Каталізатор для парофазного нітрування ароматичних з’єднань

Изобретение касается каталитической химии, в частности состава катализатора для парофазного нитрования ароматических соединений (КТН) Повышение активности КТН достигается за счет его определенного качественного и количественного состава. В КТН входят следующие компоненты, мас.%: трехокись серы 5,1-40 и остальное глинозем или кремнезем, или их смесь в массовом соотношении 1: (1-9,6). Кроме того, состав КТН дополнительно может содержать следующие компоненты, мас.%: окись кобальта 16,5 или его смесь с окисью молибдена 13,5-19,5, или смесь окиси никеля и окиси вольфрама 17,6 и остальное глинозем или кремнезем, или их смесь в массовом соотношении 1:3:7 и трехокись серы а количестве 5,114,6% от массы указанной смеси окислов металлов с глиноземом и/или кремнеземом. Испытания КТН в процессе нитрования ароматического соединения, например толуола, дают конверсию 24,8% при 174РС 4 ч, селективность по о- и п-нитротолуолу 55,2 и 44,8%. 1 з.п. ф-лы. 3 табл. С со S3 1291022 1 В качестве реактора используют Изобретение относится к катализатрубку из нержавеющей стали длиной торам для парофазного нитрования 40,64 см н наружным диаметром ' ароматических соединений* 2,54 см. В реактор помещают материЦелью изобретения является повышение активности и селективности ка- 5 ал, состоящий из соединения глинозема-кремнезема-окисла металла и тализатора за счет определенного кавысушивают его в течение 1 ч под чественного и количественного состапостоянным потоком сухого азота, ва. нагревая его если необходимо до темИзобретение иллюстрируется следу10 пературы 225°С. Затем устанавливают ющими примерами. температуру, необходимую для получе- ! П р и м е р ы 1-15. Получение ния катализатора (обычно 175°С), за-, катализаторов. гружают в реактор двуокись серы и Б широкогорлий сосуд из полиэтидвуокись азота (в потоке азота как лена добавляют 7,0 г (0,093 моль) окиси кобальта (СоО) порошкообразной 15 носителя) в примерном молярном соотношении 2-3/1, пока поглощенное кои 20,0 г (0,16 моль) окиси молибдена личество трехокиси серы не достигает (МоО,) вместе с достаточным количесттребуемой величины. Время реакции ' вом алюминиевых шариков соответствуюсоставляет 1 ч. Параметры и полученщего размера (6/8, диаметром 1,0 см, сосуд емкостью 4,4 л ) . Сосуд помеща- 20 ные результаты приведены в табл. 1. ют на шаровую мельницу и в течение П р и м е р ы 16-74. Реакция нит3-6 ч обрабатывают содержимое. Тщарования . тельно перемешанные порошки окиси С использованием реактора, опиметаллов и 172,0 г (1,68 моль) глинозема помещают во второй пшрокогор- 25 санного а примерах Т-15, для получения катализатора проводят ряд реаклый сосуд соответствующих размеров ций в целях подтверждения эффектив(из полиэтилена) без алюминиевых ности промоторов-катализаторов нитшаров. Глинозем/окиси металла перерования в парофазном нитровании аро'мешивают вручную путем встряхивания Зо матичеСких соединений. сосуда в течение 3-5 мин и затем вращают на шаровой мельнице в течеДля этих целей предварительно нание 1-3 ч. Полученную смесь пропусгревают ароматическое соединение,поскают через сито (стандарт США ле чего его загружают в реактор вмес100 меш) в целях достижения полного те с увлажненным или водосодержащим смешения. Просеянную смесь снова потоком воздуха. Нитрующий реагент, 35 помещают в сосуд и вращают на шарот.е. Ж> 2 , если нет других указаний, вой мельнице еще 1-3 ч на случай, в потоке азота в качестве носителя если после первоначального просеинезадолго до контактирования с навания остаются комки, а на случай гретым катализатором перемешивают отсутствия комков - лишь в течение с потоком ароматического соединения 40 получаса во избежание возможного и воздуха. Продукты собирают в серирасслоения. ях трех охлажденных сосудов, первый из которых охлаждают п бане ледяной Затем добавляют достаточное ководы, а второй и третий соответственличество воды в сухую смесь, пере.. но - в бане сухого льда. Анализы промешивая до получения густой кашицы. водят путем газовой хроматографии с Кашицу экструдируют через мундштук помощью прибора Varian Associates соответствующих размеров с получеMode і 3700 с использованием колонки нием таблеток 0,32 «0,32 см. Таблетдлиной 1,83 м с наружным диаметром ' ки помещают в выпарной сосуд - чаш0,32 см, упакованной 0,5% фосфорной ку и нагревают в течение 1-5 ч,обычно в течение 2 ч при 150-250°С,обыч- 50 кислоты и 5-95 мас.% СП-1000/Хромосорб Г и запрограммированной на темно при 200°С, высушивая таблетки. пературный интервал 90—210*С со скоПосле этого температуру повышают ростью повышения температуры до 600-1200°С, обычно 800-1000°С в {0°С/мян. Параметры и полученные течение 5-Ю ч. По завершении каль55 результаты приведены в т а б л . 2. цинирования таблетки охлаждают до комнатной температуры для использования в_качестве комбинации глиноП р и м е р ы 75-78. Данные призема-кремнезема-окисла металла. меры приводятся для иллюстрации ис З 1291022 пользования составов-катализаторов зема в массовом как промоторов парофазного нитроваотношении 1:0-9,6) Остальное ния дизамещенных ароматических сое2. Катализатор по п.1, о т л и динений, причем в качестве типичного ч а ю щ и й с я тем, что, с целью соединения используют О- или 1,2-ди- 5 повышения активности катализатора, хлорбензол. он дополнительно содержит окись коПрименяют реакторную систему,опибальта, или окись кобальта и окись санную в примерах 1-15, и работают молибдена в молярном отношении копо приему, описанному в примерах 16бальт : молибден = 1:0,47-1,73), 74. Параметры и полученные реэульта- to или окись никеля и окись вольфрама ты приведены в табл. 3. в молярном отношении никель : вольФ о р м у л а и з о б р е т е н и я 1. Катализатор для парофазного 15 нитрования ароматических соединений, содержащий глинозем и/или кремнезем и соединение серы, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения активности и селективности 20 катализатора, в качестве соединения серы он содержит трехокись серы при следующем содержании компонентов, мае.%: Трехокись серы 5,1-40,0 25 Глинозем или кремнезем, или смесь I глинозема и кремне фрам - 1:1,41 при следующем содержании компонентов, мас.%: Окись кобальта 16,5 или окись кобальта и окись молибдена, 13,5-19,5 или окись никеля и окись вольфрама 17,6 Глинозем или кремнезем или смесь глинозема и кремнезема в массовом отv ношении 1:3,7 Остальное и трехокись серы в количестве 5,Т14,6% от массы указанной смеси окиси металла с глиноземом и/или кремнеземом. 5 , 1291022 " Соединение глннозема-кремиеэемл-окнсла При M,/n 0) e Физические свойства Катализатор (At,O 3 а с Площадь поверхностн, м'/г Глинозем 100 292,2 0,32*0,32 2а 3 Количество, г Конечное 112,9 103,6 400-450 0 Исходное 98,9 86,1 425-450 84,7 83,1 83,6 80,4 и 2 Вид Форма, размеры, см 0 в M8C.Z 1 Т а б л и ц я металла Гранулы —"-• Кремнеземглинозем 9,4 90,6 —" — — "ш. Кремнезем— глняоаек 12 87 -•• За _»_ -" Зв .... -" 4 ' • 5 - Кремнеземглинозем (I •*— 50 260 50 „ 5а 0,64*0,64 Таблетки 350 Шарики 105,5 „ Кремнезем 0 too -" 7 Силикагель -" -" -" о. 14-0, 48 о. 12-0, 34 6 Окись кобальта ( 3 , 5 7 ) окись молибдена (10%) на глиноземе 86,5 0 13, 0,32*0,32 Гранулы 100,4 0,34-0,48 Шарики 125.2 0,38*0,38 Гранулы 6 8а 9 10 10а • 1 Окись кобальта (4,5%) окись молибдена (15Х) на глинозем* 80,5 Кремнезечглинозем Кремнезенглннозем 45 0 Кристаллиты — 92 54» 8 90, 4 It 19,5 53 _№_ 120,1 10в Юс 11 •**•• Окись никеля (3.3Z) окись вольфрама (14.9Т) на кремнеземе -глиноземе 17,4 Окись кобальта на • кремнеземе (а-кварц) 0 65 17,6 83,7 16,3 13 Глинозем 100 0 14 Кремнеземглинозем 12 87 12 15 230 0,21*0,21 • 0 110 Э06 25-450 Гранулы 101,0 * 'і 0,40-0,64 Шарики 0,32 0,32-0,32 92,8 Гранулы 87,0 91,3 І 1291022 Продолжение табл. 1 Пример Поглощение трехокисн серы мас Д Условия получения катализатора (всего) 12,5 12,1 8,9 8,6 9,1 10,6 2а 5,2 6,0 2в 1.1 1.3 3 7.9 9,5 За (1,8 14,2 (19 ,7 • 23,7) -" Зв 10,» 12,2 (29 ,8 , 35 ,9) -" 4 32,2 40,0 -" 5 10,6 10,0 -" . 5а 11,6 11,0 6 11,5 7 1а '2 107,,0 (21 .4 . 20 .6) 129,,о Газ-носитель Двуокись аэота 49 31 ,о 1. 0 175 -" - 11 _•• -" -" -" -" -" -" " -" -" -" 26 , 3 -'" -" 62 ;,9 30 . 0 3, 0 180 48,,8 31 , 0 1. 0 175 " -" 1,,5 -" 1,.0 -" ,5 о, -" 154 ,о 107,,6 53 (14 ,з , 16 , 6 ) 108,,0 54 ,о (15 .4 , 17 ,9) -" -" 107, 0 -" (22 ,2 . 21*0) L Скорость протекания, мл/мин Двуокись серы і Время, Темпеч ратура, -" • 60 ,0 " " • " • _ -" -" 21,0 -" -" 12,3 13,6 -" 60,,0 8 5,8 5,8 141, 0 62,,0 8а 4,7 4,7 131, 0 56,,0 - " • 9 8,4 6,7 131, 0 . 46,,0 з і , .0 1,,0 175 10 б',1 5,1 142, 0 67,к " -" ,5 о, -" 10а 2,7 2,2 ( 8 , 8, 7,3) 58, 0 30,,0 -" Юв 2,9 2,4 (11 ,у , 9, 7) 78, 0 36, 0 -" -г' _« Юс 4,8 4,0 (16 ,5 . 124, 0 59, 0 -" -''' _.._ It 5,2 5,1 (28, 0 -и, 0 -" >,0 -" 12 12,5 14,6 150, 0 60, 0 -" -"' «и 13 11,2 12,1 53, 5 54, 0 21, 3 2, 0 -» 14 19,6 22,5 126, 0 55, 0 31, 0 2, 5 _» 15 20,5 22,5 -" -" 2, 2 -" (10 «5 , »о.5) із, 7 ) -" " • " • - " • - " ,5 о, . -" _» 10 1291022 Т а б л и ц а При Катализа мер тор Темпе Ароматическое соединение, R- C Hs 6 r 1 R г, моль Скорость протекания, мл/мин 2 Ско l ТЛ Э T XT Ч~\ 1 P d * ура, рость °С Концентпротерация , кания обЛ газа носителя (воздух), мл/мин * 16 1 Ct 22,38 27,0 0,24 3,1 17 la -" 24,83 29,9 0,27 2 -" 27,40 41,3 0,37 3,7 19 2a -" 30,27 31,9 0,28 4,2 20 2в -" 12,03 14,8 0,13 1,8 21 3 -" 21,80 23,5 0,21 3,0 22 3 -" 25,83 46,7 0,42 3,5 23 3a -» 30.02 45,2 0,40 4 1 24 >B -" 17,86 32,3 0,29 500,0 3,4 18 80 2,5 25 4 -" 21,88 36,3 0,32 3,1 26 4 -" 21,89 39,6 0,35 3,2 27 4 (предварительно об работанныи - " N O - 15 мин) ' 20,79 31,3 0,28 85 3,0 28 To же (1 2 мин) -" 69,96 116,0 1,03 6,4 850,0 29 4 -" 40,02 72,4 0,64 5,0 600,0 30 4 -» -" 25,27 45,7 0,41 3,6 500,0 31 4 -" 23,71 35,7 0,32 з,з 500,0 32 h - 3 мин Н 93,26 48,7 0,62 10,7 н 87,97 36,8 0,47 9,8 ct 31,47 66,8 0,59 4,3 31,73 5$,9 0,51 4,4 33 34 35 10 мин 4 5 - (для сравнения) 5 30 85 500,0 I! Пример 12 Продолжение табл. 2 Темпе- Скоратура , рость Концент"С протерация, кания обЛ газаносиІ теля (воздух), Ароматическое соединение, R-CeH5 Катализатор R ! 291022 с 1 Скорость протекания, мл/мин г, моль мл/мнн 28,00 51,1 0,45 3,8 5а 14,93 31,6 0,28 2,1 38 б 31,24 47,1 0,42 4,3 39 6 29,05 43,8 0,39 4,0 40 6 17,42 31,0 0,28 2,5 41 7 21,92 33,0 0,29 3,0 42 7 30,23 54,7 0,49 4,1 43 7 24,87 52,5 0,47 3,5 44 7 19,22 34,8 0,31 2,8 45 7 23,80 43,0 0,38 3,5 •" 25,79 42,1 0,38 3,3 36 37 СЇ 5а 46 8 (для сравнения) 47 8 •" 24,64 36,9 0,33 8а -" 24,12 47,6 0,42 21,89 38,5 0,34 80 80 500,0 82 3,2 -" ' 500,0 3,2 48 85 2,9 49 9 (для сравнения) 50 9 13,44 20,2 0,18 2,7 10 (для сравнения), 23,15 34,7 0,31 3,2 85 52 10 22,23 31,4 0,28 2,9 82 53 10а 23,02 41,6 0,37 3,0 54 10в 23,02 41,5 0,37 3,0 55 Юс 21,72 35,8 0,32 2,9 23,02 41,2 0,37 3,0 51 56 11 (для сравнения) 320,0 82 500,0 500,0 13 14 1291022 Продолжение табл. 2 Катализа При мер Ароматическое соединение, R-CtH$ тор R •* і < Скорость протекания, мл/мин Концентрация , об Л г , моль ч і і Ї It 57 11 58 Ct Темпе Ско ратура. рость •с протекания гаэаносителя (воздух). мп/мин 12,69 18,6 0,17 2,5 320,0 12 (для сравнения) 21,04 35,3 0,31 2,7 500,0 59 12 23,15 35,1 0,31 3,0 60 13 ''для сравнения) -"— 22,44 23,1 0,21 3,1 61 13 -» 19,98 27,1 0,24 2.6 62 14 Н 54,06 56,5 0,72 4 4 •»_ 54,60 57,0 0,73 8,6 80 63 5 и 21 -"-(р =1,03* «105 Па) 64 _п_ 65 _"_ -" 42,71 44,6 0,57 7,5 40,92 42,8 0,55 6,9 21 ~"-(р= 66 _и_ -" 41,88 43,8 0,56 7,3 23 Ы _"_ -» 40,27 32,1 0,54 7,3 22 68 _"_ -" 40,99 47,1 0,60 7,2 18 сн3 30,99 35,2 0,38 5,9 21 _»_ 70. _"_ -" 29,09 41,3 0,45 5,6 71 _"_ -" 33,45 41,2 0,45 4,7 72 _tt_ -•• 36,50 40,1 0,44 5,0 с л н^о 38,35 58,6 0,55 6,7 _»_ 27,38 44,8 0,42 2,5 73 74 15 _п_ =1,03Ч О 6 Па) • * 69 15 При GKO пер Нитрующий реагент (N0 ) риі_ і ь протекания, мл/мин г, моль • • 16 Продолжение МОП 291022 табл. 2 Темпе ратуКонцент- ра,"С рация, 'об Л Ско Молярное рость проте соотношение нитрующего реагента/ ароматического соедине кания газаносителя (азот) мл/мин ния Г' 15* 31,0 2,42 9,1 -" 2,63 0,75 7,8 -" 2,03 26,6 0,59 8,5 -" 2,11 41,44 20,8 0,45 6,0 _lt_ 3,46 21 54,29 24,0 0,52 7,6 22 65,02 48,1 1,05 8,8 23 60,18 37,1 0,81 8,2 24 45,11 33,4 0,73 6,4 25 62,92 42,6 0,93 8,8 30,0 2,91 26 38,82 28,7 0,62 5,7 21,0 1,77 27 26,59 16,4 0,36 3,9 19,0 1,29 28 39,91 27,0 0,59 3,6 0,57 29 30,43 22,5 0,49 3.8 0,77 30 33,78 25,0 0,54 4,8 1,32 31 41,75 25,7 0,56 5,8 21,0 1,75 32 98,69 30,4 0,66 11,3 47,5 1,06 33 116,34 28, 7 0,62 13,0 69,0 1,32 34 49,07 42,1 0,92 6,8 31,0 1,56 49,15 36,3 0,79 6,8 16 54,66 26,9 0,58 7,7 : 17 . 66,23 32,6 0,71 18 56,34 34,7 19 61,66 20 35 ' 2,48 2,50 - « - • " _ » _ 2,02 2,52 1,55 і 17 1291022 18 Продолжение Нитрующий реагент (N0 ) Темпе табл. 2 Ско Молярное рость протекания гаэаносителя (азот) мл/мин с оот н опте * нне н и т рующего реагента/ ароматического соединения При Ско зер рость протекания, мл/мин 36 53,51 39,4 0,86 7,4 37 36,27 31,5 0,68 5,1 38 55,68 34,3 0,75 7,6 _|| 1,79 39 51,13 31,5 0,68 7,1 _|| 1,74 40 35,47 26,0 0,57 5,1 _|| 2,04 41 60,63 37,4 0,81 8,3 31 ,0 2,79 42 55,62 41,1 0,89 7,6 _м 1,82 43 48,00 41,4 0,90 6,7 _|| 1,91 44 37,60 27,8 0,60 5,5 21 ,0 1,94 45 37,01 27,4 0,60 5,4 1,58 46 55,66 37,8 0,82 7,2 31 .0 2,16 47 53,76 33,2 0,72 7,0 _н 2,18 48 51,12 40,8 0,89 6,7 _м 2,12 49 48,92 34,8 0,76 6,5 _м 2,24 50 29,12 17,9 0,39 5,7 24 ,0 2,17 51 57,49 35,6 0,77 8,0 31 ,0 2,48 52 59,73 33,0 0,72 7,8 рату~ Концент- р а / С рация, об.2 г, моль 15 31 ,о 15 12 1,91 2,43 2,57 53 52,89 39,3 0,85 7,1 2,30 54 51,02 37,9 0,82 6,7 2,22 55 52,27 35,6 0,77 6,9 2,41 56 47,91 35,4 0,77 6,3 31 ,0 2,08 _ II 12 \| 19 291022 20 Продолжение При Ско ме р рость протекания. мл/мин Нитруощий реагент (N0 ) г» моль табл. 2 Ско рдту— Л Концент- ра, С рация, об. % # Молярное рость протекания газаносителя (азот) мл/мии Темпе соотношение нитрующего реагента/ ароматического соедине ния 24,0 2,00 -" 31,0 2,87 6,8 -» -» 2,26 0,66 9,9 15 30,0 3,14 38,7 0,84 9,6 -» -" 3,50 67,52 41,6 0,90 11,7 10 29,0 1,25 63 97,42 60,0 1,30 15,4 50,0 1,78 64 67,18 41,4 0,90 11,8 29,0 1,58 65 85,07 52,4 1,14 14,3 15(р= 45,0 = 1,03* «10 Па) 2,07 66 73,71 45,4 0,99 12,9 67 42,97 26,5 0,58 68 69,35 47,0 69 48,61 70 57 25,39 15,8 0,34 5,0 58 60,41 40,8 0,89 7,8 59 52,27 32,3 0,70 60 72,12 , 30,4 61 69,80 62 15(р= -1,03«10 Па) 10 . 10 29,0 1,77 7,8 -" -» 1,07 1,02 12,2 -" -•• 1,70 24,0 0,52 9,2 —М -« 1,37 37,22 22,9 0,50 7,2 -" -" 1,11 71 43,58 26,8 0,58 6,1 — 36,5 1,29 72 62,12 38,3 0,83 8,5 15 -" 1,89 73 * 65,98 37,9 0,82 И,6 10 -" 1,49 74 68,29 42,1 0,92 6,1 _"_ -" 2,19 и — — 21 1291022 22 Продолжение табл. 2 Вода При мер Скорость протекания, мл/мин г, моль СкоКонцентрация, об.% Температура. °С Условия рость реакция протекания Темпе- Врегазарату- мя, носите- ра, °С ч Конверсия, 7 /о ля і (воздух) мп/мин * 16 7,67 1,5 0,082 1,1 17 6,84 1,3 0,072 18 10,62 2,6 19 7,70 20 98,0 175 4,0 41,0 0,9 _'_ 49,8 0,14 1,5 5,0 77,6 1,3 0,072 1,0 3.5 81,1 4,77 0,9 0,050 0,7 21 12,33 2,1 0,12 1,7 3.6 88.5 22 20,12 5,8 0,32 2,7 6,0 66,4 23 16,55 4,0 0,22 2,2 5.0 85,0 24 15,94 4,6 0,26 2,3 6,0 93,4 25 3,13 0,8 0,044 0,4 5,5 99,7 26 0,14 0,04 0,0022 0,02 6,0 78,4 27 24,31 5,9 0,33 3,5 5,0 67,7 28 17,61 4,7 0,26 1,6 5,5 22,1 29 18,29 5.3 0,29 2,3 6.0 36,1 30 27,86 8,1 0,45 4,0 _••_ 71.9 31 34,80 8,4 0,47 4,8 180 5.0 88.1 32 38,00 4,6 0,26 4.3 160 2.5 66,8 33 23,02 2,2 0,12 2.6 2,0 83,1 34 16,53 5,6 0,31 2,3 7,0 1,8 35 16,80 4,8 0,27 2,3 6,0 49,8 96,4 85 85 180 98,0 175 23 24 1291022 Продолжение табл. 2 f При~ нер ,,Л_ ико — Ско г, моль рость протекания, мл/мин ЛОН~ центрация. об.% Температура, "С Условия Конвер nrt ї Vltltll ї Вода /^ if ст рость реакции протеТемпе- Врекания газарату- мя, носите- ра,°С ч LHH , • 7 1 ля S і (воздух) мл/мин » • 36 16,80 4,9 0,27 2,3 85 37 28,26 9,5 0,53 4,0 -" 38 12,86 3,1 0,17 1,8 39 15,76 3,8 0,21 2,2 40 14,93 4,3 0,24 41 21,16 5,1 42 15,73 43 " 98,0 175 . 6,0 44,3 -" -" 7,0 51,7 -" -" 5,0 67,1 -" -" -" -" 74,2 2,1 -" -и -" 6,0 0,28 2,9 80 -" -" 5,0 90,9 11,6 0,64 2,2 _и_ -" -" 6,0 77.7 11,85 4,0 0,22 1,7 —'• -« 180 7,0 86,9 44 7,81 2,3 0,13 1,1 -" -" 190 6,0 86,5 45 6,26 1,8 0,10 0.9 80 98,0 185 6,0 70,2 46 25,12 6,7 0,37 3,3 88 135,0 175 5,5 5,3 ' -" 5,0 52,4 -" 6,5 60,1 и 47 26,13 • 6,3 0,35 3,4 _"_ 48 22,97 7,2 0,40 3,0 —м — 49 14.ЯП Л 7 П 50 16,43 4,0 0.22 3,2 51 8,21 2,0 0.11 1,1 _"_ 94 -"_и t& I _и . -V. 93,6 * 4 3,0 105,0 85 t 5,0 77,0 98,0 ' -" 35,6 у 135,0 -" 4,5 93,3 2,7 -» -» 6,0 77,2 0,39 3,2 -" -» -" 73,7 5,4 0,30 2,7 -" -•• 5,5 81,9 6,6 0,37 3,0 135 ,0 175 6,0 44,8 52 19,91 4,3 0,24 2,6 53 20,53 5,9 0,33 54 24,27 7,0 55 20,36 56 23,0? 88 88 1291022 25 26 Пролочжение табл. 2 Вода Пример Скорость протекания. мл/мин Ско г, моль концентрация, об Л Темпе— ратуоа °С • Услопия Коноер рость реакции npofeТемпе-! Врчкаїнія рату- мя. газзноеите- ра, С ч ля (воздух) мл/мин • СИЯ, 7 57 16,43 4,0 0,22 3,3 58 22,40 6,0 0,33 2,9 59 21,65 5,3 0,29 2,8 60 8,89 1,5 0,083 1,2 61 6,91 1,5 0,083 1,0 62 20,48 5,0 0,28 3,6 40 405 63 25,80 6,2 0,34 4,1 4.1 50(р-1,03« -10* Па) -" 64 23,85 5,8 0,32 4,2 65 19,41 4,7 0,26 3,3 -"-(р=1,03* «10s Па) 66 23,89 5,8 0,32 4,2 67 30,95 7,5 0,42 5,6 50 _||_ 154 68 23,57 6,2 0,34 4.2 40 _"— 134 5,5 78,7 69 14,31 2,8 0,16 2,7 41 _и_ :74 4,0 24,8 70 19,08 4,6 0,26 3,7 _н_ 154 5,0 11,5 71 23,44 5,6 0,31 3,3 41 580 177 5,0 36,4 72 17,92 4,3 0,24 2,4 40 _н_ 172 _'•_ 48,7 73 23,91 5,4 0,30 4,2 405 232 4,7 12,7 74 42,23 10,2 0,57 3,8 940 192 5,0 27,6 5,0 88,8 5,5 8,3 -" 5,0 94,3 98,0 -•' 4,3 _•' 4,5 63,1 5,0 65,9 —и— 99,1 105,0 88 80 135,0 175 !55 154 40 -" 84,6 155 99,4 90,0 н _ 34,5 61,9 27 1291022 Продолжение т а б л . 2 Пример Селективность Неиден- Пара/ тичный /орто побоч R - С„Н л - N02 Ь R=CH 3 Орто с У н 2 5 Мета Ct Пара Материальный баланс, г Целе ный ный продукт Исход % вой , J к 16 23,9 2,2 73 ,9 3,09 55,4 46,4 83,8 17 27,7 2,о 69 ,t 2,49 63,8 62,8 98,4 18 26,2 2,1 71 ,5 0,2 " 2,73 78,6 68,6 87,3 19 27,4 1,5 71 ,1 2,60 59,8 57,2 95,7 20 25,5 1,5 73 0 2,86 36,5 31,0 84,9 21 26,2 1,6 72 2 2,75 49,6 45,0 90,7 22 25,1 1,7 73 2