Фунгіцидна суміш, спосіб боротьби з патогенними рису грибами, посівний матеріал та застосування сполук

1. Фунгіцидна суміш, що містить як активні компоненти 1) сполуку формули І C2 2 (11) 1 N F N Cl (II) 3 80845 Даний винахід відноситься до фунгіцидних сумішей для боротьби з патогенами рису, що містять як активні компоненти 1) сполуку формули І та 2) сполуку формули II 2 у синергічно ефективній кількості. Крім того, винахід відноситься до способу боротьби з патогенами рису сумішами сполуки І з сполукою II та до застосування сполуки І з сполукою II для одержання подібних сумішей, а також до засобів, що містять ці суміші. Сполука формули І, 2-[2-(2,3-біс-метоксііміно-1метилбутиліденамінооксиметил)-феніл]-2метоксііміно-N-метилацетамід, відноситься до класу стробілуринових діючи х речовин, її одержання та активність проти фітопатогенних грибів, зокрема, проти хвороб рису, відомі [див. WO 97/15552]; загальноприйнята назва: Orysastrobin оризастробін). Сполука формули II, 5-хлор-7-(4метилпіперидин-1-іл)-6-(2,4,6-трифторфеніл)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, її одержання та її активність проти фітопатогенних грибів також відомі з літературних джерел WO 98/46607). Суміші оризастробіну з іншими діючими речовинами відомі [WO 99/48366, WO 99/48367]. Суміші триазолопіримідинів з різними діючими речовинами загалом відомі з [ЕР-А 988790]. Суміші із синтетичними похідними стробілурину також загальновідомі. Відомі з [ЕР-А 988 790] синергічні суміші похідних триазолопіримідинів описуються як фунгіцидно активні речовини проти різних хвороб зернових, фруктови х та овочевих культур, зокрема, проти борошнистої роси на пшениці та ячмені або цвілеподібної сірої гнилі на яблуневих культура х. Внаслідок спеціальних умов культивування рисових рослин висуваються інші вимоги до фунгіцидів рису, ніж до фунгіцидів, які застосовуються на зернових або фруктових культурах. Виражені розходження полягають в методі застосування. В рисових культурах фунгіцид звичайно вноситься в фунт 4 безпосередньо під час посіву і незабаром після посіву. Фунгіцид всмоктується рослиною через корінь і транспортується в рослину в її соку до тієї частини рослини, що підлягають захисту. Тому для рисових фунгіцидів життєво важливим є висока системна активність. На відміну від цього при вирощуванні зернових або фруктових культур фунгіцид застосовується звичайно на листках або фр уктах, тому системна активність для цих культур відіграє значно меншу роль. На рисових культурах типові також інші патогени, ніж на зернових або фруктових культурах. Pyricularia oryzae та Corticium sasakii (синонім Rhizoctonia solani AG 1-IA) є збудниками найпоширеніших хвороб рисових культур- Вони зустрічаються на інших культурних рослинах у обсязі, що не вартий згадування. Rhizoctonia solani є єдиним сільськогосподарським патогеном у межах підкласу Agaricomycetidae. На відміну від більшості інших грибів цей гриб вражає рослину не через спори, а через інфекцію міцелію. На основі цього, знання про фунгіцидну активність діючих речовин при вирощуванні зернових або фр уктових к ультур, не можна застосовувати щодо рисових культур. Оризастробін відомий як спеціальний рисовий фунгіцид. При прагненні до більш ефективної боротьби з патогенами рису, по можливості низьких норм витрати завданням винаходу є розробка сумішей оризастробіну, що при зниженій загальній кількості діючих речовин, що застосовуються, проявляють кращу дію проти фітопатогенних грибів. Відповідно до цього були розроблені комбінації діючих речовин, що о характеризовані вище. Крім того, було встановлено, що при одночасному спільному або роздільному застосуванні сполуки І та сполуки II або при застосуванні сполуки І та сполуки II послідовно можна краще боротися з фітопатогенними грибами, ніж окремими сполуками. Бажано для одержання сумішей застосовують чисті діючі речовини І та II, до яких в разі потреби можуть бути домішані інші діючі речовини проти фітопатогенних грибів або інших шкідників, наприклад, комах, павукоподібних або нематодів, або гербіцидні та такі, що регулюють ріст діючі речовини або добрива. Суміші із сполук І та II, відповідно, сполуки І та II, що застосовуються одночасно, спільно або окремо, характеризуються гарною дією проти широкого спектра фітопатогенних грибів, зокрема із класу аскоміцетів, дейтероміцетів та базидіоміцетів. Вони мають високу системну активність і тому можуть застосовуватися також як листяні та ґрунтові фунгіциди. Особливе значення вони мають при боротьбі з фітопатогенними грибами на рослинах рису та на їх посівному матеріалі, такими, як види Bipolahs та Drechslera. їх можна з особливим успіхом застосовувати для боротьби з Pyricularia oryzae, що викликають сажку рису, та хворобами листової піхви рису, що викликані Corticium sasakii (син. Rhizoctonia solani). 5 80845 6 Сполуки формули І та сполуки формули II диспергатори, такі, як лігнінсульфітні можуть застосовуватися одночасно спільно або відпрацьовані луги або метилцелюлоза. Як окремо або послідовно, причому послідовність при поверхнево-активні речовини придатні лужні, роздільному застосуванні загалом не впливає на лужноземельні, амонієві солі лігнінсульфокислоти, успіх обробки. фенолсульфокислоти, нафталінсульфокислоти, Сполуки І та сполуки II звичайно застосовують дибутилнафталінсуль фокислоти, алкіл у масовому співвідношенні від 100:1 до 1:100, арилсульфонати, алкілсульфонати, краще, від 20:1 до 1:50. зокрема, від 5:1 до 1:20. алкілсульфати, сульфати спиртів жирного ряду, Норми витрати сумішей відповідно до кислоти жирного ряду та сульфатовані винаходу становлять залежно від виду сполуки та глікольефіри спирту жирного ряду, далі продукти бажаного ефекту приблизно від 5г/га до 2000г/га, конденсації сульфонованого нафталіну або його краще від 50г/га до 1500г/га, та зокрема, від 50г/га похідних з формальдегідом, продукти конденсації до 750г/га. Норми витрати сполуки І становлять нафталіну, відповідно нафталінсульфокислот з відповідно, як правило, від 1 до 1000 г/га, краще, фенолом і формальдегідом, від 10 г/га до 750 г/га, зокрема, від 20 г/га до поліоксіетиленоктилфенольний ефір, 500г/га. етоксилований ізооктилфенол, октилфенол, Норми витрати сполук II становлять нонілфенол, простий алкілфенолполігліколевий відповідно, як правило, від 1 г/га до 1000г/га, ефір, простий трибутилфенілполігліколевий ефір, краще, від 10г/га до 750г/га, зокрема, від 2г/га до простий тристерилфенілполігліколевий ефір, 50г/га. алкіларилполіефірні спирти, конденсати окису При обробці посівного матеріалу загалом етилену спирту та спирту жирного ряду, застосовують норми витрати сумішей від 0,001 до етоксилована касторова олія, простий 1г/кг посівного матеріалу, краще, від 0,01 до 0,5 поліоксіетиленалкіловий ефір, етоксилований г/кг, зокрема, від 0,01 до 0,1г/кг. поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат При боротьбі з фітопатогенними грибами на лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, рослинах окрему або спільну обробку сполуками І лігнінсульфітні відпрацьовані луги або та II або сумішами із сполук І та II здійснюють метилцелюлоза. шляхом обприскування або обпилювання насіння, Для одержання призначених для рослин або ґрунту перед або після посіву рослин безпосереднього розприскування розчинів, або перед або після того як рослини зійшли. При емульсій, паст або масляних дисперсій придатні застосуванні проти патогенів рису обробка фракції мінеральних масел, з середньою - високою сполуками відбувається спільно або роздільно, точками кипіння, такі, як гас або дизельне масло, краще за допомогою застосування гранулята або далі кам'яновугільні масла, а також масла обпилювання ґрунту. рослинного або тварини походження, аліфатичні, Суміші відповідно до винаходу, відповідно циклічні та ароматичні вуглеводні, наприклад, сполуки І та II, можуть бути переведені у звичайні толуол, ксилол, парафін, тетрагідронафталін, препаративні форми, наприклад, у форми алкіловані нафталіни або їх похідні, метанол, розчинів, емульсій, суспензій, препаратів для етанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, обпилювання, порошків, паст та гранулятів. циклогексанон, ізофорон, сильно полярні Форма застосування залежить відповідно від розчинники, наприклад, диметилсульфоксид, Nмети застосування, але у всі х випадках повинен метилпіролідон або вода. бути забезпечений максимально тонкий та Порошок, препарат для розпилення та рівномірний розподіл сумішей за винаходом. опудрення можна одержати за допомогою Препаративні форми одержують відомим змішування або спільного розмелу діючих речовин чином, наприклад, розведенням діючої речовини із твердим наповнювачем. добавкою розчинників і/або наповнювачів, в разі Грануляти, наприклад, покриті, просочені або потреби, при застосуванні емульгувальних та гомогенні, одержують звичайно за допомогою диспергуючих агентів. Як розчинники/добавки сполучення діючих речовин із твердим придатні в основному наступні речовини-вода, наповнювачем. Як наповнювачі, відповідно, тверді ароматичні розчинники (наприклад, продукти носії служать, наприклад, мінеральні землі, такі, як Solvesso, ксилол), парафіни (наприклад, фракції силікагель, кремнієві кислоти, силікати, тальк, нафти), спирти (наприклад, метанол, бутанол, каолін, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, пентанол, бензиловий спирт), кетони (наприклад, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, циклогексанон, гамма-бутріолактон), піролідони сульфат магнію, оксид магнію, розмелені (НМП, НОП), ацетати (глікольдіацетат), гліколі, пластмаси, а також такі добрива, як сульфати аміди диметилової кислоти жирного ряду, кислоти амонію, фосфати амонію, нітрати амонію, жирного ряду та складні ефіри кислот жирного сечовини та рослинні продукти, такі, як наприклад, ряду. В принципі можуть застосовуватися також і борошно зернових культур, борошно деревної суміші розчинників, -наповнювачі, такі, як кори, деревне борошно та борошно горіхової природне борошно з гірських порід (наприклад, шкарлупи, целюлозний порошок або інші тверді каоліни, глинозем, тальк, крейда) та борошно із наповнювачі. синтетичних порід (наприклад, високодисперсна Готові препаративні форми містять загалом кремнієва кислота, силікати); емульгатори такі, як від 0,1 до 95мас.% краще від 0, 1 до 90мас.% неіоногені та аніонні емульгатори (наприклад, діючої речовини. Діючі речовини застосовуються простий поліоксіетиленовий ефір кислоти жирного при цьому із чистотою від 90% до 100%, краще від ряду, алкілсульфонати та арилсульфонати) і 95% до 100% (за спектром ЯМР). 7 80845 8 Прикладами препаративних форм є: псевдозрідженому шарі. Одержують гранулят для 1. Продукти для розбавлення (розведення) безпосереднього застосування. водою J) ULV - розчини (UL) A) водорозчинні концентрати (SL) 10 мас. частин діючої речовини розчиняють в 10 мас. частин діючої речовини розчиняють у органічному розчиннику, наприклад, ксилолі. воді або у водорозчинному розчиннику. Таким чином одержують продукт для Альтернативно додають змочувальні агенти або безпосереднього застосування. інші допоміжні агенти. При розведенні у воді діюча Діючі речовини можуть застосовуватися як речовина розчиняється. такі, у вигляді своїх препаративних форм або в B) концентрати, що диспергуються (DC) одержуваних з них формах застосування, 20 мас. частин діючої речовини розчиняють у наприклад, у формі розчинів, що призначені для циклогексаноні при додаванні диспергуючої безпосереднього обприскування, у формі речовини, наприклад, полівінілпіролідону. При порошків, суспензій або дисперсій, емульсій, розведенні у воді одержують дисперсію. масляних дисперсій, паст, препаратів для C) концентрати, що емульгуються (EC) обпилювання, препаратів для обпудрювання або 15 мас. частин діючої речовини розчиняють у гранулятів і можуть застосовуватися шляхом ксилолі при додаванні Саобприскування, дрібнокрапельного обприскування, додецилбензолсульфонату та етоксилату обпилювання, обпудрювання або поливу. Форма касторової олії (по 5%). При розведенні водою застосування залежить від мети застосування, але утворюється емульсія. у всі х випадках повинен бути забезпечений D) емульсії (EW, ЕО) максимально тонкий та рівномірний розподіл 40 мас. частин діючої речовини розчиняють у сумішей відповідно до винаходу. ксилолі при додаванні СаВодні форми можуть бути приготовлені з додецилбензолсульфонату та етоксилату концентратів емульсій, паст або змочуваних касторової олії (по 5%). Цю суміш вводять у воду порошків (порошки, що розпилюються, масляні за допомогою емульгатора (Ultraturax) і доводять дисперсії) при використанні води. Для одержання до гомогенної емульсії. При розведенні у воді емульсій, паст або масляних дисперсій речовини утворюється емульсія. можуть як такі або розчинені в маслі або E) суспензії (SC, OD) розчиннику гомогенізуватися у воді за допомогою 20 мас. частин діючої речовини подрібнюють змочувального, диспергуючого або при додаванні диспергатора та змочувального емульгувального агенту. Однак, також можуть бути агента і води або органічного розчинника у приготовлені концентрати, які складаються з кульовому млині з мішалкою до тонкої суспензії діючої речовини, змочувального, адгезійного, діючої речовини. При розведенні у воді диспергуючого або емульгувального агенту, і, утворюється стабільна суспензія діючої речовини. можливо, з розчинника або масла, що придатні F) грануляти, що диспергуються у воді та для розбавлення водою. розчинні у воді (WG, SG) Концентрації діючої речовини у готових до 50 мас. частин діючої речовини тонко застосуванню композиціях можуть варіюватися в подрібнюють при додаванні диспергатора та широкому діапазоні. Загалом такі концентрації змочувального агента і за допомогою технічних становлять від 0,0001 до 10%, краще від 0,01 до пристроїв (наприклад, за допомогою екструзії, 1%. розпилювальної башти, псевдозрідженого шару) Діючі речовини можуть також застосовуватися одержують гранулят, що диспергується у воді або з великим успіхом при використанні технології водорозчинний гранулят. При розведенні у воді особливо низького об'єму, Ultra-Low-Volume (ULV), утворюється стабільна дисперсія або розчин причому можливе застосування препаратів з діючої речовини. більше, ніж 95 мас.% діючої речовини або навіть G) порошки, що диспергується у воді та діючої речовини без добавок. розчинний у воді (WP, SP) До діючих речовин можуть домішуватися 75 мас. частин діючої речовини перемелюють масла різних типів, змочувальні агенти, активуючі при додаванні диспергатора та змочувального добавки, гербіциди, фунгіциди, інші засоби агента, а також силікагелю в роторно-статорному боротьби з шкідниками, бактерициди, в разі млині. При розведенні у воді утворюється потреби, також безпосередньо перед стабільна дисперсія або розчин діючої речовини. застосуванням (суміш у баці). Ці засоби можуть 2. Продукти для безпосереднього домішуватися до засобів відповідно до винаходу у застосування масовому співвідношенні від 1:10 до 10:1. Сполуки Н) призначені для розпилення продукти (пил) І та II, відповідно, суміші або відповідні препарати (DP) застосовуються таким чином, що фітопатогенні 5 мас. частин діючої речовини тонко гриби, рослини, що підлягають захисту від них, подрібнюють та ретельно перемішують з 95% насіння, фунт, поверхні, матеріали та приміщення тонкого каоліну. Таким чином одержують засіб для обробляють фунгіцидно активною кількістю суміші, розпилення. відповідно, сполук І та II при окремому І) грануляти (GR, FG, GG, MG) застосуванні. 0,5 мас. частин діючої речовини тонко Застосування може відбуватися перед або подрібнюють та зв'язують з 95,5% носія. після ураження фітопатогенними грибами. Звичайним способом при цьому є екструзія, розпилювальне сушіння або обробка у 9 80845 10 Фунгіцидна активність сполуки та сумішей триазолопіримідину II проявляють значно більш може бути показана за допомогою наступних високу ефективність, у той час як при експериментів. порівняльних нормах витрати суміші, що Діючі речовини приготовляють окремо або запропоновані в ЕР-А 988 790, сполук А та В спільно як основний розчин з 0,25мас.% діючої тільки слабко активні. речовини в ацетоні або диметилсульфоксиді. До цього розчину додають 1мас.% емульгатора Uniperol® EL (змочувальний засіб з емульгувальною та диспергуючою дією на базі Окремі діючі речовини етоксилованих алкілфенолів) і розбавляють водою до бажаної концентрації. Концентрація діючо Приклад застосування - Захисна дія проти Приклад Діюча речовина речовини в розчині дл сажки рису, що викликана Ругісиїагіа oryzae. Листя обприскування [ч/мл вирощених у горщиках паростків рису сорту "Tai1 Контроль (необроблений) Nong 67" обприскують до утворення крапель 4 2 І (оризастробін) II водною суспензією в нижченаведеній концентрації 0,25 діючої речовини. Наступного дня рослини 3 II 1 інокулюють водною суспензією спор Ругісиїагіа oryzae. Після цього дослідні рослини поміщають 4 4 Порівняння А на 6 днів у кліматрон при температурі 22 - 24°С та 1 відносній вологості повітря 95 - 99% . Потім 4 5 Порівняння В візуально визначають ступінь розвитку ураження 1 на листках. Оцінку здійснюють встановленням ураженої поверхні листків у відсотках. Ці значення відсотків перераховують в ефективність. Суміші відповідно до винаходу Ефективність (W) розраховується за формулою Аббота таким чином: Суміш діючих речовин νν = (1-α/β)·100, Встановл Приклад Концентрація где ефективн Співвідношення суміші α відповідає ураженню грибами оброблених 1+ ІІ рослин у % та 6 82 0,25 + 4 ч/млн. β відповідає ураженню грибами необроблених 1:16 (контрольних) рослин у %. І + ІІ При ефективності, що дорівнює 0, ураження 7 76 1 + 0,25 ч/млн. оброблених рослин відповідає ефективності 4:1 необроблених контрольних рослин; при ефективності, що дорівнює 100, оброблені *) розрахована за формулою Колбі ефективність рослини не мають ураження. Очікувану е фективність сумішей діючих речовин визначають за формулою Колбі [див. публікацію R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] та Порівняльні досліди - Суміші із запропоновани порівнюють із встановленою ефективністю. для сумішей з похідними стробілуринів сп Формула Колбі: Ε = х + у - х×у/100, де Ε - очікувана ефективність, виражена в % Суміш діючих речовин Концентрація Встановле необробленого контролю, при застосуванні суміші Приклад Співвідношення суміші ефективніс з діючих речовин А та Б з концентраціями а та б. І+ А х - ефективність, виражена в % необробленого 8 0 0,25 + 4 ч/млн. контролю, при застосуванні діючої речовини А з 1:16 концентрацією а. у - ефективність, виражена в % необробленого І+ А 9 1 + 0,25 ч/млн. 0 контролю, при застосуванні діючої речовини Б з 4:1 концентрацією б. Як сполуки для порівняння застосовують, І+В 10 40 запропоновані в ЕР-А 988 790 для сумішей із 0,25 + 4 ч/млн 1:16 синтетичними похідними стробілурину, сполуки А І+В и В: 11 1+0,25 ч/млн. 28 4:1 *) розрахована за формулою Колбі ефективність З результатів дослідів випливає, що суміші відповідно до винаходу орізостробіну з похідною