Каталітична композиція для парофазного дегідрохлорування 1,1,2-трихлоретану до 1,1-дихлоретилену

Каталітична композиція для парофазного дегідрохлорування 1,1,2-трихлоретану до 1,1дихлоретилену, що складається з азотовмісної сполуки та носія, яка відрізняється тим, що як азотовмісну сполуку вона містить похідне бензімідазолу загальної формули Винахід належить до органічної хімії, а саме до нової каталітичної композиції, яка складається з азотовмісної сполуки ряду похідних бензімідазолу та активованого вугілля і використовується для дегідрохлорування 1,1,2-трихлоретану до 1,1дихлоретилену, що також відомий як вініліденхлорид. 1,1-Дихлоретилен використовується для виробництва полімерів, які мають високу стійкість до кисню та водяної пари, багатьох розчинників, а також при одержанні лаків, клеїв та інших цінних продуктів. В літературі описані різні каталізатори синтезу 1,1-дихлоретилену. В багатьох патентах вказується на застосування як каталізаторів солей лужних металів. В патенті США [1] вказується на застосування солей цезію - азотнокислого цезію CsNU3, карбонату цезію Cs 2CO3 та хлориду цезію CsCl, нанесених на силікагель. Найкращі результати одержані для каталізатора складу 10мас.% Cs 2CO3 та 90% силікагелю, при використанні якого конверсія 1,1,2трихлоретану становила 95%, селективність за 1,1-дихлоретиленом - 41% при температурі 444°С, тиску в реакторі 3ат., часу контакту 10сек. Недоліком цього каталізатора є низька селективність. В цьому патенті не наводяться дані про тривалість активної роботи каталізатора, однак в багатьох джерелах [2-6] вказується на хімічну взаємодію силікагелю з хлористим воднем, внаслідок чого каталізатор швидко губить активність. В патентах США [7,8] для уповільнення дезактивації каталізаторів дегідрохлорування, що були приготовлені з солей металів груп ІА та ПА, шляхом нанесення на носії, переважно на силікагель, в реакційну суміш постійно подавали спирти, головним чином метанол. При цьому селективність за 1,1-дихлоретиленом становила 85%, а конверсія 1,1,2-трихлоретану - 80,3%. Каталізатор працював біля 200 годин. Недоліком цього способу є застосування метанолу при проведенні процесу дегідрохлорування, а також збільшення кількості побічних продуктів, що ускладнює виділення цільового продукту. Відомі способи селективного одержання 1,1дихлоретилену при взаємодії рідких 1,1,2трихлоретану та амінів, що мають рКв в межах 7 R N (R 2 ) R1 n N , де n = 1-4, R = H, CH 3, C2-C6алкіл, R1 = CH3, C 2H5, -CH2NH2, C6H5, 4-ClC6H4-, 4O2NC6H4-, 4-C5H4N-, 4-H 3C-C6H4-, H3COC6H4-, H N (19) UA (11) 77876 (13) N , R2 = H або C1-С5алкіл, хлор, бром або R2 + R2 є 2метилімідазольне кільце, а носієм є активоване вугілля при наступному співвідношенні компонентів, мас. %: похідне бензімідазолу 5-35 активоване вугілля 65-95. C2 CH2 3 77876 4 11,25. Так в патенті США [9] описано спосіб одерН3СОС6Н4-, ; жання 1,1-дихлоретилену із застосуванням таких 2 амінів, як 1,8-діазабіцикло[5,4,0]ундецен-7, 1,5R =Η або С1-С5алкіл, хлор, бром або R2+R2 є діазабіцикло[4,3,0]нонен-5 і 2,2,42-метилімідазольне кільце, та 65-95% активованотриметилпіперидин, 2,2,6,6-тетраметилпіперидин і го вугілля різних типів. Використовували синтетич1,2,2,6,6-пентаметилпіперидин. Найкращі резульне активоване вугілля виробництва Інституту сортати досягнуті при використанні 1,8бції і проблем ендоекології НАН України, яке діазабіцикло[5,4,0]ундецену-7 в скляному реакторі одержувалось піролізом азотовміщуючи х полімепри 45°С в періодичному режимі. Селективність за рів з послідуючою високотемпературною активаці1,1-дихлоретиленом становить 98,6%, а ступінь єю згідно методу [описаному в Міжнародній патенперетворення 1,1,2-трихлоретану - 24,2%. Недолітній заявці WO 02/12380]. ком цього способу є періодичність, мала продуктиРізні марки з різним рівнем хімічно зв'язаного вність, необхідність регенерувати аміни. азоту використовувались в прикладах Із описаних в літературі каталізаторів при одеМарка Рівень азоту ржанні 1,1-дихлоретилену з 1,1,2-трихлоретану по СКН-М біля 4% складу компонентів найбільш близьким до заявляСКН-3М біля 2% емого каталізатору є каталізатор описаний в патеСКН-1К біля 1% нті Японії [10] і вибраний за прототип. Каталізатор СКС складається з активної речовини на носії при сліПлоща поверхні різних марок синтетичного акдуючому складі в мас.%: тивованого вугілля коливалось в межах 4202-метил-4-етилімідазол чи 21520м 2/г, а для СКН-М була біля 1000м 2/г. Викорифенілімідазол 17-21 стовували також окислене вугілля, кісточкове аксилікагель з 3тивоване вугілля та березове активоване вугілля з хлоропропілтриметоксисиланом 79-83. площею поверхні 800-1000м 2/г, що випускалось в Каталізатор готували так: 30г 2-метил-4колишньому СРСР. етилімідазолу і 50г 3-хлорпропілПохідні бензімідазолу синтезували відомими триметоксисилану вносили в колбу з 2л ксилолу. У методами, що описані в оглядах і монографіях [11вказану суміш речовин додавали 100г висушеного 16], наприклад, згідно загальних схем: силікагелю. До колби під'єднували зворотний хо1) Реакціями о-фенілендіаміну з органічними лодильник і суміш речовин кип'я тили 8 годин. Піскислотами ля відгонки ксилолу залишок промивали спочатку бензолом, потім ацетоном. Одержаний таким чином каталізатор в кількості 60г загружали у скля2) Взаємодією о-арилдіамінів з карбонільними ний трубчастий реактор і реакційну суміш, що сполуками складалася з 5 об.% 1,1,2-трихлоретану в азоті пропускали з об'ємною швидкістю 90год.-1 при 230°С. Ступінь перетворення 1,1,2-трихлоретану складала 38%, селективність щодо 1,1дихлоретилену становить 77%, тобто вихід 1,1дихлоретилену був 29,3%. Недоліком відомого каталізатора є низький вихід 1,1-дихлоретилену. Крім того в патенті не приведено дані про тривалість активної роботи каталізатора. Оскільки з ба3) Реакціями амідинів і споріднених сполук гатьох літературних джерел [2-6], а також з наведених вище патентів відомо, що в результаті хімічної взаємодії хлороводню з силікагелем відбувається дезактивація каталізатора і тому каталізатор, що використовують у прототипі, не може Аналіз одержаних похідних бензімідазолів працювати активно протягом тривалого часу. проводили методом ЯМР. Задача винаходу - створення нової каталітичПриклади приготування каталітичних композиної композиції синтезу 1,1-дихлоретилену, викорицій (каталізаторів): А-В стання якої збільшило б вихід цільового продукту і A) 2г 2-(пара-хлорфеніл)бензімідазола розчитривалість роботи каталізатора без утрати активняють в 20мл диметилформаміду (ДМФА) і в розності і селективності при відсутності використання чин додають 38г синтетичного активованого вугілпромоторів. ля, яке має в своєму складі 4% хімічно зв'язаного Поставлена задача досягається за рахунок каазоту. Активоване вугілля перед додаванням проталітичної композиції, до складу якої входить 5грівали при 150°С. Вказану суміш витримують в 35% похідної бензімідазолу загальної формули: закритій посудині при кімнатній температурі 24год. і в подальшому вміст посудини нагрівають при 150°С 3 години на відкритому повітрі. Одержують каталізатор складу 5% 2-(парахлорфеніл)бензімідазолу, 95% синтетичного актиде n=1-4; R=Н, СН3, С2-С6алкіл; вованого вугілля. R1=СН3, С2Н5, -CH2NH2, С6Н5, 4-СlС6Н4-, 4Б) 8г 2-(пара-хлорфеніл)бензімідазола розчиO2NC6H4-, 4-C5H4N, 4-Н3С-Сб Н4-, няють в 25мл (ДМФА) при нагріванні і в розчин додають 32г обезвоженого синтетичного активо 5 77876 6 ваного вугілля, що має в своєму складі 4% хімічно різницею, що використовують каталізатор, який зв'язаного азоту. Активоване вугілля перед додаскладався з 20% 2-(пара-нітрофеніл)бензімідазолу ванням прогрівали при 150°С. Вказану суміш виі 80% синтетичного активованого вугілля з 4% азотримують в закритій посудині при кімнатній темпету при температурах, що коливалась від 225°С до ратурі 24год. і в подальшому вміст посудини 275°С, і об'ємною швидкістю подачі суміші 1,1,2нагрівають при 150°С 3 години на відкритому повітрихлоретану і азоту від 90 до 331год.-1. Результатрі. Одержують каталізатор складу - 20% 2-(парати досліду представлено в таблиці. хлорфеніл)бензімідазолу, 80% синтетичного актиПриклад 5 вованого вугілля. Процес ведуть, як описано в прикладі 1, з тією B) 14г 2-фенілбензімідазолу розчиняють в різницею, що використовують каталізатор, який 20мл ацетонітрилу при нагріванні і в розчин додаскладався з 20% 1-метил-2-(4ють 26г обезвоженого синтетичного активованого метоксифеніл)бензімідазолу і 80% синтетичного вугілля з 1,8% хімічно зв'язаного азоту. Активоваактивованого вугілля з 4% азоту і швидкістю подане вугілля перед додаванням прогрівали при чі суміші 1,1,2-трихлоретану і азоту 231год-1. Ре150°С. Вказану суміш витримують в закритій посузультати досліду представлено в таблиці. дині при кімнатній температурі 24год. і в подальПриклад 6 шому вміст посудини нагрівають при 100°С 3 годиПроцес ведуть, як описано в прикладі 1, з тією ни на відкритому повітрі. Одержують каталізатор різницею, що використовують каталізатор, який складу - 35% 2-фенілбензімідазолу і 65% синтетискладався з 30% 1,2,4,5-біс(метилімідазо)бензолу і чного активованого вугілля. 70% синтетичного активованого вугілля з 1,6% Інші каталізатори готували за типовою метоазоту при температурі 242°С, і швидкістю подачі дикою насиченням зразків обезвоженого активосуміші 1,1,2-трихлоретану і азоту 658год-1. Резульваного вугілля визначеною кількістю розчина похітати досліду представлено в таблиці. дного бензімідазолу у вигляді основи або Приклад 7 хлористоводневої солі у відповідному розчиннику Процес ведуть, як описано в прикладі 1, з тією воді, спирту, ацетону, ацетонітрилу або діметилрізницею, що використовують каталізатор, який формаміду. Після насичення витримували 24 госкладався з 20% 2-фенілбензімідазола і 80% синдини в закритій зваженій склянці і сушили при тететичного активованого вугілля з 1,2% азоту при мпературі 100-120°С протягом 3 годин. температурі 240°С і швидкістю подачі суміші 1,1,2Випробування активності каталізаторів провотрихлоретану і азоту 85-1026год-1. Результати додили на каталітичній установці, що мала циліндсліду представлено в таблиці. ричний реактор довжиною 22см та внутрішнім діаПриклад 8 метром 0,6см. Процес ведуть, як описано в прикладі 1, з тією Приклад 1 різницею, що використовують каталізатор, який В реактор каталітичної установки загружали складався з 30% 2-фенілбензімідазолу і 70% син5мл каталізатора, що складався з 5% 2-(паратетичного активованого вугілля з 4% азоту при хлорфеніл)бензімідазолу і 95% синтетичного актитемпературі 206-240°С, концентрації 1,1,2вованого вугілля, яке мало у своєму складі біля трихлоретану в азоті - 3,2об.%, і швидкістю подачі 4% хімічно-зв'язаного азоту. суміші 1,1,2-трихлоретану і азоту 150-1271год.-1. Установлювали температуру реактора 254°С Результати досліду представлено в таблиці. (точність регулювання температури ±0,5°С) і проПриклад 9 пускали через нього суміш 10об.% 1,1,2Процес ведуть, як описано в прикладі 1, з тією трихлоретану і 90об.% азоту з об'ємною швидкістю різницею, що використовують каталізатор, який 150-840год-1. Склад одержаних продуктів реакції, складався з 35% 2-фенілбензімідазолу і 65% синякий періодично аналізували в ході реакції хроматетичного активованого вугілля з 1,8% азоту при тографічно, приведено в таблиці. температурі 260°С, концентрації 1,1,2Приклад 2 трихлоретану в азоті 3,6об.% і швидкістю подачі Процес ведуть, як описано в прикладі 1, з тією суміші газів від 549 до 607год.-1. Результати дослірізницею, що використовували каталізатор, який ду представлено в таблиці. складався з 20% 2-(пара-хлорфеніл)бензімідазолу Приклад 10 і 80% синтетичного активованого вугілля з 4% азоПроцес ведуть, як описано в прикладі 1, з тією ту у своєму складі, використовували суміш різницею, що використовують каталізатор, який 19,0об.% 1,1,2-трихлоретану і 81об.% азоту з об'складався з 20% 2-фенілбензімідазолу і 80% окисємною швидкістю 70год.-1. Результати досліду леного вугілля при температурі 240-270°С і швидпредставлено в таблиці. кості подачі суміші 1,1,2-трихлоретану і азоту 240Приклад 3 600год.-1. Результати досліду представлено в табПроцес ведуть, як описано в прикладі 1, з тією лиці. різницею, що використовували каталізатор, який Приклад 11 складався з 20% 2-(пара-хлорфеніл)-1Процес ведуть, як описано в прикладі 1, з тією метилбензімідазолу і 80% синтетичного активоварізницею, що використовують каталізатор, який ного вугілля з 4% азоту, а об'ємна швидкість подаскладався з 20% 2-фенілбензімідазолу і 80% дечі суміші 1,1,2-трихлоретану і азоту складала ревного вугілля. Результати досліду представлено 60год.-1. Результати досліду представлено в табв таблиці. лиці. Приклад 12 Приклад 4 Процес ведуть, як описано в прикладі 1, з тією Процес ведуть, як описано в прикладі 1, з тією різницею, що використовують каталізатор, який 7 77876 8 складався з 20% 2-фенілбензімідазолу і 80% кісРезультати досліду представлено в таблиці. точкового вугілля. Результати досліду представПриклад 21 лено в таблиці. Процес ведуть, як описано в прикладі 1, з тією Приклад 13 різницею, що в якості каталізатора використовуПроцес ведуть, як описано в прикладі 1, з тією ють окислене вугілля при температурах 197-298°С різницею, що використовують каталізатор, який і швидкістю подачі суміші 1,1,2-трихлоретану і азоскладався з 20% 2-фенілбензімідазолу і 80% синту 168-254год.-1. Результати досліду представлено тетичного активованого вугілля з 4% азоту і швидв таблиці. кістю подачі суміші 1,1,2-трихлоретану і азоту від Приклад 22 40 до 188год.-1, а дослід проводили 246год. для Процес ведуть, як описано в прикладі 1, з тією дослідження стабільної роботи каталізатора прорізницею, що в якості каталізатора використовутягом довгого часу. Результати досліду представють деревне вугілля при температурах 210-295°С і лено в таблиці. швидкості подачі суміші 7,7об.% 1,1,2Приклад 14 трихлоретану в азоті 300год-1. Результати досліду Процес ведуть, як описано в прикладі 1, з тією представлено в таблиці. різницею, що використовують каталізатор, який складався з 20% 1,4-діазобіцикло[2.2.2]октана і Таблиця 80% синтетичного активованого вугілля з 4% азоту при температурі 210-234°С і швидкістю подачі суРезультати досліджень реакції міші 1,1,2-трихлоретану і азоту від 72 до 216год.-1. дегідрохлорування 1,1,2-трихлоретану Результати досліду представлено в таблиці. на бензімідазольних каталізаторах Приклад 15 Процес ведуть, як описано в прикладі 1, з тією *Селективність по різницею, що використовують каталізатор, який № при- Тривалість *Конверсія, 1,1складався з 20% 1,10-фенантроліну і 80% синтекладу реакції, год % дихлоретилену, тичного активованого вугілля з 4% азоту при тем% пературі 195°С, концентрації 1,1,2-трихлоретану 1 8,1 98 41 5,6об.% і швидкістю подачі суміші газів 163год.-1. 2 37,0 95 54 Результати досліду представлено в таблиці. 3 9,0 82 55 Приклад 16 4 28,0 85 50 Процес ведуть, як описано в прикладі 1, з тією 5 10,5 85 57 різницею, що використовують каталізатор, який 6 4,4 92 75 складався з 20% 2-фенілбензімідазолу і 80% силі7 27,3 90 59 2 кагелю марки КСС з площею поверхні 520м /г при 8 35,3 60-87 81 концентрації 1,1,2-трихлоретану в азоті 3,6об.% і 9 8,2 75 85 -1 швидкістю подачі суміші газів 98-120год. . Резуль10 17,5 50 65 тати досліду представлено в таблиці. 11 4,3 78 75 Приклад 17 12 4,1 53 79 Процес ведуть, як описано в прикладі 1, з тією 13 246,0 80-90 60-65 різницею, що використовують каталізатор, який 14 4,5 100 41 складався з 20% 4,4-дипіридилгідрохлориду і 80% 15 5,4 96 35 синтетичного активованого вугілля з 4% азоту при 16 11,5 29 46 28 температурі 197°С і швидкістю подачі суміші 17 7,8 60 29 10об.% 1,1,2-трихлоретану в азоті 194-273,6год.-1. 18 7,8 60 28 Результати досліду представлено в таблиці. Приклад 18 19 36,2 99 27 Процес ведуть, як описано в прикладі 1, з тією 20 4,8 94 26 різницею, що каталізатор складається з 10% діе21 10,7 100 29 таноламіну і 90% синтетичного активованого ву22 1,1 50 27 гілля з 4% азоту при температурі 180-233°С і швидкості подачі суміші 1,1,2-трихлоретану і азоту * Приведені середні значення конверсії і селе155-389год.-1. Результати досліду представлено в ктивності для кожного приклада. таблиці. Приклад 19 Процес ведуть, як описано в прикладі 1, з тією Таким чином встановлено, що при дегідрохлорізницею, що в якості каталізатора використовуруванні 1,1,2-трихлоретану на гетерогенних бензіють синтетичне активоване вугілля з 4% азоту при мідазольних каталізаторах селективність щодо температурі 212-250°С і швидкістю подачі суміші 1,1-дихлоретилену залежить від вагової кількості -1 1,1,2-трихлоретану і азоту 72-799год. . Результати похідного бензімідазолу. Чим вище кількість похіддосліду представлено в таблиці. ного бензімідазолу, тим вище селективність реакПриклад 20 ції по 1,1-дихлоретилену. Максимальна селективПроцес ведуть, як описано в прикладі 1, з тією ність 85-86% при конверсії 75% була знайдена для різницею, що в якості каталізатора беруть синтенанесеного 35% 2-фенілбензімідазолу при подачі тичне активоване вугілля без атомів азоту у його 3,6об.% суміші 1,1,2-трихлоретану з азотом при складі при температурі 205-295°С і швидкістю по255°С і об'ємною швидкістю 590год.-1 (приклад 9). -1 дачі суміші 1,1,2-трихлоретану і азоту 300год. . Селективність дегідрохлорування 1,1,2 9 77876 10 трихлоретану по 1,1-дихлоретилену зменшується на композиція з нанесеним на активоване вугілля зі зниженням основності нанесеного на активоване похідним бензімідазолу показує високу продуктиввугілля похідного бензімідазолу. Так бензімідазоність і довготривалість роботи при відсутності льні каталізатори з 20% активної компоненти, що промоторів без утрати активності і селективності мають у положенні 2-бензімідазолу фенільні групи (приклад 13). з електроноакцепторними замісниками -СІ і –NO2, Список літератури: проявляють меншу селективність по 1,1[1] Патент США №4144192 (МКІ BO1J 27/24, дихлоретилену (приклади 2 і 4) ніж 2В01J21/08, С07С21/00, заявлено 18.11.1977, опубфенілбензімідазольний (приклади 9, 10, 11, 13), ліковано 13.03.1979). 1,2,4,5-біс(метилімідазо)бензольний (приклад 6) та [2] Гохберг П.Я., Зайдман О.А., Далингер Е.В., 1-метил-2-(4-метоксифеніл)бензімідазольний (приКаверкин С.А., Но Б.И., Кин. и кат., 1992, т.33, Τ 2, клад 5) каталізатори. Порівняння дегідрохлорус.462-465. вання 1,1,2-трихлоретану з каталізаторами, що [3] Гохберг П.Я., Но Б.И., Зайдман О.Α., Кин. и мали у своєму складі основні азотвміщуючі сполукат., 1989, т.30, N 6, с.1376. ки інших типів - аліфатичні, циклічні і ароматичні [4] Гохберг П.Я., Толстоногов В.Α., Захаров аміни, такі як 1,4-діазобіцикло[2.2.2]октан, 4,4И.П. и др., Кин. и кат. 1990. т.31, N 4, с.819. дипіридил, 1,10-фенантроліну, діетаноламін (при[5] Moshida I., Uchino Α., Fujitsu H., Takeshita К., клади 14, 15, 17, 18) показало зниження селективJ. Catalysis. 1978. V.51. p.72. ності процесу до 35%. Це доказує, що саме похідні [6] Moshida I., Watanabe H., et al., J. Chem. Soc, бензімідазолу високої основності з рКа в ацетонітChem. Commun., 1980, 793. рилі в діапазоні 13-18 [11, 12, 17-20] проявляють [7] Патент США №4816609 (МКІ С07С17/34, високу селективність по 1,1-дихлоретилену в проC07C21/06, заявлено 26.05.1987, опубліковано цесах дегідрохлорування 1,1,2-трихлоретану. Ви28.03.1989). сока основність бензімідазолів полегшує відщеп[8] Патент США №5246903 (МКІ B01J23/02, лення найбільш кислотного атома водню 1,1,2В01J23/06, С07С21/00, опубліковано 21.09.1993). трихлоретану, внаслідок чого забезпечується ви[9] Патент США №5210344 (МКІ С07С17/34, сока селективність по 1,1-дихлоретилену. заявлено 27.05.1992, опубліковано 11.05.1993). Введення замісників в імідазольний фрагмент і [10] Патент Японії №56-150028 (МКІ ароматичне кільце бензімідазола дає можливість С07С21/02, 17/31, 21/08, приорітет 23.04.1980, \ регулювати їх основність, збільшувати кількість публікація 20.12.1981). основних центрів в молекулі бензімідазолу (при[11] Comprehensive Organic Chemistry. The клад 6), підвищувати термічну стабільність бензіSynthesis and Reactions of Organic Compounds (Ed. мідазольних сполук. by D. Barton and W.D. Ollis, vol.4, Heterocyclic ComСуттєвим аспектом винаходу є використання pounds, Pergamon Press, Oxford etc., 1979). активованого вугілля як компонента каталітичної [12] Benzimidazoles and Congeneric Tricyclic композиції, яке виконує роль не тільки носія безCompounds. Part 1 (Ed. by P.N. Preston) John Willey імідазольної компоненти, а і проявляє високу акand Sons, New York etc, 1981. тивність в дегідрохлоруванні 1,1,2-трихлоретану. [13] Эфрос Л.С., ЖОХ, 1952, т.22, с.1012. Дегідрохлорування 1,1,2-трихлоретану на активо[14] Порай-Кошиц Б.А., Харкарова Г.М., ЖОХ, ваному вугіллі перебігає з високою конверсією і 1955, т.25, с.2138. навантаженням по 1,1,2-трихлоретану, довгий час [15] P.N. Preston, Chem. Rev., 1974, ν.74, p.288. без зниження активності, але з не високою селек[16] Медведева М.М., Пожарский А.Ф., Симотивністю (приклади 19, 20, 21, 22). Активоване нов A.M., Химия гетероцикл. Соединений, 1972, вугілля не реагує з хлористим воднем і тому дегідс.1418, СА 78, 433860 ν. рохлорування 1,1,2-трихлоретану з допомогою [17] Kaljurand J., Rodima Т., et al., J. Org. бензімідазольних сполук нанесених на активоване Chem., 2000, 65, 6202-6208. вугілля не пасивується хлористим воднем, що від[18] Coetree J.F., Padmanabham, J. Am. Chem. бувається при використанні в якості носіїв SiO2 і Soc, 1965, 87, 5005-5010. Аl2О 3 (див. літературні посилання [2-6] і приклад [19] Tudoryanu-Ploae, Migal P.K., ЖОХ, 1973, 16). Таким чином несподіваним виявилось, що т.43, с.2030-2034. сполучення похідних бензімідазолу з активованим [20] Perrin D.D. Dissociation Constants of вугіллям зберігає і навіть поєднує позитивні харакOrganic Bases in Aqueous Solution, London, Butterтеристики обох компонентів. Саме тому при висоworths, 1965. кій селективності по 1,1-дихлоретилену каталітич Комп’ютерна в ерстка Т. Чепелев а Підписне Тираж 26 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601