,7нм і питому поверхню Отриманий у такий спосіб мезопористий матеSуд.=94м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну виділення водню з водно-спиртових сумішей такий фазу анатазу в кількості 35%мас., нікель у кількоскомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопориті 2,0%мас., мав пористу структуру із середнім стий матеріал на основі діоксиду титану забезпедіаметром пор Dcp.=10,8нм і питому поверхню чував квантовий вихід реакції ФН2=0,103. Sуд.=89м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції Приклад 17 виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Як органічний темплат для синтезу мезопорикомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопористого матеріалу на основі діоксиду титану використий матеріал на основі діоксиду титану забезпестовували комплекс оксамакроциклічної сполуки чував квантовий вихід реакції ФН2=0,092. тетраметил-12-корона-4 з іоном барію загальної Приклад 18 формули [Ва(С12Н24О4)]СІ2·3Н2О, як прекурсор Як органічний темплат для синтезу мезопоритетрабутоксид титану загальної формули стого матеріалу на основі діоксиду титану викори(С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нстовували комплекс оксамакроциклічної сполуки бутанол, що містить воду в кількості 7%мас. В одтетраметил-12-корона-4 з іоном лантану загальної ну скляну склянку наливали 174мл цього водноформули [Lа(С12Н24О1)]СI3·3Н2О, як прекурсор спиртового розчинника. При кімнатній температурі тетрабутоксид титану загальної формули розчиняли в ньому 0,338г темплату. В іншу скляну (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нсклянку наливали 45мл такого ж розчинника. При бутанол, що містить воду в кількості 6%мас. В одкімнатній температурі розчиняли в ньому 25г прену скляну склянку наливали 184мл цього воднокурсору. У розчин темплату при інтенсивному песпиртового розчинника. При кімнатній температурі ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсорозчиняли в ньому 0,708г темплату. В іншу скляну ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При була введена в розчин темплату, отриману суміш кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г пре 35 76795 36 курсору. У розчин темплату при інтенсивному пеодну скляну склянку наливали 163мл цього водноремішуванні вводили по краплях розчин прекурсоспиртового розчинника. При кімнатній температурі ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору розчиняли в ньому 0,355г темплату. В іншу скляну була введена в розчин темплату, отриману суміш склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При продовжували перемішувати протягом 2 годин до кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г преутворення із суміші золя. Температуру суміші на курсору. У розчин темплату при інтенсивному певсьому цьому етапі синтезу підтримували близько ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсо25°С. Після золеутворення перемішування суміші ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камебула введена в розчин темплату, отриману суміш ру, температуру в якій за допомогою термостата продовжували перемішувати протягом 2,5 годин підтримували близько 25°С, а відносну вологість до утворення із суміші золя. Температуру суміші 75% - за допомогою насиченого розчину хлориду на всьому цьому етапі синтезу підтримували блинатрію. Контакт суміші з парою води при цій темзько 20°С. Після золоутворення перемішування пературі забезпечували протягом 14 днів до остасуміші припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в точного формування із суміші просторової струккамеру, температуру в якій за допомогою термостури діоксид титану/органічний темплат. тата підтримували близько 20°С, а відносну волоСформовану структуру разом з маточним розгість 76% - за допомогою насиченого розчину хлочином поміщали в автоклав, де при температурі риду натрію. Контакт суміші з парою води при цій 100°С її обробляли гідротермально протягом 53 температурі забезпечували протягом 15 днів до годин. Після цього структуру разом з маточним остаточного формування із суміші просторової розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відоструктури діоксид титану/органічний темплат. кремлювали структуру від маточного розчину, суСформовану структуру разом з маточним розшили до практично повного видалення з неї розчином поміщали в автоклав, де при температурі чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. 175°С її обробляли гідротермально протягом 49 Для одержання мезопористого діоксиду титану годин. Після цього структуру разом з маточним сухий порошок структури засипали в тигель. Тирозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відогель поміщали в муфельну піч, де структуру калькремлювали структуру від маточного розчину, суцинували при температурі 500°С протягом 5 годин шили до практично повного видалення з неї роздо повного видалення з неї темплату. У результаті чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. Для одержання мезопористого діоксиду титану Отриманий мезопористий діоксид титану подсухий порошок структури засипали в тигель. Тирібнювали в диспергаторі, потім переносили в гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальскляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,30%цинували при температурі 500°С протягом 4,5 гоного водного розчину броміду нікелю. Перемішуюдин до повного видалення з неї темплату. У чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї результаті одержували 7,5г мезопористого діоксисолі протягом 3-х годин. Діоксид титану, який адду титану. сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відоОтриманий мезопористий діоксид титану подкремлювали від рідкої фази, промивали його на рібнювали в диспергаторі, потім переносили в фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,22%скляну склянку. У склянку додавали 150мл ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішую0,147%-ного водного розчину боргідриду калію і, чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї перемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титасолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адну протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювасорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відоли від суспензії тверду фазу, промивали її на фікремлювали від рідкої фази, промивали його на льтрі дистильованою водою, потім етанолом, після фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення скляну склянку. У склянку додавали 150мл постійної маси. 0,183%-ного водного розчину боргідриду калію і, Отриманий у такий спосіб мезопористий матеперемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титаріал на основі діоксиду титану містив кристалічну ну протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювафазу анатазу в кількості 51%мас., нікель у кількосли від суспензії тверду фазу, промивали її на фіті 1,6%мас., мав пористу структуру із середнім льтрі дистильованою водою, потім етанолом, після діаметром пор Dcp.=12,8нм і питому поверхню чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення Sуд.=119м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції постійної маси. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Стриманий у такий спосіб мезопористий матекомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопориріал на основі діоксиду титану містив кристалічну стий матеріал на основі діоксиду титану забезпефазу анатазу в кількості 61%мас., нікель у кількосчував квантовий вихід реакції ФН2=0,104. ті 2,0%мас., мав пористу структуру із середнім Приклад 19 діаметром пор Dcp.=13,3нм і питому поверхню Як органічний темплат для синтезу мезопориSуд.=117м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції стого матеріалу на основі діоксиду титану викоривиділення водню з водно-спиртових сумішей такий стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки композитний нікель-напівпровідниковий мезопоритетраметил-12-корона-4 з іоном церію загальної стий матеріал на основі діоксиду титану забезпеформули [Се(С12Н24О4)]СІ3·3Н2О, як прекурсор чував квантовий вихід реакції ФН2=0,113. тетрабутоксид титану загальної формули Приклад 20 (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нЯк органічний темплат для синтезу мезопорибутанол, що містить воду в кількості 5,5%мас. В стого матеріалу на основі діоксиду титану викори 37 76795 38 стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки виділення водню з водно-спиртових сумішей такий дибензо-18-корона-6 з iоном літію загальної форкомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопоримули [Li(C20H24O6)]CI·2C2H5OH, як прекурсор - тетстий матеріал на основі діоксиду титану забезпералропоксид титану загальної формули чував квантовий вихід реакції ФН2=0,093. (С3Н7О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нПриклад 21 амиловый спирт, що містить воду в кількості Як органічний темплат для синтезу мезопори4,5%мас. В одну скляну склянку наливали 210мл стого матеріалу на основі діоксиду титану викорицього водно-спиртового розчинника. При кімнатній стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки температурі розчиняли в ньому 3,609г темплату. В дибензо-18-корона-6 з іоном натрію загальної фоіншу скляну склянку наливали 55мл такого ж розрмули [Na(C20H24O6)]CI·3Н2О, як прекурсор чинника. При кімнатній температурі розчиняли в тетрабутоксид титану загальної формули ньому 21г прекурсору. У розчин темплату при ін(С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нтенсивному перемішуванні вводили по краплях бутанол, що містить воду в кількості 7%мас. В одрозчин прекурсору. Після того, як уся порція розну скляну склянку наливали 170мл цього водночину прекурсору була введена в розчин темплату, спиртового розчинника. При кімнатній температурі отриману суміш продовжували перемішувати пророзчиняли в ньому 3,451г темплату, потім 0,115г тягом 2 годин до утворення із суміші золя. Темпехлориду лантану. В іншу скляну склянку наливали ратуру суміші на всьому цьому етапі синтезу підт45мл такого ж розчинника. При кімнатній темпераримували близько 25°С. Після золеутворення турі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У розчин перемішування суміші припиняли. Склянку із сумітемплату і солі лантану при інтенсивному перемішшю поміщали в камеру, температуру в якій за шуванні вводили по краплях розчин прекурсору. допомогою термостата підтримували близько Після того, як уся порція цього розчину була вве25°С, а відносну вологість 80% - за допомогою дена в розчин темплату і солі лантану, отриману насиченого розчину сульфату амонію. Контакт суміш продовжували перемішувати протягом 2 суміші з парою води при цій температурі забезпегодин до утворення із суміші золя. Температуру чували протягом 16 днів до остаточного формусуміші на всьому цьому етапі синтезу підтримувавання із суміші просторової структури діоксид тили близько 25°С. Після золеутворення перемішутану/органічний темплат. вання суміші припиняли. Склянку із сумішшю поСформовану структуру разом з маточним розміщали в камеру, температуру в якій за допомогою чином поміщали в автоклав, де при температурі термостата підтримували близько 25°С, а відносну 175°С її обробляли гідротермально протягом 46 вологість 65% - за допомогою насиченого розчину годин. Після цього структуру разом з маточним нітриту натрію. Контакт суміші з парою води при розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відоцій температурі забезпечували протягом 14 днів кремлювали структуру від маточного розчину, судо остаточного формування із суміші просторової шили до практично повного видалення з неї розструктури діоксид титану/органічний темплат. чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. Сформовану структуру разом з маточним розДля одержання мезопористого діоксиду титану чином поміщали в автоклав, де при температурі сухий порошок структури засипали в тигель. Ти175°С її обробляли гідротермально протягом 48 гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальгодин. Після цього структуру разом з маточним цинували при температурі 350°С протягом 6,5 горозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відодин до повного видалення з неї темплату. У кремлювали структуру від маточного розчину, сурезультаті одержували 7,5г мезопористого діоксишили до практично повного видалення з неї розду титану. чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. Отриманий мезопористий діоксид титану подДля одержання мезопористого діоксиду титану рібнювали в диспергаторі, потім переносили в сухий порошок структури засипали в тигель. Тискляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,20%гель поміщали в муфельну піч, де структуру кального водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюцинували при температурі 500°С протягом 5 годин чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї до повного видалення з неї темплату. У результаті солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адодержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відоОтриманий мезопористий діоксид титану подкремлювали від рідкої фази, промивали його на рібнювали в диспергаторі, потім переносили в фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,22%скляну склянку. У склянку додавали 150мл ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішую0,070%-ного водного розчину боргідриду літію і, чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї перемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титасолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адну протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювасорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відоли від суспензії тверду фазу, промивали її на фікремлювали від рідкої фази, промивали його на льтрі дистильованою водою, потім етанолом, після фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення скляну склянку. У склянку додавали 150мл постійної маси. 0,183%-ного водного розчину боргідриду калію і, Отриманий у такий спосіб мезопористий матеперемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титаріал на основі діоксиду титану містив кристалічну ну протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювафазу анатазу в кількості 45%мас., нікель у кількосли від суспензії тверду фазу, промивали її на фіті 1,9%мас., мав пористу структуру із середнім льтрі дистильованою водою, потім етанолом, після діаметром пор Dcp.=10,9нм і питому поверхню чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення Sуд.=139м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції постійної маси. 39 76795 40 Отриманий у такий спосіб мезопористий матевідокремлювали від рідкої фази, промивали його ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну на фільтрі дистильованою водою, потім поміщали фазу анатазу в кількості 90%мас., нікель у кількосв скляну склянку. У склянку додавали 150мл ті 2,0%мас., мав пористу структуру із середнім 0,048%-ного водного розчину боргідриду літію і, діаметром пор Dcp.=13,8нм і питому поверхню перемішуючи суміш, обробляли ним діоксид тита2 Sуд.=130м /г. Крім того, він додатково містив ланну протягом 3,5 годин. Фільтрацією відокремлюватан у кількості близько 0,011г на один грам речоли від суспензії тверду фазу, промивали її на фівини. Як каталізатор фотохімічної реакції виділенльтрі дистильованою водою, потім етанолом, після ня водню з водно-спиртових сумішей такий чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення композитний нікель-напівпровідниковий мезопорипостійної маси. стий матеріал на основі діоксиду титану забезпеОтриманий у такий спосіб мезопористий матечував максимально можливий квантовий вихід ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну реакції ФH2=0,130. фазу анатазу в кількості 71%мас., нікель у кількосПриклад 22 ті 1,3%мас., мав пористу структуру із середнім Як органічний темплат для синтезу мезопоридіаметром пор Dcp.=11,3нм і питому поверхню стого матеріалу на основі діоксиду титану викориSуд.=119м2/г. Крім того, він додатково містив ланстовували комплекс оксамакроциклічної сполуки тан у кількості близько 0,018г на один грам речодибензо-18-корона-б з іоном калію загальної форвини. Як каталізатор фотохімічної реакції виділенмули [К(С20Н24O6)]J·2Н2О, як прекурсор ня водню з водно-спиртових сумішей такий тетрапропоксид титану загальної формули композитний нікель-налівпровідниковий мезопори(С3Н7О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - метастий матеріал на основі діоксиду титану забезпенол, що містить воду в кількості 6,5%мас. В одну чував квантовий вихід реакції ФН2=0,111. скляну склянку наливали 100мл цього водноПриклад 23 спиртового розчинника. При кімнатній температурі Як органічний темплат для синтезу мезопорирозчиняли в ньому 8,205г темплату, потім 0,798г стого матеріалу на основі діоксиду титану викорихлориду лантану. В іншу скляну склянку наливали стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки 50мл такого ж розчинника. При кімнатній темперадибензо-18-корона-6 з іоном рубідію загальної турі розчиняли в ньому 21г прекурсору. У розчин формули [Rb(C20H24O6)]Br·3H2O, як прекурсор темплату при інтенсивному перемішуванні вводитетрабутоксид титану загальної формули ли по краплях розчин прекурсору і солі лантану. (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нПісля того, як уся порція цього розчину була ввебутанол, що містить воду в кількості 6%мас. В оддена в розчин темплату, отриману суміш продовну скляну склянку наливали 180мл цього водножували перемішувати протягом 3 годин до утвоспиртового розчинника. При кімнатній температурі рення із суміші золя. Температуру суміші на розчиняли в ньому 8,467г темплату. В іншу скляну всьому цьому етапі синтезу підтримували близько склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При 15°С. Після золеутворення перемішування суміші кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г преприпиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камекурсору. У розчин темплату при інтенсивному перу, температуру в якій за допомогою термостата ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсопідтримували близько 15°С, а відносну вологість ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору 69% - за допомогою насиченого розчину нітрату була введена в розчин темплату, отриману суміш амонію. Контакт суміші з парою води при цій темпродовжували перемішувати протягом 2 годин до пературі забезпечували протягом 16 днів до остаутворення із суміші золя. Температуру суміші на точного формування із суміші просторової струквсьому цьому етапі синтезу підтримували близько тури діоксид титану/органічний темплат. 25°С. Після золеутворення перемішування суміші Сформовану структуру разом з маточним розприпиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камечином поміщали в автоклав, де при температурі ру, температуру в якій за допомогою термостата 175°С її обробляли гідротермально протягом 50 підтримували близько 25°С, а відносну вологість годин. Після цього структуру разом з маточним 75% - за допомогою насиченого розчину хлориду розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відонатрію. Контакт суміші з парою води при цій темкремлювали структуру від маточного розчину, супературі забезпечували протягом 15 днів до осташили до практично повного видалення з неї розточного формування із суміші просторової струкчинника, потім подрібнювали в диспергаторі. тури діоксид титану/органічний темплат. Для одержання мезопористого діоксиду титану Сформовану структуру разом з маточним розсухий порошок структури засипали в тигель. Тичином поміщали в автоклав, де при температурі гель поміщали в муфельну піч, де структуру каль175°С її обробляли гідротермально протягом 49 цинували при температурі 450°С протягом 5,5 гогодин. Після цього структуру разом з маточним дин до повного видалення з неї темплату. У розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відорезультаті одержували 7,5м мезопористого діоккремлювали структуру від маточного розчину, сусиду титану. шили до практично повного видалення з неї розОтриманий мезопористий діоксид титану подчинника, потім подрібнювали в диспергаторі. рібнювали в диспергаторі, потім переносили в Для одержання мезопористого діоксиду титану скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,17%сухий порошок структури засипали в тигель. Тиного водного розчину сульфату нікелю. Перемігель поміщали в муфельну піч, де структуру кальшуючи суміш, діоксид титану обробляли розчином цинували при температурі 500°С протягом 5 годин цієї солі протягом 3-х годин. Діоксид титану, який до повного видалення з неї темплату. У результаті адсорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. 41 76795 42 Отриманий мезопористий діоксид титану подсухий порошок структури засипали в тигель. Тирібнювали в диспергаторі, потім переносили в гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальскляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,09%цинували при температурі 550°С протягом 5 годин ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюдо повного видалення з неї темплату. У результаті чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї одержували 7,9г мезопористого діоксиду титану. солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адОтриманий мезопористий діоксид титану подсорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відорібнювали в диспергаторі, потім переносили в кремлювали від рідкої фази, промивали його на скляну склянку. Туди ж додавали 158мл 0,17%фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюскляну склянку. У склянку додавали 150мл чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї 0,073%-ного водного розчину боргідриду калію і, солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адперемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титасорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відону протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювакремлювали від рідкої фази, промивали його на ли від суспензії тверду фазу, промивали її на фіфільтрі дистильованою водою, потім поміщали в льтрі дистильованою водою, потім етанолом, після скляну склянку. У склянку додавали 158мл чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення 0,147%-ного водного розчину боргідриду калію і, постійної маси. перемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титаОтриманий у такий спосіб мезопористий матену протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлюваріал на основі діоксиду титану містив кристалічну ли від суспензії тверду фазу, промивали її на фіфазу анатазу в кількості 75%мас., нікель у кількосльтрі дистильованою водою, потім етанолом, після ті 0,8%мас., мав пористу структуру із середнім чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення діаметром пор Dcp.=12,0нм і питому поверхню постійної маси. Sуд.=121м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції Отриманий у такий спосіб мезопористий матевиділення водню з водно-спиртових сумішей такий ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну композитний нікель-напівпровідниковий мезопорифазу анатазу в кількості 72%мас., нікель у кількосстий матеріал на основі діоксиду титану забезпеті 1,6%мас., мав пористу структуру із середнім чував квантовий вихід реакції ФН2=0,112. діаметром пор Dcp.=9,2нм і питому поверхню Приклад 24 Sуд.=90м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції Як органічний темплат для синтезу мезопоривиділення водню з водно-спиртових сумішей такий стого матеріалу на основі діоксиду титану викорикомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопористовували комплекс оксамакроциклічної сполуки стий матеріал на основі діоксиду титану забезпедибензо-18-корона-6 з іоном цезію загальної форчував квантовий вихід реакції ФН2=0,123. мули [Cs(C20H24O6)]NO3·2H2O, як прекурсор - тетПриклад 25 раетоксид титану загальної формули (C2H5O)4Ti, Як органічний темплат для синтезу мезопорияк водно-спиртовий розчинник - етанол, що місстого матеріалу на основі діоксиду титану викоритить воду в кількості 5%мас. В одну скляну склянку стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки наливали 120мл цього водно-спиртового розчиндибензо-18-корона-6 з іоном магнію загальної фоника. При кімнатній температурі розчиняли в ньормули [Mg(C20H24O6)]SO4·4Н2О, як прекурсор - тетму 4,317г темплату. В іншу скляну склянку налирабутоксид титану загальної формули (С4Н9O)4Ті, вали 32мл такого ж розчинника. При кімнатній як водно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що температурі розчиняли в ньому 18г прекурсору. У містить воду в кількості 6,5%мас. В одну скляну розчин темплату при інтенсивному перемішуванні склянку наливали 177мл цього водно-спиртового вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, розчинника. При кімнатній температурі розчиняли як уся порція розчину прекурсору була введена в в ньому 4,040г темплату. В іншу скляну склянку розчин темплату, отриману суміш продовжували наливали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній перемішувати протягом 4 годин до утворення із температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому розчин темплату при інтенсивному перемішуванні етапі синтезу підтримували близько 10°С. Після вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, золеутворення перемішування суміші припиняли. як уся порція розчину прекурсору була введена в Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темперарозчин темплату, отриману суміш продовжували туру в якій за допомогою термостата підтримували перемішувати протягом 2,5 годин до утворення із близько 10°С, а відносну вологість 73% - за допосуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому могою насиченого розчину нітрату амонію. Контакт етапі синтезу підтримували близько 25°С. Після суміші з парою води при цій температурі забезпезолоутворення перемішування суміші припиняли. чували протягом 19 днів до остаточного формуСклянку із сумішшю поміщали в камеру, темперавання із суміші просторової структури діоксид титуру б якій за допомогою термостата підтримували тану/органічний темплат. близько 25°С, а відносну вологість 75% - за допоСформовану структуру разом з маточним розмогою насиченого розчину хлориду натрію. Кончином поміщали в автоклав, де при температурі такт суміші з парою води при цій температурі за100°С її обробляли гідротермально протягом 53 безпечували протягом 16 днів до остаточного годин. Після цього структуру разом з маточним формування із суміші просторової структури діокрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відосид титану/органічний темплат. кремлювали структуру від маточного розчину, суСформовану структуру разом з маточним розшили до практично повного видалення з неї розчином поміщали в автоклав, де при температурі чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. 200°С її обробляли гідротермально протягом 51 Для одержання мезопористого діоксиду титану години. Після цього структуру разом з маточним 43 76795 44 розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відотури діоксид титану/органічний темплат. кремлювали структуру від маточного розчину, суСформовану структуру разом з маточним розшили до практично повного видалення з неї розчином поміщали в автоклав, де при температурі чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. 175°С її обробляли гідротермально протягом 49 Для одержання мезопористого діоксиду титану годин. Після цього структуру разом з маточним сухий порошок структури засипали в тигель. Тирозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відогель поміщали в муфельну піч, де структуру калькремлювали структуру від маточного розчину, суцинували при температурі 600°С протягом 4 годин шили до практично повного видалення з неї роздо повного видалення з неї темплату. У результаті чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. Для одержання мезопористого діоксиду титану Стриманий мезопористий діоксид титану подсухий порошок структури засипали в тигель. Тирібнювали в диспергаторі, потім переносили в гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальскляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,20%цинували при температурі 500°С протягом 4,5 гоного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюдин до повного видалення з неї темплату. У чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї результаті одержували 7,5г мезопористого діоксисолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адду титану. сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відоОтриманий мезопористий діоксид титану подкремлювали від рідкої фази, промивали його на рібнювали в диспергаторі, потім переносили в фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,14%скляну склянку. У склянку додавали 150мл ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішую0,017%-ного водного розчину боргідриду калію і, чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї перемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титасолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адну протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювасорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відоли від суспензії тверду фазу, промивали її на фікремлювали від рідкої фази, промивали його на льтрі дистильованою водою, потім етанолом, після фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення скляну склянку. У склянку додавали 150мл 0,12%постійної маси. ного водного розчину боргідриду калію і, переміОтриманий у такий спосіб мезопористий матешуючи суміш, обробляли ним діоксид титану проріал на основі діоксиду титану містив кристалічну тягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювали від фазу анатазу в кількості 77%мас., нікель у кількоссуспензії тверду фазу, промивали її на фільтрі ті 1,9%мас., мав пористу структуру із середнім дистильованою водою, потім етанолом, після чого діаметром пор Dcp.=12,9нм і питому поверхню сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення постій2 Sуд.=115м /г. Як каталізатор фотохімічної реакції ної маси. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Отриманий у такий спосіб мезопористий матекомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопориріал на основі діоксиду титану містив кристалічну стий матеріал на основі діоксиду титану забезпефазу анатазу в кількості 58%мас., нікель у кількосчував квантовий вихід реакції ФН2=0,122. ті 1,3%мас., мав пористу структуру із середнім Приклад 26 діаметром пор Dcp.=10,6нм і питому поверхню Як органічний темплат для синтезу мезопориSуд.=157м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції стого матеріалу на основі діоксиду титану викоривиділення водню з водно-спиртових сумішей такий стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки композитний нікель-напівпровідниковий мезопоридибензо-18-корона-6 з іоном кальцію загальної стий матеріал на основі діоксиду титану забезпеформули [Са(С20Н24O6)]СІ2·3Н2O, як прекурсор чував квантовий вихід реакції ФН2=0,111. тетрабутоксид титану загальної формули Приклад 27 (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нЯк органічний темплат для синтезу мезопорибутанол, що містить воду в кількості 7%мас. В одстого матеріалу на основі діоксиду титану викорину скляну склянку наливали 183мл цього водностовували комплекс оксамакроциклічної сполуки спиртового розчинника. При кімнатній температурі дибензо-18-корона-6 з іоном стронцію загальної розчиняли в ньому 3,834г темплату. В іншу скляну формули [Sr(C20H24O6)]CI2·3H2O, як прекурсор склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При тетрабутоксид титану загальної формули кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г пре(С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нкурсору. У розчин темплату при інтенсивному пебутанол, що містить воду в кількості 5%мас. В одремішуванні вводили по краплях розчин прекурсону скляну склянку наливали 172мл цього воднотсру. Після того, як уся порція розчину прекурсору пиртового розчинника. При кімнатній температурі була введена в розчин темплату, отриману суміш розчиняли в ньому 0,859г темплату. В іншу скляну продовжували перемішувати протягом 2 годин до склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При утворення із суміші золя. Температуру суміші на кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г превсьому цьому етапі синтезу підтримували близько курсору. У розчин темплату при інтенсивному пе30°С. Після золеутворення перемішування суміші ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсоприпиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камеру. Після того, як уся порція розчину прекурсору ру, температуру в якій за допомогою термостата була введена в розчин темплату, отриману суміш підтримували близько 30°С, а відносну вологість продовжували перемішувати протягом 2 годин до 80% - за допомогою насиченого розчину сульфату утворення із суміші золя. Температуру суміші на амонію. Контакт суміші з парою води при цій темвсьому цьому етапі синтезу підтримували близько пературі забезпечували протягом 13 днів до оста30°С. Після золеутворення перемішування суміші точного формування із суміші просторової струкприпиняли. Склянку із сумішшю поміщали в каме 45 76795 46 ру, температуру в якій за допомогою термостата розчин темплату, отриману суміш продовжували підтримували близько 30°С, а відносну вологість перемішувати протягом 3 годин до утворення із 75% - за допомогою насиченого розчину хлориду суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому натрію. Контакт суміші з парою води при цій теметапі синтезу підтримували близько 20°С. Після пературі забезпечували протягом 14 днів до остазолеутворення перемішування суміші припиняли. точного формування із суміші просторової струкСклянку із сумішшю поміщали в камеру, температури діоксид титану/органічний темплат. туру в якій за допомогою термостата підтримували Сформовану структуру разом з маточним розблизько 30°С, а відносну вологість 75% - за допочином поміщали в автоклав, де при температурі могою насиченого розчину хлориду натрію. Кон175°С її обробляли гідротермально протягом 47 такт суміші з парою води при цій температурі загодин. Після цього структуру разом з маточним безпечували протягом 17 днів до остаточного розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відоформування із суміші просторової структури діоккремлювали структуру від маточного розчину, сусид титану/органічний темплат. шили до практично повного видалення з неї розСформовану структуру разом з маточним розчинника, потім подрібнювали в диспергаторі. чином поміщали в автоклав, де при температурі Для одержання мезопористого діоксиду титану 175°С її обробляли гідротермально протягом 46 сухий порошок структури засипали в тигель. Тигодин. Після цього структуру разом з маточним гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відоцинували при температурі 400°С протягом 5,5 гокремлювали структуру від маточного розчину, судин до повного видалення з неї темплату. У шили до практично повного видалення з неї розрезультаті одержували 7,5г мезопористого діоксичинника, потім подрібнювали в диспергаторі. ду титану. Для одержання мезопористого діоксиду титану Отриманий мезопористий діоксид титану подсухий порошок структури засипали в тигель. Тирібнювали в диспергаторі, потім переносили в гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальскляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,07%цинували при температурі 600°С протягом 4 годин ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюдо повного видалення з неї темплату. У результаті чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адОтриманий мезопористий діоксид титану подсорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відорібнювали в диспергаторі, потім переносили в кремлювали від рідкої фази, промивали його на скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,18%фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюскляну склянку. У склянку додавали 150мл чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї 0,055%-ного водного розчину боргідриду калію і, солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адперемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титасорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відону протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювакремлювали від рідкої фази, промивали його на ли від суспензії тверду фазу, промивали її на фіфільтрі дистильованою водою, потім поміщали в льтрі дистильованою водою, потім етанолом, після скляну склянку. У склянку додавали 150мл чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення 0,156%-ного водного розчину боргідриду калію і, постійної маси. перемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титаОтриманий у такий спосіб мезопористий матену протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлюваріал на основі діоксиду титану містив кристалічну ли від суспензії тверду фазу, промивали її на фіфазу анатазу в кількості 62%мас., нікель у кількосльтрі дистильованою водою, потім етанолом, після ті 0,6%мас., мав пористу структуру із середнім чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення діаметром пор Dcp.=12,2нм і питому поверхню постійної маси. Sуд.=127м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції Отриманий у такий спосіб мезопористий матевиділення водню з водно-спиртових сумішей такий ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну композитний нікель-напівпровідниковий мезопорифазу анатазу в кількості 73%мас., нікель у кількосстий матеріал на основі діоксиду титану забезпеті 1,7%мас., мав пористу структуру із середнім чував квантовий вихід реакції ФН2=0,107. діаметром пор Dcp.=14,3нм і питому поверхню Приклад 28 Sуд.=107м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції Як органічний темплат для синтезу мезопоривиділення водню з водно-спиртових сумішей такий стого матеріалу на основі діоксиду титану викорикомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопористовували комплекс оксамакроциклічної сполуки стий матеріал на основі діоксиду титану забезпедибензо-18-корона-6 з іоном барію загальної форчував квантовий вихід реакції ФН2=0,120. мули [Ва(С20Н24O6)]СІ2·3Н2O, як прекурсор - тетраПриклад 29 бутоксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як Як органічний темплат для синтезу мезопориводно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що місстого матеріалу на основі діоксиду титану викоритить воду в кількості 5,5%мас. В одну скляну склястовували комплекс оксамакроциклічної сполуки нку наливали 162мл цього водно-спиртового роздибензо-18-корона-6 з іоном лантану загальної чинника. При кімнатній температурі розчиняли в формули [Lа(С20Н2O6)]СІ3·3Н2O, як прекурсор ньому 0,934г темплату. В іншу скляну склянку натетрабутоксид титану загальної формули ливали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нтемпературі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У бутанол, що містить воду в кількості 4,5%мас. В розчин темплату при інтенсивному перемішуванні одну скляну склянку наливали 175мл цього водновводили по краплях розчин прекурсору. Після того, спиртового розчинника. При кімнатній температурі як уся порція розчину прекурсору була введена в розчиняли в ньому 4,703г темплату. В іншу скляну 47 76795 48 склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При водно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що міскімнатній температурі розчиняли в ньому 25г претить воду в кількості 6%мас. В одну скляну склянку курсору. У розчин темплату при інтенсивному пеналивали 185мл цього водно-спиртового розчинремішуванні вводили по краплях розчин прекурсоника. При кімнатній температурі розчиняли в ньору. Після того, як уся порція розчину прекурсору му 2,356г темплату. В іншу скляну склянку налибула введена в розчин темплату, отриману суміш вали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній продовжували перемішувати протягом 3,5 годин температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У до утворення із суміші золя. Температуру суміші розчин темплату при інтенсивному перемішуванні на всьому цьому етапі синтезу підтримували бливводили по краплях розчин прекурсору. Після того, зько 17°С. Після золеутворення перемішування як уся порція розчину прекурсору була введена в суміші припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в розчин темплату, отриману суміш продовжували камеру, температуру в якій за допомогою термосперемішувати протягом 3 годин до утворення із тата підтримували близько 17°С, а відносну волосуміші золя. Температуру суміші на всьому цьому гість 65% - за допомогою насиченого розчину нітетапі синтезу підтримували близько 20°С. Після риту натрію. Контакт суміші з парою води при цій золеутворення перемішування суміші припиняли. температурі забезпечували протягом 20 днів до Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темпераостаточного формування із суміші просторової туру в якій за допомогою термостата підтримували структури діоксид титану/органічний темплат. близько 20°С, а відносну вологість 76% - за допоСформовану структуру разом з маточним розмогою насиченого розчину хлориду натрію. Кончином поміщали в автоклав, де при температурі такт суміші з парою води при цій температурі за175°С її обробляли гідротермально протягом 48 безпечували протягом 17 днів до остаточного годин. Після цього структуру разом з маточним формування із суміші просторової структури діокрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відосид титану/органічний темплат. кремлювали структуру від маточного розчину, суСформовану структуру разом з маточним розшили до практично повного видалення з неї розчином поміщали в автоклав, де при температурі чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. 175°С її обробляли гідротермально протягом 46 Для одержання мезопористого діоксиду титану годин. Після цього структуру разом з маточним сухий порошок структури засипали в тигель. Тирозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відогель поміщали в муфельну піч, де структуру калькремлювали структуру від маточного розчину, суцинували при температурі 470°С протягом 5 годин шили до практично повного видалення з неї роздо повного видалення з неї темплату. У результаті чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. Для одержання мезопористого діоксиду титану Стриманий мезопористий діоксид титану подсухий порошок структури засипали в тигель. Тирібнювали в диспергаторі, потім переносили в гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальскляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,20%цинували при температурі 500°С протягом 4,5 гоного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюдин до повного видалення з неї темплату. У чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї результаті одержували 7,5г мезопористого діоксисолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адду титану. сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відоОтриманий меэопористий діоксид титану подкремлювали від рідкої фази, промивали. Його на рібнювали в диспергаторі, потім переносили в фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,07%скляну склянку. У склянку додавали 150мл 0,17%ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюного водного розчину боргідриду калію і, перемічи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї шуючи суміш, обробляли ним діоксид титану просолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адтягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювали від сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відосуспензії тверду фазу, промивати її на фільтрі дикремлювали від рідкої фази, промивали його на стильованою водою, потім етанолом, після чого фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення постійскляну склянку. У склянку додавали 150мл ної маси. 0,055%-ного водного розчину боргідриду калію і, Отриманий у такий спосіб мезопористий матеперемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титаріал на основі діоксиду титану містив кристалічну ну протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювафазу анатазу в кількості 81%мас., нікель у кількосли від суспензії тверду фазу, промивали її на фіті 1,9%мас., мав пористу структуру із середнім льтрі дистильованою водою, потім етанолом, після діаметром пор Dcp.=13,7нм і питому поверхню чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення Sуд.=125м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції постійної маси. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Отриманий у такий спосіб мезопористий матекомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопориріал на основі діоксиду титану містив кристалічну стий матеріал на основі діоксиду титану забезпефазу анатазу в кількості 70%мас., нікель у кількосчував квантовий вихід реакції ФН2=0,125. ті 0,6%мас., мав пористу структуру із середнім Приклад 30 діаметром пор Dcp.=14,8нм і питому поверхню Як органічний темплат для синтезу мезопориSуд.=122м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції стого матеріалу на основі діоксиду титану викоривиділення водню з водно-спиртових сумішей такий стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки композитний нікель-напівпровідниковий мезопоридибензо-18-корона-6 з іоном церію загальної форстий матеріал на основі діоксиду титану забезпемули [Се(С20Н24O6)]СІ3·3Н2О, як прекурсор - тетрачував квантовий вихід реакції ФН2=0,115. бутоксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як Приклад 31 49 76795 50 Як органічний темплат для синтезу мезопориSуд.=118м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції стого матеріалу на основі діоксиду титану викоривиділення водню з водно-спиртових сумішей такий стовували комплекс оксамакррциклічної сполуки композитний нікель-напівпровідниковий мезопоридибензо-30-корона-10 з іоном літію загальної фостий матеріал на основі діоксиду титану забезпермули [Li(С28Н40O10)]Br·3Н2О, як прекурсор - тетрачував квантовий вихід реакції ФН2=0,092. бутоксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як Приклад 32 водно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що місЯк органічний темплат для синтезу мезопоритить воду в кількості 7%мас. В одну скляну склянку стого матеріалу на основі діоксиду титану викориналивали 193мл цього водно-спиртового розчинстовували комплекс оксамакроциклічної сполуки ника. При кімнатній температурі розчиняли в ньодибензо-30-корона-10 з іоном калію загальної фому 4,941г темплату. В іншу скляну склянку налирмули [К(C28H40O10)]J·2H2O, як прекурсор - тетравали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній бутоксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У водно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що місрозчин темплату при інтенсивному перемішуванні тить воду в кількості 5,7%мас. В одну скляну склявводили по краплях розчин прекурсору. Після того, нку наливали 175мл цього водно-спиртового розяк уся порція розчину прекурсору була введена в чинника. При кімнатній температурі розчиняли в розчин темплату, отриману суміш продовжували ньому 5,392мг темплату. В іншу скляну склянку перемішувати протягом 2 годин до утворення із наливали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому температурі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У етапі синтезу підтримували близько 30°С. Після розчин темплату при інтенсивному перемішуванні золеутворення перемішування суміші припиняли. вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, Склянку із сумішшю поміщали в камеру, темпераяк уся порція розчину прекурсору була введена в туру ! в якій за допомогою термостата підтримуварозчин темплату, отриману суміш продовжували ли близько 30°С, а відносну вологість 75% - за перемішувати протягом 2 годин до утворення із допомогою насиченого розчину хлориду натрію. суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому Контакт суміші з парою води при цій температурі етапі синтезу підтримували близько 30°С. Після забезпечували протягом 14 днів до остаточного золеутворення перемішування суміші припиняли. формування із суміші просторової структури діокСклянку із сумішшю поміщали в камеру, темперасид титану/органічний темплат. туру в якій за допомогою термостата підтримували Сформовану структуру разом з маточним розблизько 30°С, а відносну вологість 80% - за допочином поміщали в автоклав, де при температурі могою насиченого розчину сульфату амонію. Кон100°С її обробляли гідротермально протягом 56 такт суміші з парою води при цій температурі загодин. Після цього структуру разом з маточним безпечували протягом 13 днів до остаточного розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відоформування із суміші просторової структури діоккремлювали структуру від маточного розчину, сусид титану/органічний темплат. шили до практично повного видалення з неї розСформовану структуру разом з маточним розчинника, потім подрібнювали в диспергаторі. чином поміщали в автоклав, де при температурі Для одержання мезопористого діоксиду титану 180°С її обробляли гідротермально протягом 52 сухий порошок структури засипали в тигель. Тигодин. Після цього структуру разом з маточним гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відоцинували при температурі 350°С протягом 5,5 гокремлювали структуру від маточного розчину, судин до повного видалення з неї темплату. У шили до практично повного видалення з неї розрезультаті одержували 7,5г мезопористого діоксичинника, потім подрібнювали в диспергаторі. ду титану. Для одержання мезопористого діоксиду титану Отриманий мезопористий діоксид титану подсухий порошок структури засипали в тигель. Тирібнювали в диспергаторі, потім переносили в гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальскляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,22%цинували при температурі 500°С протягом 5 годин ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюдо повного видалення з неї темплату. У результаті чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адОтриманий мезопористий діоксид титану подсорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відорібнювали в диспергаторі, потім переносили в кремлювали від рідкої фази, промивали його на скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,22%фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюскляну склянку. У склянку додавали 150мл чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї 0,183%-ного водного розчину боргідриду калію і, солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адперемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титасорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відону протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювакремлювали від рідкої фази, промивали його на ли від суспензії тверду фазу, промивали її на фіфільтрі дистильованою водою, потім поміщали в льтрі дистильованою водою, потім етанолом, після скляну склянку. У склянку додавали 150мл чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення 0,183%-ного водного розчину боргідриду калію і, постійної маси. перемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титаОтриманий у такий спосіб мезопористий матену протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлюваріал на основі діоксиду титану містив кристалічну ли від суспензії тверду фазу, промивали її на фіфазу анатазу в кількості 40%мас., нікель у кількосльтрі дистильованою водою, потім етанолом, після ті 2,0%мас., мав пористу структуру із середнім чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення діаметром пор Dcp.=10,8нм і питому поверхню постійної маси. 51 76795 52 Стриманий у такий спосіб мезопористий матену протягом 3-х годин. Фільтрацією виокремлюваріал на основі діоксиду титану містив кристалічну ли від суспензії тверду фазу, промивали її на фіфазу анатазу в кількості 52%мас., нікель у кількосльтрі дистильованою водою, потім етанолом, після ті 2,0%мас., мав пористу структуру із середнім чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення діаметром пор Dcp.=16нм і питому поверхню постійної маси. 2 Sуд.=122м /г. Як каталізатор фотохімічної реакції Отриманий у такий спосіб мезопористий матевиділення водню з водно-спиртових сумішей такий ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну композитний нікель-напівпровідниковий мезопорифазу анатазу в кількості 70%мас., нікель у кількосстий матеріал на основі діоксиду титану забезпеті 1,8%мас., мав пористу структуру із середнім чував квантовий вихід реакції ФН2=0,107. діаметром пор Dcp.=10,6нм і питому поверхню Приклад 33 Sуд.=112м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції Як органічний темплат для синтезу мезопоривиділення водню з водно-спиртових сумішей такий стого матеріалу на основі діоксиду титану викорикомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопористовували комплекс оксамакроциклічної сполуки стий матеріал на основі діоксиду титану забезпедибензо-30-корона-10 з іоном натрію загальної чував квантовий вихід реакції ФН2=0,124. формули {Na(C28H40O10)]CI·2H2O, як прекурсор Приклад 34 тетрабутоксид титану загальної формули Як органічний темплат для синтезу мезопори(С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нстого матеріалу на основі діоксиду титану викорибутанол, що містить воду в кількості 5,7%мас. В стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки одну скляну склянку наливали 168мл цього воднодибензо-30-корона-10 з іоном рубідію загальної спиртового розчинника. При кімнатній температурі формули [Rb(C28H40O10)]Br·3H2O, як прекурсор розчиняли в ньому 4,606г темплату. В іншу скляну тетрабутоксид титану загальної формули склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нкімнатній температурі розчиняли в ньому 25г пребутанол, що містить воду в кількості 6%мас. В одкурсору. У розчин темплату при інтенсивному пену скляну склянку наливали 146мл цього водноремішуванні вводили по краплях розчин прекурсоспиртового розчинника. При кімнатній температурі ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору розчиняли в ньому 1,134г темплату. В іншу скляну була введена в розчин темплату, отриману суміш склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При продовжували перемішувати протягом 2 годин до кімнатній температурі розчиняли в ньому 25г преутворення із суміші золя. Температуру суміші на курсору. У розчин темплату при інтенсивному певсьому цьому етапі синтезу підтримували близько ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсо25°С. Після золеутворення перемішування суміші ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камебула введена в розчин темплату, отриману суміш ру, температуру в якій за допомогою термостата продовжували перемішувати протягом 4 годин до підтримували близько 25°С, а відносну вологість утворення із суміші золя. Температуру суміші на 80% - за допомогою насиченого розчину сульфату всьому цьому етапі синтезу підтримували близько амонію. Контакт суміші з парою води при цій тем15°С. Після золеутворення перемішування суміші пературі забезпечували протягом 16 днів до остаприпиняли. Склянку із сумішшю поміщали в каметочного формування із суміші просторової струкру, температуру в який за допомогою термостата тури діоксид титану/органічний темплат. підтримували близько 15°С, а відносну вологість Сформовану структуру разом з маточним роз69% - за допомогою насиченого розчину нітрату чином поміщали в автоклав, де при температурі амонію. Контакт суміші з парою води при цій тем100°С її обробляли гідротермально протягом 57 пературі забезпечували протягом 19 днів до остагодин. Після цього структуру разом з маточним точного формування із суміші просторової струкрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відотури діоксид титану/органічний темплат. кремлювали структуру від маточного розчину, суСформовану структуру разом з маточним розшили до практично повного видалення з неї розчином поміщали в автоклав, де при температурі чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. 170°С її обробляли гідротермально протягом 56 Для одержання мезопористого діоксиду титану годин. Після цього структуру разом з маточним сухий порошок структури засипали в тигель. Тирозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відогель поміщали в муфельну піч, де структуру калькремлювали структуру від маточного розчину, суцинували при температурі 400°С протягом 6 годин шили до практично повного видалення з неї роздо повного видалення з неї темплату. У результаті чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. Для одержання мезопористого діоксиду титану Отриманий мезопористий діоксид титану подсухий порошок структури засипали в тигель. Тирібнювали в диспергаторі, потім переносили в гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальскляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,19%цинували при температурі 350°С протягом 6,5 гоного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюдин до повного видалення з неї темплату. У чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї результаті одержували 7,5г мезопористого діоксисолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адду титану. сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відоОтриманий мезопористий діоксид титану подкремлювали від рідкої фази, промивали його на рібнювали в диспергаторі, потім переносили в фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в скляну склянку. Туди, ж додавали 150мл 0,10%скляну склянку. У склянку додавали 150мл ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішую0,165%-ного водного розчину боргідриду калію і, чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї перемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титасолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який ад 53 76795 54 сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відоОтриманий мезопористий діоксид титану подкремлювали від рідкої фази, промивали його на рібнювали в диспергаторі, потім переносили в фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,18%скляну склянку. У склянку додавали 150мл ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішую0,082%-ного водного розчину боргідриду калію і, чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї перемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титасолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адну протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювасорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відоли від суспензії тверду фазу, промивали її на фікремлювали від рідкої фази, промивали його на льтрі дистильованою водою, потім етанолом, після фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення скляну склянку. У склянку додавали 150мл постійної маси. 0,156%-ного водного розчину боргідриду калію і, Отриманий у такий спосіб мезопористий матеперемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титаріал на основі діоксиду титану містив кристалічну ну протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювафазу анатазу в кількості 66%мас., нікель у кількосли від суспензії тверду фазу, промивали її на фіті 0,9%мас., мав пористу структуру із середнім льтрі дистильованою водою, потім етанолом, після діаметром пор Dcp.=11,4нм і питому поверхню чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення Sуд.=142м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції постійної маси. виділення водню з водно-спиртових сумішей такий Отриманий у такий спосіб мезопористий матекомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопориріал на основі діоксиду титану містив кристалічну стий матеріал на основі діоксиду титану забезпефазу анатазу в кількості 72%мас., нікель у кількосчував квантовий вихід реакції ФН2=0,116. ті 1,7%мас., мав пористу структуру із середнім Приклад 35 діаметром пор Dcp.=12,7нм і питому поверхню Як органічний темплат для синтезу мезопориSуд.=90м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції стого матеріалу на основі діоксиду титану викоривиділення водню з водно-спиртових сумішей такий стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки композитний нікель-напівпровідниковий мезопоридибензо-24-корона-8 з іоном цезію загальної форстий матеріал на основі діоксиду титану забезпемули [Cs(C24H32O8)]NO3·4Н2О, як прекурсор чував квантовий вихід реакції ФН2=0,125. тетрабутоксид титану загальної формули Приклад 36 (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нЯк органічний темплат для синтезу мезопоригексиловий спирт, що містить воду в кількості стого матеріалу на основі діоксиду титану викори6,5%мас. В одну скляну склянку наливали 246мл стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки цього водно-спиртового розчинника. При кімнатній дибензо-30-корона-10 з іоном магнію загальної температурі розчиняли в ньому 1,073г темплату. В формули [Mg(C28H40O10)]SO4·4H2O, як прекурсор іншу скляну склянку наливали 74мл такого ж розтетрабутоксид титану загальної формули чинника. При кімнатній температурі розчиняли в (С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нньому 25г прекурсору. У розчин темплату при інбутанол, що містить воду в кількості 5,5%мас. В тенсивному перемішуванні вводили по краплях одну скляну склянку наливали 176мл цього воднорозчин прекурсору. Після того, як уся порція розспиртового розчинника. При кімнатній температурі чину прекурсору була введена в розчин темплату, розчиняли в ньому 1,092г темплату. В іншу скляну отриману суміш продовжували перемішувати просклянку наливали 45мл такого ж розчинника. При тягом 4 годин до утворення із суміші золя. Темпекімнатній температурі розчиняли в ньому 25г прературу суміші на всьому цьому етапі синтезу підткурсору. У розчин темплату при інтенсивному перимували близько 25°С. Після золеутворення ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсоперемішування суміші припиняли. Склянку із суміру. Після того, як уся порція розчину прекурсору шшю поміщали в камеру, температуру в якій за була введена в розчин темплату, отриману суміш допомогою термостата підтримували близько продовжували перемішувати протягом 2 годин до 25°С, а відносну вологість 75% - за допомогою утворення із суміші золя. Температуру суміші на насиченого розчину хлориду натрію. Контакт сумівсьому цьому етапі синтезу підтримували близько ші з парою води при цій температурі забезпечува35°С. Після золеутворення перемішування суміші ли протягом 15 днів до остаточного формування із припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камесуміші просторової структури діоксид титару, температуру в якій за допомогою термостата ну/органічний темплат. підтримували близько 35°С, а відносну вологість Сформовану структуру разом з маточним роз80% - за допомогою насиченого розчину сульфату чином поміщали в автоклав, де при температурі амонію. Контакт суміші з парою води при цій тем150°С її обробляли гідротермально протягом 58 пературі забезпечували протягом 12 днів до остагодин. Після цього структуру разом з маточним точного формування із суміші просторової струкрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відотури діоксид титану/органічний темплат. кремлювали структуру від маточного розчину, суСформовану структуру разом з маточним розшили до практично повного видалення з неї розчином поміщали в автоклав, де при температурі чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. 175°С її обробляли гідротермально протягом 57 Для одержання мезопористого діоксиду титану годин. Після цього структуру разом з маточним сухий порошок структури засипали в тигель. Тирозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відогель поміщали в муфельну піч, де структуру калькремлювали структуру від маточного розчину, суцинували при температурі 500°С протягом 5 годин шили до практично повного видалення з неї роздо повного видалення з неї темплату. У результаті чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. Для одержання мезопористого діоксиду титану 55 76795 56 сухий порошок структури засипали в тигель. Тирозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відогель поміщали в муфельну піч, де структуру калькремлювали структуру від маточного розчину, суцинували при температурі 500°С протягом 5 годин шили до практично повного видалення з неї роздо повного видалення з неї темплату. У результаті чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. Для одержання мезопористого діоксиду титану Отриманий мезопористий діоксид титану подсухий порошок структури засипали в тигель. Тирібнювали в диспергаторі, потім переносили в гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальскляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,16%цинували при температурі 600°С протягом 4 годин ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюдо повного видалення з неї темплату. У результаті чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адОтриманий мезопористий діоксид титану подсорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відорібнювали в диспергаторі, потім переносили в кремлювали від рідкої фази, промивали його на скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,08%фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюскляну склянку. У склянку додавали 150 мл 0,138 чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї % - ного водного розчину боргідриду калію і, пересолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адмішуючи суміш, обробляли ним діоксид титану сорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відопротягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювали кремлювали від рідкої фази, промивали його на від суспензії тверду фазу, промивали її на фільтрі фільтрі дистильованою водою, потім поміщали в дистильованою водою, потім етанолом, після чого скляну склянку. У склянку додавали 150мл сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення постій0,064%-ного водного розчину боргідриду калію і, ної маси. перемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титаОтриманий у такий спосіб мезопористий матену протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлюваріал на основі діоксиду титану містив кристалічну ли від суспензії тверду фазу, промивали її на фіфазу анатазу в кількості 65%мас., нікель у кількосльтрі дистильованою водою, потім етанолом, після ті 1,5%мас., мав пористу структуру із середнім чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення діаметром пор Dcp.=15,7нм і питому поверхню постійної маси. Sуд.=129м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції Отриманий у такий спосіб мезопористий матевиділення водню з водно-спиртових сумішей такий ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну композитний нікель-напівпровідниковий мезопорифазу анатазу в кількості 52%мас., нікель у кількосстий матеріал на основі діоксиду титану забезпеті 0,7%мас., мав пористу структуру із середнім чував квантовий вихід реакції ФН2=0,115. діаметром пор Dcp.=15,0нм і питому поверхню 2 Приклад 37 Sуд.=120м /г. Як каталізатор фотохімічної реакції Як органічний темплат для синтезу мезопоривиділення водню з водно-спиртових сумішей такий стого матеріалу на основі діоксиду титану викорикомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопористовували комплекс оксамакроциклічної сполуки стий матеріал на основі діоксиду титану забезпедибензо-30-корона-10 з іоном кальцію загальної чував квантовий вихід реакції ФН2=0,103. формули [Сa(С28Н40O10)]СІ2·3Н2О, як прекурсор Приклад 38 тетрабутоксид титану загальної формули Як органічний темплат для синтезу мезопори(С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нстого матеріалу на основі діоксиду титану викорибутанол, що містить воду в кількості 7%мас. В одстовували комплекс оксамакроциклічної сполуки ну скляну склянку наливали 198мл цього воднодибензо-24-корона-8 з іоном стронцію загальної спиртового розчинника. При кімнатній температурі формули [Se(С24Н32O8)]СІ2·2Н2О, як прекурсор розчиняли в ньому 5,120г темплату. В іншу скляну тетраетоксид титану загальної формули склянку наливали 45мл такого ж розчинника. При (С2Н5О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - етакімнатній температурі розчиняли в ньому 25г пренол, що містить воду в кількості 6%мас. В одну курсору. У розчин темплату при інтенсивному пескляну склянку наливали 124мл цього водноремішуванні вводили по краплях розчин прекурсоспиртового розчинника. При кімнатній температурі ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору розчиняли в ньому 4,693г темплату. В іншу скляну була введена в розчин темплату, отриману суміш склянку наливали 32мл такого ж розчинника. При продовжували перемішувати протягом 2 годин до кімнатній температурі розчиняли в ньому 18г преутворення із суміші золя. Температуру суміші на курсору. У розчин темплату при інтенсивному певсьому цьому етапі синтезу підтримували близько ремішуванні вводили по краплях розчин прекурсо30°С. Після золеутворення перемішування суміші ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камебула введена в розчин темплату, отриману суміш ру, температуру в якій за допомогою термостата продовжували перемішувати протягом 3 годин до підтримували близько 30°С, а відносну вологість утворення із суміші золя. Температуру суміші на 63% - за допомогою насиченого розчину нітриту всьому цьому етапі синтезу підтримували близько натрію. Контакт суміші з парою води при цій тем20°С. Після золеутворення перемішування суміші пературі забезпечували протягом 14 днів до остаприпиняли. Склянку із сумішшю поміщали в каметочного формування із суміші просторової струкру, температуру в якій за допомогою термостата тури діоксид титану/органічний темплат. підтримували близько 2°С, а відносну вологість Сформовану структуру разом з маточним роз75% - за допомогою насиченого розчину хлориду чином поміщали в автоклав, де при температурі натрію. Контакт суміші з парою води при цій тем175°С її обробляли гідротермально протягом 58 пературі забезпечували протягом 17 днів до остагодин. Після цього структуру разом з маточним точного формування із суміші просторової струк 57 76795 58 тури діоксид титану/органічний темплат. допомогою термостата підтримували близько Сформовану структуру разом з маточним роз30°С, а відносну вологість 75% - за допомогою чином поміщали в автоклав, де при температурі насиченого розчину хлориду натрію. Контакт сумі100°С її обробляли гідротермально протягом 56 ші з парою води при цій температурі забезпечувагодин. Після цього структуру разом з маточним ли протягом 13 днів до остаточного формування із розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відосуміші просторової структури діоксид титакремлювали структуру від маточного розчину, суну/органічний темплат. шили до практично повного видалення з неї розСформовану структуру разом з маточним розчинника, потім подрібнювали в диспергаторі. чином поміщали в автоклав, де при температурі Для одержання мезопористого діоксиду титану 155°С її обробляли гідротермально протягом 56 сухий порошок структури засипали в тигель. Тигодин. Після цього структуру разом з маточним гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відоцинували при температурі 600°С протягом 4 годин кремлювали структуру від маточного розчину, судо повного видалення з неї темплату. У результаті шили до практично повного видалення з неї розодержували 7,9г мезопористого діоксиду титану. чинника, потім подрібнювали в диспергаторі. Отриманий мезопористий діоксид титану подДля одержання мезопористого діоксиду титану рібнювали в диспергаторі, потім переносили в сухий порошок структури засипали в тигель. Тискляну склянку. Туди ж додавали 158мл 0,22%гель поміщали в муфельну піч, де структуру кального водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюцинували при температурі 500°С протягом 4,5 гочи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї дин до повного видалення з неї темплату. У солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адрезультаті одержували 7,5г мезопористого діоксисорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відоду титану. кремлювали від рідкої фази, промивали його на Отриманий мезопористий діоксид титану подфільтрі дистильованою водою, потім поміщали в рібнювали в диспергаторі, потім переносили в скляну склянку. У склянку додавали 158мл скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,17%0,183%-ного водного розчину боргідриду калію і, ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюперемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титачи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї ну протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювасолі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, адсорбули від суспензії тверду фазу, промивали її на фівав з розчину іони нікелю, фільтрацією відокремльтрі дистильованою водою, потім етанолом, після лювали від рідкої фази, промивали його на фільтрі чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення дистильованою водою, потім поміщали в скляну постійної маси. склянку. У склянку додавали 150мл 0,147%-ного Отриманий у такий спосіб мезопористий матеводного розчину боргідриду калію і, перемішуючи ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну суміш, обробляли ним діоксид титану протягом 3-х фазу анатазу в кількості 50%мас., нікель у кількосгодин. ті 2,0%мас., мав пористу структуру із середнім Фільтрацією відокремлювали від суспензії діаметром пор Dcp.=12,0нм і питому поверхню тверду фазу, промивали її на фільтрі дистильоваSуд.=77м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції ною водою, потім етанолом, після чого сушили у виділення водню з водно-спиртових сумішей такий вакуум-ексикаторі до досягнення постійної маси. композитний нікель-напівпровідниковий мезопориОтриманий у такий спосіб мезопористий матестий матеріал на основі діоксиду титану забезперіал на основі діоксиду титану містив кристалічну чував квантовий вихід реакції ФН2=0,106. фазу анатазу в кількості 54%мас., нікель у кількосПриклад 39 ті 1,6%мас., мав пористу структуру із середнім Як органічний темплат для синтезу мезопоридіаметром пор Dcp.=11,7нм і питому поверхню стого матеріалу на основі діоксиду титану викориSуд.=89м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки виділення водню з водно-спиртових сумішей такий дибензо-30-корона-10 з іоном барію загальної фокомпозитний нікель-налівпровідниковий мезопорирмули [Ba(С28Н40O10)]СІ2·3Н2О, як прекурсор - тетстий матеріал на основі діоксиду титану забезперапропоксид титану загальної формули чував квантовий вихід реакції ФН2=0,102. (С3Н7О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нПриклад 40 гептиловий спирт, що містить воду в кількості Як органічний темплат для синтезу мезопори7%мас. В одну скляну склянку наливали 270мл стого матеріалу на основі діоксиду титану викорицього водно-спиртового розчинника. При кімнатній стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки температурі розчиняли в ньому 2,915г темплату. В дибензо-24-корона-8 з іоном лантану загальної іншу скляну склянку наливали 75мл такого ж розформули [Lа(С24Н32О8)]СІ3·3Н2О, як прекурсор чинника. При кімнатній температурі розчиняли в тетрабутоксид титану загальної формули ньому 21г прекурсору. У розчин темплату при ін(С4Н9О)4Ті, як водно-спиртовий розчинник - нтенсивному перемішуванні вводили по краплях бутанол, що містить воду в кількості 6%мас. В одрозчин прекурсору. Після того, як уся порція розну скляну склянку наливали 184мл цього водночину прекурсору була введена в розчин темплату, спиртового розчинника. При кімнатній температурі отриману суміш продовжували перемішувати пророзчиняли в ньому 5,349г темплату. В іншу скляну тягом 2 годин до утворення із суміші золя. Темпесклянку наливали 45мл такого ж розчинника. При ратуру суміші на всьому цьому етапі синтезу підткімнатній температурі розчиняли в ньому 25г преримували близько 30°С. Після золеутворення курсору. У розчин темплату при інтенсивному пеперемішування суміші припиняли. Склянку із суміремішуванні вводили по краплях розчин прекурсошшю поміщали в камеру, температуру в якій за ру. Після того, як уся порція розчину прекурсору 59 76795 60 була введена в розчин темплату, отриману суміш му 5,356г темплату. В іншу скляну склянку налипродовжували перемішувати протягом 2 годин до вали 45мл такого ж розчинника. При кімнатній теутворення із суміші золя. Температуру суміші на мпературі розчиняли в ньому 25г прекурсору. У всьому цьому етапі синтезу підтримували близько розчин темплату при інтенсивному перемішуванні 30°С. Після золеутворення перемішування суміші вводили по краплях розчин прекурсору. Після того, припиняли. Склянку із сумішшю поміщали в камеяк уся порція розчину прекурсору була введена в ру, температуру в якій за допомогою термостата розчин темплату, отриману суміш продовжували підтримували близько 30°С, а відносну вологість перемішувати протягом 2 годин до утворення із 63% - за допомогою насиченого розчину нітриту суміші золя. Температуру суміші на всьому цьому натрію. Контакт суміші з парою води при цій теметапі синтезу підтримували близько 20°С. Після пературі забезпечували протягом 14 днів до остазолоутворення перемішування суміші припиняли. точного формування із суміші просторової струкСклянку із сумішшю поміщали в камеру, температури діоксид титану/органічний темплат. туру в який за допомогою термостата підтримуваСформовану структуру разом з маточним розли близько 20°С, а відносну вологість 63% - за чином поміщали в автоклав, де при температурі допомогою насиченого розчину нітриту натрію. 175°С її обробляли гідротермально протягом 58 Контакт суміші з парою води при цій температурі годин. Після цього структуру разом з маточним забезпечували протягом 18 днів до остаточного розчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відоформування із суміші просторової структури діоккремлювали структуру від маточного розчину, сусид титану/органічний темплат. шили до практично повного видалення з неї розСформовану структуру разом з маточним розчинника, потім подрібнювали в диспергаторі. чином поміщали в автоклав, де при температурі Для одержання мезопористого діоксиду титану 175°С її обробляли гідротермально протягом 57 сухий порошок структури засипали в тигель. Тигодин. Після цього структуру разом з маточним гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальрозчином вилучали з автоклава. Фільтрацією відоцинували при температурі 500°С протягом 4,5 гокремлювали структуру від маточного розчину, судин до повного видалення з неї темплату. У шили до практично повного видалення з неї розрезультаті одержували 7,5г мезопористого діоксичинника, потім подрібнювали в диспергаторі. ду титану. Для одержання мезопористого діоксиду титану Отриманий мезопористий діоксид титану подсухий порошок структури засипали в тигель. Тирібнювали в диспергаторі, потім переносили в гель поміщали в муфельну піч, де структуру кальскляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,22%цинували при температурі 600°С протягом 4 годин ного водного розчину Хлориду нікелю. Перемішудо повного видалення з неї темплату. У результаті ючи суміш, діоксид титану обробляли розчином одержували 7,5г мезопористого діоксиду титану. цієї солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який Отриманий мезопористий діоксид титану подадсорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією рібнювали в диспергаторі, потім переносили в відокремлювали від рідкої фази, промивали його скляну склянку. Туди ж додавали 150мл 0,13%на фільтрі дистильованою водою, потім поміщали ного водного розчину хлориду нікелю. Перемішуюв скляну склянку. У склянку додавали 150мл чи суміш, діоксид титану обробляли розчином цієї 0,183%-ного водного розчину боргідриду калію і, солі протягом 2,5 годин. Діоксид титану, який адперемішуючи суміш, обробляли ним діоксид титасорбував з розчину іони нікелю, фільтрацією відону протягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювакремлювали від рідкої фази, промивали його на ли від суспензії тверду фазу, промивали її на фіфільтрі дистильованою водою, потім поміщали в льтрі дистильованою водою, потім етанолом, після скляну склянку. У склянку додавали 150мл 0,11%чого сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення ного водного розчину боргідриду калію і, переміпостійної маси. шуючи суміш, обробляли ним діоксид титану проОтриманий у такий спосіб мезопористий матетягом 3-х годин. Фільтрацією відокремлювали від ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну суспензії тверду фазу, промивали її на фільтрі фазу анатазу в кількості 70%мас., нікель у кількосдистильованою водою, потім етанолом, після чого ті 2,0%мас., мав пористу структуру із середнім сушили у вакуум-ексикаторі до досягнення постійдіаметром пор Dcp.=15,2нм і питому поверхню ної маси. Sуд.=133м2/г. Як каталізатор-фотохімічної реакції Стриманий у такий спосіб мезопористий матевиділення водню з водно-спиртових сумішей такий ріал на основі діоксиду титану містив кристалічну композитний нікель-напівпровідниковий мезопорифазу анатазу в кількості 65%мас., нікель у кількосстий матеріал на основі діоксиду титану забезпеті 1,2%мас., мав пористу структуру із середнім чував квантовий вихід реакції ФН2=0,123. діаметром пор Dcp.=16,0нм і питому поверхню Приклад 41 Sуд.=123м2/г. Як каталізатор фотохімічної реакції Як органічний темплат для синтезу мезопоривиділення водню з водно-спиртових сумішей такий стого матеріалу на основі діоксиду титану викорикомпозитний нікель-напівпровідниковий мезопористовували комплекс оксамакроциклічної сполуки стий матеріал на основі діоксиду титану забезпедибензо-24-корона-8 з іоном церію загальної форчував квантовий вихід реакції ФН2=0,111. мули [Се(С24Н32О8)]СІ3·3Н2О, як прекурсор - тетраПриклад 42 бутоксид титану загальної формули (С4Н9О)4Ті, як Як органічний темплат для синтезу мезопориводно-спиртовий розчинник - н-бутанол, що місстого матеріалу на основі діоксиду титану викоритить воду в кількості 5%мас. В одну скляну склянку стовували комплекс оксамакроциклічної сполуки наливали 192мл цього водно-спиртового розчиндибензо-24-корона-8 з іоном церію загальної форника. При кімнатній температурі розчиняли в ньомули [Се(С24Н32О8)]СІ3·3Н2О, як прекурсор