П’ятишарова, термозварювана рукавна плівка, придатна як упаковка й оболонка для пастоподібних харчових продуктів, м’яса і м’яса з кістками, і пакет, виготовлений з неї
Формула / Реферат
1. П'ятишарова, біаксіально витягнута, здатна до усадки, термозварювана рукавна плівка, придатна як упаковка й оболонка для пастоподібних харчових продуктів, м'яса або м'яса з кістками, яка відрізняється тим, що вона складається з внутрішнього шару, сформованого принаймні з одного співполіаміду і принаймні з одного аморфного поліаміду і/або принаймні одного гомополіаміду, і/або принаймні одного модифікованого поліолефіну, із шару, сформованого з модифікованого поліолефіну, із середнього шару, сформованого принаймні з одного гомополіаміду і/або принаймні одного співполіаміду, і/або принаймні одного співполімеру етилену з вініловим спиртом, і/або одного модифікованого поліолефіну, із шару, сформованого принаймні з одного співполімеру етилену і вінілового спирту, і з зовнішнього шару, сформованого принаймні з одного поліолефіну і/або принаймні одного модифікованого поліолефіну.
2. Рукавна плівка за п. 1, яка відрізняється тим, що співполіаміди, які входять до складу внутрішнього шару, одержані з мономерів, вибраних із групи, яка включає капролактам, лауринлактам, -аміноундеканову кислоту, адипінову кислоту, азелаїнову кислоту, себацинову кислоту, декандикарбонову кислоту, додекандикарбонову кислоту, терефталеву кислоту, ізофталеву кислоту, тетраметилендіамін, пентаметилендіамін, гексаметилендіамін, октаметилендіамін і ксилілендіамін.
3. Рукавна плівка за п. 2, яка відрізняється тим, що вміст співполіамідів у внутрішньому шарі становить від 50 до 95 мас. %.
4. Рукавна плівка за будь-яким з пп. 1-3, яка відрізняється тим, що внутрішній шар містить аморфні поліаміди, температура склування яких у сухому стані становить від 50 до 200°С.
5. Рукавна плівка за п. 4, яка відрізняється тим, що температура склування аморфних поліамідів становить переважно від 90 до 160°С.
6. Рукавна плівка за будь-яким з пп. 1-5, яка відрізняється тим, що внутрішній шар містить гомополіаміди, одержані з мономерів, вибраних із групи, яка включає капролактам, лауринлактам, -аміноундеканову кислоту, адипінову кислоту, азелаїнову кислоту, себацинову кислоту, декандикарбонову кислоту, додекандикарбонову кислоту, терефталеву кислоту, ізофталеву кислоту, тетраметилендіамін, пентаметилендіамін, гексаметилендіамін, октаметилендіамін і ксилілендіамін.
7. Рукавна плівка за будь-яким з пп. 1-6, яка відрізняється тим, що внутрішній шар містить модифіковані поліолефіни, які являють собою співполімери етилену або пропілену і необов'язково інших лінійних -олефінів, які містять від 3 до 8 С-атомів, з
-ненасиченими карбоновими кислотами, переважно з акриловою кислотою, метакриловою кислотою і/або їх солями з металами, і/або їх алкіловими ефірами або відповідні графт-співполімери вказаних мономерів, прищеплених на поліолефінах, або частково омилені співполімери етилену і вінілацетату, які необов'язково піддані прищепленій співполімеризації з
-ненасиченою карбоновою кислотою і характеризуються низьким ступенем омилення, або їх суміші.
8. Рукавна плівка за будь-яким з пп. 1-7, яка відрізняється тим, що кількість кожного з інших компонентів, які входять до складу внутрішнього шару, якими є аморфний поліамід, гомополіамід і модифікований поліолефін, становить від 1 до 30 мас. %, переважно від 5 до 25 мас. %, у перерахунку на всю масу внутрішнього шару.
9. Рукавна плівка за будь-яким з пп. 1-8, яка відрізняється тим, що суміжний із внутрішнім шаром шар сформований з модифікованих поліолефінів або їх суміші.
10. Рукавна плівка за п. 9, яка відрізняється тим, що модифіковані поліолефіни являють собою модифіковані гомо- або співполімери етилену і/або пропілену і необов'язково інших лінійних -олефінів з 3-8 С-атомами, які містять прищеплені на них мономери, вибрані з групи
-ненасичених дикарбонових кислот, таких як малеїнова кислота, фумарова кислота, ітаконова кислота або їх ангідриди, ефіри, аміди або іміди.
11. Рукавна плівка за п. 9, яка відрізняється тим, що модифіковані поліолефіни являють собою співполімери етилену або пропілену і необов'язково інших лінійних -олефінів, які містять від 3 до 8 С-атомів, з
-ненасиченими карбоновими кислотами, такими як акрилова кислота, метакрилова кислота і/або з їх солями з металами, і/або їх алкіловими ефірами, або відповідні графт-співполімери вказаних мономерів, прищеплених на поліолефінах, або частково омилені співполімери етилену і вінілацетату, які необов'язково піддані прищепленій співполімеризації з
-ненасиченою карбоновою кислотою і характеризуються низьким ступенем омилення, або їх суміші.
12. Рукавна плівка за будь-яким з пп. 1-11, яка відрізняється тим, що середній шар сформований принаймні з одного гомополіаміду і/або принаймні одного співполіаміду, які одержані з мономерів, вибраних із групи, яка включає капролактам, лауринлактам, -аміноундеканову кислоту, адипінову кислоту, азелаїнову кислоту, себацинову кислоту, декандикарбонову кислоту, додекандикарбонову кислоту, терефталеву кислоту, ізофталеву кислоту, тетраметилендіамін, пентаметилендіамін, гексаметилендіамін, октаметилендіамін і ксилілендіамін.
13. Рукавна плівка за п. 12, яка відрізняється тим, що до складу середнього шару додатково до гомополіаміду і/або співполіаміду входить також модифікований поліолефін, за який служить співполімер етилену або пропілену і необов'язково інших лінійних -олефінів, які містять від 3 до 8 С-атомів, з
-ненасиченою карбоновою кислотою, такою як акрилова кислота, метакрилова кислота і/або з їх солями з металами, і/або їх алкіловими ефірами, або відповідні графт-співполімери вказаних мономерів, прищеплених на поліолефінах, або частково омилені співполімери етилену з вінілацетатом, які необов'язково піддані прищепленій співполімеризації з
-ненасиченою карбоновою кислотою і характеризуються низьким ступенем омилення, або їх суміші.
14. Рукавна плівка за п. 12, яка відрізняється тим, що до складу середнього шару додатково до гомополіаміду і/або співполіаміду входить також співполімер етилену і вінілового спирту, при цьому на частку етилену в такому його співполімері з вініловим спиртом припадає від 27 до 48 мол. %, переважно від 27 до 38 мол. %.
15. Рукавна плівка за будь-яким з пп. 12-14, яка відрізняється тим, що на частку модифікованого поліолефіну і/або співполімеру етилену і вінілового спирту припадає в кожному випадку від 0 до 50 мас. % у перерахунку на всю масу зовнішнього шару.
16. Рукавна плівка за будь-яким з пп. 1-15, яка відрізняється тим, що на частку етилену в його співполімері з вініловим спиртом припадає від 27 до 48 мол. %, переважно від 34 до 48 мол. %.
17. Рукавна плівка за будь-яким з пп. 1-16, яка відрізняється тим, що до складу шару, розташованого між середнім і зовнішнім шарами, додатково до співполімеру етилену і вінілового спирту входять також гомополіаміди і/або співполіаміди, і/або модифіковані поліолефіни.
18. Рукавна плівка за п. 17, яка відрізняється тим, що гомо- і співполіаміди одержані з мономерів, вибраних із групи, яка включає капролактам, лауринлактам, -аміноундеканову кислоту, адипінову кислоту, азелаїнову кислоту, себацинову кислоту, декандикарбонову кислоту, додекандикарбонову кислоту, терефталеву кислоту, ізофталеву кислоту, тетраметилендіамін, пентаметилендіамін, гексаметилендіамін, октаметилендіамін і ксилілендіамін.
19. Рукавна плівка за п. 17, яка відрізняється тим, що модифіковані поліолефіни являють собою співполімери етилену або пропілену і необов'язково інших лінійних -олефінів, які містять від 3 до 8 С-атомів, з
-ненасиченими карбоновими кислотами, такими як акрилова кислота, метакрилова кислота і/або з їх солями з металами, і/або їх алкіловими ефірами, або відповідні графт-співполімери вказаних мономерів, прищеплених на поліолефінах, або частково омилені співполімери етилену з вінілацетатом, які необов'язково піддані прищепленій співполімеризації з
-ненасиченою карбоновою кислотою і характеризуються низьким ступенем омилення, або їх суміші.
20. Рукавна плівка за п. 17, яка відрізняється тим, що на частку гомополіаміду і/або співполіаміду, і/або модифікованого поліолефіну припадає від 0 до 40 мас. % у перерахунку на всю масу шару.
21. Рукавна плівка за будь-яким з пп. 1-20, яка відрізняється тим, що поліолефіни, які входять до складу зовнішнього шару, являють собою переважно лінійний поліетилен низької щільності, поліетилен високої щільності, гомополімери поліпропілену, блок-співполімери поліпропілену і статистичні співполімери поліпропілену.
22. Рукавна плівка за будь-яким з пп. 1-20, яка відрізняється тим, що модифіковані поліолефіни, які входять до складу зовнішнього шару, являють собою співполімери етилену або пропілену і необов'язково інших лінійних -олефінів, які містять від 3 до 8 С-атомів, з
-ненасиченими карбоновими кислотами, такими як акрилова кислота, метакрилова кислота і/або з їх солями з металами, і/або їх алкіловими ефірами, або відповідні графт-співполімери вказаних мономерів, прищеплених на поліолефінах, або частково омилені співполімери етилену і вінілацетату, які необов'язково піддані прищепленій співполімеризації з
-ненасиченою карбоновою кислотою і характеризуються низьким ступенем омилення, або їх суміші.
23. Рукавна плівка за будь-яким з пп. 1-20, яка відрізняється тим, що модифіковані поліолефіни, які входять до складу зовнішнього шару, являють собою модифіковані гомо- або співполімери етилену і/або пропілену і необов'язково інших лінійних -олефінів з 3-8 С-атомами, які містять прищеплені на них мономери, вибрані з групи
-ненасичених дикарбонових кислот, таких як малеїнова кислота, фумарова кислота, ітаконова кислота, або їх ангідриди, ефіри, аміди або іміди.
24. Рукавна плівка за будь-яким з пп. 1-23, яка відрізняється тим, що вона являє собою співекструдовану і біаксіально витягнуту рукавну плівку, піддану термофіксації.
25. Рукавна плівка за будь-яким з пп. 1-24, яка відрізняється тим, що її товщина становить від 30 до 100 мкм, переважно від 40 до 80 мкм.
26. Пакет, який відрізняється тим, що він виготовлений з рукавної плівки за будь-яким з пп. 1-25 зварюванням або термозварюванням її внутрішнього шару із самим собою.
27. Пакет за п. 26, який відрізняється тим, що він придатний як упаковка для пастоподібних харчових продуктів, м'яса або м'яса з кістками.
Текст
1. П'ятишарова, біаксіально витягнута, здатна до усадки, термозварювана рукавна плівка, придатна як упаковка й оболонка для пастоподібних харчових продуктів, м'яса або м'яса з кістками, яка відрізняється тим, що вона складається з внутрішнього шару, сформованого принаймні з одного співполіаміду і принаймні з одного аморфного поліаміду і/або принаймні одного гомополіаміду, і/або принаймні одного модифікованого поліолефіну, із шару, сформованого з модифікованого поліолефіну, із середнього шару, сформованого принаймні з одного гомополіаміду і/або принаймні одного співполіаміду, і/або принаймні одного співполімеру етилену з вініловим спиртом, і/або одного модифікованого поліолефіну, із шару, сформованого принаймні з одного співполімеру етилену і вінілового спирту, і з зовнішнього шару, сформованого принаймні з одного поліолефіну і/або принаймні одного модифікованого поліолефіну. 2. Рукавна плівка за п.1, яка відрізняється тим, що співполіаміди, які входять до складу внутрішнього шару, одержані з мономерів, вибраних із групи, яка включає капролактам, лауринлактам, -аміноундеканову кислоту, адипінову кислоту, азелаїнову кислоту, себацинову кислоту, декандикарбонову кислоту, додекандикарбонову кислоту, терефталеву кислоту, ізофталеву кислоту, тетраметилендіамін, пентаметилендіамін, гексаметилендіамін, октаметилендіамін і ксилілендіамін. 2 (19) 1 3 75116 4 9. Рукавна плівка за будь-яким з пп.1-8, яка відрі15. Рукавна плівка за будь-яким з пп.12-14, яка зняється тим, що суміжний із внутрішнім шаром відрізняється тим, що на частку модифікованого шар сформований з модифікованих поліолефінів поліолефіну і/або співполімеру етилену і вінілового або їх суміші. спирту припадає в кожному випадку від 0 до 50 10. Рукавна плівка за п.9, яка відрізняється тим, мас. % у перерахунку на всю масу зовнішнього що модифіковані поліолефіни являють собою мошару. 16. Рукавна плівка за будь-яким з пп.1-15, яка віддифіковані гомо- або співполімери етилену і/або різняється тим, що на частку етилену в його співпропілену і необов'язково інших лінійних полімері з вініловим спиртом припадає від 27 до олефінів з 3-8 С-атомами, які містять прищеплені 48мол.%, переважно від 34 до 48мол.%. на них мономери, вибрані з групи , 17. Рукавна плівка за будь-яким з пп.1-16, яка відненасичених дикарбонових кислот, таких як малерізняється тим, що до складу шару, розташованоїнова кислота, фумарова кислота, ітаконова кисго між середнім і зовнішнім шарами, додатково до лота або їх ангідриди, ефіри, аміди або іміди. співполімеру етилену і вінілового спирту входять 11. Рукавна плівка за п.9, яка відрізняється тим, також гомополіаміди і/або співполіаміди, і/або мощо модифіковані поліолефіни являють собою дифіковані поліолефіни. співполімери етилену або пропілену і необов'язко18. Рукавна плівка за п.17, яка відрізняється тим, во інших лінійних -олефінів, які містять від 3 до 8 що гомо- і співполіаміди одержані з мономерів, С-атомів, з , -ненасиченими карбоновими кисвибраних із групи, яка включає капролактам, лаулотами, такими як акрилова кислота, метакрилова ринлактам, -аміноундеканову кислоту, адипінову кислота і/або з їх солями з металами, і/або їх алкікислоту, азелаїнову кислоту, себацинову кислоту, ловими ефірами, або відповідні графтдекандикарбонову кислоту, додекандикарбонову співполімери вказаних мономерів, прищеплених кислоту, терефталеву кислоту, ізофталеву кислона поліолефінах, або частково омилені співполіту, тетраметилендіамін, пентаметилендіамін, гекмери етилену і вінілацетату, які необов'язково підсаметилендіамін, октаметилендіамін і ксилілендідані прищепленій співполімеризації з , амін. ненасиченою карбоновою кислотою і характери19. Рукавна плівка за п.17, яка відрізняється тим, зуються низьким ступенем омилення, або їх сущо модифіковані поліолефіни являють собою міші. співполімери етилену або пропілену і необов'язко12. Рукавна плівка за будь-яким з пп.1-11, яка відво інших лінійних -олефінів, які містять від 3 до 8 різняється тим, що середній шар сформований С-атомів, з , -ненасиченими карбоновими киспринаймні з одного гомополіаміду і/або принаймні лотами, такими як акрилова кислота, метакрилова одного співполіаміду, які одержані з мономерів, кислота і/або з їх солями з металами, і/або їх алківибраних із групи, яка включає капролактам, лауловими ефірами, або відповідні графтринлактам, -аміноундеканову кислоту, адипінову співполімери вказаних мономерів, прищеплених кислоту, азелаїнову кислоту, себацинову кислоту, на поліолефінах, або частково омилені співполідекандикарбонову кислоту, додекандикарбонову мери етилену з вінілацетатом, які необов'язково кислоту, терефталеву кислоту, ізофталеву кислопіддані прищепленій співполімеризації з , ту, тетраметилендіамін, пентаметилендіамін, гекненасиченою карбоновою кислотою і характерисаметилендіамін, октаметилендіамін і ксилілендізуються низьким ступенем омилення, або їх суміамін. ші. 13. Рукавна плівка за п.12, яка відрізняється тим, 20. Рукавна плівка за п.17, яка відрізняється тим, що до складу середнього шару додатково до гощо на частку гомополіаміду і/або співполіаміду, мополіаміду і/або співполіаміду входить також моі/або модифікованого поліолефіну припадає від 0 дифікований поліолефін, за який служить співподо 40мас.% у перерахунку на всю масу шару. лімер етилену або пропілену і необов'язково інших 21. Рукавна плівка за будь-яким з пп.1-20, яка відлінійних -олефінів, які містять від 3 до 8 Срізняється тим, що поліолефіни, які входять до атомів, з , -ненасиченою карбоновою кислотою, складу зовнішнього шару, являють собою переватакою як акрилова кислота, метакрилова кислота жно лінійний поліетилен низької щільності, поліеі/або з їх солями з металами, і/або їх алкіловими тилен високої щільності, гомополімери поліпропіефірами, або відповідні графт-співполімери вказалену, блок-співполімери поліпропілену і них мономерів, прищеплених на поліолефінах, або статистичні співполімери поліпропілену. частково омилені співполімери етилену з вінілаце22. Рукавна плівка за будь-яким з пп.1-20, яка відтатом, які необов'язково піддані прищепленій співрізняється тим, що модифіковані поліолефіни, які полімеризації з , -ненасиченою карбоновою входять до складу зовнішнього шару, являють кислотою і характеризуються низьким ступенем собою співполімери етилену або пропілену і неомилення, або їх суміші. обов'язково інших лінійних -олефінів, які містять 14. Рукавна плівка за п.12, яка відрізняється тим, від 3 до 8 С-атомів, з , -ненасиченими карбонощо до складу середнього шару додатково до говими кислотами, такими як акрилова кислота, мемополіаміду і/або співполіаміду входить також такрилова кислота і/або з їх солями з металами, співполімер етилену і вінілового спирту, при цьому і/або їх алкіловими ефірами, або відповідні графтна частку етилену в такому його співполімері з співполімери вказаних мономерів, прищеплених вініловим спиртом припадає від 27 до 48мол.%, на поліолефінах, або частково омилені співполіпереважно від 27 до 38мол.%. мери етилену і вінілацетату, які необов'язково піддані прищепленій співполімеризації з , 5 75116 6 24. Рукавна плівка за будь-яким з пп.1-23, яка відненасиченою карбоновою кислотою і характерирізняється тим, що вона являє собою співекструзуються низьким ступенем омилення, або їх суміші. довану і біаксіально витягнуту рукавну плівку, під23. Рукавна плівка за будь-яким з пп.1-20, яка віддану термофіксації. різняється тим, що модифіковані поліолефіни, які 25. Рукавна плівка за будь-яким з пп.1-24, яка відрізняється тим, що її товщина становить від 30 до входять до складу зовнішнього шару, являють собою модифіковані гомо- або співполімери ети100мкм, переважно від 40 до 80мкм. 26. Пакет, який відрізняється тим, що він виготолену і/або пропілену і необов'язково інших лінійних влений з рукавної плівки за будь-яким з пп.1-25 -олефінів з 3-8 С-атомами, які містять прищепзварюванням або термозварюванням її внутрішлені на них мономери, вибрані з групи , нього шару із самим собою. ненасичених дикарбонових кислот, таких як мале27. Пакет за п.26, який відрізняється тим, що він їнова кислота, фумарова кислота, ітаконова киспридатний як упаковка для пастоподібних харчолота, або їх ангідриди, ефіри, аміди або іміди. вих продуктів, м'яса або м'яса з кістками. Даний винахід стосується п'ятишарової біаксіально витягнутої, здатної до усадки, термозварюваної рукавної плівки з більш високою непроникністю для кисню, а також її застосування як упаковки й оболонки для пастоподібних харчових продуктів, м'яса і м'яса з кістками. [З заявки DE 4339337 С2] уже відома п'ятишарова рукавна плівка на основі поліаміду, яка використовується як упаковка й оболонка для пастоподібних харчових продуктів, насамперед для ковбасних виробів. Така рукавна плівка складається з внутрішнього і зовнішнього шарів, сформованих з одного й того ж поліамідного матеріалу, із середнього поліолефінового шару, а також із двох шарів, сформованих з підсилювача адгезії, яким служить один і той же матеріал, і розташованих відповідно між внутрішнім і середнім шарами і між середнім і зовнішнім шарами. Внутрішній і зовнішній шари сформовані принаймні з одного аліфатичного поліаміду і/або принаймні з одного аліфатичного співполіаміду, а також принаймні з одного частково ароматичного поліаміду і/або принаймні з одного частково ароматичного співполіаміду, при цьому на частку частково ароматичного поліаміду і/або співполіаміду припадає від 5 до 60мас.% у перерахунку на загальну масу полімерної суміші частково ароматичних і аліфатичних поліамідів і співполіамідів. Подібній рукавній плівці, яка виготовляється співекструзією, за рахунок її біаксіального витягування і термофіксації надають здатності до контрольованої усадки. Така рукавна плівка не відповідає повною мірою усім вимогам, що пред'являються до її експлуатаційно-технічних властивостей, які мають важливе значення для її використання як оболонки, відповідно упаковки для м'яса, насамперед м'яса з кістками. Так, зокрема, така плівка має занадто низьку міцність на проколювання, і тому при її використанні як пакувальної плівки для м'яса з кістками існує небезпека її проколювання виступаючими кістками після її натягування в гарячому стані на м'ясо, яке упаковується. Крім цього подібні рукавні плівки при їх використанні як упаковки й оболонки для м'яса або м'яса з кістками і для пастоподібних харчових продуктів повинні також допускати можливість їх простого запечатування термозварюванням. У виготовлених з рукавних плівок подібного типу пакетів міц ність їх термозварного шва є вирішальним чинником, який визначає можливість їх використання як пакувального матеріалу. Так, зокрема, запечатаний знизу термозварним швом пакет з полімерної плівки при розфасовці в нього через фасувальну трубу, наприклад, нарізаного великими шматками окосту або м'яса піддається значним навантаженням, які виникають при падінні в пакет шматка, що упаковується, і які залежно від його маси можуть привести до розриву термозварного шва і тим самим до повного розкриття пакета з нижньої сторони. Крім цього термозварний шов піддається винятково високим навантаженням і при наступному вакуумуванні й усадці пакетів. Ще одним фактором, яким визначаються високі вимоги, які пред'являються до міцності плівки на проколювання і до міцності її термозварного шва, є навантаження, яким запечатаний пакет з розфасованим у нього продуктом піддається при транспортуванні і зберіганні. Виходячи з вищевикладеного, в основу даного винаходу була покладена задача розробити біаксіально витягнуту, здатну до усадки, термозварювану рукавну плівку як упаковку й оболонку для пастоподібних харчових продуктів, м'яса і м'яса з кістками, яка поряд з такими вимогами, які пред'являються до подібної пакувальної плівки, як висока непроникність для водяної пари і кисню, мала б високу міцність на проколювання, з одного боку, і характеризувалася б високою міцністю термозварного шва, з іншого боку. Задача винаходу полягала також в подальшому підвищенні непроникності пакувальної плівки для кисню. Вказана задача вирішується відповідно до винаходу за допомогою п'ятишарової, біаксіально витягнутої, здатної до усадки, термозварюваної рукавної плівки, відмітні ознаки якої представлені в п.1 формули винаходу. До складу внутрішнього шару запропонованої у винаході рукавної плівки входить принаймні один термозварюваний співполіамід. Такі відомі як такі співполіаміди одержують з мономерів, вибраних із групи, яка включає капролактам, лауринлактам, ωаміноундеканову кислоту, адипінову кислоту, азелаїнову кислоту, себацинову кислоту, декандикарбонову кислоту, додекандикарбонову кислоту, те 7 75116 8 рефталеву кислоту, ізофталеву кислоту, тетрамеі/або їх солями з металами і/або їх алкіловими тилендіамін, пентаметилендіамін, гексаметилендіефірами, або відповідні графт-співполімери вказаамін, октаметилендіамін і ксилілендіамін. Товщина них мономерів, прищеплених на поліолефінах, або внутрішнього шару становить від 5 до 16мкм. частково омилені співполімери етилену і вінілацеПри створенні винаходу несподівано було тату, які необов'язково піддані прищепленій співвстановлено, що формування внутрішнього шару полімеризації з α,β-ненасиченою карбоновою кисрукавної плівки із співполіаміду з додаванням до лотою і характеризуються низьким ступенем нього аморфного поліаміду і/або гомополіаміду омилення, або їх суміші. Модифіковані поліолефіі/або модифікованого поліолефіну дозволяє значни можуть являти собою також модифіковані гомоно підвищити міцність термозварного шва в порівабо співполімери етилену і/або пропілену і необонянні з міцністю термозварного шва, характерною в'язково інших лінійних α-олефінів з 3-8 Сдля плівки, внутрішній шар якої сформований з атомами, які містять прищеплені на них мономери, чистого співполіаміду, відповідно досягти високих вибрані з групи α,β-ненасичених дикарбонових показників міцності термозварного шва вже при кислот, переважно малеїнову кислоту, фумарову більш низькій температурі термозварювання. Відкислоту, ітаконову кислоту або їх ангідриди, ефіри, повідно до цього запропонована у винаході плівка аміди або іміди. Товщина такого шару, який формає значні експлуатаційно-технічні переваги перед мується з модифікованого поліолефіну, становить відомими плівками. від 5 до 30мкм. Як аморфні поліаміди для формування внутЗастосування в запропонованій у винаході рішнього шару використовують поліаміди, темпеплівці бар'єрного шару, який перешкоджає проникратура склування яких у сухому стані становить ненню кисню, сформованого із співполімеру етивід 50 до 200°С. Прикладами таких поліамідів є лену і вінілового спирту і розташованого між зовполіамід 6І/6Т, поліамід 6-3-Т і поліамід 6І. нішнім і середнім шарами, і застосування Як гомополіаміди для формування внутрішсереднього шару на поліамідній основі додатково нього шару використовують поліаміди, які можна дозволяє значно підвищити її непроникність для одержувати з тих же мономерів, що й описані викисню. ще співполіаміди. Такі гомополіаміди можуть являСереднім шаром у запропонованій у винаході ти собою аліфатичні, а також частково ароматичні пакувальній плівці є шар, сформований принаймні сполуки. з одного гомополіаміду і/або принаймні з одного Модифіковані поліолефіни являють собою співполіаміду і/або принаймні з одного співполімеспівполімери етилену або пропілену і необов'язкору етилену з вініловим спиртом і/або з модифіково інших лінійних α-олефінів, які містять від 3 до 8 ваного поліолефіну. Товщина такого шару станоС-атомів, з α,β-ненасиченими карбоновими кисловить від 10 до 35мкм. тами, переважно з акриловою кислотою, метакриПридатні для використання у вказаних вище ловою кислотою і/або їх солями з металами і/або цілях гомо- і співполіаміди відомі і їх можна одерїх алкіловими ефірами, або відповідні графтжувати з відповідних мономерів, таких, наприклад, співполімери вказаних мономерів, прищеплених як капролактам, лауринлактам, ωна поліолефінах, або частково омилені співполіаміноундецилова кислота, адипінова кислота, аземери етилену з вінілацетатом, які необов'язково лаїнова кислота, себацинова кислота, декандикапіддані прищепленій співполімеризації з α,βрбонова кислота, додекандикарбонова кислота, ненасиченою карбоновою кислотою і характеритерефталева кислота, ізофталева кислота, тетразуються низьким ступенем омилення, або їх суміметилендіамін, пентаметилендіамін, гексаметилеші. Модифіковані поліолефіни можуть являти сондіамін, октаметилендіамін і ксилілендіамін. бою також модифіковані гомо- або співполімери Переважними гомо- і співполіамідами є поліаетилену і/або пропілену і необов'язково інших лімід 6, поліамід 12, поліамід 610, поліамід 612, понійних α-олефінів з 3-8 С-атомами, які містять ліамід MXD6, поліамід 6/66, поліамід 6/12 і поліаприщеплені на них мономери, вибрані з групи α,βмід 6І/6Т. ненасичених дикарбонових кислот, переважно До модифікованих поліолефінів, які можуть малеїнову кислоту, фумарову кислоту, ітаконову входити до складу середнього шару, належать кислоту або їх ангідриди, ефіри, аміди або іміди. співполімери етилену або пропілену і необов'язкоОсновним компонентом внутрішнього шару є во інших лінійних α-олефінів, які містять від 3 до 8 термозварюваний співполіамід або суміш термозС-атомів, з α,β-ненасиченими карбоновими кисловарюваних співполіамідів, при цьому кількість татами, переважно з акриловою кислотою, метакрикого основного компонента становить від 50 до ловою кислотою і/або їх солями з металами і/або 95мас.%. Кожний з інших компонентів, якими є їх алкіловими ефірами, або відповідні графтаморфний поліамід і/або гомополіамід і/або модиспівполімери вказаних мономерів, прищеплених фікований поліолефін, можна додавати до основна поліолефінах, або частково омилені співполіного компонента в кількості від 1 до 30мас.%, пемери етилену і вінілацетату, які необов'язково підреважно від 5 до 25мас.%, у перерахунку на всю дані прищепленій співполімеризації з α,βмасу внутрішнього шару. ненасиченою карбоновою кислотою і характериДля формування шару з модифікованого полізуються низьким ступенем омилення, або їх суміолефіну використовуються співполімери етилену ші. Модифіковані поліолефіни можуть являти соабо пропілену і необов'язково інших лінійних αбою також модифіковані гомо- або співполімери олефінів, які містять від 3 до 8 С-атомів, з α,βетилену і/або пропілену і необов'язково інших ліненасиченими карбоновими кислотами, переважно нійних α-олефінів з 3-8 С-атомами, які містять з акриловою кислотою, метакриловою кислотою прищеплені на них мономери, вибрані з групи α,β 9 75116 10 ненасичених дикарбонових кислот, переважно етилену і/або пропілену і необов'язково інших лімалеїнову кислоту, фумарову кислоту, ітаконову нійних α-олефінів з 3-8 С-атомами, які містять кислоту або їх ангідриди, ефіри, аміди або іміди. прищеплені на них мономери, вибрані з групи α,βСпівполімери етилену і вінілового спирту, які ненасичених дикарбонових кислот, переважно можуть входити до складу середнього шару, одемалеїнову кислоту, фумарову кислоту, ітаконову ржують шляхом повного омилення співполімерів кислоту або їх ангідриди, ефіри, аміди або іміди. етилену з вінілацетатом. У цілому на частку етиОсновним компонентом цього шару є співполену в його співполімерах з вініловим спиртом лімер етилену і вінілового спирту в кількості від 60 припадає від 27 до 48мол.%. До матеріалу, який до 100мас.%. При включенні до складу матеріалу використовується для формування середнього такого шару інших компонентів, таких як гомо- і шару, переважно додавати співполімери етилену і співполіаміди і модифіковані поліолефіни, кожний вінілового спирту, у яких на частку етилену припаз них можна додавати до основного компонента в дає від 27 до 38мол.%. кількості від 0 до 40мас.% у перерахунку на всю Основним компонентом середнього шару є масу цього шару. гомополіаміди, які використовують індивідуально Зовнішній шар запропонованої у винаході пліабо в суміші між собою, співполіаміди, які викорисвки сформований з поліолефінів або модифіковатовують індивідуально або в суміші між, або суміші них поліолефінів. Для формування зовнішнього гомо- і співполіамідів, при цьому кількість такого шару можуть також використовуватися будь-які основного компонента становить від 50 до суміші таких компонентів. Товщина цього шару 100мас.%. При включенні до складу матеріалу становить від 3 до 15мкм. середнього шару інших компонентів, таких як співЯк поліолефіни переважно використовувати полімери етилену з вініловим спиртом і/або модигомополімери етилену або пропілену і/або співпофіковані поліолефіни, кожний з них можна додавалімери лінійних α-олефінів з 2-8 С-атомами. Для ти до основного компонента в кількості від 0 до формування зовнішнього шару переважно викори50мас.% у перерахунку на всю масу середнього стовувати лінійний поліетилен низької щільності, шару. поліетилен високої щільності, гомополімер поліпЗа середнім шаром знаходиться шар, сфорропілену, блок-співполімер поліпропілену і статисмований із співполімеру етилену і вінілового спиртичний співполімер поліпропілену. ту. При цьому використовуються ті ж співполімери, До модифікованих поліолефінів належать які можуть входити також до складу середнього співполімери етилену або пропілену і необов'язкошару, але в яких, однак, у цьому випадку на частку во інших лінійних α-олефінів, які містять від 3 до 8 етилену переважно припадає від 34 до 48мол.%. С-атомів, з α,β-ненасиченими карбоновими кислоДо співполімерів етилену і вінілового спирту, які тами, переважно з акриловою кислотою, метакривикористовують для формування цього шару, моловою кислотою і/або їх солями з металами і/або жна додатково додавати гомо- або співполіаміди їх алкіловими ефірами, або відповідні графті/або модифіковані поліетилени. Товщина такого співполімери вказаних мономерів, прищеплених шару становить від 3 до 10мкм. на поліолефінах, або частково омилені співполіПридатні для використання у вказаних вище мери етилену і вінілацетату, які необов'язково підцілях гомо- і співполіаміди відомі і їх можна одердані прищепленій співполімеризації з α,βжувати з відповідних мономерів, таких, наприклад, ненасиченою карбоновою кислотою і характерияк капролактам, лауринлактам, ωзуються низьким ступенем омилення, або їх суміаміноундецилова кислота, адипінова кислота, азеші. Модифіковані поліолефіни можуть являти солаїнова кислота, себацинова кислота, декандикабою також модифіковані гомо- або співполімери рбонова кислота, додекандикарбонова кислота, етилену і/або пропілену і необов'язково інших літерефталева кислота, ізофталева кислота, тетранійних α-олефінів з 3-8 С-атомами, які містять метилендіамін, пентаметилендіамін, гексаметилеприщеплені на них мономери, вибрані з групи α,βндіамін, октаметилендіамін і ксилілендіамін. ненасичених дикарбонових кислот, переважно Переважними гомо- і співполіамідами є поліамалеїнову кислоту, фумарову кислоту, ітаконову мід 6, поліамід 12, поліамід 610, поліамід 612, покислоту або їх ангідриди, ефіри, аміди або іміди. ліамід MXD6, поліамід 6/66, поліамід 6/12 і поліаКрім розглянутих вище матеріалів до складу мід 6І/6Т. рукавної плівки можуть входити також звичайні Модифіковані поліолефіни являють собою допоміжні речовини, наприклад засоби, які запобіспівполімери етилену або пропілену і необов'язкогають злипанню плівки, стабілізатори, антистатики во інших лінійних α-олефінів, які містять від 3 до 8 або пом'якшувачі. Такі допоміжні речовини звиС-атомів, з α,β-ненасиченими карбоновими кислочайно додають у кількості від 0,1 до 5мас.%. Крім тами, переважно з акриловою кислотою, метакрицього плівку можна також фарбувати у певний ловою кислотою і/або їх солями з металами і/або колір додаванням пігментів або їх сумішей. їх алкіловими ефірами, або відповідні графтЗапропоновані у винаході рукавні плівки одерспівполімери вказаних мономерів, прищеплених жують співекструзією, для чого окремі полімери, на поліолефінах, або частково омилені співполіпризначені для одержання різних шарів, пластифімери етилену і вінілацетату, які необов'язково підкують і гомогенізують у п'ятьох екструдерах, а подані прищепленій співполімеризації з α,βтім кожний з п'яти отриманих полімерних розпланенасиченою карбоновою кислотою і характеривів окремим потоком подають у екструзійну зуються низьким ступенем омилення, або їх суміголовку, призначену для формування п'яти шарів з ші. Модифіковані поліолефіни можуть являти сопотрібною товщиною кожного з них, одержуючи на бою також модифіковані гомо- або співполімери виході головки вихідний рукав, який далі піддають 11 75116 12 біаксіальному витягуванню і термофіксації. кожного з них, одержуючи на виході головки вихідЗагальна товщина запропонованих у винаході ний рукав, який далі піддавали біаксіальному витярукавних плівок становить від 30 до 100мкм, перегуванню і термофіксації. Діаметр такого вихідного важно від 40 до 80мкм. рукава становив 45,5мм при середній загальній Запропоновані у винаході рукавні плівки, як товщині всієї його багатошарової структури, що несподівано було встановлено, істотно перевердорівнює 0,50мм. Далі цей вихідний рукав нагрівашують відомі [з DE 4339337 С2] рукавні плівки і за ли інфрачервоним випромінюванням до 116°С і міцністю зварного шва, і за непроникністю для піддавали витягуванню з кратністю двомірного кисню. витягування, що дорівнює 9,2. Отриманий після Для визначення міцності термозварних швів такого біаксіального витягування рукав піддавали кожну з тестованих рукавних плівок зварювали з термофіксації, стягували в подвійну плоску плівку і внутрішньої сторони перпендикулярно до напрямзмотували в рулон. Середня загальна товщина ку їх формування за допомогою лабораторного рукава становила 55мкм. Ширина стягнутого в зварювального апарата SGPE 20 фірми W. Kopp подвійну плоску плівку рукава становила 210мм. Verpackungsmaschinen. Після зварювання від таНижче вказані полімери, з яких у готового руких рукавних плівок відрізали зразки у вигляді кава були сформовані його шари, і значення товсмужок шириною 25мм таким чином, щоб зварний щини кожного такого шару: шов розташовувався перпендикулярно до поздовжньої довжини смужки. Потім ці смужки піддавали суміш з 40% поліетилену (ПЕНЩ), розтяганню на розривній машині фірми Instron зі що представляє собою продукт швидкістю витягання 500мм/хв. до розриву зварLupolen 1804 Η фірми BASF AG, і 1-й шар ного шва. Максимальне зусилля, при якому тесто60% модифікованого поліетилену, (зовнішній) вана плівка рвалася по зварному шву, позначаєтьщо представляє собою продукт ся нижче як міцність зварного шва. Admer NF 478 Ε фірми Mitsui При випробуванні рукавних плівок на прокоChemicals Inc., 6мкм лювання мірою їх міцності на проколювання слуспівполімер етилену і вінілового жить робота руйнування. спирту, що представляє собою про2-й шар Роботу руйнування визначали відповідно до дукт Soarnol AT4406 фірми Nippon стандарту DIN 53373, однак на відміну від цього Gohsei, 6мкм стандарту як пробійник використовували загартополіамід 6/12, що представляє сований циліндричний стрижень форми А діаметром 3-й шар бою продукт Grilon CR9 фірми EMS3мм відповідно до стандарту DIN EN 28734 при Chemie, 22мкм швидкості його подачі в ході випробувань, що допідсилювач адгезії, як який викорисрівнює 500мм/хв. Робота руйнування відповідає товували модифікований поліетиенергії, яка витрачається до моменту появи в зра4-й шар лен, що представляє собою продукт зка першого надриву. Admer NF 478 Ε фірми Mitsui Проникність для кисню визначали відповідно Chemicals Inc., 11мкм до стандарту ASTMD3985-81(88) з використанням суміш з 90% поліаміду 6/12, що пристрою OXTRAN 200-Н фірми Modern Controls представляє собою продукт Grilon Inc. при температурі 23°С і 50%-ній відносної воло5-й шар CF6S фірми EMS-Chemie, і 10% погості. (внутрішній) ліаміду 12, що представляє собою Відома [з DE 4339337 С2] рукавна плівка (попродукт UBE Nylon 3030 В фірми рівняльний приклад 1) не піддавалася термозваUBE Industries Ltd., 10мкм рюванню при температурах 140 і 200°С, тоді як у запропонованих у винаході рукавних плівок, терПри визначенні міцності зварного шва були мозварювання яких було можливе вже при темпеотримані такі результати: ратурі 140°С, зварний шов мав міцність, яку можна температура зварювання 140°С: 8Н/25мм оцінити як від задовільної до хорошої. Міцність температура зварювання 200°С: 94Н/25мм отриманих при температурі 200°С термозварних При випробуванні на міцність на проколюваншвів у запропонованих у винаході рукавних плівок ня робота руйнування склала 560мДж. принаймні на 18% перевищувала міцність зварних Проникність для кисню склала 6,0см3/м2-добушвів у порівняльних плівок. бар. При випробуванні на проколювання отримані Приклад 2 для запропонованих у винаході рукавних плівок Окремі полімери, призначені для одержання значення роботи руйнування також трохи, відповірізних шарів, пластифікували і гомогенізували в дно істотно перевищували значення, отримані для п'ятьох екструдерах. Потім кожний з п'яти отримапорівняльних плівок. них полімерних розплавів окремим потоком подаНижче винахід більш докладно розглянутий на вали в екструзійну головку, призначену для форприкладах. мування п'яти шарів з потрібною товщиною Приклад 1 кожного з них, одержуючи на виході головки вихідОкремі полімери, призначені для одержання ний рукав, який далі піддавали біаксіальному витярізних шарів, пластифікували і гомогенізували в гуванню і термофіксації. Діаметр такого вихідного п'ятьох екструдерах. Потім кожний з п'яти отримарукава становив 45,5мм при середній загальній них полімерних розплавів окремим потоком податовщині всієї його багатошарової структури, що вали в екструзійну головку, призначену для фордорівнює 0,53мм. Далі цей вихідний рукав нагрівамування п'яти шарів з потрібною товщиною ли інфрачервоним випромінюванням до 108°С і 13 75116 14 піддавали витягуванню з кратністю двомірного такого біаксіального витягування рукав піддавали витягування, що дорівнює 9,7. Отриманий після термофіксації, стягували в подвійну плоску плівку і такого біаксіального витягування рукав піддавали змотували в рулон. Середня загальна товщина термофіксації, стягували в подвійну плоску плівку і рукава становила 55мкм. Ширина стягнутого в змотували в рулон. Середня загальна товщина подвійну плоску плівку рукава становила 211мм. рукава становила 55мкм. Ширина стягнутого в Нижче вказані полімери, з яких у готового руподвійну плоску плівку рукава становила 208мм. кава були сформовані його шари, і значення товНижче вказані полімери, з яких у готового рущини кожного такого шару: кава були сформовані його шари, і значення товщини кожного такого шару: суміш з 40% поліетилену (ПЕНЩ), що представляє собою продукт суміш з 40% поліетилену (ПЕНЩ), Lupolen 1804 Η фірми BASF AG, і 1-й шар (зовщо представляє собою продукт 60% модифікованого поліетилену, нішній): Lupolen 1804 Η фірми BASF AG, і що представляє собою продукт 1-й шар (зов60% модифікованого поліетилену, Admer NF 478 Ε фірми Mitsui нішній): що представляє собою продукт Chemicals Inc., 6мкм Admer NF 478 Ε фірми Mitsui співполімер етилену і вінілового Chemicals Inc., 6мкм спирту, що представляє собою 2-й шар: співполімер етилену і вінілового продукт Soarnol AT4406 фірми спирту, що представляє собою Nippon Gohsei, 6мкм 2-й шар: продукт Soarnol AT4406 фірми поліамід 6, що представляє собою Nippon Gohsei, 6мкм 3-й шар: продукт Grilon F40 фірми EMSсуміш з 40% поліаміду 6, що предChemie, 21мкм ставляє собою продукт Grilon F40 підсилювач адгезії, як який викорифірми EMS-Chemie, 50% поліаміду стовували модифікований поліе6/66, що представляє собою про4-й шар: тилен, що представляє собою 3-й шар: дукт Ultramid C35 фірми BASF AG, продукт Admer NF 478 Ε фірми і 10% поліаміду 6І/6Т, що предстаMitsui Chemicals Inc., 12мкм вляє собою продукт Grivory G21 суміш з 85% поліаміду 6/12, що фірми EMS-Chemie, 21мкм представляє собою продукт Grilon підсилювач адгезії, як який викориCF6S фірми EMS-Chemie, 5% постовували модифікований поліеліаміду 6І/6Т, що представляє со5-й шар (вну4-й шар: тилен, що представляє собою бою продукт Grivory G21 фірми трішній): продукт Admer NF 478 Ε фірми EMS-Chemie, і 10% іономерної Mitsui Chemicals Inc., 12мкм смоли, що представляє собою суміш з 90% поліаміду 6/12, що продукт Surlyn 1652 фірми Du Pont представляє собою продукт Grilon de Nemours GmbH, 10мкм 5-й шар (вну- CF6S фірми EMS-Chemie, і 10% трішній): іономерної смоли, що представляє При визначенні міцності зварного шва були собою продукт Surlyn 1652 фірми отримані такі результати: температура зварюванDu Pont de Nemours GmbH, 10мкм ня 140°С: 13Н/25мм температура зварювання 200°С: 97Н/25мм При визначенні міцності зварного шва були При випробуванні на міцність на проколюванотримані такі результати: ня робота руйнування склала 530мДж. температура зварювання 140°С: 73Н/25мм Проникність для кисню склала 6,1см3/м2-добутемпература зварювання 200°С: 94Н/25мм бар. При випробуванні на міцність на проколюванПорівняльний приклад 1 ня робота руйнування склала 585мДж. Згідно [із DE 4339337 С2] виготовляли п'ятиПроникність для кисню склала 5,2см3/м2-добушарову рукавну плівку, яка мала таку структуру: бар. Приклад 3 суміш з 95% поліаміду 6, що предОкремі полімери, призначені для одержання ставляє собою продукт Durethan B40 різних шарів, пластифікували і гомогенізували в 1-й шар (зо- F фірми Bayer AG, і 5% поліаміду п'ятьох екструдерах. Потім кожний з п'яти отримавнішній): 6І/6Т, що представляє собою проних полімерних розплавів окремим потоком подадукт Grivory G21 фірми EMS-Chemie, вали в екструзійну головку, призначену для фор21мкм мування п'яти шарів з потрібною товщиною підсилювач адгезії, як який викорискожного з них, одержуючи на виході головки вихідтовували модифікований поліетиний рукав, який далі піддавали біаксіальному витя2-й шар: лен, що представляє собою продукт гуванню і термофіксації. Діаметр такого вихідного Admer NF 478E фірми Mitsui рукава становив 45,5мм при середній загальній Chemicals Inc., 5мкм товщині всієї його багатошарової структури, що поліетилен (ЛПЕНЩ), що представдорівнює 0,52мм. Далі цей вихідний рукав нагріваляє собою продукт Dowlex 2049 Ε 3-й шар: ли інфрачервоним випромінюванням до 115°С і фірми DOW Chemical Company, піддавали витягуванню з кратністю двомірного 15мкм витягування, що дорівнює 9,4. Отриманий після 15 75116 16 підсилювач адгезії (аналогічно до 2Проникність для кисню склала 20см3/м2-добу4-й шар: го шару), 5мкм бар. суміш з 95% поліаміду 6, що предПорівняльний приклад 2 ставляє собою продукт Durethan B40 Аналогічно до прикладу 3 виготовляли п'яти5-й шар F фірми Bayer AG, і 5% поліаміду шарову рукавну плівку, з тією лише відмінністю, (внутрішній): 6І/6Т, що представляє собою прощо для формування 5-го шару (внутрішнього) видукт Grivory G21 фірми EMS-Chemie, користовували чистий поліамід 6/12, що представ9мкм ляє собою продукт Grilon CF6S фірми EMSChemie. При визначенні міцності зварного шва були При визначенні міцності зварного шва були отримані такі результати: отримані такі результати: температура зварювання 140°С: плівка не підтемпература зварювання 140°С: 34Н/25мм давалася зварюванню температура зварювання 200°С: 80Н/25мм температура зварювання 200°С: плівка не підПри випробуванні на міцність на проколювандавалося зварюванню ня робота руйнування склала 528мДж. При випробуванні на міцність на проколюванПроникність для кисню склала 6,0см3/м2-добуня робота руйнування склала 345мДж. бар. Комп’ютерна верстка Т. Чепелева Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601
ДивитисяДодаткова інформація
Назва патенту англійськоюFive-layered, sealable tubular film for the packaging and wrapping of paste-like foodstuffs, meat and meat with bones, and a pack made thereof
Автори англійськоюGrund Hartmut, Schauer Helmut
Назва патенту російськоюПятислойная, термосварная рукавная пленка, пригодная как упаковка и оболочка для пастообразных пищевых продуктов, мяса и мяса с костями, и пакет, изготовленный из нее
Автори російськоюГрунд Хартмут, Шауэр Хельмут
МПК / Мітки
МПК: B32B 27/34, A22C 13/00
Мітки: придатна, виготовлений, оболонка, плівка, упаковка, неї, кістками, продуктів, м'яса, п'ятишарова, пастоподібних, термозварювана, харчових, пакет, рукавна
Код посилання
<a href="https://ua.patents.su/8-75116-pyatisharova-termozvaryuvana-rukavna-plivka-pridatna-yak-upakovka-jj-obolonka-dlya-pastopodibnikh-kharchovikh-produktiv-myasa-i-myasa-z-kistkami-i-paket-vigotovlenijj-z-ne.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">П’ятишарова, термозварювана рукавна плівка, придатна як упаковка й оболонка для пастоподібних харчових продуктів, м’яса і м’яса з кістками, і пакет, виготовлений з неї</a>
Попередній патент: Спосіб і система вентилювання камери зберігання охолоджених продуктів, переважно рослинного походження
Випадковий патент: Багатовитковий соленоїд