Багатошарова плівка для упакування харчових продуктів, оболонка для упакування ковбасних виробів та герметичний пакет для упакування харчових продуктів

1. Багатошарова плівка для упакування харчових продуктів, яка включає перший шар, який містить поліамід (РА), другий шар, який містить адгезивний агент (AD), третій шар, який є бар'єрним для О2 і містить співполімер етилену та вінілового спирту (EVOH), четвертий шар, який містить поліамід (РА), п'ятий шар, який містить адгезивний агент (AD), шостий шар, який містить поліолефін (РЕ), яка відрізняється тим, що поліамід являє собою терполімер поліаміду 6/6,6/12 з температурою плавлення (Тm) принаймні 190 °С та температурою кристалізації (Тс) 134 °С, або його суміш з поліамідом чи з співполіамідом. 2. Плівка за п. 1, яка відрізняється тим, що шари розташовані наступним чином: PA/AD/EVOH/PA/AD/PE. 3. Плівка за п. 1, яка відрізняється тим, що шари розташовані наступним чином: PA/PA/AD/EVOH/AD/PE. 4. Плівка за п. 1, яка відрізняється тим, що вона містить додатковий сьомий шар і шари розташовані наступним чином: PA/AD/EVOH/PA/AD/PE/PE. 5. Плівка за п. 1, яка відрізняється тим, що вона містить додатковий сьомий шар і шари розташовані наступним чином: PA/PA/AD/EVOH/AD/PE/PE. 6. Плівка за п. 1, яка відрізняється тим, що вона містить додатковий сьомий шар і шари розташовані наступним чином: PA/AD/PA/EVOH/PA/AD/PE. 7. Плівка за п. 1, яка відрізняється тим, що вона містить додатковий сьомий шар і шари 2 (19) 1 3 82276 4 22. Плівка за п. 19, яка відрізняється тим, що вона призначена для упакування сирого м'яса або продуктів його переробки. 23. Плівка за п. 19, яка відрізняється тим, що вона призначена для упакування риби або продуктів її переробки. 24. Герметичний пакет для упакування харчових продуктів, який відрізняється тим, що він виготовлений з плівки за пп. 20-23. Винахід відноситься до харчової промисловості, зокрема до виробництва багатошарових полімерних плівок, які використовують для упакування харчових продуктів, зокрема м'яса та продуктів його переробки, риби та продуктів її переробки, а також для виготовлення рукавних оболонок для упакування ковбасних виробів та пакетів для упакування та тривалого зберігання харчових продуктів в умовах вакууму. З рівня те хніки відомі трьохшарові та п'ятишарові полімерні плівки для упакування харчових продуктів. Так, в [US 4247584, кл. МПК В32В27/08, В65D75/26, опубл. 1981p.] описана 3-х шарова плівка, яка містить шари зі співполімеру етилен-вінілацетату та шар з сарану (полівініліденхлорид). Недоліком відомої плівки є складність одержання такої плівки, оскільки присутність сарану призводить до забруднення головки екструдера, що вимагає періодичної зупинки обладнання для очищення головок. Крім того, саран надає плівці небажаного коричневого кольору. З US 4557780, кл. МПК В32В27/08, 27/32, опубл. 1985p.] відома п'ятишарова плівка, яка включає п'ять молекулярно орієнтованих шарів. Перший шар, який забезпечує бар'єрні властивості щодо проникнення газу крізь плівку, має склад від 0% до 50% найлону чи співполімеру найлону та, відповідно, 50%-100% співполімеру етиленувінілового спирту (EVOH). По обидві сторони вказаного першого шару розміщені адгезивні шари з олефінових полімерів чи співполімерів, або їх сумішей, які відрізняються карбоксильними модифікаціями. Четвертий та п'ятий шари, які розміщені на зовнішніх сторонах другого та третього шарів, містять від 40% до 100% співполімеру етилену-вінілацетату та 0%-60% лінійного поліетилену низької щільності. Відома плівка характеризується хорошою технологічністю в процесі її одержання, але має недостатньо високі механічні властивості. В останній час виробники полімерних плівок для упакування харчових продуктів, зокрема м’ясних продуктів, почали випускати плівки, які включають шість та сім полімерних шарів. Так в [WO 2005/092611, кл. МПК В32В27/00, опубл. 06.10.2005р.] описана багатошарова плівка для упакування харчових продуктів, наприклад м'яса, яка включає (А) перший шар, який являється першим зовнішнім шаром і виконує функцію зварного шару, причому цей шар містить гомогенний співполімер етилену/альфа-олефіну, де альфа-олефін містить від 3 до 20 атомів вуглецю; (Б) другий зовнішній шар, який являє собою шар, що піддається забрудненню, і містить поліетилен чи поліамід; (В) третій шар, який є бар'єрним для О2, при цьому третій шар розміщується між першим та другим шарами і містить EVOH; (Г) четвертий шар, який є внутрішнім шаром і містить принаймні один компонент, вибраний з групи, яка складається з поліаміду та поліефіру; (Д) п'ятий шар, який є внутрішнім шаром і виконує функцію першого зв'язувального шару, при цьому п'ятий шар розміщується між першим та третім шарами; (Е) шостий шар, який є внутрішнім шаром і виконує функцію другого зв'язувального шару, при цьому шостий шар розміщується між другим і третім шаром; а четвертий шар розміщується між п'ятим і шостим шаром. Адгезивні шари містять поліетилен, модифікований ангідридом. В [WO 2004 045852] описана плівка, перший шар якої в напрямку ззовні всередину містить як компонент шару поліамід, другий шар в напрямку ззовні всередину містить як компонент шару EVOH, третій шар в напрямку ззовні всередину містить як компонент шару поліамід, четвертий шар в напрямку ззовні всередину містить як компонент шару адгезивний агент, п'ятий шар в напрямку ззовні всередину містить як компонент шару поліолефін, переважно поліетилен, шостий шар в напрямку ззовні всередину містить як компонент шару адгезивний агент, і сьомий шар в напрямку ззовні всередину містить як компонент шару поліамід. Недоліком відомих плівок є їх недостатньо високі механічні властивості. В основу винаходу поставлена задача розробити багатошарову плівку для упакування харчових продуктів з поліпшеними механічними властивостями (міцність при розриві, еластичність) та оптичними властивостями (прозорість). Поставлена задача досягається тим, що в багатошаровій плівці для упакування харчових продуктів, яка включає перший шар, який містить поліамід (РА), другий шар, який містить адгезивний агент (AD), третій шар, який є бар'єрним для О2 і містить співполімер етилену та вінілового спирту (EVOH), .че твертий шар, який містить поліамід (РА), п'ятий шар, який містить адгезивний агент (AD), шостий шар, який містить поліолефін (РЕ), згідно з винаходом, поліамід являє собою терполімер поліаміду 6/6,6/12 з температурою плавлення (Тm) принаймні 190°С та температурою кристалізації (Тс) 134°С, або його суміш з поліамідом чи з сополіамідом. 5 82276 Крім того, шари розташовані наступним чином: PA/AD/EVOH/PA/AD/PE. Крім того, шари розташовані наступним чином: PA/PA/AD/EVOH/AD/PE. Крім того, плівка містить додатковий сьомий шар і шари розташовані наступним чином: PA/AD/EVOH/PA/AD/PE/PE. Крім того, плівка містить додатковий сьомий шар і шари розташовані наступним чином: PA/PA/AD/EVOH/AD/PE/PE. Крім того, плівка містить додатковий сьомий шар і шари розташовані наступним чином: PA/AD/PA/EVOH/PA/AD/PE. Крім того, плівка містить додатковий сьомий шар і шари розташовані наступним чином: PE/AD/PA/EVOH/PA/AD/PE. Крім того, плівка містить додатковий сьомий шар з поліпропілену (РР) і шари розташовані наступним чином: PP/AD/PA/EVOH/PA/AD/PP. Крім того, плівка містить додатковий сьомий шар з співполімеру поліпропілену (SPP) і шари розташовані наступним чином: SPP/AD/PA/EVOH/PA/AD/SPP. Крім того, плівка містить додатковий сьомий шар з іономеру (HV) і шари розташовані наступним чином: PP/AD/PA/EVOH/PA/AD/H V Крім того, адгезивний агент являє собою поліолефін, модифікований функціональною групою. Крім того, поліолефін являє собою поліетилен. Крім того, поліолефін являє собою співполімер поліетилену з вінілацетатом. Крім того, поліолефін являє собою гомогенний співполімер етилену з вінілацетатом. Крім того, поліетилен являє собою поліетилен низької щільності або лінійний поліетилен. Крім того, плівка одержана методом спільної екструзії шарів. Крім того, плівка є біаксіально орієнтованою. Крім того, плівка виготовлена у формі рукава і призначена для упакування ковбасних виробів. Об'єктом винаходу є також оболонка для упакування ковбасних виробів, виготовлена із плівки згідно з винаходом. Крім того, плівка виготовлена у формі листа. Крім того, плівка призначена для виготовлення герметичного пакету для зберігання харчових продуктів в умовах вакуум у. Крім того, плівка призначена для упакування сирого м'яса або продуктів його переробки. Крім того, плівка призначена для упакування риби або продуктів її переробки. Об'єктом винаходу є також герметичний пакет для упакування харчових продуктів, виготовлений із плівки згідно з винаходом. Для приготування плівки згідно з винаходом беруть наступні вихідні матеріали: Терполімер поліаміду Теrраlех від компанії UBE, Японія. Поліетилен DOWLEX 2045 Ε від компанії DOW CHEMICAL CO., США. Сополіамід UBE 5033В від компанії UBE, Японія. Матеріал EVAL G 156В від компанії EVAL Europe N.V., Бельгія. 6 Модифікований поліетилен Admer NF 578 Ε від компанії MITSUI CHEMICAL EUROPE, Німеччина. Модифікований поліпропілен Admer QF 551 від компанії Mitsui Chemical Europe, Німеччина. Іономер SURLIN 1857 від компанії Du Pont de Nemours, США. Пластомер поліолефіну AFFINITY PL 1880 G від компанії DOW CHEMIC AL CO., США. Співполімер поліпропілену ADSYL 5 С 37 F від компанії BASELL, Бельгія. Поліамід Grilon F40 від компанії EMS, Швейцарія. Співполімер етил-вінілацетату El va x 3170 від компанії Е.І. Du Pont de Nemours, США. Гомопропілен Exxon Mobil PP4152F2 від компанії Exxon Mobil Chemical Central Europe I GmbH, Німеччина. Плівку згідно з винаходом можна виготовляти відомими способами, наприклад, ламінуванням, але найкращим способом є спільна екструзія шарів. Згідно з вказаним способом суміші полімерів у гранульованій формі направляють в екструдери - черв'ячні преси, де при температурі плавлення полімерів вони розплавляються і їх розплави направляють у формуючий пристрій унікальної конструкції, який формує їх у заготовку у формі рукава. Потім заготовка проходить стадії орієнтації та термообробки. Після проходження всіх стадій технологічного процесу рукав намотують на бобіни певної довжини. Роботою екструзійної установки керує комп'ютер. Далі наводяться приклади, які підтверджують можливість практичного втілення заявленого винаходу. Приклад 1 У кожен із завантажувальних бункерів лінії по виробництву термоусадкової плівки завантажували інгредієнти для одержання шарів термоусадкової плівки: 1 бункер (інгредієнти для одержання 1 зовнішнього шару): Теrраlех - 8,0кг. 2 завантажувальний бункер (інгредієнти для одержання 2 шару): Admer NF 578 Ε - 3,0кг. 3 завантажувальний бункер (інгредієнти для одержання 3 шару): EVAL G 156 В-3,0кг. 4 завантажувальний бункер (інгредієнти для одержання 4 шару): Terpalex - 8,0кг. 5 завантажувальний бункер (інгредієнти для одержання 5 шару): Admer NF 578 Ε - 3,0кг. 6 завантажувальний бункер (інгредієнти для одержання 6 шару): DOWLEX2045E - 23кг. Далі розплави полімерів направляють у формуючий пристрій з головкою кільцевої форми, яка формує багатошарову плівку у формі рукава. Приклад 2 Поступали за методикою Прикладу 1, але змінювали розташування шарів. Бункери завантажували наступним чином: 7 82276 1 бункер: Terpalex - 8,0кг. 2 бункер: Terpalex - 8,0кг. 3 бункер: Admer NF 578 Ε - 3,0кг. 4 бункер: EVAL G 156 В - 3,0кг. 5 бункер: Admer NF 578 Ε - 3,0кг. 6 бункер: DOWLEX 2045 Ε - 23кг. Екструзію розплавів проводили з використанням головки екструдера щілинної форми і в результаті одержали плівку у формі листа. Приклад 3 Поступали за методикою Прикладу 1, але ввели додатковий 7 бункер для формування сьомого шару та змінювали розташування шарів. Бункери завантажували наступним чином: 1 бункер: Terpalex - 4,0кг та Grilon F40 - 4,0кг. 2 бункер: Admer NF 578 Ε - 3,0кг. 3 бункер: EVAL G 156 В - 3,0кг. 4 бункер: Terpalex - 4,0кг + Grilon F40 - 4,0кг. 5 бункер: Admer NF 578 Ε - 3,0кг. 6 бункер: DOWLEX 2045 Ε - 3,0кг. 7 бункер: DOWLEX 2045 Ε - 15кг та AFFINITY PL 1880 G - 5кг. Приклад 4 Поступали за методикою Прикладу 1, але ввели додатковий 7 бункер для формування сьомого шару та змінювали розташування шарів. Бункери завантажували наступним чином: 1 бункер: Теrраlех - 8,0кг. 2 бункер: Terpalex - 2,0кг + Grilon F40 - 4,0кг + UBE 5033В - 2,0кг. 3 бункер: Admer NF 578 Ε - 3,0кг. 4 бункер: EVAL G 156 В - 3,0кг. 5 бункер: Admer NF 578 Ε - 3,0кг. 6 бункер: DOWLEX2045E - 3,0кг. 7 бункер: DOWLEX 2045 Ε - 10кг та AFFlNITY PL 1880 G - 10кг. Приклад 5 Поступали за методикою Прикладу 1, але ввели додатковий 7 бункер для формування сьомого шару та змінювали розташування шарів. Бункери завантажували наступним чином: 1 бункер: Теrраlех - 5,0кг. 2 бункер: Admer NF 578 Ε - 3,0кг. 3 бункер: Теrраlех - 8,0кг. 4 бункер: EVAL G 156 В - 3,0кг. 5 бункер: Terpalex - 8,0кг. 6 бункер: Admer NF 578 Ε - 3,0кг. 7 бункер: DOWLEX 2045 Ε - 10кг та AFFINITY PL 1880 G - 8кг. Приклад 6 Поступали за методикою Прикладу 1, але ввели додатковий 7 бункер для формування сьомого шару та змінювали розташування шарів. Бункери завантажували наступним чином: 1 бункер: DOWLEX 2045 Ε - 5,0кг. 2 бункер: Admer NF 578 Ε - 3,0кг. 3 бункер: Теrраlех - 8,0кг. 4 бункер: EVAL G 156 В - 3,0кг. 5 бункер: Terpalex - 8,0кг. 6 бункер: Admer NF 578 Ε - 3,0кг. 7 бункер: ЕІvа х 3170 - 18кг. Приклад 7 Поступали за методикою Прикладу 1, але ввели додатковий 7 бункер для формування 8 сьомого шару та змінювали розташування шарів. Бункери завантажували наступним чином: 1 бункер: Exxon Mobil PP4152F2 - 5,0кг. 2 бункер: Admer QF 551 - 3,0кг. 3 бункер: Теrраlех - 8,0кг. 4 бункер: EVAL G 156 В - 3,0кг. 5 бункер: Теrраlех - 8,0кг. 6 бункер: Admer QF 551 - 3,0кг. 7 бункер: Admer NF 578 Ε - 18,0кг. Приклад 8 Поступали за методикою Прикладу 1, але ввели додатковий 7 бункер для формування сьомого шару та змінювали розташування шарів. Бункери завантажували наступним чином: 1 бункер: Exxon Mobil PP4152F2 - 5,0кг. 2 бункер: Admer QF 551 - 3кг. 3 бункер: Теrраlех - 8,0кг. 4 бункер: EVAL G 156 В - 3,0кг. 5 бункер: Теrраlех - 8,0кг. 6 бункер: Admer NF 578 Ε - 3,0кг. 7 бункер: SURLIN 1857 - 18кг. Приклад 9 (порівняльний) Поступали за методикою Прикладу 1, але ввели додатковий 7 бункер для формування сьомого шару та змінювали розташування шарів і замість терполімеру поліаміду брали поліамід Grilon F40. Бункери завантажували таким чином: 1 бункер: DOWLEX 2045 Ε -5,0кг. 2 бункер: Admer NF 578 Ε - 3,0кг. 3 бункер: EVAL G 156 В - 3,0кг. 4 бункер: Admer NF 578 Ε - 3,0кг. 5 бункер: Grilon F40 - 8,0кг. 6 бункер: Admer NF 578 Ε - 3,0кг. 7 бункер: DOWLEX 2045 Ε - 23кг. Міцність при розриві та відносне подовження при розриві визначали за ГОСТ 14236 на розривній машині, що забезпечує вимір навантаження при розтяганні з точністю не більше 0,5% від величини, яку визначають. Розрахункова довжина зразків (120 - 150) мм, ширина (15(1) мм. Відстань між зажимами розривної машини (50(1) мм; швидкість переміщення рухомого зажиму (100(10) мм/хв. Межу міцності обчислювали за формулою: s=F/A H/мм 2 (Мпа) де: F - навантаження, що розтягує, у момент розриву (Н); А - початковий поперечний переріз зразка (мм 2). Відносне подовження обчислювали за формулою e=DL/L´100% де: DL - зміна розрахункової довжини зразка в момент розриву (мм), L - початкова розрахункова довжина зразка (мм). За результат випробування приймали середнє арифметичне значення п'яти вимірів, обчислене до другої значущої цифри. Термічну усадку визначали за ГОСТ 25951. Визначення термічної усадки полягає у вимірі довжини й ширини зразка плівки після термообробки у воді при температурі (90±2)°С. 9 82276 Відрізок плівки довжиною й шириною рівний 100мм, відміряний за допомогою вимірювальної лінійки, розміщали в склянці з дистильованою водою таким чином, щоб вода покривала випробуваний зразок. Склянку нагрівали у водяній бані до температури (90±2)°С і витримували протягом 3 секунд. Пінцетом виймали зразок і обережно віджимали його між шарами фільтрувального паперу. Лінійкою вимірювали довжину і ширину вологого зразка. Усадку у відсотках визначали за формулою: Усадка=[(Li-L)/Li]´100 де: Lі - ви хідна довжина зразка, мм L - довжина зразка після усадки та висушування, мм. За результат випробувань приймали середнє з 5-ти проведених вимірювань. У розрахунок не приймати значення, що відрізняються більше ніж на 10% один від одного. Мутність визначали за ГОСТ 15875. Перекривали вихідний отвір фотометричної кулі білою пластиною. Покажчик вимірювального приладу встановити на позначці 100 зміною діафрагми або чутливості. Потім у пучок вводили випробуваний зразок. Відлік по шкалі вимірювального приладу дає значення коефіцієнта пропускання зразка (у відсотках). Для вимірювання коефіцієнта розсіяного пропускання перекривали вихідний отвір фотометричної кулі білою пластиною. Під час відсутності випробуваного зразка встановлювали покажчик вимірювального приладу на позначці 100. Вводили в пучок випробуваний зразок, а білу пластину напроти вихідного отвору замінювали світловим уловлювачем. Відлік по шкалі вимірювального приладу давав значення ts+tр у відсотках. Для визначення tр спочатку встановлювали показання вимірювального приладу на 100 при виведеному з пучка зразку й вихідному отворі, перекритому білою пластиною. Відлік по шкалі вимірювального приладу дає значення виправлення tр (%). Мутність зразка (Н) у відсотках обчислювали за формулою tp ´ t ts + t'p + ts 100 ´ 100 = ts + t'p ´ 100 - t H = ´ 100 = p t t t ( ) де t - коефіцієнт пропускання, %; ts - коефіцієнт розсіюваного пропускання, %; t'р - поправка на розсіювання приладу в присутності зразка, %; tр - поправка на розсіювання приладу у відсутності зразка. За результат випробувань приймали середнє арифметичне п'яти вимірювань. Модуль пружності визначали за ГОСТ 18299-72 як відношення напруження до деформації в тому діапазоні, для якого це відношення є постійним, тобто нижче межі плинності. Воно є мірою зусилля, яке потрібно для деформації плівки на задану величину і, таким чином, є показником жорсткості, притаманній плівці. За результат випробувань приймали середнє арифметичне п'яти вимірювань. Основні 10 технологічні характеристики наведені далі в Таблиці. одержаних плівок