Фенілсульфонілкарбаміди

1. Фенілсульфонілкарбамід формули (І) та/або його солі C2 2 (19) 1 3 89672 4 I означає 0, 1 або 2, ламінокарбоніл, заміщений аміно, як-от: ациламіn означає 0, 1 або 2, но, моно- та діалкіламіно, та алкілсульфініл, гало2 R означає Н або СН3, алкілсульфініл, алкілсульфоніл, галоалкілсульфоR3 означає Н, (С1-С6)алкіл, (С2-С6)алкеніл, (С2ніл та, у випадку циклічних радикалів, також С6)алкініл, (С3-С6)циклоалкіл, (С1-С6)алкілокси, (С2включає алкіл, галоалкіл та ненасичені аліфатичні С6)алкенілокси, (С2-С6)алкінілокси, (С3вуглеводневі залишки, що відповідають вказаним С6)циклоалкілокси, феніл, гетероцикліл, CN, насиченим вуглеводневим залишкам, 1 NН(С1-С6)алкіл, N((C1-C6)алкіл)2, причому зазначеR означає галоген, (С1-С4)алкіл, (С1-С4)алкілокси, ні залишки алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, ал(С1-C4)галоалкіл, (С1-С4)галоалкілокси, кілокси, алкенілокси, алкінілокси, циклоалкілокси, I означає 0 або 1, переважно 0, феніл, гетероцикліл є незаміщеними або заміщеR2 означає Н або (С1-С4)алкіл, такий як метил, ними, W означає атом кисню, W означає атом кисню, X, Y незалежно один від одного означають (С1X, Y незалежно один від одного означає (С1С4)алкіл, (С1-С4)галоалкіл, (С1-С4)алкілокси, (С1С4)алкіл, (С1-С4)алкілокси, причому два останні С4)галоалкілокси, галоген, (С1-С4)алкілтіо, NН(С1залишки є незаміщеними або заміщеними одним С4)алкіл, N((С1-С4)алкіл)2, або більше атомами галогенів, або (С1-С4)алкілтіо, V означає атом азоту, та галоген, NН(С1-С4)алкіл або N((С1-С4)алкіл)2, та Z означає СН або N. V, Z незалежно один від одного означають СН або 3. Фенілсульфонілкарбамід формули (І) та/або N. його солі за п. 1 або 2, 2. Фенілсульфонілкарбамід формули (І) та/або в якій його солі за п.1, R означає СН3, СН2СН3, (СН2)2СН3, СН(СН3)2, в якій С(СН3)3, СН СН2, С СН, СН2СН СН2, R означає (С1-С4)алкіл, (С2-С4)алкеніл, (С2СН2С СН, циклопропіл, феніл, F, Br, I, CN, NO2, С4)алкініл, (С3-С6)циклоалкіл, (С1-С4)алкілокси, (С2NH2, CH2OCH3, CF3, CHF2, NHCH3, N(CH3)2, NHС4)алкенілокси, (С2-С4)алкінілокси, (С3циклопропіл, N(СН3)-циклопропіл, NHC(O)H, С6)циклоалкілокси, феніл, фенілокси, F, Br, I, CN, NHC(O)CH3, NHC(O)OCH3, NHSO2CH3, NHSO2CF3, NO2, NH2, N((С1-С4)алкіл)2, NH(C1-C4)aлкiл, NН(С2NHSO2CHF2, OCH3, OCH2CH3, O(CH2)2CH3, С4)алкеніл, NН(С2-С4)алкініл, NН(С3-С6)циклоалкіл, OCH(CH3)2, O(CH2)3CH3, OCH2CH(CH3)2, N((С1-С4)алкіл)2(С3-С6)циклоалкіл, S(С1-С4)алкіл, OCH(CH3)CH2CH3, ОС(СН3)3, OCH CH2, OC CH, S(С2-С4)алкеніл, S(С2-С4)алкініл, S(C3OCH2CH=CH2, OCH2C CH, O-циклопропіл, ОСН2С6)циклоалкіл, S(О)(С1-С4)алкіл, S(О)(С1циклопропіл, О(СН2)2Сl, О(СН2)3Сl, ОСН2ОСН3, ОС4)алкеніл, S(О)(С2-С4)алкініл, S(О)(С3феніл, ОСН2-феніл, OCF3, OCHF2, OCH2F, С6)циклоалкіл, SО2(С1-С4)алкіл, SО2(С2-С4)алкеніл, OCH2CF3, OCH2CHF2, OCH(CH3)CF3, OCH2CF2CF3, SО2(С2-С4)алкініл, SО2(С3-С6)циклоалкіл, SCH3, SCH2CH3, S(O)CH3, S(O)CH2CH3, SO2CH3, SО2NН(С1-С4)алкіл, SO2N((C1-C4)алкіл)2, SO2CH2CH3, SO2NHCH3, SO2N(CH3)2, SO2NHCF3, SO2NH(C3-С6)циклоалкіл, ОSО(С1-С4)алкіл, SO2NHCHF2, OSO2CH3, OSO2CF3, OSO2CHF2, OSO2NH(C1-C4)алкіл, ОSО2N((С1-С4)алкіл)2 або OSO2N(CH3)2, OSO2NHCF3, OSO2NHCHF2, NHC(O)R3, NHSO2R3, OC(O)R3, в якій R3 означає OC(O)H, OC(O)CH3, OC(O)OCH3, OC(O)N(CH3)2, Н, (С1-С4)алкіл, (С2-С4)алкеніл, (С2-С4)алкініл, (С3I означає 0, С6)циклоалкіл, (С1-С4)алкілокси, (С2R2 означає Н, С4)алкенілокси, (С2-С4)алкінілокси, (С3W означає кисень, С6)циклоалкілокси, (С1-С4)галоалкіл, NН(С1X,Y незалежно один від одного означають СН3, С4)алкіл або N((С1-С4)алкіл)2, причому зазначені СН2СН3, CF3, CHF2, CH2CF3, CH2CHF2, ОСН3, залишки алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, алкіOCH2CH3, OCF3, OCHF2, OCH2CF3, OCH2CHF2, F, локси, алкенілокси, алкінілокси, циклоалкілокси, Cl, Br, I, SCH3, NHCH3, N(CH3)2, переважно CH3, феніл, фенілокси є незаміщеними або заміщеними OCH3, OCH2CH3, Cl, N(CH3)2, 1, 2 або 3 залишками з групи, що включає галоген, V означає N, та алкокси, галоалкокси, алкілтіо, гідрокси, аміно, Z означає СН або N. нітро, карбокси, ціано, азидо, алкоксикарбоніл, алкілкарбоніл, форміл, карбамоїл, моно- та діалкі Відомо, що заміщені фенілсульфонілкарбаміди можуть виявляти гербіцидні властивості. Причому, мова йде, наприклад, про похідні фенілу, однократно чи багатократно заміщені (наприклад, US 4127405, WO 9209608, BE 853374, WO 9213845, ЕР 84020, WO 9406778, WO 02072560, US 4169719). Таким чином, фенілсульфонілкарбаміди із загальним зразком заміщення 1,2,3 виявляють гербіцидні властивості (наприклад, WO 9732861, WO 02062768). Нещодавно несподівано було виявлено спеціальні йод-заміщені фенілсульфонілкарбаміди, які, зокрема, дуже придатні до застосування як гербіциди або регулятори росту рослин. Таким чином, предметом даного винаходу є сполуки із загальною формулою (І) та/або їхні солі, 5 де R означає вуглеводневий залишок або вуглеводневий залишок, представлений переважно залишком з групи, яку складають алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, циклоалкеніл, циклоалкініл, алкокси, алкенілокси, алкінілокси, циклоалкілокси, циклоалкенілокси, арил або арилокси, незаміщені або заміщені, включаючи замісники, що містять від 1 до 30 атомів вуглецю, переважно 1 до 20 атомів вуглецю, або заміщений чи незаміщений R гетероциклільний залишок або гетероциклілоксильний залишок, 3 3 або R означає залишок OC(O)R , S(O)nR , 3 4 5 OS(O)nR , F, Br, I, OH, CN, NO2, NH2, SF5, NR R 6 або Si(R )3, причому n дорівнює 0, 1 або 2, 1 R незалежно один від одного означають галоген, ОН, SH, азотовмісний залишок, що не містить вуглецю, або вуглецевий залишок, що містить від 1 до 30 атомів вуглецю, переважно від 1 до 20 атомів вуглецю, І означає 0, 1, 2 або 3, переважно 0, 1 або 2, особливо переважно 0 або 1, зазвичай переважно 0, R2 означає атом водню або незаміщений або заміщений вуглеводневий залишок, що є незаміщеним або заміщеним і включає замісники, що містять від 1 до 20 атомів вуглецю, переважно від 1 до 10 атомів вуглецю, наприклад, незаміщений або заміщений (С1-С4)-алкіл, переважно Η або СН3, R3 означає вуглеводневий залишок або вуглеводнево-оксильний залишок, переважно залишок з групи, яку складають алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, циклоалкеніл, циклоалкініл, алкокси, алкенілокси, алкінілокси, циклоалкілокси, циклоалкенілокси, арил або арилокси, що є незаміщеними або заміщеними і включають замісники, що містять від 1 до 30 атомів вуглецю, переважно від 1 до 20 атомів вуглецю, або R3 означає гетероциклільний залишок або гетероциклілоксильний залишок, що 3 є незаміщеним або заміщеним, або R означає 4 5 атом водню, CN або NR R , R4 означає групу формули R0-Q0, де 0 R означає атом водню, ацильний залишок, вуглеводневий залишок або гетероциклільний залишок, причому кожен з двох останніх залишків є незаміщеним або заміщеним та включає замісники, що містять від 1 до 30 атомів вуглецю, переважно від 1 до 20 атомів вуглецю, та Q0 означає простий зв'язок або двовалентну # # групу формули -О- або -N(R )- , причому R означає атом водню, ацильний залишок або вуглеводневий залишок, та причому останній названий залишок є незаміщеним або заміщеним та включає замісники, що містять від 1 до 30 атомів вуглецю, переважно включає від 1 до 20 томів вуглецю, або 0 # R та R один з одним утворюють гетероциклічне кільце, що містить азот, 89672 6 5 R означає атом водню, ацильний залишок, вуглеводневий залишок або гетероциклільний залишок, причому кожен з двох останніх залишків є незаміщеним або заміщеним та включає замісники, що містять від 1 до 30 атомів вуглецю, переважно представлені від 1 до 20 атомів вуглецю, або R4 та R5 один з одним утворюють гетероциклічне кільце, що містить азот, 6 R означає незаміщений або заміщений вуглеводневий залишок, який має замісники, що містять від 1 до 30 атомів вуглецю, переважно містять від 1 до 20 атомів вуглецю, переважно (С1-С4)алкіл або (С6-С10)арил, W означає атом кисню або атом сірки, Φ, Υ незалежно один від одного означають атом водню, галоген, (С1-С6)алкіл, (С1-С6)алкокси або (С1-С6)алкілтіо, причому кожен з останніх 3 залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галогени, (С1-С4)алкокси, та (С1-С4)алкілтіо, або моноабо ді[(С1-С6)алкіл] аміно, (С2-С6)алкеніл, (С2С6)алкініл, (С3-С6)алкенілокси або (С3С6)алкінілокси, та V, Z означають незалежно один від одного СН або N. Сполуки формули (І) можуть утворювати солі, наприклад ті, в яких водень -SO2-NH-групи заміщується придатним для сільського господарства катіоном. Це, наприклад, солі металів, зокрема, солі лужних або лужноземельних металів, зокрема, солі натрію та калію, або також солі амонію або солі з органічними амінами. Таким чином, утворення солей може відбуватися шляхом приєднання кислоти до основних груп, як наприклад, аміно та алкіламіно. Придатними для цього є сильні неорганічні та органічні кислоти, наприклад, НСІ, HBr, H2SO4 або HNO3. Вуглецеві залишки - це органічні залишки, що містять щонайменше один атом вуглецю, переважно містять від 1 до 30 атомів вуглецю, особливо переважно від 1 до 20 атомів вуглецю та, крім того, щонайменше один або більше атомів інших елементів періодичної системи, наприклад, таких елементів, як Н, Si, Ν, Ρ, О, S, F, СІ, Br або J. Прикладом вуглеводневих залишків є незаміщені або заміщені вуглеводневі залишки, які можуть бути приєднані до основного скелету безпосередньо або через гетероатом, як-от: N, S, Ρ або О, незаміщені або заміщені гетероциклільні залишки, які можуть бути приєднані до основного скелету безпосередньо або через гетероатом, як-от: N, S, Ρ або О, вуглецеві ацильні залишки або ціано. У формулі (І) та всіх наступних формулах вуглецеві залишки, такі як алкіл, алкокси, галоалкіл, галоалкокси, алкіламіно та алкілтіо так само, як і відповідні ненасичені та/або заміщені залишки у вуглецевому скелеті можуть бути відповідно розгалужені або нерозгалужені. Якщо спеціально не вказано, у цих залишках переважають нижчі вуглецеві скелети, наприклад, що містять від 1 до 6 атомів вуглецю або, відповідно для ненасичених груп, від 2 до 6 атомів вуглецю. Алкільні залишки, також у комбінованому значенні, як-от: алкокси, галоалкіл і т.д., означають, наприклад, метил, етил, н- або і-пропіл, н-, і-, т- або 2-бутил, пентил, гексил, такий як н-гексил, і-гексил та 1,3 7 89672 8 диметилбутил, гептил, такий як н-гептил, 1тероарил), як наприклад, моно-, бі- або поліцикліметилгексил та 1,4-диметилпентил; алкенільні та чна ароматична система, у якій щонайменше 1 алкінільні залишки мають значення відповідних кільце містить один або більше гетероатомів, наалкільних можливих ненасичених залишків; алкеприклад, піридил, піримідиніл, піридазиніл, пираніл означає, наприклад, аліл, 1-метилпроп-2-ен-1зиніл, триазиніл, тієніл, тіазоліл, оксазоліл, фурил, іл, 2-метил-проп-2-ен-1-іл, бут-2-ен-1-іл, бут-3-енпіроліл, піразоліл та імідазоліл, або частково або 1-іл, 1-метил-бут-3-ен-1-іл та 1-метил-бут-2-ен-1повністю гідрований залишок, як-от: оксираніл, іл; алкініл означає, наприклад, пропаргіл, бут-2-иноксетаніл, піролідил, піперидил, піпіеразініл, діок1-іл, бут-3-ин-1-іил, 1-метил-бут-3-ин-1-іл. соланіл, морфолініл, тетрагідрофурил. Як замісниАлкеніл у формі (С3-С4)алкенілу, (С3ки для заміщених гетероциклічних залишків викоС5)алкенілу, (С3-С6)алкенілу, (С3-С8)алкенілу або ристовуються нижчезазначені замісники, (С3-С12)алкенілу означає переважно алкенільний додатково також оксо. Оксогрупи можуть також залишок, що містить від 3 до 4, від 3 до 5, від 3 до виступати у гетерокільцевих атомах, що можуть 6, від 3 до 8, від 3 до 12 атомів вуглецю, відповідмати різні ступені окиснення, наприклад, при N та но, причому подвійний зв'язок знаходиться не біля S. атому вуглецю, який пов'язаний з іншою частиною Заміщені залишки, такі як заміщені вуглеводмолекули сполуки (І) ("іл"-положення). Те ж стосуневі залишки, наприклад, заміщений алкіл, алкеється (С3-С4)алкінілу і т.д., (С3-С4)алкенілокси і т.д. ніл, алкініл, арил, феніл та бензил, або заміщений та (С3-С4)алкінілокси і т.д. гетероцикліл або гетероарил, означають, наприЦиклоалкіл означає карбоциклічні насичені циклад, один заміщений залишок, який походить від клічні системи, що містять переважно 3-8 атомів незаміщеного основного скелету, причому замісвуглецю, наприклад, циклопропіл, циклобутил, ники, наприклад, один або більше, переважно циклопентил або циклогексил. означають 1, 2 або 3 залишки з групи галогенів, Азотовмісні залишки, що не містять вуглецю, алкокси, галоалкокси, алкілтіо, гідрокси, аміно, означають залишки, які містять переважно від 1 до нітро, карбокси, ціано, азидо, алкоксикарбоніл, 10 атомів азоту, особливо переважно 1 або 2 атоалкілкарбоніл, форміл, карбамоїл, моно- та діалкіми азоту та, крім того, переважно один або більше ламінокарбоніл, заміщений аміно, як-от: ациламіатомів вуглецю та один або більше атомів одного но, моно- та діалкіламіно, та алкілсульфініл, галоз кількох відмінних від вуглецю елементів періодиалкілсульфініл, алкілсульфоніл, чної системи, як-от: Η, Ο або S. Прикладами азогалоалкілсульфоніл та, у деяких випадках означає товмісних залишків, що не містять вуглецю, є NH2, циклічні залишки, також алкіл та гало алкіл рівно, NO2, NHOH, NO, NH-NH2 або N3. як і зазначені насичені залишки, що містять вуглеГалогени означають, наприклад, фтор, хлор, води, відповідних ненасичених аліфатичних залибром або йод. Галоалкіл, -алкеніл та -алкініл ознашків, як-от: алкеніл, алкініл, алкенілокси, алкінілочають частково або повністю заміщені галогенами, кси і т.д. Під залишками, що містять атоми переважно фтором, хлором та/або бромом, зоквуглецю, розуміють ті, котрі містять від 1 до 4 аторема, фтором або хлором, алкіл, алкеніл, алкініл, мів вуглецю, зокрема, переважно 1 або 2 атоми відповідно, наприклад, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, вуглецю. Переважно, як правило, замісники вибиCH2FCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI; галоалкокси рають з групи, що включає, галоген, наприклад, це, наприклад, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2, фтор та хлор, (С1-С4)алкіл, переважно метил або OCH2CF3 та ОСН2СН2СІ; те ж стосується галоалетил, (С1-С4)галоалкіл, переважно трифторметил, кенілу та інших залишків, заміщених галогенами. (С1-С4)алкокси, переважно метокси або етокси, Вуглеводневий залишок означає нерозгалу(С1-С4)галоалкокси, нітро та ціано. Особлива пежений, розгалужений або циклічний та насичений ревага надається при цьому метилу, метокси та або ненасичєний аліфатичний або ароматичний хлору. вуглеводневий залишок, наприклад, алкіл, алкеНеобов'язково заміщений феніл означає переніл, алкініл, циклоалкіл, циклоалкеніл або арил; важно феніл, що є незаміщеним або один або депричому арил означає моно-, бі- або поліциклічну кілька разів, переважно до трьох разів заміщений ароматичну систему, наприклад, феніл, нафтил, однаковими або різними залишками з групи, що тетрагідронафтил, інденіл, інданіл, пенталеніл, включає галогени, (С1-С4)алкіл, (С1-С4)алкокси, фтореніл та подібні, переважно феніл; переважно (С1-С4)галогеналкіл, (С1-С4)галогеналкокси та нітвуглеводневий залишок означає алкіл, алкеніл або ро, наприклад, о-, м- та п-толіл, диметилфеніл, 2-, алкініл, що містять до 12 атомів вуглецю, або цик3- та 4-хлорфеніл, 2-, 3- та 4-трифтор- та лоалкіл, що містить 3, 4, 5, 6 або 7 кільцевих атотрихлорфеніл, 2,4-, 3,5-, 2,5-та 2,3-дихлорфеніл, омів або феніл. , м- та п- метоксифеніл. Гетероциклічний залишок або кільце (гетероМоно- або дизаміщений аміно означає хімічно цикліл) може бути насиченим, ненасиченим або стабільний залишок з групи заміщених амінозалигетероароматичним та незаміщеним або заміщешків, які, наприклад, є N-заміщеними одним або ним; він переважно містить один або більше гетедвома однаковими або різними залишками з групи, роатомів в кільці, переважно з групи Ν, Ο та S; що включає алкіл, алкокси, ацил та арил; перевапереважно це аліфатичний гетероциклільний зажно моноалкіламіно, діалкіламіно, ациламіно, арилишок, що містить від 3 до 7 кільцевих атомів, або ламіно, N-алкіл-N-ариламіно, так як і Nгетероароматичний залишок, що містить 5 або 6 гетероциклен; причому, переважно означають алкільцевих атомів та містить 1, 2 або 3 гетероатоми. кільні залишки, що містять від 1 до 4 атомів вуглеГетероциклічний залишок може означати, наприцю; арил переважно означає феніл або заміщений клад, гетероароматичний залишок або кільце (гефеніл; причому для ацилу застосовується вищеза 9 89672 10 значене визначення, переважно форміл, (С1S(O)n(С3-С6)циклоалкіл, S(О)n(С1-С6)алкеніл, 3 С4)алкілкарбоніл або (С1-С4)алкілсульфоніл. Те ж S(O)n(С1-С6)алкініл, S(O)nNHR , S(O)nN(С1-С6)алкіл 3 саме застосовується для заміщених гідроксиламіR , ОSО2(С1-С6)алкіл, OSO2(С3-С6)циклоалкіл, но або гідразино. ОSО2(С1-С6)алкеніл, ОSО2(С1-С6)алкініл, Ацильний залишок означає залишок органічної ОS(О)nфеніл, ОSО2N((С1-С6)алкіл)2, OSO2NH(С1кислоти, який формально утворюється через відоС6)алкіл, ОSО2N((С3-С6)циклоалкіл)2, ОSО2NН(С3кремлення однієї ОН-групи від органічної кислоти, С6)циклоалкiл, ОSО2N((С2-С6)алкеніл)2, наприклад, залишок карбонової кислоти та залишOSO2NH(C2-C6)алкеніл, ОSО2N((С2-С6)алкініл)2, 3 ки похідних від неї кислот, таких як: тіокарбонова ОSО2NН(С2-С6)алкініл, OC(O)R або гетероцикліл, кислота, необов'язково N-заміщена імінокарбонопричому зазначені залишки алкілу, алкенілу, алківа кислота або залишки моноестеру вугільної киснілу, циклоалкілу, циклоалкенілу, циклоалкінілу, лоти, необов'язково N-заміщена карбамінова кисалкілокси, алкенілокси, алкінілокси, циклоалкокси, лота, сульфонова кислота, сульфінова кислота, фенілу, фенілокси, гетероциклілу є незаміщеними фосфонова кислота, фосфінова кислота. або заміщеними, наприклад, можуть бути заміщеАцильний залишок означає переважно форміл ними одним або більше залишками з групи, що x X або аліфатичний ацил з групи СО-R , CS-R , COвключає галогени, CN, (С1-С6)алкіл, (С2-С6)алкеніл, x x X Y Y OR , CS-OR , CS-SR , SOR або SO2R , причому (С2-С6)алкініл, (С1-С6)алкокси, (С3-С6)циклоалкіл, Rx та RY кожного разу означають С1-С10феніл, фенілокси, гетероциклілокси, причому два вуглеводневий залишок, що є незаміщеним або останні залишки можуть бути однократно або базаміщеним, або амінокарбоніл або аміносульфогатократно заміщені залишками з групи, що вклюніл, причому два останні залишки незаміщені, Nчає галогени, CN, метил, метокси, трифторметил, монозаміщені або Ν,Ν-дизаміщені. Ацил означає трифторметокси, 1 наприклад, форміл, галогеналкілкарбоніл, алкілкаR незалежно один від одного означають (С1рбоніл, як-от: (С1-С4)алкілкарбоніл, фенілкарбоніл, С6)алкіл, (С1-С6)галоалкіл, (С1-С6)алкілокси, (С1причому фенільне кільце може бути заміщене, С6)галоалкокси або галоген, наприклад, так як зазначалося вище для фенілу, І означає 0, 1 або 2, переважно 0 або 1, особабо алкілоксикарбоніл, фенілоксикарбоніл, бензиливо переважно 0, локсикарбоніл, алкілсульфоніл, алкілсульфініл, Nn означає 0, 1 або 2, алкіл-1-іміноалкіл та інші залишки органічних кисR2 означає Η або СН3, лот. R3 означає Н, (С1-С6)алкіл, (С2-С6)алкеніл, (С2Предметом цього винаходу є також всі стереоС6)алкініл, (С3-С6)циклоалкіл, (С1-С6)алкілокси, (С2ізомери, які охоплюються формулою (І), та їхні С6)алкенілокси, (С2-С6)алкінілокси, (С3суміші. Такі сполуки формули (І) містять один або С6)циклоалкілокси, феніл, гетероцикліл, CN, більше асиметричних атомів вуглецю або також NН(С1-С6)алкіл, N((С1-С6)алкіл)2, причому зазначеподвійний зв'язок, який не вказується окремо у ні залишки алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, алзагальній формулі (І). Енантіомери, діастереомекілокси, алкенілокси, алкінілокси, цикпоалкілокси, ри, Z- та Ε-ізомери, які через свою специфічну феніл, гетероцикліл є незаміщеними або заміщепросторову форму визначені як стереоізомери, всі ними, наприклад, одним або більше залишками з охоплюються формулою (І) та можуть бути отригрупи, що включає галоген, CN, (С1-С6)алкіл, (С1мані звичайним способом із сумішей стереоізомеС6)алкеніл, (С1-С6)алкініл, (С1-С6)алкілокси, рів або також шляхом стереоселективних реакцій W означає атом кисню, в поєднанні із застосуванням стереохімічно чистих Φ, Υ незалежно один від одного означають (С1вихідних матеріалів. С4)алкіл, (С1-С4)алкілокси, причому кожен з двох Вищезазначені приклади для залишків або останніх зазначених залишків є незаміщеним або області значень залишків, що підпадають під загазаміщеним одним або кількома атомами галогенів, льні поняття "алкіл", "ацил", "заміщені залишки" і або (С1-С4)алкілтіо, галоген або NН(С1-С4)алкіл т.д., не є вичерпними. Загальні поняття також охоабо N((С1-С4)алкіл)2, та плюють наступні нижчезазначені визначення для V, Ζ незалежно один від одного означають СН областей значень залишків у групах переважних або N. сполук, зокрема, області значень залишків, які Особливо переважно сполуки формули (І) охоплюють специфічні залишки з таблиці приклата/або їхні солі є такими, в яких дів. R означає (С1-С4)алкіл, (С2-С4)алкеніл, (С2Переважно згідно з винаходом сполуки форС4)алкініл, (С3-С6)циклоалкіл, (С1-С4)алкілокси, (С2мули (І) або їхні солі є такі, в яких С4)алкенілокси, (С2-С4)алкінілокси, (С3R означає (С1-С6)алкіл, (С2-С6)алкеніл, (С2С6)циклоалкілокси, феніл, фенілокси, F, Br, І, CN, С6)алкініл, (С3-С6)циклоалкіл, (С3-С6)циклоалкеніл, NO2, NH2, N((С1-С4)алкіл)2, NН(С1-С4)алкіл, NН(С2(С3-С6)циклоалкініл, (С1-С6)алкілокси, (С2С4)алкеніл, NH(C2-C4)aлкiнiл, NH(C3-С6)циклоалкіл, С6)алкенілокси, (С2-С6)алкінілокси, (С3N(С1-С4)алкіл(С3-С6)циклоалкіл, S(С1-С4)алкіл, С6)циклоалкілокси, феніл, фенілокси, F, Br, I, OH, S(С2-С4)алкеніл, S(C2-С4)алкініл, S(С3CN, NO2, NH2, SF5, Si((С1-С6)алкіл)3, N((С1С6)циклоалкіл, S(О)(С1-С4)алкіл, S(О)(С1С6)алкіл)2, NН(С1-С6)алкіл, N((С2-С6)алкеніл)2, С4)алкеніл, S(О)(С2-С4)алкініл, S(О)(С3NН(С2-С6)алкеніл, N((С2-С6)алкініл)2, NН(С2С6)циклоалкіл, SО2(С1-С4)алкіл, SО2(С2-С4)алкеніл, С6)алкініл, N((С3-С6)циклоалкіл)2, NН(С3SО2(С2-С4)алкініл, SO2(C3-С6)циклоалкіл, С6)циклоалкіл, N(С1-С6)алкіл(С3-С6)циклоалкіл, SО2NН(С1-С4)алкіл, SO2N((С1-С4)алкіл)2, N(С1-С6)алкілС(О)R3, NHC(O)R3, N(С1SО2NН(С3-С6)циклоалкіл, OSO2(С1-С4)алкіл, 3 3 С6)алкілS(O)nR , NHS(O)nR , S(O)n(С1-С4)алкіл, OSO2NH(С1-С4)алкіл, OSO2N((C1-C4)алкіл)2 або 11 89672 12 3 3 3 3 NHC(O)R , NHO2R , OC(O)R , де R означає Η, (С1а) сполуку формули (II) С4)алкіл, (С2-С4)алкеніл, (С2-С4)алкініл, (С3С6)циклоалкіл, (С1-С4)алкілокси, (С2С4)алкенілокси, (С2-С4)алкінілокси, (С3С6)циклоалкілокси, (С1-С4)галоалкіл, NН(С1С4)алкіл або N((С1-С4)алкіл)2, причому зазначені залишки алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл, алкілокси, алкенілокси, алкінілокси, циклоалкілокси, піддають взаємодії із гетероциклічним феніл, фенілокси є незаміщеними або заміщени(тіо)карбаматом формули (III), ми, наприклад, одним або більше залишками, переважно одним, двома або трьома залишки, з групи, що включає галоген (F, СІ, Br, І), (С1-С4)алкіл, (С1-С4)алкілокси, (С1-С4)галоалкіл, (С1С4)галоалкілокси, (С3-С6)циклоалкіл, 1 R означає галоген (F, СІ, Br, І), (С1-С4)алкіл, (С1-С4)алкілокси, (С1-С4)галоалкіл, (С1С4)галоалкілокси, І означає 0 або 1, переважно 0, R2 означає Η або (С1-С4)алкіл так, як метил, в якій R* означає заміщений або незаміщений W означає атом кисню, С1-С20-вуглеводневий залишок, такий як арил або Φ, Υ незалежно один від одного означають (С1алкіл, переважно необов'язково заміщений феніл С4)алкіл, (С1-С4)галоалкіл, (С1-С4)алкілокси, (С1або необов'язково заміщений (С1-С4)алкіл, або С4)галоалкілокси, галогени (F, СІ, Br, І), (С1b) сульфоніл(тіо)карбамат формули (IV), С4)алкілтіо, NН(С1-С4)алкіл, N((С1-С4)алкіл)2, V означає атом азоту, та Ζ означає СН або N. Зокрема особливо переважно згідно з винаходом сполуки формули (І) або їхні солі є такими, де R означає СН3, СН2СН3, (СН2)2СН3, СН(СН3)2, С(СН3)3, СН=СН2, С СН, СН2СН=СН2, СН2 СН, циклопропіл, феніл, F, Br, I, CN, NO 2, NH2, де R** означає заміщений або незаміщений CH2OCH3, CF3, CHF2, NHCH3, N(CH3)2, NHС1-С20-вуглеводневий залишок, наприклад, арил циклопропіл, N(СН3)-циклопропіл, NHC(O)H, або алкіл, переважно необов'язково заміщений NHC(O)CH3, NHC(O)OCH3, NHSO2CH3, NHSO2CF3, феніл або необов'язково заміщений (С1-С4)алкіл, NHSO2CHF2, OCH3, OCH2CH3, O(CH2)2CH3, піддають взаємодії з аміногетероциклом форOCH(CH3)2, O(CH2)3CH3, OCH2CH(CH3)2, мули (V) OCH(CH3)CH2CH3, OC(CH3)3, OCH=CH2, OC CH, OCH2CH-CH2, OCH2C CH, О-циклопропіл, ОСН2циклопропіл, О(СН2)2СІ, О(СН2)3СІ, ОСН2ОСН3, Офеніл, ОСН2-феніл, OCF3, OCHF2, OCH2F, OCH2CF3, OCH2CHF2, OCH(CH3)CF3, OCH2CF2CF3, SCH3, SCH2CH3, S(O)CH3, S(O)CH2CH3, SO2CH3, SO2CH2CH3, SO2NHCH3, SO2N(CH3)2, SO2NHCF3, SO2NHCHF2, OSO2CH3, OSO2CF3, OSO2CHF2, або OSO2N(CH3)2,OSO2NHCF3, OSO2NHCHF2, c) сульфонілізоціанат формули (VI) OC(O)H, OC(O)CH3, OC(O)OCH3, OC(O)N(CH3)2, піддають взаємодії з аміногетероциклом форІ означає О, мули (V), або 2 R означає Н, W означає кисень, Φ, Υ незалежно один від одного означають СН3, СН2СН3, CF3, CHF2, CH2CF3, CH2CHF2, ОСН3, OCH2CH3, OCF3, OCHF2, OCH2CF3, OCH2CHF2, F, Cl, Br, I, SCH3, NHCH3, N(CH3)2, переважно CH3, OCH3, OCH2CH3, Cl, N(CH3)2, V означає Ν, та Ζ означає СН або N. d) сульфонамід формули (II) піддають взаємоОсоблива перевага згідно з винаходом нададії з ізо(тіо)ціанатом формули (VII) ється сполукам формули (І) та їх солям, які переважно мають комбінації залишків вищезазначених сполук, а також тим, які містять один або кілька залишків із зазначених у Таблиці 1 цього опису. Те ж саме переважно застосовується до сполук формули (І), у яких V означає N. Предметом даного винаходу є також спосіб одержання сполук згідно з винаходом загальної формули (І) та/або їхніх солей, згідно з яким 13 89672 14 в присутності основи, або Реакція обміну сполук формул (II) та (III) відe) аміногетероцикл формули (V) спочатку каповідає варіантам а) здійснюють переважно в приталізують в присутності основи та піддають взаєсутності основного каталізатора в інертному оргамодії з естером вугільної кислоти, наприклад, динічному розчиннику, як наприклад, дихлорметан, феніл карбонатом, та утворений проміжний ацетонітрил, діоксан або ТГФ при температурі від продукт піддають взаємодії із сульфонамідом фо0°С до температури кипіння розчинника, переважрмули (II) (див. варіант а), або но при кімнатній температурі. Причому, як основи f) галогенід сульфонової кислоти формули застосовують, наприклад органічні амінооснови, (VIII), як-от: 1,8-діазабіцикло[5.4.0]ундец-7-ен (DBU), трет-бутоксиди лужних металів, як наприклад, NaO-трет-C4H9, або гідроксиди лужних металів, як наприклад, NaOH, зокрема при R* означає (заміщ.) феніл (порівн. ЕР-А-44807), або триалкілалюміній як-от: триметилалюміній або триетилалюміній, останній, зокрема, при R* означає алкіл (порівн. ЕР-А-166516). Причому, відповідні основи застосовуються, наприклад в межах від 1 до 3 моль в якій Hal означає атом галогену, переважно еквівалентів, щодо сполук формули (II). хлор, Сульфонаміди формули (II), сполуки формул піддають взаємодії із (тіо)ціанатом, наприклад (IV), (VI) та (VIII), а також наступні описані сполуки метал(тіо)ціанатом, зокрема (тіо)ціанатом лужних формули (XIV) є новими сполуками, які так само, металів, як-от: (тіо)ціанат натрію, з одержанням як і їх одержання та застосування для використанізо(тіо)ціанату формули (VI) або сольватизованого ня сполук формули (І) та/або їх солей є предметом (стабілізованого) його похідного, і потім піддають даного винаходу. Для сполук формул (II), (IV), (VI), взаємодії з аміногетероциклом формули (V), 1 (VIII) та (XIV) застосовуються ті ж залишки R та R причому у формулах (II)-(VIII) залишки, групи 1 2 так само, як і індекс І та переважні межі, які вказані відповідно індексів R, R , R , V, W, Φ, Υ, Ζ та І видля сполук формули (І). значаються як у формулі (І), і також їх переважні Сполуки формули (II) можна, наприклад, значення є такими ж як і у формулі (І). отримати, як показано на наступних схемах 1-8. Виходячи із комерційно доступних сполук формули (IX), сполуки формули (ІХа) можна отримати, наприклад, шляхом діазотування аміногрупи нітритом лужних металів, наприклад, нітритом натрію, в присутності соляної кислоти при температурі від -10°С до 10°С та шляхом наступного обміну діазогрупи, наприклад, із діоксидом сірки в присутності розчинників, таких як, наприклад, дихлорметан, 1,2-дихлоретан або оцтова кислота, та в присутності каталізаторів, як наприклад, хлорид міді(І) та/або хлорид міді(ІІ), при температурі від 10°С до 50°С (порівн. Meerwein, Chem. Ber. 1957, 90, 841) (схема 1). Шляхом обробки сульфохлоридів формули (ІХа) трет-бутиламіном можна отримати сульфонаміди формули (X). Утворення сульфонаміду проходить, наприклад в інертних розчинниках, як наприклад, дихлорметан, тетрагідрофуран (ТГФ), діоксан, толуол або диметилформамід (ДМФ) при температурі від -70°С до температури кипіння застосовуваних розчинників, переважно при 25°С. Причому, переважно застосовується кількість аміну від 1,5 до 2,5 еквівалентів відносно застосовуваного сульфохлориду. Відновлення сполук азоту (X) до амінів формули (XI) здійснюється аналогічно до відомих методів (порівн. із Houben-Weyl, „Methoden der organischen Chemie", 4. Aufl. Bd. XI/1 S. 360 ff., Thieme Verlag Stuttgart, 1957) (схема 2). Сполуки формули (XI) за звичайних умов для реакції діазотування можна діазотувати і далі перетворювати у сполуки формули (XII). Наприклад, 15 89672 16 діазотування відбувається в присутності кислоти тут наприклад, DE 19625831 та Bioorg. Med. Chem. + 2004, 12, 2079) (Схема 3). Н Х , причому X переважно означає СІ , I або HSO4 , у водному розчині, у разі необхідності при застосуванні, за умовами реакції, інертних органічних розчинників, що містять нітрит. Наприклад, діазотування можна здійснювати нітритом лужного металу, таким як, наприклад, NaNO2 (нітрит натрію) в кількості нітриту від 1,0 до 1,2моль, переважно 1,01-1,05моль, на моль сполуки формули (XI). Як кислоти застосовують мінеральні кислоти або сильні органічні кислоти, переважно соляну кислоту або сірчану кислоту. Розчинником є вода Відщеплення трет-бутил-захисної групи у споабо суміш води та одного із зазначених за умовалуках формули (XII) з одержанням сульфонамідів ми реакції інертних органічних розчинників. Темформули (II) відбувається, наприклад, шляхом пература реакції становить, як правило, від -5°С обробки сильною кислотою (див. WO 89/10921). до 50°С, переважно від 10°С до 20°С (Схема 3). Під сильними кислотами розуміють, наприклад, Реакція обміну отриманих солей діазонію та мінеральні кислоти, як H2SO4 або НСІ, або сильні ариліодидів формули (XII) відбувається, як правиорганічні кислоти, як трифтороцтова кислота. Реало, без виділення та проходить у тому самому кція відбувається, наприклад, при температурі від водному або водно-органічному розчиннику або 20°С до відповідної температури кипіння реакційсумішах розчинників, що й діазотування. При реаної суміші зі зворотнім холодильником, переважно кції обміну діазонієва група заміщується на атоми при від 0°С до 40°С. Реакція обміну може відбувайоду, або на аніони солей діазонію (коли в кислотися в масі або також в інертному розчиннику, татах Φ =I ) або (у випадку, коли X не є I ) через кому як, наприклад, дихлорметан або трихлормереакцію приєднання йодиду, алкаліметалйодиду, тан (схема 4). Окремі сульфонаміди формули (II) переважно натріййодиду або каліййодиду. Причовідомі. Сполука, в якій R=F-(CH2)2-O- та R=Fму, кількість йодиду становить, наприклад від 1.1 (CH2)3-O- відома із WO 02/072560, із R=NH2- з WO до 1,5мoль йодиду на моль початкових/вихідних 93/21170, із R=C2H5-O-CO-CO-NH- з W093/21171, застосовуваних сполук формули (XI). Причому, та із R=І з HU 44481. Хлорид сульфонової кислоти температура реакції становить в загальному від формули (VIII), в якій Hal=СІ, R=CF3 та І=0, відо10°С до 40°С, переважно від 15°С до 30°С (порівн. мий із Tetrahedron Lett. 1996, 37, 3639. Заміщені трет-бутиламіносульфонільні сполуки формули (XII) також можуть бути отримані шляхом металізації сполук формули (XIV), які одержані внаслідок взаємодії комерційно доступних сульфохлоридів формули (XIII) із третбутиламіном (див. схему 1), (сульфохлориди формули (XIII) можуть також бути отримані шляхом діазотування відповідних аміносполук та наступного сульфохлорування як на схемі 1), із металорганічною сполукою, як наприклад, алкіл- або ариллітій, переважно н- або втор-бутиллітій в гексані, в разі потреби в присутності іншого інертного розба вника, такого як, наприклад, тетрагідрофуран, та в атмосфері інертного газу, наприклад, в атмосфері аргону або азоту, при температурі від -70°С до 20°С - тобто атом водню, наявний в сполуці формули (XIV) в орто-положенні до SO2NH-третбутильної групи заміщується атомом металу - та потім шляхом взаємодії у такому ж середовищі реакції із йодом при температурі від -100°С до 40°С, переважно від -70°С до 20°С - тобто атом металу заміщується йодом (схема 5) (див. тут також: V. Snieckus та ін., J. Org. Chem. 2001, 66, 3662 та Synlett 2000, (9), 1294). 17 Спеціальні сульфонаміди загальних формул (ІІ-а), в яких R'=вуглеводневий залишок, такий як алкіл, гетероциклільний залишок, CO-R3 або S(O)nR3, можуть утворюватися шляхом реакції гідроксибензолсульфонамідів формули (XV) із сполуками загальних формул (XVI-a або XVI-b), причому можуть бути застосовані один або декілька допоміжних засобів реакції. При цьому застосовані у цій реакції сполуки формули (XVI-a) означають залишок R', наприклад, для вуглеводневого залишку як алкіл, гетероциклільний залишок, CO-R3 або 3 S(O)nR , та Hal означають галоген, причому алкіл, 3 галоген, н та R мають такі ж значення як у формулі (І). При цьому, сполуки формули (XVI-b) мо3 3 жуть означати R', зокрема CO-R або S(O)nR . Як допоміжні засоби для реакції застосовуються, в основному, звичайні неорганічні або органічні основи або акцептори кислоти. До них переважно належать сполуки лужних- або лужно-земельних металів, як наприклад, -ацетати, -аміди, карбонати, -гідрогенкарбонати, -гідриди, гідроксиди, - або алканоат -, особливо карбонат калію, карбонат цезію, гідроксид літію, гідроксид натрію та етанолат натрію - а також інші основні органічні сполуки азоту, як наприклад, триетиламін, етил-диізопропіламін, алкілзаміщені піридини, 1,4-діазабіцикло[2.2.2]октан (DABCO), 1,5діазабіцикло[4.3.0]нон-5-ен (DBN) або 1,8діазабіцикло[5.4.0]ундец-7ен (DBU). Як розчинник поряд з водою використовуються всі інертні органічні розчинники. Зокрема, тут мова йде про бензол, толуол, ксилол, дихлорметан, хлороформ, діетиловий етер, діоксан, тетрагідрофуран, ацетон, ацетонітрил, Ν,Νдиметилформамід, N-метилпіролідон або естер оцтової кислоти. Температура реакції варіюється в межах від 0°С до температури кипіння розчинника, переважно від 10°С до 120°С (Схема 6) (порівн. також WO 02/072560). Гідроксибензолсульфонаміди формули (XV) можуть, наприклад, бути отримані з ортоалкоксизаміщених бензолсульфонамідів загальної формули (ΘΘ-b) (отриманих, наприклад, шляхом реакції за схемами 1-6), причому R" зокрема може означати (С1-С4)алкіл. До того ж , алкокси-сполуки формули (ΘΘ-b) можуть бути отримані в інертному розчиннику, такому як дихлорметан, дихлоретан або хлороформ, переважно дихлорметан або дихлоретан, з кислот Льюїса, переважно тригалогенідів бору, таких як ВBr3. Температура реакції зазвичай становить від -30°С до температури кипіння розчинника, переважно від 0°С до 40°С (Схема 7) (див. наприклад, ЕР044807 та WO 97/03056). 89672 18 Бензолсульфонаміди загальної формули (II-d) можуть бути отримані шляхом заміни атомів фтору в орто-фторбензолсульфонаміді загальної формули (ІІ-с) (отриманого, наприклад, шляхом реакцій за схемами 1-6) на R''' шляхом реакції з нуклеофілами загальної формули R'''. R''' може, зокрема, означати алкокси, циклоалкокси, алкенілокси, алкінілокси, арилокси, гетероциклілокси, алкілтіо, алкенілтіо, алкінілтіо, арилтіо, гетероциклілтіо, N(Алкіл)2, NНАлкіл, N(Алкеніл)2, NНАлкеніл, N(Алкініл)2, NНАлкініл, NНАрил, NНГетероцикліл, NH2, причому всі зазначені залишки (до останніх названих) можуть бути заміщеними або незаміщеними. В цій реакції може також застосовуватися один або кілька допоміжних засобів, таких як звичайні неорганічні або органічні основи або акцептори кислоти. До них відносяться переважно сполуки лужних або лужноземельних металів, такі як, наприклад, -ацетати, -аміди, -карбонати, гідрокарбонати, -гідриди, -гідроксиди, або алканоати, зокрема карбонат калію, карбонат цезію, гідроксид літію, гідроксид натрію та метанолат натрію і, передусім, гідрид натрію - а також органічні основні сполуки азоту, як наприклад триетиламін, етил-діізопропіламін, алкілзаміщений піридин, 1,4-діазабіцикло[2.2.2]октан (DABCO), 1,5діазабіцикло[4.3.0]нон-5-ен (DBN) або 1,8діазабіцикло[5.4.0]ундек-7ен (DBU). Як розчинники поряд з водою застосовуються всі інертні органічні розчинники. Зокрема до них належать бензол, толуол, ксилол, дихлорметан, хлороформ, діетиловий етер, діоксан, тетрагідрофуран, ацетон, ацетонітрил, Ν,Ν-диметилформамід, Nметилпіролідон або естер оцтової кислоти, зокрема, переважно - діетиловий етер, діоксан та тетрагідрофуран. Температура реакції становить загалом від -20°С до температури кипіння використовуваних розчинників, зокрема від 0°С до температури кипіння використаного розчинника зі зворотнім холодильником. Поряд з чисто термічним протіканням реакції прискорення реакції відбувається також внаслідок використання мікрохвильової енергії. Для цього можуть бути застосовані комерційно доступні мікрохвильові апарати, виготовлені для хімічних цілей. При цьому, реакції проходять загалом при температурі від 20°С до 200°С, переважно від 40°С до 170°С і при енергетичній потужності від 20 до 200Ват, переважно від 50 до 180Ват, причому час реакції становить від 2хв до 60хв, переважно тривалість складає від 5хв до 45хв. Бензолсульфонаміди загальної формули (ll-d), в яких R''' означає алкілтіо, алкенілтіо, алкінілтіо, арилтіо або гетероциклілтіо можуть перетворюватися на відповідні сульфоксиди або сульфони, аналогічно до відомої з літератури обробки окисниками, переважно такими як метахлорпербен 19 89672 20 зойнаа кислота, пероксид водню, метаперйодат натрію або озон (порівн., наприклад z.В. "Reactions of Organosulfur Compounds"; Academic Press, new York, 1978, S. 16). Сульфоніл(тіо)карбамати загальної формули (IV) отримують аналогічно до відомих реакцій (порівн. ЕР-А-120814). Можна, наприклад, також перетворити сульфонілізо(тіо)ціанат формули (VI) шляхом реакції в інертних розчинниках, переважно діетиловому етері або дихлорметані, з фенолом у (тіо)карбамати формули (IV). Аміногетероцикли Галогеніди сульфонової кислоти формули формули (V) є відомими, частково комерційно дос(VIII) можуть бути отримані шляхом різних відомих тупними синтетичними хімічними сполуками. Взаз літератури методів, наприклад, і) окисним хлоруємодія сульфоніл(тіо)карбаматів формули (IV) з ванням тіоетеру (Recl. Trav. Chim. Pays-Bas аміногетероциклами формули (V) проходить у ві1982,101, 91; ii) діазотуванням ароматичних амінів домий спосіб (порівн., наприклад, WO 2003091228) нітритом натрію у соляній кислоті, та подальшою (Схема 9). взаємодією отриманої солі діазонію із діоксидом Сульфонілізо(тіо)ціанати загальної формули (VI) можна отримати відомим способом із сульфонамідів загальної формули (II) згідно з винаходом (порівн., DE 3208189, ЕР 23422, ЕР 64322, ЕР 44807, ЕР 216504). Арисульфонілізо(тіо)ціанати формули (VI) можна отримати при заміщенні арилсульфонамідів загальної формули (II) фосгенами відповідно, тіофосгеном, необов'язково в присутності алкілізоціанатів, як наприклад, бутилізоціонат, необов'язково в присутності допоміжних засобів реакції, як наприклад, діазабіцикло[2.2.2]октан, та в присутності розбавників, таких як, толуол, ксилол або хлорбензол, при температурі від 80°С до 150°С, а після закінчення реакції леткі компоненти переганяють під зменшеним тиском. Взаємодія арилсульфонілізо(тіо)ціанатів загальної формули (VI) з аміногетероциклами формули (V) проходить у відомий спосіб (порівн., WO 2003 091228) (Схема 10). Ізо(тіо)ціанати загальної формули (VII) можна отримати, наприклад, із аміногетероциклів типу (V) шляхом обробки оксалілхлоридом або (тіо)фосфеном (аналогічно до Angew. Chem. 1971, 83, S. 407; ЕР 388873). Взаємодія ізо(тіо)ціанатів типу (VII) із сульфонамідами загальної формули(ІІ) проходить, наприклад, аналогічно до варіанту с) (Схема 11). сірки та хлоридом міді (J. Org. Chem. 1960,1824); ііі) гетероатом-регульованим лініюванням та подальшим сульфонуванням (ЕР 73562; Org. React. 1979, 26,1); iv) перегрупуванням Ньюмана та наступним окисним хлоруванням (US 5157119); ν) взаємодією із амідами сульфонової кислоти типу (II) із тієнілхлоридом (Bull. Kor. Chem. Soc. 1994, 15, 323). Сполука формули (VIII), в якій R означає І, відома із FR 2649698. У випадку застосування варіанту f) для синтезу сполук формули (І) реакційну суміш, отримана шляхом взаємодії галогенідів сульфонової кислоти (VIII) із (тіо)ціанатом, безпосередньо використовують для реакції з аміногетероциклом формули (V) (порівн. WO 2003 091228 і US 5550238). Солі сполук формули (І) отримують переважно в інертних полярних розчинниках, таких як, наприклад, вода, метанол або ацетон при температурі від 0°С до 100°С. Придатними основами для отримання солей згідно з винаходом є, наприклад, карбонати лужних металів, такі як, карбонат калію, гідроксиди лужних та лужноземельних металів, наприклад, NaOH або KОН, або алкоголяти лужних металів, такі як метанолат натрію або третбутилат натрію, або аміак або етаноламін. Під вказаними «інертними розчинниками» для вищезазначених способів проведення реакції розуміють розчинники, які у відповідних умовах реакції залишаються інертними, проте не вони не повинні бути інертними при всіх умовах реакції. Колекції сполук формули (І) та/або їх солей, які синтезуються шляхом вищезазначених реакцій, можуть також бути отримані паралельно, причому це може відбуватися вручну, частково автоматично або повністю автоматично. Причому, наприклад, можливо автоматизувати протікання реакції, переробку або очистку продуктів, відповідні етапи. В цілому, тут і далі під способом протікання реакції розуміють такий, який описаний S.H. DeWitt в "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", Band 1, Verlag Escom 1997, s. 69-77. Для протікання синтезу із мікрохвильовою підтримкою можна застосовувати мікрохвильовий апарат, наприклад, модель "Discover" фірми СЕМ GmbH Mikrowellen-Analysentechnik, Carl-FriedrichGauß-Str. 9, 47475 Kamp-Lintfort. Для паралельного протікання реакції, переробки може бути застосовано ряд комерційно досту 21 89672 22 пних апаратів, таких як, наприклад, запропоновані культурні рослини), насіння (наприклад, зерна, них фірмами Stern Corporation, Woodrolfe road, насіння або вегетативні органи розмноження, такі Tollesbury, Essex, England, H+P Labortechnik як бульба або росток із бруньками) або поверхню, GmbH, Bruckmannring 28, 85764 Oberschleißheim, на якій ростуть рослини (наприклад, посівна плоНімеччина або фірмами Radleys, Shirehill, Saffron ща). При цьому, сполуки згідно з винаходом моWaiden, Essex, CB 11 3AZ, Англія. Для паралельжуть бути застосовані до, під час або після посіву ної очистки сполук загальної формули (І) та їх со(перед посівом, до появи сходів або після появи лей, відповідно, при отриманні належних проміжсходів). У деяких випадках як приклади названі них продуктів застосовуються інші декілька представників одно- та дводольних бур'яхроматографічні апарати, наприклад фірм ISCO, нів, які можуть контролюватися речовинам згідно з Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, США. винаходом, не обмежуючи обсяг охорони винахоГотові апарати приводять до модульного споду певними видами. собу протікання реакції, при якій кожен крок є авДо однодольних бур'янів, наприклад, налетоматизованим, проте між кроками повинні провожать Apera spica venti, види Avena, види дитися дії вручну. Цього можна уникнути, якщо Alopecurus, види Brachiaria, види Digitaria, види застосовувати частково або повністю інтегровані Lolium, види Echinochloa, види Раnісиm, види автоматизовані системи, у яких кожен автоматичPhalaris, види Poa spp., види Setaria, а також види ний модуль, наприклад, обслуговується роботом. Bromus, такі як Bromus catharticus, Bromus Такими автоматичними системами, наприклад, є secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum та системи фірм Zymark Corporation, Zymark Center, Bromus japonicus та Cyperusarten з групи однорічHopkinton, MA 01748, USA. них, а з групи багаторічних видів- Agropyron, Поряд з описаними тут методами сполуки заCynodon, Imperata, так як і сорго, а також інші багальної формули (І) та їхні солі можуть бути повнігаторічні види Cyperus. стю або частково одержані твердофазними метоСеред дводольних рослин дія речовини згідно дами. Окремі або всі проміжні етапи синтезу або з винаходом поширюється на наступні види таких синтез, узгоджений з відповідними методами рооднорічних - види Abutilon, види Amaranthus, види боти, здійснюють з використанням синтетичної Chenopodium, види Chrysanthemum, види Galium, смоли. Твердофазні методи синтезу достатньо такі як Galium aparine, види Іроmое., види Kochia, описані у фаховій літературі, наприклад, Barry A. види Lamium, види Matricaria, види Pharbitis, види Bunin у "The Combinatorial Index", Verlag Academic Роlуgоnum, види Sida, види Sinapis, види Solarium, Press, 1998. види Stellaria, види Veronica та види Viola, види Застосування твердофазних методів синтезу Xanthium, та багаторічних бур'янів - Convolvulus, допускає існування ряду відомих у літературі проCirsium, Rumex, Artemisia. токолів, які здійснюють у ручному або автоматизоУ випадку специфічних умов вирощування куваному режимі. Наприклад, так званий «метод льтурних рослин, наприклад рису, речовини згідно чайного пакетику» (Houghten, US 4,631,211; з винаходом також проявляють чудову дію для Houghten та ін., Proc. Natl. Acad. Sei, 1985, 82, боротьби із наступними рослинами - Echinochloa, 5131-5135) може бути частково автоматизованим з Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus і Cyperus. використанням продуктів фірми IRORI, 11149 Якщо сполуки згідно з винаходом перед проNorth Torrey Pines Road, La Jolla, CA 92037, США. ростанням наносять на поверхню землі, то вдаАвтоматизація твердофазних методів паралельноється повністю запобігти появі сходів бур'янів або го синтезу вдається, наприклад, при застосуванні бур'яни виростають до стадії появи зародкового апаратів фірми Argonaut Technologies, Inc., 887 листка, а потім їх ріст зупиняється і зрештою вино Industrial Road, San Carlos, CA 94070, США або повністю відмирають через три-чотири тижні. MultiSynTech GmbH, Wullener Feld 4, 58454 Witten, При нанесенні діючої речовини на зелені часНімеччина. тини рослин після того, як вони зійшли, наступає Отримані згідно із описаним тут способом спотакож дужа швидка помітна зупинка росту, і бур'ялуки формули (І) та їх солі представлені як колекни або залишаються на такій же стадії росту, як в ції речовин, так звані бібліотеки. Предметом даномомент застосування речовини, або гинуть через го винаходу є також бібліотеки, які містять певний час, так як при цьому способі конкуренція щонайменше дві сполуки формули (І) та їх солі. між культурними рослинами та шкідливих бур'яЗгідно з винаходом сполуки формули (І) та/або нами ліквідується. їхні солі, далі названі як «сполуки згідно з формуКрім того, що сполуки згідно з винаходом вилою», мають гербіцидну дію проти широкого спекявляють чудову гербіцидну активність проти однотру одно- та дводольних шкідливих рослин, що та дводольних бур'янів, культурні рослини госповідіграють важливу роль у сільському господарстдарського значення, такі як, наприклад, дводольні ві. Також активна речовина добре діє проти багакультури, наприклад, соя, бавовник, рапс, цукроторічних рослин, з якими важко боротися, які вировий буряк, або зернові культури, такі як, пшениця, стають із ризом, кореневищ або інших ячмінь, жито, кукурудза та рис, зокрема кукурудза і багаторічних частин рослин, з якими важко боропшениця, можуть мати лише незначні ушкодження тися. або взагалі залишатися неушкодженими. Саме Тому предметом даного винаходу є також спотому дані сполуки є придатними для селективної сіб боротьби з небажаними рослинами та регулюборотьби з небажаним ростом рослин в культурах вання росту рослин, причому, наносять одну або рослинах, таких як важливі сільськогосподарські кілька сполук згідно з винаходом на рослини (нарослини або декоративні рослини. приклад, одно- або дводольні бур'яни або небажа 23 89672 24 Крім того, сполуки згідно з винаходом виявлязистентними до певних шкідників (ЕР-А-0142924 та ють чудову властивість регулювання росту культуЕР-А-0193259), рних рослин. Вони регулюють обмін речовин у - трансгенні культурні рослини з модифіковарослинах і при цьому можуть бути застосовані для ними композиціями жирних кислот (WO 91/13972). цілеспрямованого впливу на вміст речовин у росБагаточисленні молекулярно-біологічні технілинах і для полегшення збору врожаю, як наприки, за допомогою яких можна отримати нові трансклад, шляхом десикації та уповільнення росту. генні рослини зі зміненими властивостями, в принКрім того, вони придатні також для загального реципі, відомі (див., наприклад, Sambrook та ін., гулювання та інгібування небажаного вегетативно1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, вид. го росту, при цьому, без знищення рослини. Інгібу2, Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring вання вегетативного росту відіграє велику роль Harbor, NY; або Winnacker "Gene und Klone", VCH для багатьох одно- або дводольних культур, оскіWeinheim 2. Auflage 1996; або Christou, "Trends in льки через це зменшується або повністю усуваPlant Science" 1 (1996) 423-431). ється здатність до зберігання. Для подібних операцій генної інженерії можуть Виходячи із гербіцидних властивостей та влазастосовуватися молекули нуклеїнової кислоти у стивості регулювати ріст, активна речовина також плазміді, що дозволяє мутагенез або послідовну може бути застосована для боротьби із шкідливизміну шляхом рекомбінації ДНК-послідовностей. ми рослинами в культурах відомих або генетично За допомогою вищезазначених стандартних прозмінених рослин, що будуть створені. Трансгенні цесів можна, наприклад, проводити катіонний оброслини характеризуються, як правило, особлимін, видаляти послідовність або додавати природвими корисними властивостям, наприклад, резисні або синтетичні послідовності. Для сполук тентністю до певних пестицидів, перед усім визнафрагменти ДНК можуть змішуватися із фрагменчених гербіцидів, резистентністю проти тами адаптерів або лінкерів. захворювань рослин або збудників хвороб рослин, Отримання клітин рослин зі зменшеною активяк і до певних комах або мікроорганізмів, таких як ністю генних продуктів можна, наприклад, досягнугриби, бактерії або віруси. Інші особливі властивоти шляхом експресії щонайменше відповідних ансті стосуються, наприклад, кількості та якості зібтисмислових-РНК, смислових-РНК для отримання раного врожаю, стійкості при зберіганні, складу і ефекту спільного придушення або шляхом експреспеціального вмісту. Таким чином, відомі транссії щонайменше відповідних сконструйованих ригенні рослини мають підвищений вміст крохмалю босомів, які розщеплюють специфічні транскрипти або змінену якість крохмалю або інший вміст жирвищезазначених продуктів генної інженерії. них кислот у продуктах врожаю. Для цього застосовуються молекули ДНК, які Переважно застосування сполуки згідно з виповністю охоплюють кодовану послідовність геннаходом для важливих сільськогосподарських них продуктів, включаючи можливі наявні бокові трансгенних культур, корисних та декоративних послідовності, а також молекули ДНК, які охоплюрослин, наприклад, для злакових, таких як пшениють лише частину кодованої послідовності, причоця, ячмінь, жито, овес, просо, рис, маніок та кукуму ці частини повинні бути достатньо довгими, для рудза або також інші культури, такі як цукровий того, щоб викликати у клітинах анти смисловий буряк, бавовник, соя, рапс, картопля, помідори, ефект. Також можливим є застосування ДНКгорох та інші сорти овочів. послідовностей, які виявляють високу ступінь гоПереважно сполуки згідно з винаходом можуть мологічності до кодованих послідовностей продукзастосовуватися як гербіциди для корисних культів генної інженерії, однак вони не є повністю ідентурних рослин, які є стійкими до фітотоксичної дії тичними з ними. гербіцидів або їм була надана стійкість за допомоПри експресії молекул нуклеїнової кислоти в гою методів генної інженерії. рослинах синтетичні протеїни можуть знаходитися Традиційний спосіб отримання нових рослин, у будь-якій частині клітин рослин. Проте для досяякі в порівнянні до отриманих тепер рослин виявгнення локалізації у певній конкретній частині, коляють модифіковані властивості, зберігаються, дований регіон може, наприклад, бути зв'язаний із наприклад, при класичному методі вирощування і ДНК-послідовностями, які забезпечують локалізаодержанні мутантів. Альтернативно нові рослини цію у визначеній частині. Такі послідовності відомі зі зміненими властивостями можуть бути одержані спеціалістам (див., наприклад, Braun та ін., ЕМВО за допомогою методу генної інженерії (див., наJ. 1J. (1992), 3219-3227; WolterTa ін., Ргос. Natl. приклад, ЕР-А-0221044 та EP-A-0131624). ОписаAcad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald та но, наприклад, у багатьох випадках ін., Plant J. 1 (1991), 95-106). - генно-технічно змінені культурні рослини з Клітини трансгенних рослин можуть бути регеметою модифікації синтетичної сили у рослинах неровані у всіх рослинах відповідно до відомих (наприклад, WО 92/11376, WO 92/14827 та WO методик. У випадку трансгенних рослин це може 91/19806), бути принциповим для застосування до рослин - трансгенні культурні рослини, які є резистенбудь-якого виду, тобто також до однодольних та тними до певних гербіцидів типу Глуфосинату (подводольних рослини. рівн. наприклад, ЕР-А-0242236, ЕР-А-242246) або Таким чином отримують трансгенні рослини, Гліфосату (WO 92/00377) або сульфонілкарбамідів які виявляють змінені властивості внаслідок наде(ЕР-А-0257993, US-A-5013659), кспресії, придушення або інгібування гомологічних - трансгенні культурні рослини, наприклад, ба(=природних) генів або послідовностей генів або вовник, із властивістю виробляти бацили турінгієнекспресії гетерологічних (=чужорідних) генів або сис-токсинів (Bt-токсини), які роблять рослини репослідовностей генів. 25 89672 26 Переважно сполуки згідно з винаходом можуть Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of бути застосовані до трансгенних культур, які є реSurface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. зистентними до гербіцидів з групи, що включає 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive сульфонілкарбаміди, глуфосинат-амоній або гліÄthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart фосат-ізопропіламоній, та аналогічних активних 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", речовин. Band 7, С Hanser Verlag München, 4. Aufl. 1986. При застосуванні сполук згідно з винаходом На основі цих композицій одержують також для трансгенних культур поряд із діями, що спокомбінації з іншими пестицидно-активними речостерігаються в інших культурах при боротьбі зі винами, такими як, наприклад, інсектициди, акаришкідливими рослинами, тут часто виникають дії, циди, гербіциди, фунгіциди, а також з саференами, які є специфічними для застосування у відповідній добривами та/або регуляторами росту, наприклад, трансгенній культурі, наприклад, змінений або у формі готової композиції або суміші в резервуаспецифічно розширений спектр бур'янів, проти рі. яких можна боротися, змінені кількості застосуЗмочуваний порошок - це рівномірно диспервання, які можуть бути використані для обробки, гований у воді препарат, який поряд з діючою репереважно хороша здатність до комбінування із човиною, крім розбавників або інертних речовин, гербіцидами, до яких трансгенні культури є стійкимістить ще поверхнево-активні речовини іонного ми, так само як і вплив на ріст та урожайність трата/або неіонного виду (змочувач, диспергатор), нсгенних культур. наприклад, поліоксиетильовані алкілфеноли, поліТаким чином предметом даного винаходу є таоксиетильовані жирні спирти, поліоксиетильовані кож застосування сполук згідно з винаходом як жирні аміни, сульфати полігліколевих етерів жиргербіцидів для боротьби зі шкідливими рослинами них спиртів, алкансульфонати, алкілбензолсульсеред трансгенних і не трансгенних культур. фонати, лігнінсульфоновокислий натрій, 2,2'Сполуки згідно з винаходом можуть бути задинафтилметан-6,6'-дисульфоновокислий натрій, стосовані у формі змочуваного порошку, емульгодибутилнафталінсульфоновокислий натрій, або ваних концентратів, розпилювальних розчинів, також олеоїлметилтауриновокислий натрій. Для засобів для запилення або гранулятів у звичайних виготовлення змочуваного порошку гербіциднопрепаративних формах. Тому предметом даного активні речовини подрібнюють, наприклад, у звивинаходу є також гербіцидні засоби та засоби речайних апаратах, таких як молоткові млини, компгулювання росту рослин, які містять сполуки згідно ресорні млини та повітряні млини та одночасно з винаходом. або після того змішують із допоміжними засобами Сполуки згідно з винаходом можуть бути одедля суміші. ржані різними способами, залежно від заданих Емульговані концентрати отримують шляхом біологічних та/або фізико-хімічних параметрів. розчинення діючих речовин в органічних розчинПридатними формами композицій є такі: змочувані никах, як наприклад, бутанол, циклогексанон, дипорошки (WP), порошки, розчинні у воді (SP), розметилформамід, ксилол або також висококиплячі чинні у воді концентрати, здатні до емульгування ароматичні сполуки або вуглеводні, або сумішах концентрати (EC), емульсії (EW), такі як емульсії органічного розчинника з однією або декількома типу вода-у-маслі та масло-у-воді, розпилювальні поверхнево-активними речовинами іонного та/або розчини, суспензійні концентрати (SC), дисперсії неіонного виду (емульгаторів). Як емульгатори на масляній або водній основі, розчини, що піддазастосовуються, наприклад: кальцієві солі алкілаються змішуванню з маслом, капсульовані суспенрилсульфонової кислоти, такі як Сазії (CS), засоби для запилення (DP), протруювальдодецилбензолсульфонат, або неіонні емульгатоні засоби, грануляти для розсипання та нанесення ри, такі як полігліколевий естер жирної кислоти, на ґрунт, грануляти (GR) у формі мікрогранулятів, алкіларилполігліколевий етер, полігліколевий етер розпилюваних гранулятів, гранулятів для нанесенжирного спирту, продукти конденсації пропіленокня та адсорбційних гранулятів, здатні до диспергусиду-етиленоксиду, алкіловий поліетер, сорбітавання у воді грануляти (WG), розчинні у воді грановий естер, як, наприклад, сорбітановий естер нуляти (SG), УФ-композиції, мікрокапсули та воски. жирної кислоти або поліоксиетиленсорбітановий Ці окремі типи композицій в принципі відомі та естер, такий як, наприклад, поліоксиетиленсорбіописані, наприклад, у: Winnacker-Küchler, тановий естер жирної кислоти. "Chemische Technologie", Band 7, С. Hanser Verlag Засіб для розпилювання одержують внаслідок München, 4. Aufl. 1986; Wade van Valkenburg, змішування діючих речовин з дуже подрібненими "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; твердими речовинами, наприклад, тальком, приK. Martens, "Spray Drying" Handbook, 3-є вид. 1979, родною глиною, як наприклад, каолін, бентоніт та G. Goodwin Ltd. London. пірофіліт, або діатомова земля. Необхідні допоміжні речовини для створення Концентрат суспензії може бути на водній або композицій, зокрема, інертні матеріали, поверхнемасляній основі. Концентрати можуть бути одерво-активні речовини, розчинники та інші добавки є жані, наприклад, через комерційно доступні засоби відомі і були описані у: Watkins, "Handbook of шляхом вологого подрібнення у гранульних млиInsecticide Dust Diluents and Carriers", 2-е вид., нах та при необхідності додавання поверхневоDarland Books, Caldwell N.J., H.v. Olphen, активних речовин, як, наприклад, було описано "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2-е вид., J. вище у випадку інших композицій. Wiley & Sons, N.Y.; С. Marsden, "Solvents Guide"; 2Емульсії, наприклад, водно-масляні емульсії е вид., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's (EW), одержують, наприклад, за допомогою міша"Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., лок, колоїдних млинів та/або статичних міксерів із 27 89672 28 застосуванням водних органічних розчинників та рант та засоби, що впливають на значення рН і при необхідності поверхнево-активних речовин, як, в'язкість. наприклад, було описано вище у випадку інших Як компоненти для комбінування для сполуки композицій. згідно з винаходом у комплексі сумішей або суміГранулят може бути одержаний або шляхом шей у резервуарі застосовується, наприклад, вінапилення діючих речовин на гранульовані інертні дома діюча речовина, яка залежить від інгібування матеріали, здатні до адсорбції, або шляхом наненаприклад, ацетолактатсинтази, ацетил-СоАсення концентратів діючої речовини на клейкі рекарбоксилази, целюлозасинтази, енолпірувілішичовини, наприклад, полівініловий спирт, поліакрикімат-3-фосфатсинтази, глутамінсинтетази, пловокислий натрій або також мінеральні масла, на гідроксифенілпіруватдіоксигенази, фітоендесатуповерхню речовини-носія, як-от: пісок, каолініти рази, фотосистеми І, фотосистеми II, протопорфіабо гранульований інертний матеріал. Також пририногеноксидази, як наприклад, відомо з Weed датні діючі речовини можуть бути гранульовані Research 26 (1986) 441-445 або "The Pesticide шляхом виготовлення гранульованих засобів для Manual", 13-е вид, The British Crop Protection удобрювання звичайним способом - бажано в суCouncil and the Royal Soc. of Chemistry, 2003 та міші з засобами для удобрення. цитованих там джерел. Серед відомих гербіцидів, Здатний до диспергування у воді ґранулят як які можуть бути зкомбіновані зі сполуками згідно з правило виготовляється у звичайний спосіб, такий винаходом, можна назвати наступні діючі речовияк розпилювальна сушка, гранулювання у псевдони (примітка: сполуки позначаються або "звичайзріджувальному шарі, тарілчасте гранулювання, ною назвою" за міжнародною організацією стандазмішування високошвидкісними міксерами, та ексртизації (ISO) або хімічними назвами, при трузією без твердих інертних матеріалів. необхідності зі звичайними номерами кодів) та Для виготовлення ґрануляту шляхом тарілчасохоплюють постійно всі без винятку форми застотого гранулювання, псевдозріджуваного ґранулясування, такі як кислоти, солі, естери та ізомери, ту, екструзійного ґрануляту та розсипчастого ґратакі як стереоізомери та оптичні ізомери. Причому, нуляту див., наприклад, спосіб у "Spray-Drying нижче названі одна або кілька форм застосування: Handbook" 3-є вид.. 1979, G. Goodwin Ltd., London; 2,4-D, ацетохлор, ацифторфен, ацифторфенJ.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and натрій, аклоніфен, алахлор, алоксидим, алоксиEngineering 1967, стор. 147; "Perry's Chemical дим-натрій, аметрин, амікарбазон, амідосульфуEngineer's Handbook", 5-е вид., McGraw-Hill, New рон, амінопіралід, амітрол, анілофос, асулам, атYork 1973, с. 8-57. разин, азафенідин, азимсульфурон, Для подальших деталей одержання засобів бефлубутамід, беназолін, беназолін-етил, бенфудля охорони рослин див., наприклад, G.C. ресат, бенсульфурон-метил, бентазон, бензфендіKlingman, "Weed Control as a Science", John Wiley зон, бензобіциклон, бензофенап, біфенокс, білаand Sons, Inc., New York, 1961, стор. 81-96 та J.D. нафос, біспірибак-натрій, бромацил, бромобутид, Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5-е бромофеноксим, бромоксиніл, бутахлор, бутафевид., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, нацил, бутенахлор, бутралін, бутроксидим, бутистор. 101-103. лат, сафенстрол, карбетамід, карфентразон-етил, Агрохімічні композиції містять, як правило, від хлометоксифен, хлоридазон, хлоримурон-етил, 0,1 до 99мас.%, зокрема, від 0,1 до 95мас %, спохлорнітрофен, хлоротолурон, хлорсульфурон, луки згідно з винаходом. У змочувальних порошцинідон-етил, цинметилін, циносульфурон, клефоках концентрація діючої речовини становить, наксидим, клетодим, клодинафоп-пропаргіл, кломаприклад, приблизно від 10 до 90мас.%, решта до зон, кломепроп, клопіралід, клорансулам-метил, 100мас.% складається зі звичайних складових кумулурон, ціаназин, циклосульфамурон, циклокчастин композиції. В здатних до емульгування сидим, цигалофоп-бутил, десмедіфан, дикамба, концентратах концентрація діючої речовини стадихлобеніл, дихлорпроп, дихлорпроп-Р, диклоновить приблизно від 1 до 90, переважно від 5 до фоп-метил, диклосулам, дифензокват, дифлуфе80мас.%. Композиції для запилення містять від 1 нікан, дифлуфензопір, дикегулак-натрій, димефудо 30мас.% діючої речовини, переважно в більшорон, димепіперат, диметахлор, диметаметрин, сті випадків від 5 до 20мас.% діючої речовини, диметенамід, триазифлам, дикват-дибромід, дитірозпилюваний розчин містить приблизно від 0,05 опір, діурон, димрон, ЕРТС, еспрокарб, еталфлудо 80, переважно від 2 до 50мас.% діючої речовиралін, етаметсульфурон-метил, етофумезат, етокни. У диспергованих у воді гранулятах вміст діючої сифен, етоксисульфурон, етобензанід, речовини частково залежить від того, чи є діюча феноксапроп-етил, феноксапроп-Р-етил, фентрасполука рідкою або твердою, і який засіб гранулюзамід, флампроп-М-ізопропіл, флампроп-М-метил, вання, наповнювач, і т.д. застосовано. У диспергофлазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуваних у воді гранулятах вміст діючої речовини азифоп-бутил, флуазифоп-бутил, флуазолат, становить, наприклад, від 1 до 95мас.%, переважфлукарбазон-натрій, флуцетосульфурон, флухлоно від 10 та 80мас.%. ралін, флуфенацет, флцфенпір, флуметсулам, Поряд з тим зазначена композиція діючої рефлуміклорак-пентил, флуміоксазин, флуометурон, човини містить при необхідності, в кожному окрефторхлоридон, фторглікофен-етил, флупоксам, мому випадку звичайний активатор адгезії, змочуфлупірсульфурон-метил-натрій, флуридон, флувач, диспергатор, емульгатор, просочувач, роксипір, флуроксипір-бутоксипропіл, флуроксиконсерватор, антифриз та розчинник, наповнювач, пір-мептил, флурпрімідол, флуртамон, флутіацетносій та фарбник, протипінний засіб, антитранспіметил, фомезафен, форамсульфурон, глуфосинат, глуфосинат-амоній, гліфосат, галосульфурон 29 89672 30 метил, галоксифоп, галоксифоп-етоксиетил, галотриасульфурон, трибенурон-метил, триклопір, ксифоп-метил, галоксифоп-Р-метил, гексазинон, тридифан, трифлоксисульфурон, трифлуралін, імазаметабенз-метил, імазамокс, імазапік, імазатрифлусульфурон-метил та тритосульфурон. пір, імазаквін, імазетапір, імазосульфурон, індаСполуки згідно з винаходом можуть також занофан, йодосульфурон-метил-натрій, іоксиніл, стосовуватися в комбінації з одним або декількома ізопротурон, ізоурон, ізоксабен, ізоксахлортол, діючими засобами як захисними засобами. Прикізокасфлутол, кетоспірадокс, лактофен, ленацил, ладами таких захисних засобів є: лінурон, МСРА, мекопроп, мекопроп-Р, мефенаа) Сполуки формул від (XVII) до (XIX), цет, мезосульфурон-метил, мезотрион, метаміфоп, метамітрон, метазахлор, метабензтіазурон, метилдимрон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфуронметил, монілат, монолінурон, напроаніліди, напропаміди, небурон, нікосульфурон, норфлуразон, орбенкарб, оризалін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифторфен, паракват, пеларгонова кислота, пендиметалін, пендралін, пенокссулам, пентоксазон, петоксамід, в яких символи та індекс мають наступні знафенмедифам, піклорам, піколінафен, піноксаден, чення: піперофос, претілахлор, примісульфурон-метил, n' означає натуральне число від 0 до 5, перепрофлуазол, профоксидим, прометрин, пропахважно від 0 до 3; лор, пропаніл, пропаквізафоп, пропізохлор, пропоΤ означає (С1 або С2)анкандіїльний ланцюг, ксикарбазон-натрій, пропізамід, просульфокарб, який є незаміщеним або заміщений одним або просульфурон, піраклоніл, пірафлуфен-етил, пірадвома (С1-С4) алкільними залишками або [(С1золат, піразосульфурон-етил, піразоксифен, піриС3)алкоксикарбонільними залишками; бензоксим, пірибутикарб, піридафол, піридат, піW+ означає заміщений або незаміщений дворифталід, піримінобак-метил, піритіобак-натрій, валентний гетероциклічний залишок, вибраний з квінклорак, квінмерак, квінокламін, квізалофопгрупи, що складається із частково ненасичених етил, квізалофоп-Р-етил, квізалофоп-Р-тефурил, або ароматичних п'ятичленних гетероциклів, що римсульфурон, сетоксидим, симазин, симетрин, Sмістять від 1 до 3 кільцевих гетероатомів типу N метолахлор, сулкотріон, сульфентразон, сульфоабо О, причому в кільці наявні хоча б один атом метурон-метил, сульфосат, сульфосульфурон, азоту і максимум один атом кисню, переважно тебутіурон, тепралоксидим, тербутилазин, тербутодин із залишків із групи від (W +1) до (W +4), рин, тенілхлор, тіазопір, тіфенсульфурон-метил, тіобенкарб, тіокарбазил, тралкоксидим, триалат, m' означає 0 або 1; R7, R9 є однаковими або різними і означають кисень, водень, галоген, (С1-С4)алкіл, (С1С4)алкокси, нітро або (С1-С4)галоалкіл; R8, R10e однаковими або різними і означають 14 14 14 15 OR , SR або NR R або насичений чи ненасичений 3- - 7-членний гетероцикл, що має щонайменше один атом азоту та до 3 гетероатомів, переважно з групи О та S, що пов'язані через атом азоту з карбонільною групою у формулах (XVII)(XVIII), та є незаміщеним або заміщеним залишками з групи, що включає (С1-С4)алкіл, (С1С4)алкокси або необов'язково заміщений феніл, переважно залишок формули OR14, NHR15 або N(CH3)2, зокрема, формули OR14; R14 означає водень або незаміщений або заміщений аліфатичний вуглеводневий залишок, що містить переважно в цілому від 1 до 18 атомів вуглецю; R15 означає водень, (С1-С6)алкіл, (С1С4)алкокси або заміщений чи незаміщений феніл; R16 означає кисень, (С1-С48)алкіл, (С1С6)галоалкіл, (С1-С4)алкокси-(С1-С4)алкіл, (С1С4)гідроксиалкіл, (С3-С12)циклоалкіл або три-(С1С4)алкілсиліл; R17, R18, R19 є однаковими або різними і означають кисень, (С1-С1)алкіл, (С1-С8)галоалкіл, (С3С12)циклоалкіл або заміщений або незаміщений феніл; R11 означає (С1-С4)алкіл, (С1-С4)галоалкіл, (С1С4)алкеніл, (С2-С4)галоалкеніл, (С3-С7)циклоалкіл, переважно дихлорметил; 12 13 R , R є однаковими або різними і означають кисень, водень, (С1-С4)алкіл, (С2-С4)алкеніл, (С2С4)алкініл, (С1-С4)галоалкіл, (С2-С4)галоалкеніл, (С1-С4)алкілкарбамоїл-(С1-С4)алкіл, (С2С4)алкенілкарбамоїл-(С1-С4)алкіл, (С1-С4)алкокси(С1-С4)алкіл, діоксоланіл-(С1-С4)алкіл, тіазоліл, фурил, фурилалкіл, тієніл, піперідил, заміщений або незаміщений феніл, або R12 та R13 утворюють разом заміщене або незаміщене гетероциклічне кільце, переважно оксазолідин-, тіазолідин-, піпе 31 89672 32 рідин-, морфолін-, дигідропіримідин- або бензоокми, що містять переважно від 1 до 30 атомів вугсазинове кільце; або лецю; 21 b) одна або декілька сполук з групи: R означає водень або (С1-С4)алкіл, переваж1,8-гідрид нафталевої кислоти, но водень, або R20 та R21 разом з групою формули метил-дифенілметоксиацетат, -CO-N- означає залишок, що містить від 3- до 8ціанометоксиіміно(феніл)ацетонітрил (ціометчленних насичених або ненасичених кілець; риніл), R22 означає однаково або по-різному галоген, 1,3-діоксолан-2ціано, нітро, аміно, гідрокси, карбокси, форміл, b b илметоксиіміно(феніл)ацетонітрил (оксабетриніл), CONH2, SO2NH2 або залишок формули -Z -R ; 23 4'-хлор-2,2,2-трифторацетофенон O-1,3R означає водень або (С1-С4)алкіл, переваждіоксолан-2-ілметилоксим (флуксофенім), но Н; 4,6-дихлор-2-фенілпіримідин (фенклорим), R24 означає однаково або по-різному галоген, бензил-2-хлор-4-трифторметил-1,3-тіазол-5ціано, нітро, аміно, гідрокси, карбокси, СНО, C C карбоксилат(флуразол), CONH2, SO2NH2 або залишок формули -Z -R ; a 2-дихлорметил-2-метил-1,3-діоксолан (MGR означає вуглеводневий залишок або гете191), роциклільний залишок, причому останні два залиN-(4-метилфеніл)-N'-(1-метил-1шки є незаміщеними або заміщеними одним або фенілетил)карбамід (димрон), більше однаковими або різними залишками з гру1-[4-(N-2-метоксибензотсульфамоїл)феніл]-3пи, що охоплює галоген, ціано, нітро, аміно, гідрометилкарбамід, кси, моно-та ди-[(С1-С4)алкіл]аміно, або алкільний 1-[4-(N-2-метоксибензоїлсульфамоїл)феніл]залишок, в якому кілька, переважно 2 або 3 несу3,3-диметилкарбамід, сідніх СН2-групи відповідно замінені одним атомом 1-[4-(N-4,5-диметилбензоїлсульфамоїл)феніл]кисню; 3-метилкарбамід, Rb, Rc є однаковими або різними та означають 1-[4-(N-нафтоїлсульфамоїл)феніл]-3,3гетероциклільний залишок, причому коже з двох диметилкарбамід, останніх залишків є незаміщеними або заміщени(2,4-дихлорфенокси)оцтова кислота(2,4-D), ми одним або більше однаковими або різними за(4-хлорфенокси)оцтова кислота, лишками з групи, що охоплює галоген, ціано, ніт(R,S)-2-(4-xnop-o-толілокси)пропіонова кислоро, аміно, гідрокси, фосфорил, галоген-(С1та (мекопроп), С4)алкокси, моно- та ди-[(С1-С4)алкіл]аміно, або 4-(2,4-дихлорфенокси)масляна кислота (2,4алкільний залишок, у якому кілька, переважно 2 DB), або 3 несусідні СН2-групи в кожному випадку за(4-хлор-о-толілокси)оцтова кислота (МСРА), міщені атомом кисню; 4-(4-хлор-о-толілокси)масляна кислота, Za означає двовалентну групу формули -О-, 4-(4-хлорфенокси)масляна кислота, S-, -CO-, -CS-, -СО-О-, -CO-S-, -О-СО-, -S-CO-, 3,6-дихлор-2-метоксибензойна кислота (дикаSO-, -SO2-, -NR+-, -CO-NR+-,-NR+-CO-, -SO2-NR+мба), або -NR+-SO2-, причому праві вказані зв'язки від1-(етоксикарбоніл)етил 3,6-дихлор-2повідної двовалентної групи є зв'язками із залишметоксибензоат (лактідихлор), ком Ra та причому R+ в останніх п'яти залишках а також їх солі та естер, переважно (С1-С4)незалежно один від одного в кожному випадку естер; означають Н, (С1-С4)алкіл або гало-( С1-С4)-алкіл; c) N-ацилсульфонаміди формули (XX) та їхні Zb, Zc незалежно один від одного означають солі, простий зв'язок або двовалентну групу формули О-, -S-, -CO-, -CS-, -СО-О-, -CO-S-, -О-СО-, -S-CO-, -SO-, -SO2-, -NR, -SO2-NR+-, -NR+-SO2-, -CO-NR++ або -NR -CO-, причому праві вказані зв'язки відповідної двовалентної групи є зв'язками із залишком Rb відповідно Rc та причому R+ в останніх п'яти залишках незалежно один від одного в кожному випадку означають Н, (С1-С4)алкіл або гало-( С1С4)-алкіл; n означає ціле число від 0 до 4, переважно 0, 1 або 2, зокрема, 0 або 1, та m означає ціле число від 0 до 5, переважно 0, в якій 1, 2 або 3, зокрема, 0, 1 або 2; R20 означає водень, вуглеводневий залишок, d) аміди ацилсульфамоїлбензойної кислоти вуглеводнево-оксильнии залишок, вуглеводневозагальної формули ( XXI), при необхідності також у тіольний залишок або гетероциклільний залишок, формі солей, причому останні чотири залишки є незаміщеними або заміщеними одним або більше однаковими або різними залишками з групи, що охоплює галогени, ціано, нітро, аміно, гідрокси, карбокси, форміл, карбонамід, сульфонамід та залишки формули -Za-Ra, причому кожна вуглеводнева частина включає переважно від 1 до 20 атомів вуглецю та вуглецевовмісний залишок R20, представлений замісника 33 в яких 3 X означає СН або N; R25 означає водень, гетероцикліл або вуглеводневий залишок, причому останні два залишки при необхідності заміщені одним або більше, однаковими або різними залишками з групи, що охоплює галогени, ціано, нітро, аміно, гідрокси, карбокси, СНО, CONH2, SO2NH2 та Za-Ra; 26 R означає водень, гідрокси, (С1-С6)алкіл, (С2С6)алкеніл, (С2-С6)алкініл, (С1-С6)алкокси, (С2С6)алкенілокси, причому п'ять останніх залишків при необхідності є заміщеними одним або більше, однаковими або різними залишками з групи, що охоплює галогени, гідрокси, (С1-С4)алкіл, (С1С4)алкокси та (С1-С4)Алкілтіо , або R25 та R26 разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють 3- - 8-членне насичене або ненасичене кільце; R27 означає галоген, ціано, нітро, аміно, гідрокси, карбокси, СНО, CONH2, SO2NH2 або Zb-Rb; R28 означає водень, (С1-С4)алкіл, (С2С4)алкеніл або (С2-С4)алкініл; R29 означає галоген, ціано, нітро, аміно, гідрокси, карбокси, фосфорил, СНО, CONH2, SO2NH2 або Zc-Rc; Ra означає (С2-С20)алкільний залишок, вуглецевий ланцюг якого однократно або багатократно перерваний атомами кисню, гетероцикліл або вуглеводневий залишок, причому два останні залишки при необхідності є заміщеними одним або більше, однаковими або різними залишками з групи, що охоплює галогени, ціано, нітро, аміно, гідрокси, моно- та ди-[(С1-С4)алкіл]аміно; Rb, Rc означають однаково або по-різному (С2С20)алкільний залишок, вуглецевий ланцюг якого однократно або багатократно перерваний атомами кисню, гетероцикліл або вуглеводневий залишок, причому два останні залишки при необхідності є заміщеними одним або більше, однаковими або різними залишками з групи, що охоплює галоген, ціано, нітро, аміно, гідрокси, фосфорил, (С1-С4)галоалкокси, моно- та ди-[(С1-С4)алкіл]аміно; a Z означає двовалентну одиницю з групи, що охоплює О, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO 2, NRd, C(O)NRd або SO2NRd; b c Z , Z означають однаково або по-різному простий зв'язок або двовалентну одиницю з групи, що охоплює О, S, CO, CS, C(O)O, C(O)S, SO, SO 2, NRd, SO2NRd або C(O)NRd; Rd означає водень, (С1-С4)алкіл або (С1С4)галоалкіл; n означає ціле число від 0 до 4, та m у випадку, де X означає СН, означає ціле число від 0 до 5, та у випадку, де X означає N, означає ціле число від 0 до 4; e) Сполуки формули (XXII), 89672 34 в якій символи та індекси мають наступні значення: 30 R означає Н, (С1-С4)алкіл, (С1-С4)алкіл, заміщений (С1-С4)алкіл-Х4 або (С1-С4)галоалкіл-Х4, (С1С4)галоалкіл, NO2, CN, -COO-R33, NR234, SO2NR235 36 aбo CONR2 ; 31 R означає Η, галоген, (С1-С4)алкіл, CF3, (С1С4)алкокси або (С1-С4)галоалкокси; R32 означає Н, галоген або (С1-С4)алкіл; Q1, Q2, Е, G є однаковими або різними і означають -О-, -S-, -CR237-, -CO-, NR38- або групу формули (XXIII), за умови, що щонайменше одна з груп Q1, Q2, Е, G означає карбонільну групу, точно одна з цих груп означає залишок формули (XXIII) та група формули (XXIII) є сусідньою з карбонільною групою, та дві сусідні групи Q1, Q2, Ε та G не можуть одночасно означати кисень; Ra означає однаково або по-різному Η або (С1С8)алкіл або обидва залишки Ra разом означають (С2-С6)алкілен; А означають Rb-Y3- або -NR235; X4 означає -O- або -S(O)p-; 3 Υ означає -О- або -S-; Rb означає Η, (С1-С8)алкіл, (С1-С8)галоалкіл, (С1-С4)алкокси-(С1-С8)алкіл, (С3-С6)-алкенілокси(С1-С8)алкіл, або феніл-(С1-С8)алкіл, причому фенільне кільце при необхідності заміщене галогеном, (С3-С6)алкіл, CF3, метокси або метил-S(О)р; (С3-С6)алкеніл, (С3-С6)галоалкеніл, феніл-(С3С6)алкеніл, (С3-С6)алкініл, феніл-(С3-С6)алкініл, оксетаніл, фурфурил, тетрагідрофурил; R33 означає Η або (С1-С4)алкіл; 34 R однаково чи по-різному означає Н, (С1С4)алкіл, (С1-С4)алкілкаробоніл або обидва залиш34 ки R разом означають (С4-С5)алкілен; R35, R36 незалежно один від одного означають в кожному випадку однаково або по-різному Н, (С1С4)алкіл, або обидва залишки R35 та/або R36 разом означають (С4-С5)алкілен, причому СН2-група може бути заміщена О або S або одна або дві СН2C групи можуть бути заміщені -NR -; c R означає Η або (С1-С4)алкіл; R37 однаково або по-різному означає Н, (С137 С8)алкіл або обидва залишки R разом означають (С2-С6)алкілен; R38 означає Н, (С1-С8)алкіл, заміщений або незаміщений феніл, або незаміщений або заміщений фенільним кільцем бензил; R39 однаково або по-різному означає Н, (С1С8)алкіл, феніл, феніл-( С1-С8)алкіл, причому фе 35 89672 36 нільне кільце може бути заміщене F, СІ, Br, NO 2, 42,40г (114.84ммоль) N-(трет-бутил)-2-йодо-6CN, ОСН3, (С1-С4)алкіл або CH3SO2-; (С1метоксибензолсульфонамід розмішують у 265мл С4)алкокси-(С1-С8)алкіл, (С3-С6)алкеніл, (С3трифтороцтової кислоти протягом 3 годин при кімС6)алкініл, (С3-С6)циклоалкіл або два залишки R39 натній температурі. Після того реакційну суміш разом означають (С4-С5)алкілен, причому одна наливають на льодяну воду, фільтрують конденСН2-група може бути заміщена О або S або одна сат та промивають нейтральною водою. Таким чи дві СН2-групи можуть бути заміщені -NRd-; чином отримують 32,40г (90% від теор.) 2-йодо-6d R означає Η або (С1-С4)алкіл; метоксибензол-сульфонаміду. m" означає 0 або та p означає 0, 1 або 2; Приклад А4 включаючи стереоізомери та солі, що застосоN-{[(4,6-диметоксипіримідин-2вуються у сільському господарстві. ил)аміно]каробоніл}-2-йодо-6Для застосування наявні у комерційно доступметоксибензолсульфонамід (Приклад-№1.146) ній формі композиції при необхідності розріджуРозчин 200мг (0,64ммоль) 2-йодо-6ються у звичайний спосіб за допомогою води, як метоксибензолсульфонаміду у 3мл ацетонітрилу наприклад, порошки для змочування, емульсійні спочатку змішують при кімнатній температурі з концентрати, дисперсії та дисперговані у воді гра316,49мг (1,15ммоль) фенілестеру N-(4,6нуляти, препарати для розпилення, грануляти для диметоксипіримідин-2-ил)карбамінової кислоти, а нанесення на ґрунт та розсипання, так само, як і після того повільно додають 0,19мл (1,28ммоль) розпилювані розчини перед застосуванням більше 1,8-діазабіцикло[5.4.0]ундец-7-ену. Після 30 хвине розріджуються у звичайний спосіб іншими інерлин помішування при кімнатній температурі розтними речовинами. чинники 2N сольового розчину настроюють до рН Необхідна кількість сполуки згідно з винахо1. Відбирають виключно тверду речовину, потім дом змінюється в залежності від зовнішніх умов, промивають водою та висушують. Таким чином таких як температура, вологість, вид застосовуваотримують 242мг (77% від теор.) N-{[(4,6ного гербіциду. Кількість діючої речовини може диметоксипіримідин-2-ил)аміно]каробоніл}-2-йодоколиватися в межах, наприклад, від 0,001 до 6-метоксибензолсульфонамід. 10,0кг/га або більше, переважно від 0,005 до Приклад А5 5кг/га. 2-гідрокси-6-йодобензолсульфонамід (ПрикПриклади лад-№2.300а) А. Приклади синтезу 0,50г (1,60ммоль) 2-йодо-6Приклад А1 метоксибензолсульфонаміду додають до 10мл N-(трет-бутил)-2-метоксибензолсульфонамід дихлорметану при кімнатній температурі та обеДо 30,00г розчину (145,17ммоль) хлориду 2режно змішують з 0,6г (2,40ммоль) бортриброміметоксибензолсульфонової кислоти у 150мл дихдом. Реакційний розчин розмішують протягом налорметану при 5-10°С додають 22,30г ступних 45хв при кімнатній температурі та потім (304,87ммоль) краплями трет-бутиламін. Після поміщають у 2N соляну кислоту. Після екстракції з цього здійснюють перемішування протягом 2 годин дихлорметаном органічну фазу висушують та випри кімнатній температурі. Після екстракції з вопаровують. Таким чином отримують 0,43г (90% від дою органічну фазу над сульфатом натрію висутеор.) 2-гідрокси-6-йодобензолсульфонаміду. шують та випаровують до сухого залишку. Таким Приклад А6 чином отримують 31,10г (88% від теор.) N-(трет2-йодо-6-пропоксибензолсульфонамід (Прикбутил)-2-метоксибензолсульфонаміду. лад №2.095а) 1 Н-ЯМР (CDCI3): 7,91 дд, J=1,7, 7,8, 1Н); 7,50 5,00г (16,72ммоль) 2-гідрокси-6(м, 1Н); 7,03 (м, 2Н); 4,93 (шс, 1Н); 3,98 (с, 3H); йодобензолсульфонаміду додають до 50мл диме1,17 (с, 9Н). тилформаміду та змішують із 2,54г (18,39ммоль) Приклад А2 карбонату калію. Цю суміш мішають протягом 1 N-(трет-бутил)-2-йодо-6години при кімнатній температурі. Потім додають метоксибензолсульфонамід (Приклад-№2.092b) по краплях 3,13г (18,39ммоль) пропілйодиду та Розчин 30,00г (123,29ммоль) N-(трет-бутил)-2реакційну суміш протягом трьох годин мішають метоксибензолсульфонаміду у 400мл тетрагідропри кімнатній температурі. Потім наливають на фурану охолоджують до -70°С та повільно змішуводу, причому продукт випадає в осад. Тверда ють з 110,96мл (277,41ммоль) 2,5 молярного розречовина промивається водою та висушується. чину бутиллітію у ТГФ. Після чого розчин Таким чином отримують 4,00г (70% від теор.) 2нагрівають швидко до -30°С та знову охолоджують йодо-6-пропоксибензолсульфонаміду. до -60°С. При цій температурі в розчин додають Приклад А7 краплями 31,29г (123,29ммоль) йоду у 200мл тетN-(трет-бутил)-2-фторо-6рагідрофурану. Після цього реакційну суміш протяйодо6ензолсульфонамід (Приклад №2.001b) гом ночі перемішують при кімнатній температурі. 30г (0,13моль) (N-трет-бутил)-2Після екстракції з водою органічну фазу висушуфторобензолсульфонаміду, отриманого внаслідок ють над сульфатом натрію та випаровують до суреакції взаємодії хлориду 2хого залишку. Таким чином отримують 42,40г (93% фторобензолсульфонової кислоти із N-третвід теор.) N-(трет-бутил)-2-йод-6бутиламіном аналогічно до прикладу А1, додаєтьметоксибензолсульфонамід. ся до 300мл сухого тетрагідрофурану. Розчин охоПриклад A3 лоджують до -70°С та по краплях додають розчин 2-йодо-6-метоксибензолсульфонамід (Прик18,28г (0,285моль) н-бутиллітій (2,5 молярний у лад-№2.092а) тетрагідрофурані). Після цього реакційний розчин 37 89672 38 протягом 30 хвилин нагрівають до -30°С і знову Приклад А9 охолоджують до -70°С. Потім 36,21г (0,143моль) 2-йодо-6-(метилтіо)бензолсульфонамід (Прикйоду по краплях додають до 200мл сухого тетрагілад номер 2.208а) дрофурану. Після додавання реакційний розчин 30,00г (99,64ммоль) 2-фторо-6повільно нагрівають до кімнатної температури та йодобензосульфонаміду, отриманого шляхом реапротягом 12 годин мішають. Після того, розчин кції N-(трет-бутил)-2-фторо-6промивають 50%-процентним водним розчином йодобензолсульфонаміду з трифтороцтовою киснатрій тіосульфату водою. Органічну фазу висулотою аналогічно до прикладу A3, змішують із шують та випаровують. Таким чином отримують 15,15г (109,61ммоль) карбонату калію у 250мл 40,8г (88% від теор.) N-(трет-бутил)-2-фторо-6диметилформаміду. При кімнатній температурі йодобензолсульфонаміду. додають порціями 7,68г (109,61ммоль) натрійтіоПриклад А8 метилату, після чого протягом 12 годин мішають 2-(2,2-дифторетокси)-6при кімнатній температурі. Реакційну суміш налийодобезолсульфонамід (приклад-номер 2.187а) вають на 150мл льодяної води, змішують із 2N 0,64г (26,57ммоль) гідриду натрію додають до соляної кислоти із рН 4-5 та екстрагують із етила10мл сухого тетрагідрофурану і повільно змішують цетатом. Органічну фазу висушують та випаровупри кімнатній температурі із 2,18г (26,57ммоль) ють. Препаративне HPLC (реверсивна фаза, 2,2-дифторетанолу. Реакційну мішають суміш до 0,05% трифтороцтової кислоти у воді/ ацетонітрил, кінця утворення газу при кімнатній температурі. градієнт: 30 хвилин, від 25 до 100% ацетонітрилу) Після того 4,00г (13,29ммоль) 2-фтор-6-йодоотримують 7,40г (23% від теор.) 2-йодо-6бензолсульфонамід, отриманого шляхом реакції (метилтіо)бензолсульфонаміду. N-(трет-бутил)-2-фторо-6У таблицях один і два вказані сполуки, які йодобензолсульфонаміду із трифтороцтовою кисотримуються шляхом аналогічних дій, як у вищелотою аналогічно до прикладу A3, вкрапують і розазначених прикладах А1-А9. зчиняють у 20мл сухого тетрагідрофурану. Цю Скорочення у наступних таблицях 1 та 2: реакційну суміш піддають впливу 100Ват мікрох* = 1Н-ЯМР дані наступної таблиці 1 відповівильової енергії протягом 30 хвилин при150°С. дають даним таблиці 2 Після цього поміщають у 2N соляної кислоти із ph Me = метил 4-5 та у воду/етилацетат, органічна фаза висушуPh = феніл ється та випаровується. Отримують 3,00г (62% від Het = гетероцикл, причому Het для кожного з теор.) 2-(2,2-дихторетокси)-6наступних залишків означає від Н1 до Н23 йодобензолсульфонаміду. 39 89672 40 41 89672 Таблиця 1 Сполуки загальної формули (1-а) 42 43 89672 44 45 89672 46 47 89672 48 49 89672 50 51 89672 52 53 89672 54 55 89672 56 57 89672 58 59 89672 60