Фунгіцидна суміш та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами

1 Фунгіцидна суміш, яка містить у синергетично ефективній КІЛЬКОСТІ похідне фенілбензильного ефіру формули І а, І б або І в СНзО О ^с" | г, в якій X означає СН і N, n дорівнює 0, 1 або 2 і R означає галоген, Сі-С4-алкіл і Сі-Сягало ге нал кіл, причому радикали R можуть бути різними, якщо п дорівнює 2, одну з його солей або один із його аддуктів, а також похідне динітрофенолу формули 1 а та/або 1 б 1 1 о НзС-(СН2)п NO 2 О СНз НзС-(СН2)п де п дорівнює 0,1 або 2 2 Фунгіцидна суміш за п 1, яка відрізняється тим, що масове співвідношення сполуки І, и солі або аддукту до сполуки II становить 10 1 до 0,01 1 3 Спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, який відрізняється тим, що фітопатогенні гриби, їхній простір розвитку (біотоп) або рослини, насіння, грунт, поверхні, матеріали або помешкання, які потребують захисту від них, обробляють сполукою формули І, однією з и солей або одним із и аддук СНз тів ВІДПОВІДНО до п 1 і сполукою формули II за п 1 ОСНз СНз і/або карбамат формули І г 4 Спосіб за п 3, який відрізняється тим, що сполуку І і сполуку II за п 1 застосовують одночасно, а саме - спільно або окремо, або послідовно 5 Спосіб за п 3 або 4, який відрізняється тим, що сполуку І за п 1 застосовують у КІЛЬКОСТІ ВІД 0,01 до 2, 5 кг/га 00 1 ю З 57789 6 Спосіб за пп 3-5, який відрізняється тим, що до 10 кг/га сполуку II за п 1 застосовують у КІЛЬКОСТІ ВІД 0,01 Даний винахід стосується фунгіцидної суміші, яка містить у синергетично ефективній КІЛЬКОСТІ а 1) похідне фенілбензилового ефіру формули І а, І б або І в, огм H3C-{CH2)ft в якій п дорівнює 0, 1 або 2 Крім того, винахід стосується способу боротьби з фітопатогенними грибами за допомогою сумішей сполук І (І а, І б, ВІДПОВІДНО, І В) І сполук II (II а ВІДПОВІДНО, II б) і застосування сполуки І і ОСНз ОСНз і/або а 2) карбамат формули Іг, сполуки II для одержання подібних сумішей Сполуки формули І а-в, їхнє одержання і їхня активність щодо фітопатогенних грибів ВІДОМІ З публікацій (ЕР-А 253213, ЕР-А 254426, ЕР-А 398692) Сполуки формули Іг, їхнє одержання і їхня активність щодо фітопатогенних грибів ВІДОМІ ІЗ заявок W0-A 93/15046, W0-A 96/01256 і W0-A 96/01258 Також відома суміш сполук II (II а і II б) (загальновідома назва динокап), їхнє одержання і їхня активність щодо фітопатогенних грибів і павукоподібних (US-A 2526660, US-A 2810767) Через зниження норм витрати і розширення спектра дії відомих сполук І і II завданням винаходу є розроблення таких сумішей, при яких поряд із зниженою загальною КІЛЬКІСТЮ застосовуваних дійових речовин забезпечується підвищена ефективність проти фітопатогенних грибів (синергетичні суміші) ВІДПОВІДНО ДО ЦЬОГО було розроблено вище СНзО О в якій X означає СН і N, n дорівнює 0, 1 або 2 і R позначає галоген, Сі-С4-алкіл і С1-С4галогеналкіл, причому радикали R можуть бути різноманітними, якщо п дорівнює 2, одну з його солей або один із його аддуктів а також Ь) похідне динітрофенолу формули Па або Пб описані суміші Крім того, було встановлено, що при одночасному, а саме, роздільному або спільному застосуванні сполуки І і сполуки II або при послідовному застосуванні сполуки І і сполук II можна ефективніше боротися з фітопатогенними грибами, ніж при застосуванні сполук окремо Формула Іг представляє, зокрема, карбамати, в яких сполучення замісників відповідає одному рядку нижченаведеної таблиці СНзО Н3С-(СН Таблиця 1 Nr І 1 12 ІЗ 14 X N N N N Rn 2-F 3-F 4-F 2-CI 57789 Продовження таблиці 1 Nr І5 І6 І7 І8 І9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 ЗО 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 X N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН СН Rn 3-СІ 4-СІ 2-Вг З-Вг 4-Вг 2-СНз 3-СНз 4-СНз 2-СН2СН3 3-СН2СН3 4-СН2СН3 2-СН(СНз)2 3-СН(СНз)2 4-СН(СНз)2 2-CF3 3-CF3 4-CF3 2,4-F2 2,4-СІз 3,4-СІз 2-СІ, 4-СНз 3-СІ, 4-СНз 2-F 3-F 4-F 2-СІ 3-СІ 4-СІ 2-Вг З-Вг 4-Вг 2-СНз 3-СНз 4-СНз 2-СН2СН3 3-СН2СНз 4-СН2СН3 2-СН(СН3)2 3-СН(СН3)2 4-СН(СН3)2 2-CF3 3-CF3 4-CF3 2,4-F2 2,4-СІ2 3,4-СІ2 2-СІ, 4-СНз 3-СІ, 4-СНз Особливо кращі сполуки І 12, І 23, І 32 і І 38 При одержанні сумішей застосовують бажано чисті ДІЙОВІ речовини І і II, до яких можна домішувати ІНШІ ДІЙОВІ речовини проти фітопатогенних грибів або проти інших ШКІДНИКІВ, таких, як комахи, павукоподібні або нематоди або ж гербіцидні або росторегулівні ДІЙОВІ речовини або добрива Суміші із сполук І і II, ВІДПОВІДНО, сполуки І і II, застосовувані одночасно, спільно або окремо, відрізняються чудовою дією проти широкого спе ктра фітопатогенних грибів, зокрема з класу аскоміцетів, базидіоміцетів, фікоміцетів і дейтероміцетів Вони можуть мати частково системну активність і тому можуть застосовуватися також і як листяні і як грунтові фунгіциди Особливе значення вони мають у боротьбі з великою КІЛЬКІСТЮ грибів на різноманітних культурних рослинах, таких, як бавовник, овочеві культури (наприклад, огіркові, бобові, томати, картопля і гарбузові культури), ячмінь, дернина, овес, бананові, кава, кукурудза, фруктові, рис, жито, соя, пшениця, виноградні лози, декоративні рослини, цукрова тростина, а також велика КІЛЬКІСТЬ насіння Зокрема, вони придатні для боротьби з такими фітопатогенними грибами Erysiphe gramims (справжня борошниста роса) на зернових культурах, Erysiphe cichoracearum і Sp пае roth eca futigmea на гарбузових культурах, Podosphaera leucotncha на яблуневих, Uncmula necator на виноградній лозі, види Puccmia на зернових культурах, види Rhizoctoma на бавовнику, рисі і дернині, Ustilago-Arten на зернових і цукровій тростині, Ventuna maequahs (парші) на яблуневих, види Helmmthosporium на зернових, Septona nodorum на пшениці, Botrytis cmerea (сіра гниль) на полуниці, овочевих, декоративних рослинах і виноградній лозі, Cercospora arachidicola на арахісі, Pseudocercosporella herpotnchoides на пшениці і ячмені, Pyricularia oryzae на рисі, Phytophthora mfestans на картоплі і томатах, Plasmopara viticola на виноградній лозі, види Pseudoperonospora на хмелі й огірках, види Alternana на овочевих і фруктових культурах, види Mycosphaerella на бананах, а також види Fusanum і Verticilhum Вони придатні, крім того, для захисту матеріалів (наприклад, захисту деревини), наприклад проти Paecilomyces vanotn Сполуки І і II можуть вноситися одночасно, а саме спільно або окремо, або послідовно один за одним, причому ПОСЛІДОВНІСТЬ при роздільному застосуванні загалом не справляє впливу на ефективність оброблення Сполуки І і II зазвичай застосовуються у масовому співвідношенні від 10 1 до 0,01 1, бажано 5 1 до 0,05 1, зокрема 1 1 до 0,05 1 Норми витрати сумішей за винаходом становлять, насамперед на сільськогосподарських культурах, залежно від бажаного ефекту від 0,01 до 8кг/га, бажано 0,1 до 5кг/га, зокрема 0,5 до 3,0кг/га Норми витрати становлять при цьому для сполук І від 0,01 до 2,5кг/га, бажано від 0,05 до 2,5кг/га, зокрема 0,05 до 1,0кг/га Норми витрати для сполук II становлять ВІДПОВІДНО ВІД 0,01 до 10кг/га, бажано 0,05 до 5кг/га, зокрема 0,1 до 2,0кг/га Під час оброблення посівного зерна застосовують норми витрати суміші від 0,001 до 250г/кг посівного зерна, бажано 0,01 до 100г/кг, зокрема 0,01 до 50г/кг У боротьбі з фітопатогенними грибами на рослинах проводять окреме або спільне оброблення сполуками І і II або сумішами із сполук І і II шляхом обприскування або запилення насіння, рослин або грунту перед або після посіву рослин 57789 або перед або після сходу рослин Фунгіцидні синергетичні суміші за винаходом, ВІДПОВІДНО сполуки І і II можуть готуватися, наприклад, у формі призначених для безпосередньо обприскуваних розчинів, порошків або суспензій або у формі висококонцентрованих водних, масляних або яких-небудь інших суспензій, дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, препаратів для обпудрювання або гранулятів і можуть застосовуватися шляхом обприскування, дрібнокрапельного обприскування, обпилювання, обпудрювання або поливу Технологія оброблення і використовувані форми залежать від мети застосування, але в усіх випадках слід забезпечити максимально тонкий і рівномірний розподіл сумішей за винаходом Препаративні форми одержують відомим чином, наприклад, добавкою розчинників і/або наповнювачів До препаративних форм домішують зазвичай інертні добавки, такі, як емульгатори або диспергатори Як поверхово - активні речовини придатні лужні, лужноземельні, амонієві солі ароматичних сульфокислот, наприклад, лігнінсульфокислоти, фенолсульфокислоти, нафталінсульфокислоти, дибутилнафталінсульфокислоти, а також кислот жирного ряду, алкілсульфонатів і алкіларилсульфонатів, алкілсульфатів, лаурилефірсульфатів і сульфатів спиртів жирного ряду, а також солі сульфатованих гекса-, гепта- і октадеканолей або глікольефірів спирту жирного ряду, продукти конденсації сульфонованого нафталіну або його похідних із формальдегідом, продукти конденсації нафталіну, ВІДПОВІДНО нафталінсульфокислот із фенолом або формальдегідом, полюксіетиленоктилфенольний ефір, етоксилований ізооктил-, октил- або нонілфенол, алкілфенол- або трибутилфенілполігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, ізотридециловий спирт, конденсати окису етилену спирту жирного ряду, етоксилована рицинова олія, полюксіетиленалкіловий ефір або полюксипропілен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, ЛІГНІнсульфітні відпрацьовані луги або метилцелюлоза Порошок, препарат для розпилення й обпудрювання можна одержати за допомогою змішання або спільного розмелу сполук І і II або сумішей із сполук І і II із твердим наповнювачем Гранулят (наприклад покритий, просочений або гомогенний) одержують зазвичай за допомогою сполуки дійової речовини або дійових речовин із твердим наповнювачем Як наповнювачі, ВІДПОВІДНО, твердих носив служать, наприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, кремнієві кислоти, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, розмелені пластмаси, а також такі добрива, як сульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амонію, сечовини і рослинні продукти, такі, як наприклад мука зернових культур, мука деревної кори, деревна мука і мука горіхової шкаралупи, целюлозний порошок або ІНШІ тверді наповнювачі 8 Готові препаративні форми містять загалом 0,1 до 95мас % бажано 0,5 до 90мас % сполук І або II, ВІДПОВІДНО, суміші із сполук І або II ДІЙОВІ речовини застосовуються при цьому з чистотою від 90% до 100%, бажано 95% до 100% (за спектром ЯМР і HPLC, високоефективної рідинної хроматографії) Застосування сполук І або II, сумішей або ВІДПОВІДНИХ препаративних форм здійснюється таким чином, що фітопатогенні гриби, їхній простір зростання або рослини, насіння, грунт, поверхні, матеріали або помешкання, які потребують захисту від них, обробляють фунгіцидно ефективною КІЛЬКІСТЮ суміші, ВІДПОВІДНО сполуками І і II при роздільному внесенні Оброблення може здійснюватися перед або після ураження фітопатогенними грибами Приклад застосування Синергетичну дію сумішей за винаходом можна показати на таких дослідах ДІЙОВІ речовини підготовляються окремо або спільно у вигляді 10-ої емульсії в суміші з 70мас % циклогексанону, 20мас % неканілу Nekaml® LN (Lutensol® AP6, змочувальний агент з емульгувальною і диспергувальною дією на базі етоксилованих алкілфенолей) і 10мас% емульфору Emulphor® EL (Emulan® EL, емульгатор на базі етоксилованих спиртів жирного ряду) і розбавляють водою ВІДПОВІДНО з бажаною концентрацією Приклад 1 Ефективність проти борошнистої роси пше ниці Листя вирощених у горщиках паростків пшениці сорту «Fruhgold» спочатку обприскують до утворення крапель водною композицією дійових речовин, приготовленої з 10% дійової речовини, 63% циклогексанону і 27% емульгатора і 24 години після підсихання наприсканої композиції обпилюють спорами борошнистої роси пшениці (Erysiphe gramims forrma speciahs tntici) Після цього оброблені в такий спосіб рослини поміщають у теплицю при температурі 20 і 24°С і відносної вологості 70 до 90% Через 7 днів візуально в % визначають ступінь ураження всієї поверхні листя Оцінювання проводили шляхом визначення уражених поверхонь листя у відсотках Ці процентні значення перераховують у ефективність Ефективність (W) визначають за формулою Аббота W=(1-a) 100/р, В ЯКІЙ а відповідає ураженню грибами на оброблених рослинах у % і Р відповідає ураженню грибами на необроблених (контрольних) рослинах у % При ефективності, що дорівнює 0, ураження оброблених рослин відповідає ефективності ураження необроблених рослин, при ефективності, що дорівнює 100, оброблені рослини не мали ураження Очікувану ефективність сумішей дійових речовин визначали за формулою Колбі [R S Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] і порівнювали з встановленою ефективністю 57789 формула Колбі Е=х+у-ху/100 E очікувана ефективність, виражена в % необробленого контролю, при застосуванні суміші дійових речовин А і Б з концентраціями а, ВІДПО 5V 10 12,5 6,3 3,1 На 10 0 0 ВІДНО, б х ефективність, виражена в % необробленого контролю, під час застосування дійової речовини А з концентрацією а у ефективність, виражена в % необробленого контролю, під час застосування дійової речовини Б із концентрацією б Результати ефективності проти борошнистої роси пшениці випливають із нижченаведених таблиць Таблиця 3 Прик Таблиця 2 ел ел Концентрація Ефективдійової речовини ність у % Дійова в розчині для необроблеПрик речовина обприскування в ного контрочаст /млн лю Контроль (100% уражен0 1V (необроб) ня) 0,6 0 2V la 0,3 0 0,6 3V Іб 0,3 Сполука 0,63 75 4V І 32 (Іг) 0,31 40 Комп'ютерна верстка Е Гапоненко 10 11 Спостережувана ефективність Розрахована ефективність*) + 40 10 + 40 10 85 23,5 + 80 23,5 + 95 75 + 80 40 Суміш за винаходом 0,6част/млн Іа 12,5част/млн Па 0,Зчаст/млн Іа 12част/млн Па 0,6част/млн Іб 12,5част/млн Па 0,Зчаст/млн Іб 12,5част/млн Па 0,63част/млн Іг 6,3част/млн Па 0,31част/млн Іг 3,1част/млн Па + *) розраховано за формулою Колбі Із результатів ДОСЛІДІВ випливає, що спостережувана ефективність у всіх співвідношеннях суміші стоїть вище, ніж попередньо розрахована ефективність Підписано до друку 05 08 2003 Тираж39 прим Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, Львівська площа, 8, м Київ, МСП, 04655, Україна ТОВ "Міжнародний науковий комітет", вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна