Селективний гербіцидний засіб та проміжні сполуки для одержання 2,4-дигалоген-6-(c2-с3-алкіл)фенілзаміщених похідних тетрамової кислоти

1. Селективний гербіцидний засіб, що містить ефективну кількість комбінації активних речовин, яка містить а') заміщений циклічний кетоенол формули (І) 2 (19) 1 3 87622 4 в разі необхідності, 1-2 рази заміщений галогеном А означає водень, відповідно, в разі необхідності, або С1-С6-алкілом 5- або 6-членний гетарил, який 1-3 рази заміщені галогеном С1-С8-алкіл, С2-С8містить один або два атоми з ряду кисень, сірка та алкеніл, С1-С6-алкокси-С1-С4-алкіл або С1-С6азот, алкілтіо-С1-С4-алкіл, в разі необхідності, 1-3 рази R2 означає відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений галогеном, С1-С6-алкілом або С1-С6заміщені галогеном С1-С20-алкіл, С2-С20-алкеніл, алкокси С3-С8-циклоалкіл, або С1-С6-алкокси-С2-С6-алкіл або полі-С1-С6-алкоксиА та В разом з атомом вуглецю, до якого вони С2-С6-алкіл, приєднані, означають насичений С3-С8-циклоалкіл, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений галогеном, в якому, в разі необхідності, одна метиленова груС1-С6-алкілом або С1-С6-алкокси С3-С8-циклоалкіл, па замінена киснем або сіркою та який, в разі невідповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені обхідності, заміщений С1-С6-алкілом, С1-С4галогеном, ціано, нітро, С1-С6-алкілом, С1-С6галогеналкілом або С1-С6-алкокси, алкокси, С1-С6-галогеналкілом або С1-С6D означає водень або, в разі необхідності, 1-3 рази галогеналкокси феніл або бензил, заміщені галогеном С1-С8-алкіл, С1-С8-алкеніл, С1R3 означає, в разі необхідності, один або кілька С6-алкокси-С1-С4-алкіл або С1-С6-алкілтіо-С2-С4разів заміщений галогеном С1-С8-алкіл або відпоалкіл, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений гавідно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщені галологеном, С1-С4-алкілом, С1-С4-алкокси або С1-С2геном, С1-С6-алкілом, С1-С6-алкокси, С1-С4галогеналкілом С3-С8-циклоалкіл, або галогеналкілом, С1-С4-галогеналкокси, ціано або А та D разом з атомами, до яких вони приєднані, нітро феніл або бензил, означають С3-С6-алкандіїльну або С3-С6R4 та R5 незалежно один від одного означають алкендіїльну групи, в яких відповідно, в разі необвідповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені хідності, одна метиленова група замінена киснем галогеном С1-С8-алкіл, С1-С8-алкокси, С1-С8або сіркою та які відповідно, в разі необхідності, 1 алкіламіно, ді-(С1-С8-алкіл)аміно, С1-С8-алкілтіо або 2 рази заміщені галогеном, гідрокси, С1-С4або С2-С8-алкенілтіо або відповідно, в разі необалкілом або С1-С4-алкокси, або іншою С3-С6хідності, 1-3 рази заміщені галогеном, нітро, ціано, алкандіїльною, С3-С6-алкендіїльною або С3-С6С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С1-С4алкандієндіїльною групою, яка утворює прикондеалкілтіо, С1-С4-галогеналкілтіо, С1-С4-алкілом або нсоване кільце, С1-С4-галогеналкілом феніл, фенокси або фенілта тіо, (с’) сполуку, яка покращує сумісність із культурниR6 та R7 незалежно один від одного означають ми рослинами, із такої групи сполук: водень, відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази клоквінтоцет-мексил, фенхлоразол-етил, ізоксазаміщені галогеном С1-С8-алкіл, С3-С8-циклоалкіл, дифен-етил, мефенпір-діетил, фурилазол, фенкС1-С8-алкокси, С3-С8-алкеніл або С1-С8-алкокси-С2лорим, кумілурон, димрон або сполуки O С8-алкіл, відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази R25 R22 заміщені галогеном, С1-С8-алкілом, С1-С8N (X4)n галогеналкілом або С1-С8-алкокси феніл або бенN R26 SO2 зил або разом означають, в разі необхідності, 1-2 O рази заміщений С1-С4-алкілом С3-С6-алкіленовий , залишок, в якому, в разі необхідності, одна метив якій ленова група замінена киснем або сіркою, IІe-5 R22 Н R25 Н IІe-11 Н Н 2. Засіб за п.1, який містить сполуку, що покращує сумісність із культурними рослинами, таку як мефенпір-діетил. 3. Проміжна сполука формули X Y R26 (Положення) (Х4)n (2) ОСН3 (2) ОСН3 (5) СН3 D CN N B O A (XXIV), в якій А, В та D мають вказані нижче значення, R' X Z (X'), в якій R' означає одну з груп CCl3 (ХХ), 8 CO2R8 (ХІХ), в якій R означає СН3, CO2H (XVIII) або CO2Hal (XV), в якій Hal означає Сl, причому, якщо R' означає групу (XXIV), то А, В, D X, Y та Z мають вказані значення: 5 87622 6 X Вr Сl Сl Сl Сl Y Вr Вr Вr Вr Вr Z С2Н5 С2Н5 С2Н5 С2Н5 С2Н5 D Н Н Н H H А -(СН2)2-О-(СН2)2С2Н5 С2Н5 C3H7 Вr Вr С2Н5 H -(СН2)2-О-(СН2)2 B С2Н5 СН3 СН3 СН3 та якщо R' означає одну з груп (XX), (XIX), (XVIII) або (XV), то X, Y та Z мають значення: X Y Z Сl Сl С2Н5 Сl Вr С2Н5 Вr Сl С2Н5 Вr Вr С2Н5 Вr Вr н-С3Н7 4. Сполуки формули (X') за п. 3, в якій R' означає групу (XXIV), причому А, В, D, X, Y та Z мають вказані вище значення. 5. Сполуки формули (X') за п. 3, в якій R' означає групу (XX), причому X, Y та Z мають значення: X Y Z Сl Сl С2Н5 Сl Вr С2Н5 Вr Сl С2Н5 Вr Вr С2Н5 Вr Вr н-С3Н7 6. Сполуки формули (X') за п. 3, в якій R' означає групу (XIX), причому X, Y, Z та R8 мають значення: X Y Z R8 Сl Сl С2Н5 CH3 Сl Br С2Н5 CH3 Br Cl С2Н5 CH3 Br Br С2Н5 CH3 Br Br н-С3Н7 CH3 7. Сполуки формули (X') за п. 3, в якій R' означає групу (XVIII), причому X, Y та Z мають значення: X Y Z Сl Сl С2Н5 Сl Вr С2Н5 Вr Сl С2Н5 Вr Вr С2Н5 Вr Вr н-С3Н7 8. Сполуки формули (X') за п. 3, в якій R' означає групу (XV), причому X, Y, Z та Hal мають значення: X Y Z Hal Cl Cl C2H5 Cl Cl Br C2H5 Cl Br Cl C2H5 Cl Br Br C2H5 Cl Br Br н-C3H7 Cl Даний винахід стосується нових 2,4-дигалоген6-(С2-С3-алкіл)фенілзаміщених похідних тетрамової кислоти, кількох способів та проміжних продуктів для їх одержання, а також їх застосування як засобів боротьби зі шкідниками та/або гербіцидів. Крім того об'єктом даного винаходу є селективні гербіцидні засоби, які, з одного боку, містять 2,4дигалоген-6-(С2-С3-алкіл)фенілзаміщені похідні тетрамової кислоти, а з іншого боку - принаймні одну сполуку, яка покращує сумісність із культурними рослинами. У випадку 3-ацилпіролідин-2,4-діонів описані їх фармацевтичні властивості (S Suzuki et al. Chem. Pharm. Bull. 15 1120(1967)). Крім того згідно з R. Schmierer und Η. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem 1985, 1095) були синтезовані N-фенілпіролідин2,4-діони. Але біологічна активність цих сполук не була описана. У ЕР-А-0 262 399 та GB-A-2 266 888 описані сполуки зі схожою структурою (3-арил-піролідин2,4-діони), проте жодна з них не проявляє ані гербіцидної, ані інсектицидної, ані акарицидної дії. Відомими сполуками, які проявляють гербіцидну, інсектицидну або акарицидну дію, є незаміщені біциклічні похідні 3-арилпіролідин-2, 4-діону (ЕР-А355 599 та ЕР-А-415211), а також заміщені моноциклічні похідні 3-арилпіролідин-2,4-діону (ЕР-А377 893 та ЕР-А-442 077). Крім того відомі поліциклічні похідні 3арилпіролідин-2,4-діону (ЕР-А-442 073), а також похідні 1Н-арилпіролідиндіону (ЕР-А-456 063, ЕРА-521 334, ЕР-А-596 298, ЕР-А-613 884, ЕР-А-613 885, WO94/01 997, WO 93/26954, WO 95/20 572, ЕР-А 0 668 267, WO 96/25395, WO96/31023, WO 96/35 664, WO97/01 535, WO97/02243, WO 97/36 868, WO 97/43275, WO/98/05638, WO 98/06721, WO 98/25928, WO 99/16748, WO 99/24437, WO 99/43649, WO 99/48869, WO 99/55673, WO01/09092, WO01/17972, WO 01/23354 та WO 01/74770). Однак ефективність та спектр дії цих сполук особливо при низьких витратних кількостях та концентраціях є не завжди повністю задовільним. Крім того сумісність відомих сполук із культурними рослинами є недостатньою. Нещодавно були одержані нові сполуки формули (І) (I) в якій X означає галоген, Υ означає галоген та Ζ означає етил або н-пропіл, 7 87622 8 та якщо незаміщений або заміщений цикл, який, в разі неG означає водень (а), то обхідності, містить щонайменше один гетероатом, А означає водень, відповідно, в разі необхідD означає водень або, в разі необхідності, заності, заміщені алкіл, циклоалкіл або алкоксиалкіл, міщений залишок із ряду алкіл, алкеніл, алкініл, В означає водень, алкіл або алкоксиалкіл або алкоксиалкіл, алкілтіоалкіл, або, в разі необхідносА та В разом з атомом вуглецю, до якого вони ті, заміщений циклоалкіл або приєднані, означають насичене або ненасичене А та D разом з атомами, до яких вони приєдС3-С8-кільце, в разі необхідності, заміщене алкілом нані, означають насичений або ненасичений незаабо галогеналкілом, міщений або заміщений в А,D-частині цикл, який, в D означає водень або, в разі необхідності, заразі необхідності, містить щонайменше один гетеміщений залишок із ряду алкіл, алкеніл, алкініл, роатом. алкоксиалкіл, алкілтіоалкіл або, в разі необхідносСполуки формули (І), залежно від виду замісті, заміщений циклоалкіл або ників, можуть бути представлені в різних комбінаА та D разом з атомами, до яких вони приєдціях як геометричні та/або оптичні ізомери або нані, означають насичений або ненасичений незасуміші ізомерів, які, в разі необхідності, можуть міщений або заміщений в А,D-частині цикл, який, в бути розділені звичайним способом. Чисті ізомери разі необхідності, містить щонайменше один гетета їх суміші, їх одержання та застосування, а також роатом, засоби, що їх містять, є об'єктом даного винаходу. та якщо Надалі для спрощення мова йтиме про сполуки G означає одну з груп формули (І), хоча під ними слід розуміти як чисті сполуки, так і, в разі необхідності, суміші з різним вмістом ізомерних сполук. Враховуючи різні значення (a), (b), (c), (d), (e), (f) та (g) групи G, одержують такі основні структури (I-а) - (l-g): в яких Ε означає еквівалент іону металу або іон амонію, L означає кисень або сірку, Μ означає кисень або сірку, у цьому випадку R1 означає відповідно, в разі необхідності, заміщені галогеном алкіл, алкеніл, алкоксиалкіл, алкілтіоалкіл або поліалкоксиалкіл або відповідно, в разі необхідності, заміщені галогеном, алкілом або алкокси циклоалкіл або гетероцикліл, або відповідно, в разі необхідності, заміщені феніл або гетарил, 2 R означає відповідно, в разі необхідності, заміщені галогеном алкіл, алкеніл, алкоксиалкіл або поліалкоксиалкіл або відповідно, в разі необхідності, заміщені циклоалкіл, феніл або бензил, R3, R4 та R5 незалежно один від одного означають відповідно, в разі необхідності, заміщені галогеном алкіл, алкокси, алкіламіно, діалкіламіно, алкілтіо, алкенілтіо або циклоалкілтіо або відповідно, в разі необхідності, заміщені феніл, бензил, фенокси або фенілтіо, R6 та R7 незалежно один від одного означають водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені галогеном алкіл, циклоалкіл, алкеніл, алкокси, алкоксиалкіл, відповідно, в разі необхідності, заміщені феніл або бензил, або разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, означають, в разі необхідності, заміщений цикл, який, в разі необхідності, містить кисень або сірку, А означає водень, відповідно, в разі необхідності, заміщені галогеном алкіл, алкеніл, алкоксиалкіл або алкілтіоалкіл або, в разі необхідності, заміщений циклоалкіл, В означає водень, алкіл або алкоксиалкіл або А та В разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають насичений або ненасичений 9 87622 в яких А, В, D, Ε, L, Μ, Χ, Υ, Ζ, R1, R2, R3, R4, R , R6 та R7 мають вказані вище значення. Крім того з'ясували, що нові сполуки формули (І) одержують одним із описаних нижче способів: (A) Сполуки формули (I-а) 5 (I-a) в якій А, В, D, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують шляхом внутрішньомолекулярного конденсування сполук формули (II) (II) в якій А, В, D, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення та R8 означає алкіл (переважно С1-C6-алкіл), в присутності розріджувача та в присутності основи. (B) Сполуки зазначеної вище формули (І-b), в якій А, В, D, R1, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують шляхом взаємодії сполук зазначеної вище формули (I-а), в якій А, В, D, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, причому залишок А повинен означати також відповідно, в разі необхідності, заміщені галогеном алкеніл або алкілтіоалкіл, а А та В разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, повинні також означати заміщений С1-C6-алкокси або перерваний щонайменше одним гетероатомом С3-8-циклоалкіл (WO 96/35 664), а) з галогенідами кислоти формули (III), (III) в якій R1 має вказане вище значення та Hal означає галоген (зокрема хлор або бром) або β) з ангідридами карбонової кислоти формули (IV) R1-CO-O-CO-R1 в якій R1 має вказані вище значення, (IV) 10 в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту. (C) Сполуки зазначеної вище формули (І-с), в якій А, В, D, R2, Μ, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, a L означає кисень, одержують шляхом взаємодії сполук зазначеної вище формули (l-а), в якій А, В, D, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, причому залишок А повинен означати також відповідно, в разі необхідності, заміщені галогеном алкеніл або алкілтіоалкіл, а А та В разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, повинні також означати заміщений С1-C6-алкокси або перерваний щонайменше одним гетероатомом С3-8циклоалкіл, відповідно з естерами або тіоестерами хлормурашиної кислоти формули (V) R2-M-CO-Cl (V) в якій R2 та Μ мають вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту. (D) Сполуки зазначеної вище формули (l-е), в якій А, В, D, R2, Μ, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, a L означає сірку, одержують шляхом взаємодії сполук зазначеної вище формули (l-а), в якій А, В, D, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, причому залишок А повинен означати також відповідно, в разі необхідності, заміщені галогеном алкеніл або алкілтіоалкіл, а А та В разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, повинні також означати заміщений С1-C6-алкокси або перерваний щонайменше одним гетероатомом С3-8циклоалкіл, відповідно а) з естерами або тіоестерами хлормурашиної кислоти формули (V) (VI) в якій Μ та R2 мають вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту, або β) із сірковуглецем та після цього зі сполуками формули (VII) R2-Hal (VII) в якій R2 має вказані вище значення та Hal означає хлор, бром або йод, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності основи. (Е) Сполуки зазначеної вище формули (l-d), в якій А, В, D, R3, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, одержують шляхом взаємодії сполук зазначеної вище формули (I-а), в якій А, В, D, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, причому залишок А повинен означати також відповідно, в разі необхідності, заміщені галогеном алкеніл або алкілтіоалкіл, а А та В разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, повинні також означати заміщений С1-C6-алкокси або перерваний щонайменше одним гетероатомом С3-8-циклоалкіл, відповідно із хлоридами сульфонової кислоти формули (VIII) R3-SO2-Cl (VIII) в якій R3 має вказані вище значення, 11 87622 12 в разі необхідності, в присутності розріджувача R6-N=C=L (XII) та, в разі необхідності, в присутності агента, що в якій зв'язує кислоту. R6 та L мають вказані вище значення, (F) Сполуки зазначеної вище формули (1-е), в в разі необхідності, у присутності розріджувача якій А, В, D, L, R4, R5, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище та, в разі необхідності, в присутності каталізатору значення, одержують шляхом взаємодії сполук або зазначеної вище формули (I-а), в якій А, В, D, Χ, Υ β) із хлоридами карбамідної кислоти або хлота Ζ мають вказані вище значення, причому залиридами тіокарбамідної кислоти формули (XIV) шок А повинен означати також відповідно, в разі необхідності, заміщені галогеном алкеніл або алкі(XIII) лтіоалкіл, а А та В разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, повинні також означати зав якій міщений С1-C6-алкокси або перерваний щонаймеL, R6 та R7 мають вказані вище значення, нше одним гетероатомом С3-8-циклоалкіл, відповів разі необхідності, в присутності розріджувача дно та, в разі необхідності, в присутності агента, що із сполуками фосфору формули (X) зв'язує кислоту. Крім того з'ясували, що нові сполуки формули (IX) (І), а також деякі сполуки формули (I-а), додатково вказані нижче як компонент b', проявляють дуже в якій високу активність як засоби боротьби зі шкідникаL, R4 та R5 мають вказані вище значення та ми, переважно як інсектициди та/або акарициди Hal означає галоген (переважно хлор або бром), та/або гербіциди. в разі необхідності, в присутності розріджувача Крім того несподівано з'ясували, що певні зата, в разі необхідності, в присутності агента, що міщені циклічні кетоеноли при спільному застосузв'язує кислоту. ванні із описаними нижче сполуками (сафене(G) Сполуки зазначеної вище формули (l-f), в ри/антидоти), які покращують сумісність із якій А, В, D, Ε, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище знакультурними рослинами, досить ефективно запобічення, одержують шляхом взаємодії сполук зазнагають пошкодженню культурних рослин та особченої вище формули (I-а), в якій А, В, D, Χ, Υ та Ζ ливо вигідно можуть бути застосовані як активні мають вказані вище значення, причому залишок А комбіновані препарати для селективної боротьби з повинен означати також відповідно, в разі необнебажаними рослинами в культурах корисних росхідності, заміщені галогеном алкеніл або алкілтіолин, таких як, наприклад, зернові, а також кукуруалкіл, а А та В разом з атомом вуглецю, до якого дза, соя та рис. вони приєднані, повинні також означати заміщений Об'єктом даного винаходу є також селективні СгС6-алкокси або перерваний щонайменше одним гербіцидні засоби, які містять ефективну кількість гетероатомом С3-8-циклоалкіл, відповідно комбінації активних речовин, яка як компонент зі сполуками металу або амінами формул (XI) а') включає щонайменше один заміщений цикабо (XII) лічний кетоенол формули (І), в якій А, В, D, Χ, Υ, Ζ Me(OR10)t (X) та D мають вказані вище значення, або (XI) b') включає щонайменше один заміщений циклічний кетоенол формули (I-а), в якій А та В разом в яких з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, ознаMe означає одно- або двовалентний метал чають насичений С6-циклоалкіл, заміщений меток(переважно лужний або лужноземельний метал, си, етокси, пропокси, бутокси або ізобутокси, або такий як літій, натрій, калій, магній або кальцій), насичений Се-циклоалкіл, в якому метиленова t означає число 1 або 2 та група замінена киснем (DE-A-10 146 910) та R10, R11, R12 незалежно один від одного озна(с') включає щонайменше одну сполуку, яка чають водень або алкіл (переважно С1-C8-алкіл), покращує сумісність із культурними рослинами із в разі необхідності, в присутності розріджуватакої групи сполук: ча. 4-дихлорацетил-1-окса-4-азаспіро[4.5]-декан (Η) Сполуки зазначеної вище формули (l-g), в (AD-67, MON-4660), 1-дихлорацетил-гексагідроякій А, В, D, L, R6, R7, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище 3,3,8а-триметилпіроло[1,2-а]-піримідин-6(2Н)-он значення, одержують шляхом взаємодії сполук (дициклонон, BAS-145138), 4-дихлорацетил-3,4зазначеної вище формули (I-а), в якій А, В, D, Χ, Υ дигідро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин (беноксакор), та Ζ мають вказані вище значення, причому зали1-метилгексиловий естер 5-хлорхінолін-8шок А повинен означати також відповідно, в разі оксиоцтової кислоти (клоквінтоцет-мексил, див. необхідності, заміщені галогеном алкеніл або алкітакож споріднені сполуки в ЕР-А-86750, ЕР-Алтіоалкіл, а А та В разом з атомом вуглецю, до 94349, ЕР-А-191736, ЕР-А-492366), 3-(2якого вони приєднані, повинні також означати захлорбензил)-1-(1-метил-1-фенілетил)карбамід міщений С1-C6-алкокси або перерваний щонайме(кумілурон), α-(ціанометоксіміно)фенілацетонітрил нше одним гетероатомом С3-8-циклоалкіл, відпові(ціометриніл), 2,4-дихлорфеноксиоцтова кислота дно (2,4-D), 4-(2,4-дихлорфенокси)масляна кислота α) з ізоціанатами або ізотіоуіанатами формули (2,4-DB), 1-(1-метил-1-фенілетил)-3-(4(XI) метилфеніл)карбамід (даімурон, димрон), 3,6 13 87622 14 дихлор-2-метоксибензойна кислота (дикамба), Sхлорхіноксадін-8-оксималонової кислоти, діетило1-метил-1-фенілетиловий естер піперидин-1вий естер 5-хлорхінолін-8-окси-малонової кислоти тіокарбонової кислоти (димепіперат), 2,2-дихлор(див. також споріднені сполуки в ЕР-А-582198), 4N-(2-оксо-2-(2-пропеніламіно)етил)-N-(2карбокси-хроман-4-ілоцтова кислота (АС-304415, пропеніл)ацетамід (DKA-24), 2,2-дихлор-N,N-ди-2див. ЕР-А-613618), 4-хлорфеноксиоцтова кислота, пропеніл-ацетамід (дихлормід), 4,6-дихлор-23,3'-диметил-4-метоксибензофенон, 1-бром-4фенілпіримідин (фенклорим), етиловий естер 1хлорметилсульфонілбензол, 1-[4-(N-2(2,4-дихлорфеніл)-5-трихлорметил-1Н-1,2,4метоксибензоїлсульфамоїл)феніл]-3триазол-3-карбонової кислоти (фенхлоразол-етил, метилкарбамід (інша назва N-(2-метоксибензоїл)див. також споріднені сполуки в ЕР-А-174562 та 4ЕР-А-346620), метиловий естер 2-хлор-4[(метиламінокарбоніл)аміно]бензолсульфонамід), трифторметилтриазол-5-карбонової кислоти (флу1-[4-(N-2-метоксибензоїлсульфамоїл)-феніл]-3,3разол), 4-хлор-N-(1,3-діоксолан-2-іл-метокси)-αдиметил карбамід, 1-[4-(N-4,5трифторацетофеноноксим (флуксофенім), 3диметилбензоїлсульфамоїл)феніл]-3-метилдихлорацетил-5-(2-фураніл)-2,2карбамід, 1-[4-(N-нафтилсульфамоїл)феніл]-3,3диметилоксазолідин (фурилазол, MON-13900), диметилкарбамід, N-(2-метокси-5-метил-бензоїл)етил-4,5-дигідро-5,5-дифеніл-34-(циклопропіламінокарбоніл)бензолсульфонамід, ізоксазолкарбоксилат (ізоксадифен-етил, див. тата/або одну із таких сполук загальних формул: кож споріднені сполуки в WO-A-95/07897), 1загальної формули (IIа) (етоксикарбоніл)-етил-3,6-дихлор-2метоксибензоат (лактидихлор), (4-хлор-о(IIa) толілокси)-оцтова кислота (МСРА), 2-(4-хлор-отолілокси)пропіонова кислота (мекопроп), діетилабо загальної формули (lIb) 1-4-дихлорфеніл)-4,5-дигідро-5-метил-1Н-піразол3,5-дикарбоксилат (мефенпір-діетил, див. також споріднені сполуки в WO-A-91/07874), 2(IIb) дихлорметил-2-метил-1,3-діоксолан (MG-191), 2пропеніл-1-окса-4-азаспіро[4,5]декан-4карбодитіоат (MG-838), ангідрид 1,8-нафталевої кислоти, α-(1,3-діоксолан-2або загальної формули (IIc) ілметоксіміно)фенілацетонітрил (оксабетриніл), 2,2-дихлор-N-(1,3-діоксолан-2-іл-метил)-N-(2(IIc) пропеніл)ацетамід (PPG-1292), 3-дихлорацетил2,2-диметилоксазолідин (R-28725), 3дихлорацетил-2,2,5-триметил-оксазолідин (Rпричому 29148), 4-(4-хлор-о-толіл)масляна кислота, 4-(4n означає число від 0 до 5, хлорфенокси)масляна кислота, дифенілметоксиоА1 означає одну із зображених нижче двовацтова кислота, метиловий естер дифенілметоксилентних гетероциклічних груп оцтової кислоти, етиловий естер дифенілметоксиоцтової кислоти, метиловий естер 1-(2хлорфеніл)-5-феніл-1Н-піразол-3-карбонової кислоти, етиловий естер 1-(2,4-дихлор-феніл)-5метил-1Н-піразол-3-карбонової кислоти, етиловий n означає число від 0 до 5, естер 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-ізопропіл-1Н-піразолА2 означає, в разі необхідності, заміщений С13-карбонової кислоти, етиловий естер 1-(2,4С4-алкілом та/або С1-С4-алкокси-карбонілом алкадихлорфеніл)-5-(1,1-диметилетил)-1Н-піразол-3ндіїл, який містить 1 або 2 атоми вуглецю, карбонової кислоти, етиловий естер 1-(2,4R14 означає гідрокси, меркапто, аміно, С1-С6дихлорфеніл)-5-феніл-1Н-піразол-3-карбонової алкокси, С1-С6-алкілтіо, С1-С6--алкіламіно або дікислоти (див. також споріднені сполуки в ЕР-А(С1-С4-алкіл)аміно, 269806 та ЕР-А-333131), етиловий естер 5-(2,4R15 означає гідрокси, меркапто, аміно, С1-С6дихлорбензил)-2-ізоксазолін-3-карбонової кислоти, алкокси, С1-С6-алкілтіо, С1-С6-алкіламіно або діетиловий естер 5-феніл-2-ізоксазолін-3-карбонової (С1-С4-алкіл)аміно, кислоти, етиловий естер 5-(4-фтор-феніл)-5R16 означає, в разі необхідності, заміщений, феніл-2-ізоксазолін-3-карбонової кислоти (див. фтором, хлором та/або бромом С1-С4-алкіл, також споріднені сполуки в WO-A-91/08202), 1,3R17 означає водень, відповідно, в разі необхіддиметилбут-1-иловий естер 5-хлорхінолін-8ності, заміщені фтором, хлором та/або бромом С1оксиоцтової кислоти, 4-алілоксибутиловий естер 5С6-алкіл, С2-С6-алкеніл або С2-С6-алкініл, С1-С4хлорхінолін-8-оксиоцтової кислоти, 1алкокси-С1-С4-алкіл, діоксолан-С1-С4-алкіл, фурил, алілоксипроп-2-іловий естер 5-хлорхінолін-8фурил-С1-С4-алкіл, тієніл, тіазоліл, піперидиніл, оксиоцтової кислоти, метиловий естер 5або, в разі необхідності, заміщений фтором, хлохлорхіноксалін-8-окси-оцтової кислоти, етиловий ром та/або бромом або С1-С4-алкілом феніл, естер 5-хлорхінолін-8-оксиоцтової кислоти, алілоR18 означає водень, відповідно, в разі необхідвий естер 5-хлорхіноксалін-8-оксиоцтової кислоти, ності, заміщені фтором, хлором та/або бромом С12-оксопроп-1-іловий естер 5-хлорхінолін-8-оксиС6-алкіл, С2-С6-алкеніл або С2-С6-алкініл, С1-С4оцтової кислоти, діетиловий естер 5-хлорхінолін-8алкокси-С1-С4-алкіл, діоксолан-С1-С4-алкіл, фурил, оксималонової кислоти, діаліловий естер 5 15 87622 16 фурил-С1-С4-алкіл, тієніл, тіазоліл, піперидиніл, алкокси С1-С6-алкіл, відповідно, в разі необхідносабо, в разі необхідності, заміщений фтором, хлоті, заміщені ціано або галогеном С3-С6-алкеніл або ром та/або бромом або С1-С4-алкілом феніл, або С3-С6-алкініл, в разі необхідності, заміщений ціано, разом з R17 означають С3-С6-алкандіїл або С2-С5галогеном або С1-С4-алкілом С3-С6-циклоалкіл оксаалкандіїл, які відповідно, в разі необхідності, або, в разі необхідності, заміщений нітро, ціано, заміщені С1-С4-алкілом, фенілом, фурилом, анегалогеном, С1-С4-алкілом, С1-С4-галогеналкілом, льованим бензольним кільцем або двома замісниС1-С4-алкокси або С1-С4-галогеналкокси феніл, ками, які разом з атомом вуглецю, до якого вони або R26 разом з R25 означають відповідно, в разі приєднані, утворюють 5- або 6-членний карбоцикл, необхідності, заміщені С1-С4-алкілом С2-С6R19 означає водень, ціано, галоген або відпоалкандіїл або С2-С5-оксаалкандіїл, відно, в разі необхідності, заміщені фтором, хлоX4 означає нітро, ціано, карбокси, карбамоїл, ром та/або бромом С1-С4-алкіл, С3-С6-циклоалкіл форміл, сульфамоїл, гідрокси, аміно, галоген, С1або феніл, С4-алкіл, С1-С4-галогеналкіл, С1-С4-алкокси або С1R20 означає водень, відповідно, в разі необхідС4-галогеналкокси та ності, заміщені гідрокси, ціано, галогеном або С1X5 означає нітро, ціано, карбокси, карбамоїл, С4-алкокси С1-С6-алкіл, С3-С6-циклоалкіл або триформіл, сульфамоїл, гідрокси, аміно, галоген, С1(С1-С4-алкіл)сіліл, С4-алкіл, С1-С4-галогеналкіл, С1-С4-алкокси або С1R21 означає водень, ціано, галоген або відпоС4-галогеналкокси. відно, в разі необхідності, заміщені фтором, хлоСполуки згідно з винаходом характеризуються ром та/або бромом С1-С6-алкіл, С3-С6-циклоалкіл загальною формулою (І). Нижче наведені переваабо феніл, жні замісники або області переважних значень X1 означає нітро, ціано, галоген, С1-С4-алкіл, залишків із вказаних вище та нижче формул: С1-С4-галогеналкіл, С1-С4-алкокси або С1-С4X означає переважно хлор або бром, галогеналкокси, Υ означає переважно хлор або бром, X2 означає водень, ціано, нітро, галоген, С1-С4Ζ означає переважно етил або н-пропіл, алкіл, С1-С4-галогеналкіл, С1-С4-алкокси або С1-С4та якщо галогеналкокси, G означає переважно водень (а), X3 означає водень, ціано, нітро, галоген, С1-С4у цьому випадку алкіл, С1-С4-галогеналкіл, С1-С4-алкокси або С1-С4А означає переважно водень або, в разі необгалогеналкокси, хідності, 1-3 рази заміщений галогеном С1-С8та/або такі сполуки загальних формул: алкіл, або відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази загальної формули (IId) заміщені галогеном, С1-С6-алкілом або С1-С6алкокси С3-С8-циклоалкіл або С1-С6-алкокси-С1-С4алкіл, В означає переважно водень, С1-С8-алкіл або (IId) С1-С6-алкокси-С1-С4-алкіл або А та В разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають переважно насичений С3-С8циклоалкіл, в разі необхідності, заміщений С1-С6або загальної формули (IIе) алкілом або С1-С4-галогеналкілом, D означає переважно водень, відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені галогеном С1-С8(IIe) алкіл, С1-С8-алкеніл, С1-С6-алкокси-С2-С4-алкіл або С1-С6-алкілтіо-С2-С4-алкіл, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений галогеном, С1-С4-алкілом, С1-С4алкокси або СгС2-галогеналкілом С3-С8-циклоалкіл причому або n означає число від 0 до 5, А та D разом означають переважно С3-С622 R означає водень або С1-С4-алкіл, алкандіїльну або С3-С6-адкендіїльну групи, в яких 23 R означає водень або С1-С4-алкіл, відповідно, в разі необхідності, одна метиленова R24 означає водень, відповідно, в разі необхідгрупа замінена киснем або сіркою та які відповідності, заміщені ціано, галогеном або С1-С4-алкокси но, в разі необхідності, 1 або 2 рази заміщені галоС1-С6-алкіл, С1-С6-алкокси, С1-С6-алкілтіо, С1-С6геном, гідрокси, С1-С4-алкілом або С1-С4-алкокси, алкіламіно або ді-(С1-С4-алкіл)аміно, або відповідабо іншою С3-С6-алкандіїльною, С3-С6но, в разі необхідності, заміщені ціано, галогеном адкендіїльною або С3-С6-алкандієндіїльною груабо С1-С4-алкілом С3-С6-циклоалкіл, С3-С6пою, яка утворює приконденсоване кільце, циклоалкілокси, С3-С6-циклоалкілтіо або С3-С6та якщо циклоалкіламіно, G означає переважно одну з груп 25 R означає водень, в разі необхідності, заміщений ціано, гідрокси, галогеном або С1-С4алкокси С3-С6-алкіл, відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано або галогеном С3-С6-алкеніл або С3-С6-алкініл або, в разі необхідності, заміщений ціано, галогеном або С1-С4-алкілом С3-С6циклоалкіл, R26 означає водень, в разі необхідності, заміщений ціано, гідрокси, галогеном або С1-С4 17 87622 18 в яких рази заміщений галогеном, С1-С6-алкілом або С1Ε означає еквівалент іону металу або іон амоС6-алкокси С3-С8-циклоалкіл, нію, В означає переважно водень, С1-С6-алкіл або L означає кисень або сірку та С1-С4-алкокси-С1-С2-алкіл або Μ означає кисень або сірку, А, В та атом вуглецю, до якого вони приєднані, у цьому випадку означають переважно насичений С3-С8R1 означає переважно відповідно, в разі необциклоалкіл, в якому, в разі необхідності, одна мехідності, 1-5 разів заміщені галогеном С1-С20-алкіл, тиленова група замінена киснем або сіркою та С2-С20-алкеніл, С1-С6-алкокси-С1-С6-алкіл або С1який, в разі необхідності, заміщений С1-С6-алкілом, С6-алкілтіо-С1-С6-алкіл або, в разі необхідності, 1-3 С1-С4-галогеналкілом або С1-С6-алкокси, рази заміщений галогеном, С1-С4-алкілом або С1D означає переважно водень, відповідно, в раС4-алкокси С3-С8-циклоалкіл, в якому, в разі необзі необхідності, 1-3 рази заміщені галогеном С1-С8хідності, одна або дві несусідні метиленові групи алкіл, С1-С8-алкеніл, С1-С6-алкокси-С2-С4-алкіл або замінені киснем та/або сіркою, С1-С6-алкілтіо-С2-С4-алкіл, в разі необхідності, 1-3 в разі необхідності, 1-3 рази заміщений галорази заміщений галогеном, С1-С4-алкілом, С1-С4геном, ціано, нітро, С1-С6-алкілом, С1-С6-алкокси, алкокси або С1-С2-галогеналкілом С3-С8С1-С6-галогеналкілом, С1-С6-галогеналкокси, С1циклоалкіл або С6-алкілтіо або С1-С6-алкілсульфонілом феніл, А та D разом означають переважно С3-С6в разі необхідності, 1-2 рази заміщений галоалкандіїльну або С3-С6-адкендіїльну групи, в яких геном або С1-С6-алкілом 5- або 6-членний гетарил, відповідно, в разі необхідності, одна метиленова який містить один або два атоми з ряду кисень, група замінена киснем або сіркою та які відповідсірка та азот, но, в разі необхідності, 1 або 2 рази заміщені галоR2 означає переважно відповідно, в разі необгеном, гідрокси, С1-С4-алкілом або С1-С4-алкокси, хідності, 1-3 рази заміщені галогеном С1-С20-алкіл, або іншою С3-С6-алкандіїльною, С3-С6С2-С20-алкеніл, С1-С6-алкокси-С2-С6-алкіл або поліадкендіїльною або С3-С6-алкандієндіїльною груС1-С6-алкокси-С2-С6-алкіл, пою, яка утворює приконденсоване кільце. в разі необхідності, 1-2 рази заміщений галоУ переважних визначеннях залишків галоген геном, С1-С6-алкілом або С1-С6-алкокси С3-С8означає фтор, хлор, бром та йод, зокрема фтор, циклоалкіл, хлор та бром. відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміX означає особливо переважно хлор або щені галогеном, ціано, нітро, С1-С6-алкілом, С1-С6бром, алкокси, С1-С6-галогеналкілом або С1-С6Υ означає особливо переважно хлор або галогеналкокси феніл або бензил, бром, R3 означає переважно, в разі необхідності, Ζ означає особливо переважно етил або нодин або кілька разів заміщений галогеном С1-С8пропіл, алкіл або відповідно, в разі необхідності, 1-2 рази та якщо заміщені галогеном, С1-С6-алкілом, С1-С6-алкокси, G означає особливо переважно водень (а), С1-С4-галогеналкілом, С1-С4-галогеналкокси, ціано у цьому випадку або нітро феніл або бензил, А означає особливо переважно водень, в разі R4 та R5 незалежно один від одного означають необхідності, 1-3 рази заміщений фтором або хлопереважно відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази ром С1-С4-алкіл або відповідно, в разі необхідносзаміщені галогеном С1-С8-алкіл, С1-С8-алкокси, С1ті, 1-2 рази заміщені фтором, хлором, С1-С2С8-алкіламіно, ді-(С1-С8-алкіл)аміно, С1-С8-алкілтіо алкілом або С1-С2-алкокси С3-С6-циклоалкіл або або С2-С8-алкенілтіо або відповідно, в разі необС1-С4-алкокси-С1-С3-алкіл, хідності, 1-3 рази заміщені галогеном, нітро, ціано, В означає особливо переважно водень, С1-С4С1-С4-алкокси, С1-С4-галогеналкокси, С1-С4алкіл або С1-С4-алкокси-С1-С2-алкіл або алкілтіо, С1-С4-галогеналкілтіо, С1-С4-алкілом або А та В разом з атомом вуглецю, до якого вони С1-С4-галогеналкілом феніл, фенокси або фенілприєднані, означають особливо переважно наситіо, чений С3-С7-циклоалкіл, в разі необхідності, заміR6 та R7 незалежно один від одного означають щений С1-С4-алкілом або С1-С2-галогеналкілом, переважно водень, відповідно, в разі необхідності, D означає особливо переважно водень, 1-3 рази заміщені галогеном С1-С8-алкіл, С3-С8D означає також особливо переважно відповіциклоалкіл, С1-С8-алкокси, С3-С8-алкеніл або С1дно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором С8-алкокси-С2-С8-алкіл, відповідно, в разі необхідабо хлором С1-С6-алкіл, С3-С6-алкеніл, С1-С4ності, 1-3 рази заміщені галогеном, С1-С8-алкілом, алкокси-С2-С3-алкіл або С1-С4-алкілтіо-С2-С3-алкіл, С1-С8-галогеналкілом або С1-С8-алкокси феніл або в разі необхідності, 1-2 рази заміщений фтором, бензил або разом означають, в разі необхідності, хлором, С1-С2-алкілом, С1-С2-алкокси або трифто1-2 рази заміщений С1-С4-алкілом С3-С6рметилом С3-С6-циклоалкіл, із вказівкою, що у алкіленовий залишок, в якому, в разі необхідності, цьому випадку одна метиленова група замінена киснем або сірА означає лише водень або С1-С3-алкіл, кою, А та D разом означають особливо переважно А означає переважно водень, відповідно, в раС3-С5-алкандіїльну групу, в якій, в разі необхідносзі необхідності, 1-3 рази заміщені галогеном С1-С8ті, одна метиленова група замінена киснем або алкіл, С2-С8-алкеніл, С1-С6-алкокси-С1-С4-алкіл або сіркою та яка, в разі необхідності, 1-2 рази заміС1-С6-алкілтіо-С1-С4-алкіл, в разі необхідності, 1-3 щена С1-С2-алкілом або С1-С2-алкокси, 19 87622 20 або А та D разом з атомами, до яких вони приС1-С4-алкокси, С1-С2-галогеналкілом або С1-С2єднані, означають одну з груп від AD-1 до АР-10 галогеналкокси феніл, відповідно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщені фтором, хлором, бромом або С1-С2-алкілом піразоліл, тіазоліл, піридил, піримідил, фураніл або тієніл, R2 означає особливо переважно відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або хлором С1-С10-алкіл, С2-С10-алкеніл, С1-С4aлкoкcи-C2-C4-aлкiл або полі-С1-С4-ал кокси-С2-С4алкіл, в разі необхідності, один раз заміщений С1-С2алкілом або С1-С2-алкокси С3-С7-циклоалкіл або відповідно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщені фтором, хлором, бромом, ціано, нітро, С1-С4алкілом, метокси, трифторметилом або трифторметокси феніл або бензил, R3 означає особливо переважно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщений фтором або хлором С1-С4-алкіл або відповідно, в разі необхідності, один раз заміщені фтором, хлором, бромом, С1С4-алкілом, С1-С4-алкокси, трифторметилом, трифторметокси, ціано або нітро феніл або бензил, R4 та R5 незалежно один від одного означають особливо переважно відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або хлором С1-С6алкіл, С1-С6-алкокси, С1-С6-алкіламіно, дi-(С1-С6алкіл)аміно, С1-С6-алкілтіо або С3-С4-алкенілтіо або відповідно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщені фтором, хлором, бромом, нітро, ціано, С1-С3алкокси, трифторметокси, С1-С3-алкілтіо, С1-С3алкілом або трифторметилом феніл, фенокси або фенілтіо, R6 та R7 незалежно один від одного означають особливо переважно водень, відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або хлором С1-С6-алкіл, С3-С6-циклоалкіл, С1-С4-алкокси, С3-С6-алкеніл або С1-С6-алкокси-С2-С6-алкіл, відта якщо повідно, в разі необхідності, 1-2 рази заміщені G означає особливо переважно одну з груп фтором, хлором, бромом, трифторметилом, С1-С4алкілом або С1-С4-феніл або разом означають, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений метилом C5С6-алкіленовий залишок, в якому, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем, А означає особливо переважно водень, відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або хлором С1-С6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С1-С4алкокси- С1-С3-алкіл або С1-С4-алкілтіо-С1-С3-алкіл в яких або, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений фтоΕ означає еквівалент іону металу або іон амором, хлором, С1-С2-алкілом або С1-С2-алкокси С3нію, С6-циклоалкіл, L означає кисень або сірку та Μ означає киВ означає особливо переважно водень, С1-С4сень або сірку, алкіл або С1-С4-алкокси-С1-С2-алкіл або у цьому випадку А, В та атом вуглецю, до якого вони приєднані, R1 означає особливо переважно відповідно, в означають особливо переважно насичений С3-С7разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або циклоалкіл, в якому, в разі необхідності, одна мехлором С1-С10-алкіл, С2-С10-алкеніл, С1-С4тиленова група замінена киснем та який, в разі алкокси-С1-С2-алкіл або С1-С4-алкілтіо-С1-С2-алкіл необхідності, один раз заміщений С1-С4-алкілом, або, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений фтоС1-С2-галогеналкілом або С1-С4-алкокси, ром, хлором, С1-С2-алкілом або С1-С2-алкокси С3D означає особливо переважно водень або С6-циклоалкіл, в якому, в разі необхідності, одна D означає також особливо переважно відповіабо дві несусідні метиленові групи замінені кисдно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором нем, або хлором С1-С6-алкіл, С3-С6-алкеніл, С1-С4в разі необхідності, 1-2 рази заміщений фтоалкокси-С2-С3-алкіл або С1-С4-алкілтіо-С2-С3-алкіл, ром, хлором, бромом, ціано, нітро, С1-С4-алкілом, в разі необхідності, 1-2 рази заміщений фтором, хлором, С1-С2-алкілом, С1-С2-алкокси або трифто 21 87622 22 рметилом С3-С6-циклоалкіл, із вказівкою, що у необхідності, одна метиленова група замінена цьому випадку киснем або сіркою та яка, в разі необхідності, 1-2 А означає лише водень або С1-С3-алкіл, рази заміщена метилом або А та D разом означають особливо переважно А та D разом з атомами, до яких вони приєдС3-С5-алкандіїльну групи, в якій, в разі необхідноснані, означають таку групу: ті, одна метиленова група замінена киснем або сіркою та яка, в разі необхідності, 1 або 2 рази заміщена С1-С2-алкілом або С1-С2-алкокси, або А та D разом з атомами, до яких вони приєднані, означають одну із груп від AD-1 до AD-10 та якщо G означає найбільш переважно одну з груп в яких Ε означає еквівалент іону металу або іон амонію, У особливо переважних визначеннях залишків галоген означає фтор, хлор та бром, зокрема фтор та хлор X означає найбільш переважно хлор або бром, Υ означає найбільш переважно хлор або бром, Ζ означає найбільш переважно етил, Ζ також означає найбільш переважно н-пропіл, та якщо G означає найбільш переважно водень (а), у цьому випадку А означає найбільш переважно водень, метил, етил, н-пропіл, ізо-пропіл, н-бутил, ізо-бутил, вторбутил, трет-бутил, циклопропіл, циклопентил або циклогексил, В означає найбільш переважно водень, метил або етил або А та В разом з атомом вуглецю, до якого вони приєднані, означають найбільш переважно насичений С6-циклоалкіл, який, в разі необхідності, заміщений метилом, етилом або трифторметилом, D означає найбільш переважно водень, D також означає найбільш переважно метил, етил, н-пропіл, ізо-пропіл, н-бутил, втоp-бутил, ізобутил, циклопропіл, циклопентил або циклогексил, із вказівкою, що у цьому випадку А означає лише водень, метил або етил, А та D разом означають найбільш переважно С3-С4-алкандіїльну групу, в якій відповідно, в разі L означає кисень та Μ означає кисень або сірку, у цьому випадку R1 означає найбільш переважно відповідно, в разі необхідності, 1-3 рази заміщені фтором або хлором С1-С6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С1-С2-алкоксиС1-С2-алкіл, С1-С2-алкілтіо-С1-С2-алкіл або відповідно, в разі необхідності, один раз заміщені фтором, хлором, метилом, етилом або метокси циклопропіл, циклопентил або циклогексил, в разі необхідності, один раз заміщений фтором, хлором, бромом, ціано, нітро, метилом, етилом, н-пропілом, і-пропілом, метокси, етокси, трифторметилом або трифторметокси феніл, відповідно, в разі необхідності, один раз заміщені хлором, бромом або метилом фураніл, тієніл або піридил, R2 означає найбільш переважно С1-С6-алкіл, С2-С6-алкеніл або С1-С3-алкокси-С2-С3-алкіл, циклопентил або циклогексил, або відповідно, в разі необхідності, один раз заміщені фтором, хлором, бромом, ціано, нітро, метилом, метокси, трифторметилом або трифторметокси феніл або бензил, R6 означає найбільш переважно водень, С1С4-алкіл, С3-С6-циклоалкіл або аліл, в разі необхідності, один раз заміщений фтором, хлором, бромом, метилом, метокси або трифторметилом феніл, R7 означає найбільш переважно метил, етил, н-пропіл, ізо-пропіл або аліл, R6 та R7 разом означають найбільш переважно С5-С6-алкіленовий залишок, в якому, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем, А означає найбільш переважно водень, метил, етил, н-пропіл, ізо-пропіл, н-бутил, ізо-бутил, вторбутил, трет-бутил, циклопропіл, циклопентил або циклогексил, В означає найбільш переважно водень, метил або етил, або А, В та атом вуглецю, до якого вони приєднані, означають найбільш переважно насичений С6циклоалкіл, в якому, в разі необхідності, одна метиленова група замінена киснем та який, в разі необхідності, один раз заміщений метилом, ети 23 87622 24 лом, трифторметилом, метокси, етокси, нR1 означає С1-С6-алкіл або С1-С2-алкокси-С1пропокси, ізо-пропокси, н-бутокси або ізо-бутокси С2-алкіл, або R2 означає С1-С6-алкіл, С2-С6-алкеніл або бенD означає найбільш переважно водень або зил, D означає також найбільш переважно метил, А означає водень, метил, етил, н-пропіл, іетил, н-пропіл, ізо-пропіл, н-бутил, втор-бутил, ізопропіл або циклопропіл, бутил, циклопропіл, циклопентил або циклогексил, В означає водень, метил або етил, або із вказівкою, що у цьому випадку А, В та атом вуглецю, до якого вони приєднані, А означає лише водень, метил або етил, означають абсолютно переважно насичений С6А та D разом означають найбільш переважно циклоалкіл, в якому, в разі необхідності, одна меС3-С4-алкандіїльну групу, в якій відповідно, в разі тиленова група замінена киснем та який, в разі необхідності, одна метиленова група замінена необхідності, один раз заміщений метилом або киснем або сіркою та яка, в разі необхідності, 1-2 метокси, рази заміщена метилом, або D означає абсолютно переважно водень, А та D разом з атомами, до яких вони приєдD означає також абсолютно переважно метил, нані, означають таку групу: етил, і-пропіл, циклопропіл або циклогексил, із вказівкою, що у цьому випадку А означає лише водень, метил або етил, А та D разом означають абсолютно переважно С3-С4-алкандіїльну групу або А та D разом з атомами, до яких вони приєднані, означають таку групу: X означає абсолютно переважно хлор або бром, Υ означає абсолютно переважно хлор або бром, Ζ означає абсолютно переважно етил, Ζ означає також абсолютно переважно нНаведені вище загальні або переважні визнапропіл, чення залишків або їх пояснення можуть бути у та якщо будь-якій послідовності комбіновані між собою, а G означає абсолютно переважно водень (а), також із відповідними областями значень залишу цьому випадку ків, визначеними як переважні. Вони стосуються як А означає абсолютно переважно водень, мекінцевих, так і вихідних та проміжних продуктів. тил, етил, н-пропіл, і-пропіл або циклопропіл, Згідно з винаходом перевагу надають сполуВ означає абсолютно переважно водень, мекам формули (І), в яких представлена комбінація тил або етил або описаних вище значень, визначених як переважні. А та В разом з атомом вуглецю, до якого вони Згідно з винаходом особливу перевагу надаприєднані, означають абсолютно переважно насиють сполукам формули (І), в яких представлена чений С6-циклоалкіл, який, в разі необхідності, комбінація описаних вище значень, визначених як один раз заміщений метилом, особливо переважні. D означає абсолютно переважно водень, Згідно з винаходом найбільшу перевагу надаD означає також абсолютно переважно метил, ють сполукам формули (І), в яких представлена етил, і-пропіл, циклопропіл або циклогексил, із комбінація описаних вище значень, визначених як вказівкою, що у цьому випадку найбільш переважні. А означає лише водень, метил або етил, або Згідно з винаходом абсолютну перевагу надаА та D разом означають абсолютно переважно ють сполукам формули (І), в яких представлена С3-С4-алкандіїльну групу, в якій, в разі необхідноскомбінація описаних вище значень, визначених як ті, одна метиленова група замінена сіркою, або абсолютно переважні. А та D разом з атомами, до яких вони приєдНасичені або ненасичені вуглеводневі залишнані, означають таку групу: ки, такі як алкіл, алкандіїл або алкеніл, також разом з гетероатомами, такими як, наприклад, в алкокси, наскільки це можливо, можуть бути нерозгалуженими або розгалуженими. В разі необхідності, заміщені залишки можуть бути заміщені один або кілька разів, причому при та якщо багаторазовому заміщенні замісники можуть бути G означає абсолютно переважно одну з груп однаковими або різними. Нижче окрім зазначених у прикладах одержання сполук наведені такі сполуки формули (I-а): у цьому випадку 25 87622 26 27 Таблиця 2: А, В та D мають вказані в таблиці 1 значення, X=СІ, Υ=Вr; Ζ=С2Н5 Таблиця 3: А, В та D мають вказані в таблиці 1 значення X=Вr; Υ=СІ, Ζ=С2Н5 Таблиця 4: А, В та D мають вказані в таблиці 1 значення X=Вr; Υ=Вr; Ζ=С2Н5 87622 28 Таблиця 5: А, В та D мають вказані в таблиці 1 значення X=Вr; Υ=Вr; Ζ=н-С3Н7 Нижче наведені переважні значення вказаних вище груп у зв'язку зі сполуками, які покращують сумісність із культурними рослинами ("гербіцидсафенер"), формул (IIа), (lIb), (lIe), (lId) та (lIe). n означає переважно число 0, 1, 2, 3 або 4. А1 означає переважно одну із зображених нижче двовалентних груп 29 87622 30 трет-бутил, дифторметил, дихлорметил, трифторметил, трихлорметил, хлордифторметил, фтордихлорметил, метокси, етокси, н- або і-пропокси, дифторметокси або трифторметокси. 2 X2 означає переважно водень, нітро, ціано, А означає переважно відповідно, в разі необфтор, хлор, бром, метил, етил, н- або і-пропіл, н-, хідності, заміщені метилом, етилом, метоксикарі-, втор- або трет-бутил, дифторметил, дихлормебонілом або етоксикарбонілом метилен або етитил, трифторметил, трихлорметил, хлордифторлен. 14 метил, фтордихлорметил, метокси, етокси, н- або R означає переважно гідрокси, меркапто, і-пропокси, дифторметокси або трифторметокси. аміно, метокси, етокси, н- або і-пропокси, н-, і-, X3 означає переважно водень, нітро, ціано, втор- або трет-бутокси, метилтіо, етилтіо, н- або іфтор, хлор, бром, метил, етил, н- або і-пропіл, н-, пропілтіо, н-, і-, втор-або трет-бутилтіо, метиламіі-, втор- або трет-бутил, дифторметил, дихлормено, етиламіно, н- або і-пропіламіно, н-, і-, втор- або тил, трифторметил, трихлорметил, хлордифтортрет-бутиламіно, диметиламіно або діетиламіно. метил, фтордихлорметил, метокси, етокси, н- або R15 означає переважно гідрокси, меркапто, і-пропокси, дифторметокси або трифторметокси. аміно, метокси, етокси, н- або і-пропокси, н-, і-, R22 означає переважно водень, метил, етил, нвтор- або трет-бутокси, метилтіо, етилтіо, н- або іабо і-пропіл. пропілтіо, н-, і-, втор-або трет-бутилтіо, метиламіR23 означає переважно водень, метил, етил, нно, етиламіно, н- або і-пропіламіно, н-, і-, втор- або або і-пропіл. трет-бутиламіно, диметиламіно або діетиламіно. R24 означає переважно водень, відповідно, в R16 означає переважно відповідно, в разі неразі необхідності, заміщені ціано, фтором, хлором, обхідності, заміщені фтором, хлором та/або брометокси, етокси, н- або і-пропокси метил, етил, нмом метил, етил, н- або і-пропіл. 17 або і-пропіл, н-, і-, втор- або трет-бутил, метокси, R означає переважно водень, відповідно, в етокси, н- або і-пропокси, н-, і-, втор- або третразі необхідності, заміщені фтором та/або хлором бутокси, метилтіо, етилтіо, н- або і-пропілтіо, н-, і-, метил, етил, н- або і-пропіл, н-, і-, втор- або третвтор- або трет-бутилтіо, метиламіно, етиламіно, нбутил, пропеніл, бутеніл, пропініл або бутиніл, меабо і-пропіламіно, н-, і-, втор- або трет-бутиламіно, токсиметил, етоксиметил, метоксиетил, етоксиедиметиламіно або діетиламіно, або відповідно, в тил, діоксоланілметил, фурил, фурилметил, тієніл, разі необхідності, заміщені ціано, фтором, хлором, тіазоліл, піперидиніл або, в разі необхідності, забромом, метилом, етилом, н- або і-пропілом цикміщений фтором, хлором, метилом, етилом, н- або лопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил, і-пропілом, н-, і-, втор-або трет-бутилом феніл. 18 циклопропілокси, циклобутилокси, циклопентилокR означає переважно водень, відповідно, в си, циклогексилокси, циклопропілтіо, циклобутилразі необхідності, заміщені фтором та/або хлором тіо, циклопентилтіо, циклогексилтіо, циклопропіметил, етил, н- або і-пропіл, н-, і-, втор- або третламіно, циклобутиламіно, циклопентиламіно або бутил, пропеніл, бутеніл, пропініл або бутиніл, мециклогексиламіно. токсиметил, етоксиметил, метоксиетил, етоксиеR25 означає переважно водень, відповідно, в тил, діоксоланілметил, фурил, фурилметил, тієніл, разі необхідності, заміщені ціано, гідрокси, фтотіазоліл, піперидиніл або, в разі необхідності, заром, хлором, метокси, етокси, н- або і-пропокси міщений фтором, хлором, метилом, етилом, н- або метил, етил, н- або і-пропіл, н-, і- або втор-бутил, і-пропілом, н-, і-, втор-або трет-бутилом феніл, або відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, разом з R17 означають один із залишків -СН2-Офтором, хлором або бромом пропеніл, бутеніл, СН2-СН2- та -СН2-СН2-О-СН2-СН2-, які, в разі необпропініл або бутиніл, або відповідно, в разі необхідності, заміщені метилом, етилом, фурилом, фехідності, заміщені ціано, фтором, хлором, бромом, нілом, анельованим бензольним кільцем або двометилом, етилом, н- або і-пропілом циклопропіл, ма замісниками, які разом з атомом вуглець, до циклобутил, циклопентил або цикпогексил. якого вони приєднані, утворюють 5- або 6-членний R26 означає переважно водень, відповідно, в карбоцикл. 19 разі необхідності, заміщені ціано, гідрокси, фтоR означає переважно водень, ціано, фтор, ром, хлором, метокси, етокси, н- або і-пропокси хлор, бром, або відповідно, в разі необхідності, метил, етил, н- або і-пропіл, н-, і- або втор-бутил, заміщені фтором, хлором та/або бромом метил, відповідно, в разі необхідності, заміщені ціано, етил, н- або і-пропіл, циклопропіл, циклобутил, фтором, хлором або бромом пропеніл, бутеніл, циклопентил, циклогексил або феніл. пропініл або бутиніл, відповідно, в разі необхідноR20 означає переважно водень, відповідно, в сті, заміщені ціано, фтором, хлором, бромом, меразі необхідності, заміщені гідрокси, ціано, фтотилом, етилом, н- або і-пропілом циклопропіл, циром, хлором, метокси, етокси, н- або і-пропокси клобутил, циклопентил або циклогексил, або, в метил, етил, н- або і-пропіл, н-, і-, втор- або третразі необхідності, заміщений нітро, ціано, фтором, бутил. хлором, бромом, метилом, етилом, н- або іR21 означає переважно водень, ціано, фтор, пропілом, н-, і-, втор- або трет-бутилом, трифторхлор, бром, або відповідно, в разі необхідності, метилом, метокси, етокси, н- або і-пропокси, дифзаміщені фтором, хлором та/або бромом метил, торметокси або трифторметокси феніл, або R26 етил, н- або і-пропіл, н-, і-, втор- або трет-бутил, разом з R25 означають відповідно, в разі необхідциклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогекності, заміщені метилом або етилом бутан-1,4-діїл сил або феніл. 1 (триметилен), пентан-1,5-діїл, 1-оксабутан-1,4-діїл X означає переважно нітро, ціано, фтор, хлор, або 3-оксапентан-1,5-діїл. бром, метил, етил, н- або і-пропіл, н-, і-, втор- або 31 87622 32 X4 означає переважно нітро, ціано, карбокси, фтор, хлор, бром, метил, етил, н- або і-пропіл, н-, карбамоїл, форміл, сульфамоїл, гідрокси, аміно, і-, втор- або трет-бутил, трифторметил, метокси, фтор, хлор, бром, метил, етил, н- або і-пропіл, н-, етокси, н- або і-пропокси, дифторметокси або і-, втор- або трет-бутил, трифторметил, метокси, трифторметокси. етокси, н- або і-пропокси, дифторметокси або В таблиці 2 наведені приклади особливо петрифторметокси. реважних сполук формули (IIа), які згідно з винаX5 означає переважно нітро, ціано, карбокси, ходом застосовують як гербіцид-сафенер. карбамоїл, форміл, сульфамоїл, гідрокси, аміно, 33 87622 34 35 87622 36 В таблиці 3 наведені приклади особливо переважних сполук формули (lIb), які згідно з винаходом застосовують як гербіцид-сафенер (IIb) 37 В таблиці 4 наведені приклади особливо переважних сполук формули (lIe), які згідно з винаходом застосовують як гербіцид-сафенер. 87622 38 (IIc) 39 В таблиці 5 наведені приклади особливо переважних сполук формули (IId), які згідно з винаходом застосовують як гербіцид-сафенер. 87622 40 (IId) 41 87622 42 43 В таблиці 6 наведені приклади особливо переважних сполук формули (IIе), які згідно з винаходом застосовують як гербіцид-сафенер. 87622 44 (IIe) 45 87622 Найбільш переважними сполуками, які покращують сумісність із культурними рослинами, [компонентами (с')] є клоквінтоцет-мексил, фенхлоразол-етил, ізоксадифен-етил, мефенпір-діетил, фурилазол, фенклорим, кумілурон, димрон, димепіперат та сполуки формули IIе-5 та IIе-11, причому абсолютну перевагу надають клоквінтоцетмексилу та мефенпір-діетилу. Сполуки загальної формули (IIа), які згідно з винаходом можуть бути застосовані як сафенери, є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами (див. WO-A-91/07874, WO-A-95/07897). Сполуки загальної формули (IIb), які згідно з винаходом можуть бути застосовані як сафенери, є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами (див. ЕР-А-191736). Сполуки загальної формули (IIе), які згідно з винаходом можуть бути застосовані як сафенери, є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами (див. DE-A-2218097, DE-A-2350547). Сполуки загальної формули (IId), які згідно з винаходом можуть бути застосовані як сафенери, є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами (див. DE-A-19621522/US-A-6235680). Сполуки загальної формули (IIе), які згідно з винаходом можуть бути застосовані як сафенери, є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами (див. WO-A-99/66795/US-A-6251827). Нижче в таблиці 7 наведені приклади селективних гербіцидних комбінацій згідно з винаходом, які відповідно містять активну речовину формули (І) та один із вказаних вище сафенерів. Таблиця 7 Приклади комбінацій згідно з винаходом Активні речовини формули (I) I-a I-a I-a I-a I-a I-a I-a I-a I-a I-a I-a I-b I-b I-b I-b I-b Сафенер клоквінтоцет-мексил фенхлоразол-етил ізоксадифен-етил мефенпір-діетил фурилазол фенклорим кумілурон даімурон/димрон димепіперат IIе-11 IIе-5 клоквінтоцет-мексил фенхлоразол-етил ізоксадифен-етил мефенпір-діетил фурилазол 46 I-b I-b I-b I-b I-b I-b I-c I-c I-c I-c I-c I-c I-c I-c I-c I-c I-c I-d l-d l-d l-d l-d l-d l-d l-d l-d l-d l-d I-е I-е I-е I-е I-е I-е I-е I-е I-е I-е I-е l-f l-f l-f l-f l-f l-f l-f l-f l-f l-f l-f I-g I-g I-g фенклорим кумілурон даімурон/димрон димепіперат IIе-11 IIе-5 клоквінтоцет-мексил фенхлоразол-етил ізоксадифен-етил мефенпір-діетил фурилазол фенклорим кумілурон даімурон/димрон димепіперат ІІе-5 IIе-11 клоквінтоцет-мексил фенхлоразол-етил ізоксадифен-етил мефенпір-діетил фурилазол фенклорим кумілурон даімурон/димрон димепіперат IIе-11 ІІе-5 клоквінтоцет-мексил фенхлоразол-етил ізоксадифен-етил мефенпір-діетил фурилазол фенклорим кумілурон даімурон/димрон димепіперат lle-5 lle-11 клоквінтоцет-мексил фенхлоразол-етил ізоксадифен-етил мефенпір-діетил фурилазол фенклорим кумілурон даімурон/димрон димепіперат IIе-5 ІІе-11 клоквінтоцет-мексил фенхлоразол-етил ізоксадифен-етил 47 I-g I-g I-g I-g I-g I-g I-g I-g 87622 мефенпір-діетил фурилазол фенклорим кумілурон даімурон/димрон димепіперат IIе-5 ІІе-11 Несподівано з'ясували, що вказані вище комбінації активних речовин із заміщених кетоенолів загальної формули (І) (компонент (а')), а також (I-а) (компонент (b')) та сафенерів (антидотів) із зазначеної вище компонентів (с1) при дуже гарній сумісності із корисними рослинами проявляють дуже високу активність та можуть бути застосовані у різних культурах, зокрема у культурах зернових (передусім у культурах пшениці), а також сої, картоплі, кукурудзи та рису для селективної боротьби з бур'янами. Якщо як вихідні речовини у способі (Вα) застосовують, наприклад, 3-[(2,4-дихлор-6-етил)феніл]5,5-диметилпіролідин-2,4-діон та півалоїлхлорид, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: Якщо як вихідні сполуки у способі (В) (варіант β) застосовують, наприклад, 3-[(2,4-дихлор-6етил)феніл]-5,5-пентаметиленпіролідин-2,4-діон та ацетангідрид, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: Якщо як вихідні сполуки у способі (С) застосовують, наприклад, 3-[(2,4-дихлор-6-етил)феніл]1,5-тетраметиленпіролідон-2,4-діон та етоксиетиловий естер хлормурашиної кислоти, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: 48 При цьому несподіваним виявився той факт, що із великої кількості відомих сафенерів або антидотів, які здатні протидіяти шкідливому впливу гербіциду на культурні рослини, саме описані вище сполуки із компонентів (с') є придатними для майже повного подолання шкідливого впливу заміщених циклічних кетоенолів на культурні рослини, не знижуючи при цьому гербіцидну активність по відношенню до бур'янів. Особливу увагу необхідно при цьому приділити особливо вигідній дії особливо переважних та абсолютно переважних комбінаційних партнерів із групи компонентів (с1), зокрема з огляду на дбайливе ставлення по відношенню до зернових культур, таких як пшениця, ячмінь та жито, а також кукурудза та рис. Якщо як вихідну речовину у способі (А) застосовують, наприклад, етиловий естер N-[(2,4дихлор-6-етил)фенілацетил]-1-аміно-4етилциклогексанкарбоновоі кислоти, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: Якщо як вихідні продукти у способі (D), варіант , застосовують, наприклад, 3-[(2,4-дихлор-6етил)феніл]5,5-диметилпіролідон-2,4-діон та метиловий естер хлормонотіомурашиної кислоти, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: Якщо як вихідні компоненти у способі (D), варіант β, застосовують, наприклад, 3-[(2-хлор-4бром-6-етил)феніл]-5-метилпіролідин-2,4-діон, сірковуглець та метилйодид, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: Якщо як вихідні продукти у способі (Е) застосовують, наприклад, 3-[(2,4-дихлор-6-етил)феніл]1,5-триметиленпіролідин-2,4-діон та хлорид метансульфонової кислоти, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: 49 87622 50 5-ізопропіл-5-метилпіролідин-2,4-діон та 2,2,2трифторетиловий естер хлориду метантіофосфонової кислоти, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: Якщо як вихідні продукти у способі (F) застосовують, наприклад, 2-[(2,4-дихлор-6-етил)феніл] Якщо як вихідні компоненти у способі (G) застосовують, наприклад, 3-[(2,4-дихлор-6етил)феніл]-5-циклопропіл-5-метилпіролідин-2,4діон та NaOH, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: Естери ациламінокислоти формули (II) одержують, наприклад, шляхом ацилювання похідних амінокислоти формули (XIV) (XIV) в якій А, В, R8 та D мають вказані вище значення, із заміщеними галогенідами фенілоцтової кислоти формули (XV) Якщо як вихідні продукти у способі (II), варіант , застосовують, наприклад, 3-[(2,4-дихлор-6етил)феніл]-4-гідрокси-5,5-тетраметиленпіролідон2,4-діон та етилізоціанат, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: Якщо як вихідні продукти у способі (II), варіант β, застосовують, наприклад, 3-[(2,4-дихлор-6етил)феніл]-5-метилпіролідин-2,4-діон та хлорангідрид диметилкарбамідної кислоти, то здійснення способу згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: (XV) в якій Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення та Hal означає хлор або бром (Chem. Reviews 52, 237-416 (1953); Bhattacharya, Indian J. Chem. 6, 341-5, 1968, цитована напочатку література, наприклад, WO 96/35 664) або шляхом естерифікації ациламінокислот формули (XVI) (XVI) в якій А, В, D, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення (Chem. Ind. (London) 1568 (1968)). Сполуки формули (XVI) Необхідні як вихідні речовини для здійснення способу (А) згідно з винаходом сполуки формули (II) (II) в якій А, В, D, Χ, Υ, Ζ та R8 мають вказані вище значення, є частково новими. (XVI) в якій А, В, D, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, є також частково відомими. Сполуки формули (XVI) одержують шляхом ацилювання амінокислот формули (XVII) (XVII) в якій А, В та D мають вказані вище значення, 51 87622 52 із заміщеними галогенідами фенілоцтової кисΧ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, лоти формули (XV) спочатку з алкоголятами (наприклад, алкоголятами лужних металів, такими як метилат натрію або етилат натрію) в присутності розріджувача (наприклад, похідного від алкоголяту спирту) при (XV) температурі від 0°С до 150°С, переважно від 20°С до 120°С, та після цього із кислотою (переважно неорганічною кислотою, такою як, наприклад, сірв якій чана кислота) при температурі від -20°С до 150°С, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення та переважно від 0°С до 100°С. Hal означає хлор або бром, Сполуки формули (XX) є частково відомими та згідно з Шоттен-Бауманом (Organikum, VEB можуть бути одержані відомими способами (WO Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, 96/35 664). S.505). Сполуки формули (XX) одержують, наприклад, Сполуки формули (XV) є частково відомими шляхом взаємодії анілінів формули (XXI) сполуками та можуть бути одержані відомими способами (WO 96/35 664). Сполуки формули (XV) одержують, наприклад, (XXI) шляхом взаємодії заміщених феніл оцтових кислот формули (XVIII) (XVIII) в якій Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, з агентами галогенування (такими як, наприклад, тіонілхлорид, тіонілбромід, оксалілхлорид, фосген, трихлорид фосфору, трибромід фосфору або пентахлорид фосфору), в разі необхідності, в присутності розріджувача (наприклад, в разі необхідності, хлорованих аліфатичних або ароматичних вуглеводнів, таких як толуол або метиленхлорид) при температурі від -20°С до 150°С, переважно від -10°С до 100°С. Сполуки формули (XVIII) є частково новими. Сполуки формули (XVIII) одержують, наприклад, шляхом гідролізу заміщених естерів фенілоцтової кислоти формули (XIX) (XIX) в якій Χ, Υ, Ζ та R8 мають вказані вище значення, в присутності кислоти (наприклад, неорганічної кислоти, такої як хлор воднева кислота) або основи (наприклад, гідроксиду лужного металу, такого як гідроксид натрію або калію) та, в разі необхідності, в присутності розріджувача (наприклад, водного спирту, такого як метанол або етанол) при температурі від 0°С до 150°С, переважно від 20°С до 100°С. Сполуки формули (XIX) є також частково відомими та можуть бути одержані відомими способами (WO 96/35 664). Сполуки формули (XIX) одержують, наприклад, шляхом взаємодії заміщених 1,1,1-трихлор2-фенілетанів формули (XX) (XX) в якій в якій Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, з вініліденхлоридом (СН2=ССІ2) в присутності алкілнітриту формули R13-ONO (XXII) в якій R13 означає алкіл, переважно С1-С6-алкіл, в присутності хлориду міді (II) та, в разі необхідності, в присутності розріджувача (наприклад, аліфатичного нітрилу, такого як ацетонітрил) при температурі від -20°С до 80°С, переважно від 0°С до 60°С. Сполуки формули (XXI) є частково відомими та можуть бути одержані відомим способами. Сполуки формули (XXII) є відомими сполуками органічної хімії. Хлорид міді (II) та вініліденхлорид є давно відомими та наявними у продажу. Сполуки формули (XIV) та (XVII) є частково відомими та/або можуть бути одержані відомими способами (див., наприклад, Compagnon, Miocque Ann. Chim. (Paris) [14] 5, S.11-22, 23-27(1970)). Заміщені циклічні амінокарбонові кислоти формули (XVII), в яких А та В в якій А та В утворюють кільце, в основному можна одержати шляхом синтезу Бухерер-Бергса або синтезу Штреккера, при цьому вони накопичуються в різних ізомерних формах Так шляхом синтезу Бухерер-Бергса одержують переважно ізомери (надалі для спрощення вони позначатимуться β), в яких залишки R та карбоксильна група є екваторіальними, в той час як шляхом синтезу Штреккера одержують переважно ізомери (надалі для спрощення вони позначатимуться а), в яких аміногрупа та залишки R є екваторіальними (L. Munday, J. Спет. Soc. 4372 (1961); J. Т. Eward, C.Jitrangen, Can. J. Chem. 53, 3339 (1975). Крім того застосовувані у способі (А) вихідні речовини формули (II) 53 87622 (II) в якій А, В, D, Χ, Υ, Ζ та R8 мають вказані вище значення, одержують шляхом взаємодії амінонітрилів формули (XXIII) (XXIII) в якій А, В та D мають вказані вище значення, із заміщеними похідними фенілоцтової кислоти формули (XV) (XV) в якій Χ, Υ, Ζ та Hal мають вказані вище значення, до одержання сполук формули (XXIV) (XXIV) в якій А, В, D, Χ, Υ та Ζ мають вказані вище значення, та після цього ці сполуки піддають кислотному алкоголізу. Сполуки формули (XXIII) є відомими із цитованих на початку заявок. Сполуки формули (XXIV) є новими. Застосовувані як вихідні речовини для здійснення способів (В), (С), (D), (Е), (F), (G) та (Н) згідно з винаходом галогеніди кислот формули (III), ангідриди карбонової кислоти формули (IV), естери хлормурашиної кислоти або тіоестери хлормурашиної кислоти формули (V), естери хлормонотіомурашиної кислоти або естери хлортіомурашиної кислоти формули (VI), алкілгалогеніди формули (VII), хлориди сульфонової кислоти формули (VIII), сполуки фосфору формули (IX) та гідроксиди металу, алкоксиди металу або аміни формули (X) та (XI), а також ізоціанати формули (XII) та хлориди карбамідної кислоти формули (XIII) є загалом відомими сполуками органічної або неорганічної хімії. Крім того сполуки формул (XIV) та (XVII) є відомими із цитованих на початку патентних заявок та/або можуть бути одержані описаними там методами. Спосіб (А) відрізняється тим, що сполуки формули (II), в якій А, В, D, Χ, Υ, Ζ та R8 мають вказані вище значення, в присутності розріджувача та в присутності основи піддають внутрішньомолекулярному конденсуванню. 54 Як розріджувачі у способі (А) згідно з винаходом можуть бути застосовані всі інертні по відношенню до учасників реакції органічні розчинники. Перевагу надають вуглеводням, таким як толуол та ксилол, а також етерам, таким як дибутиловий етер, тетрагідрофуран, діоксан, глікольдиметиловий етер та диглікольдиметиловий етер, полярним розчинникам, таким як диметилсульфоксид, сульфолан, диметилформамід та N-метилпіролідон, а також спиртам, таким як метанол, етанол, пропанол, ізо-пропанол, бутанол, ізо-бутанол та третбутанол. Як основи (засоби депротонування) для здійснення способу (А) згідно з винаходом можуть бути застосовані всі звичайні акцептори протонів. Перевагу надають оксидам, гідроксидам та карбонатам лужних та лужноземельних металів, таким як гідроксид натрію, гідроксид калію, оксид магнію, оксид кальцію, карбонат натрію, карбонат калію та карбонат кальцію, які можуть бути також застосовані в присутності міжфазних каталізаторів, таких як, наприклад, хлорид триетилбензиламонію, бромід тетрабутиламонію, Adogen 464 (=хлорид метилтриалкіл(С8-С10)амонію) або TDA 1 (=тріс(метоксиетоксиетил)амін). Крім того можуть бути застосовані такі лужні метали, як натрій або калій. Також застосовують аміди та гідриди лужних та лужноземельних металів, такі як амід натрію, гідрид натрію та гідрид кальцію, крім того алкоголяти лужних металів, такі як метилат натрію, етилат натрію та трет-бутилат калію. При здійсненні способу (А) згідно з винаходом температура може варіюватися у широкому діапазоні. Загалом робоча температура становить від 0°С до 250°С, переважно від 50°С до 150°С. Спосіб (А) згідно з винаходом здійснюють загалом при нормальному тиску. При здійсненні способу (А) згідно з винаходом реакційні компоненти формули (II) та основи для депротонування загалом застосовують у подвійних еквімолярних кількостях. Хоча можливо також один або інший компонент застосовувати у надлишку (до 3моль). Спосіб (Вα) згідно з винаходом відрізняється тим, що сполуки формули (І-а) піддають взаємодії з галогенідами карбонової кислоти формули (III), в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту. Як розріджувачі у способі (Вα) можуть бути застосовані всі інертні по відношенню до галогенідів кислоти розчинники. Перевагу надають вуглеводням, таким як бензин, бензол, толуол, ксилол та тетралін, а також галогеновуглеводням, таким як метиленхлорид, хлороформ, тетрахлорвуглеводень, хлорбензол, та о-дихлорбензол, кетонам, таким як ацетон та метилізопропілкетон, етерам, таким як діетиловий етер, тетрагідрофуран та діоксан, крім того естерам карбонових кислот, таким як етилацетат, та сильнополярним розчинникам, таким як диметилсульфоксид та сульфолан. Якщо стабільність гідролізу галогеніду кислоти дозволяє, взаємодія може також бути здійснена в присутності води. Як агенти, що зв'язують кислоту, при взаємодії за способом (В) згідно з винаходом застосовують 55 87622 56 всі звичайні акцептори кислоти. Перевагу надають магнію та оксид кальцію, карбонатам лужних та третинним амінам, таким як триетиламін, піридин, лужноземельних металів, таким як карбонат надіазабіциклооктан (DABCO), діазабіциклоундецен трію, карбонат калію та карбонат кальцію, а також (DBU), діазабіциклононен (DBN), основа Хюніга та гідроксидам лижних металів, таким як гідроксид Ν,Ν-диметиланілін, оксидам лужноземельних менатрію та гідроксид калію. талів, таким як оксид магнію та оксид кальцію, каЯк розріджувачі при здійсненні способу (С) згірбонатам лужних та лужноземельних металів, дно з винаходом використовують всі розчинники, таким як карбонат натрію, карбонат калію та карінертні по відношенню до естерів хлормурашиної бонат кальцію, а також гідроксидам лужних метакислоти або тіолових естерів хлормурашиної кислів, таким як гідроксид натрію та гідроксид калію. лоти. Перевагу надають вуглеводням, таким як Температуру реакції у способі (Вα) згідно з вибензин, бензол, толуол, ксилол та тетралін, галонаходом можна варіювати у широкому діапазоні. генвуглеводням, таким як метиленхлорид, хлороЗазвичай робоча температура становить від -20°С форм, тетрахлорвуглець, хлорбензол та одо +150°С, переважно від 0°С до 100°С. дихлорбензол, кетонам, таким як ацетон та метиПри здійсненні способу (Вα) згідно з винахолізопропілкетон, етерам, таким як діетиловий дом вихідні речовини формули (І-а) та галогенід етер, тетрагідрофуран та діоксан, естерам карбокарбонової кислоти формули (III) зазвичай викоринових кислот, таким як етилацетат, та сильнопостовують у приблизно еквімолярних кількостях. лярним розчинникам, таким як диметилсульфокОднак існує також можливість використання галосид та сульфолан. геніду карбонової кислоти в надлишковій кількості Температуру реакції при здійсненні способу (до 5моль). Приготування зазвичай здійснюють (С) згідно з винаходом можна варіювати в широзвичайними способами. кому діапазоні. Зазвичай температура реакції стаСпосіб (Ββ) відрізняється тим, що сполуки фоновить від -20°С до +100°С, переважно від 0°С до рмули (І-а) піддають взаємодії з ангідридами кар50°С. бонової кислоти формули (IV), в разі необхідності, Спосіб (С) згідно з винаходом проводять при в присутності розріджувача та, в разі необхідності, нормальному тиску. в присутності агента, що зв'язує кислоту. При здійсненні способу (С) згідно з винаходом Як розріджувачі у способі (Ββ) згідно з винаховихідні речовини формули (І-а) та відповідні естедом переважно використовують такі розріджувачі, ри хлормурашиної кислоти або тіолові естери хловикористання яких також можливо у випадку викормурашиної кислоти формули (V) зазвичай використання галогенідів кислот. Також можливе використовують у приблизно еквімолярних кількостях. ристання надлишкової кількості ангідриду карбоОднак можливо також використовувати один або нової кислоти як розріджувача. інший компонент у надлишковій кількості (до Як агент, що зв'язує кислоту, у способі (Ββ), в 2моль). Приготування зазвичай здійснюють звиразі необхідності, переважно використовують такі чайними способами. Сіль, що випадає в осад, виагенти, використання яких також можливо у випаддаляють, а реакційну суміш, що залишилася, конку галогенідів кислот. центрують екстрагуванням розріджувача. Температуру реакції у способі (Ββ) згідно з виСпосіб (D) згідно з винаходом відрізняється находом можна варіювати в широкому діапазоні. тим, що сполуки формули (І-а) піддають взаємодії Зазвичай робоча температура становить від -20°С відповідно зі (Dα) сполуками формули (VI) в присудо +150°С, переважно від 0°С до 100°С. тності розріджувача та, в разі необхідності, в приПри здійсненні способу (Ββ) згідно з винахосутності агента, що зв'язує кислоту, або із (Dβ) дом вихідні речовини формули (І-а) та ангідрид сірковуглецем та після цього з алкілгалогенідами карбонової кислоти формули (IV) зазвичай викоформули (VII), в разі необхідності, в присутності ристовують у приблизно еквімолярних кількостях. розріджувача та, в разі необхідності, в присутності Однак також можливе використання ангідриду основи. карбонової кислоти у надлишковій кількості (до При здійсненні способу (Dα) намоль вихідної 5моль). Приготування зазвичай здійснюють звиречовини формули (І-а) використовують приблизчайними способами. но 1моль естерів хлормонотіомурашиної кислоти Зазвичай розріджувач та використовуваний у або естерів хлордитіомурашиної кислоти формули надлишковій кількості ангідрид карбонової кисло(VI) при температурі від 0 до 120°С, переважно від ти, а також одержану карбонову кислоту видаля20 до 60°С. ють дистилюванням або промиванням органічним Як, в разі необхідності, застосовуваний розрірозчинником або водою. джувачі використовують всі інертні полярні органіСпосіб (С) відрізняється тим, що сполуки форчні розчинники, такі як етери, естери, аміди, сульмули (І-а) піддають взаємодії з естерами хлормуфони, сульфоксиди, а також галогеналкани. рашиної кислоти або тіоловими естерами хлормуПеревагу надають диметилсульфоксиду, етирашиної кислоти формули (V), в разі необхідності, лацетату, тетрагідрофурану, диметилформаміду в присутності розріджувача та, в разі необхідності, або метиленхлориду. в присутності агента, що зв'язує кислоту. Якщо в переважному варіанті виконання винаЯк агент, що зв'язує кислоту, у способі (С) згіходу додають сильний агент депротонування, тадно з винаходом використовують всі звичайні аккий як, наприклад, гідрид натрію або трет-бутилат цептори кислоти. Перевагу надають третинним калію, що дає енольну сіль сполуки (I-а), то від амінам, таким як триетиламін, піридин, DABCO, подальшого додавання агенту, що зв'язує кислоту, DBU, DBN, основа Хюніга та Ν,Ν-диметиланілін, можна відмовитися. оксидам лужноземельних металів, таким як оксид 57 87622 58 У випадку використання агента, що зв'язує кияк етери, естери, аміди, нітрили, сульфони, сульслоту, можливе використання звичайних неорганіфоксиди або галогеновані вуглеводні, такі як мечних або органічних основ, наприклад, гідроксиду тиленхлорид. натрію, карбонату натрію, карбонату калію, піриПереважно використовують диметилсульфокдину та триетиламіну. сид, тетрагідрофуран, етилацетат, диметилфорРеакція може бути здійснена при нормальному мамід, метиленхлорид. тиску або при підвищеному тиску, переважно при Якщо у переважному варіанті виконання винанормальному тиску. Приготування здійснюють ходу додають сильний агент депротонування (назвичайними методами. приклад, гідрид натрію або трет-бутилат калію), При здійсненні способу (Dβ) намоль вихідної що дає енольну сіль сполуки (I-а), то від додаванречовини формули (І-а) використовують відповідня агенту, що зв'язує кислоту, можна відмовитися. но еквімолярну або надлишкову кількість сірковугУ випадку застосування агента, що зв'язує килецю. При цьому працюють при температурі від 0 слоту, можливе використання звичайних неорганідо 50°С, переважно від 20 до 30°С. чних або органічних основ, наприклад, гідроксиду Часто доцільним виявляється шляхом доданатрію, карбонату натрію, карбонату калію, піривання основи (наприклад, трет-бутилату калію або дину та триетиламіну. гідриду натрію) із сполук формули (І-а) одержувати Здійснення реакції є можливим при нормальвідповідну сіль. Сполуку (I-а) піддають взаємодії із ному тиску або при підвищеному тиску, переважно сірковуглецем аж до завершення процесу одерпри нормальному тиску. Приготування здійснюють жання проміжних сполук, наприклад, при багатозвичайними методами. часовому перемішуванні при кімнатній температуСпосіб (F) згідно з винаходом відрізняється рі. тим, що сполуки формули (І-а) піддають взаємодії Як основи у способі (Dβ) можуть бути застосозі сполуками фосфору формули (IX), в разі необвані всі звичайні акцептори протонів. Перевагу хідності, в присутності розріджувача, та, в разі ненадають гідридам, алкоголятам, лужних металів, обхідності, в присутності агента, що зв'язує кислокарбонатам або гідрокарбонатам лужних та лужту. ноземельних металів або азотним основам. Як При здійсненні способу (F) для одержання приклади слід назвати гідрид натрію, метанолят сполук формули (І-а) на 1моль сполуки (I-а) застонатрію, гідроксид натрію, гідроксид кальцію, карсовують 1-2, переважно 1-1,3моль сполуки фосбонат калію, гідрокарбонат натрію, триетиламін, фору формули (IX) при температурі від -40 до дибензиламін, діізопропілетиламін, піридин, хіно150°С, переважно від -10 до 110°С. лін, діазабіциклоокган (DABCO), діазабіциклоноСпосіб (F) здійснюють переважно в присутноснен (DBN) та діазабіциклоундецен (DBU), ті розріджувача. Як розріджувачі у цьому способі можуть бути Як розріджувачі використовують всі інертні позастосовані всі звичайні розчинники. лярні органічні розчинники, такі як етери, естери, Перевагу надають ароматичним вуглеводням, аміди, нітрили, сульфіди, сульфони, сульфоксиди і таким як бензол або толуол, спиртам, таким як т.д. метанол, етанол, ізопропанол або етиленгліколь, Переважно використовують ацетонітрил, етинітрилам, таким як ацетонітрил, етерам, таким як лацетат, диметилсульфоксид, тетрагідрофуран, тетрагідрофуран або діоксан, амідам, таким як диметилформамід, метиленхлорид. диметилформамід, або іншим полярним розчинниУ випадку використання агента, що зв'язує кикам, таким як диметилсульфоксид або сульфолан. слоту, в разі необхідності, застосовують звичайні Подальшу взаємодію з алкілгалогенідом форнеорганічні або органічні основи, такі як гідроксимули (VII) здійснюють переважно при температурі ди, карбонати або аміни, наприклад, гідроксид від 0 до 70°С, зокрема від 20 до 50°С. При цьому натрію, карбонат натрію, карбонат калію, піридин застосовують щонайменше еквімолярну кількість та триетиламін. алкіл галогеніду. Взаємодія можлива при нормальному або при Працюють при нормальному або підвищеному підвищеному тиску, переважно при нормальному тиску, переважно при нормальному тиску. тиску. Приготування здійснюють звичайними меПриготування зазвичай здійснюють звичайнитодами органічної хімії. Очищення кінцевих продуми методами. ктів здійснюють переважно за допомогою кристаСпосіб (Е) згідно з винаходом відрізняється лізації, хроматографічного очищення або так тим, що сполуки формули (І-а) піддають взаємодії званої "вакуумної дистиляції", тобто видаленням з хлоридами сульфонової кислоти формули (VIII), летких складових у вакуумі. в разі необхідності, в присутності розріджувача, та, Спосіб (G) відрізняється тим, що сполуки фов разі необхідності, в присутності агента, що зв'ярмули (І-а) піддають взаємодії з гідроксидами мезує кислоту. талів або алкоксидами металів формули (X) або При здійсненні способу (Е) намоль вихідної амінами формули (XI), в разі необхідності, в присполуки формули (І-а) використовують приблизно сутності розріджувача. 1моль хлориду сульфонової кислоти формули Як розріджувачі у способі (G) згідно з винахо(VIII) при температурі від -20 до 150°С, переважно дом переважно застосовують етери, такі як тетравід 20 до 70°С. гідрофуран, діоксан, діетиловий етер, або також Спосіб (Е) здійснюють переважно в присутносспирти, такі як метанол, етанол, ізопропанол, а ті розріджувача. також воду. Спосіб (G) згідно з винаходом зазвиЯк розріджувачі, в разі необхідності, застосочай здійснюють при нормальному тиску. Темперавують всі інертні полярні органічні розчинники, такі 59 87622 60 тура реакції зазвичай становить від -20°С до З ряду двопарноногі, наприклад, Blaniulus 100°С, переважно від 0°С до 50°С. guttulatus. Спосіб (Н) згідно з винаходом відрізняється З ряду губоногі, наприклад, Geophilus тим, що сполуки формули (І-а) піддають взаємодії carpophagus, Scutigera spp. зі (Нα) сполуками формули (XII), в разі необхідносЗ ряду симфіли, наприклад, Scutigerella ті, в присутності розріджувача, та, в разі необхідimmaculate. ності, в присутності каталізатора, або зі (Ηβ) споЗ ряду щетинохвостки, наприклад, Lepisma луками формули (XIII), в разі необхідності, в saccharina. присутності розріджувача, та, в разі необхідності, в З ряду ногохвостки, наприклад, Onychiurus присутності агента, що зв'язує кислоту. armatus. При здійсненні способу (Н-α) на 1моль вихідЗ ряду прямокрилі, наприклад, Acheta ної сполуки формули (І-а) використовують приблиdomesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratona зно 1моль ізоціанату формули (XII) при темпераmigratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca турі від 0 до 100°С, переважно від 20 до 50°С. gregaria. Як розріджувачі, в разі необхідності, застосоЗ ряду таргани, наприклад, Blatta orientalis, вують всі інертні органічні розчинники, такі як етеPeriplaneta americana, Leucophae maderae, Blattella ри, естери, аміди, нітрили, сульфони або сульфокgermanica. сиди. З ряду шкірокрилі, наприклад, Forficula Для прискорення реакції, в разі необхідності, auricularia. можливе додавання каталізаторів. Як каталізатори З ряду терміти, наприклад, Reticulitermes spp. переважно використовують оловоорганічні сполуЗ ряду воші, наприклад, Pediculus humanus ки, такі як, наприклад, дибутилоловодилаурат. corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Працюють переважно при нормальному тиску. Trichodectes spp., Damalinia spp. При здійсненні способу (Η-β) на 1моль вихідЗ ряду пузиреногі, наприклад, Hercinothrips ної сполуки формул (I-а) використовують приблизfemoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella но 1моль хлориду карбамідної кислоти формули occidentalis. (XIII) при температурі від 0°С до 150°С, переважно З ряду напівжосткокрилі, наприклад, від 20°С до 70°С. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma Як розріджувачі, в разі необхідності, викорисquadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, товують всі інертні полярні органічні розчинники, Triatoma spp. такі як етери, естери, аміди, сульфони, сульфокЗ ряду рівнокрилі, наприклад, Aleurodes сиди або галогеновані вуглеводні. brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Перевагу надають диметилсульфоксиду, етиAphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus лацетату, тетрагідрофурану, диметилформаміду ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, або метиленхлориду. Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Якщо в переважному варіанті виконання винаPemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., ходу додають сильний агент депротонування (таPhorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca кий як, наприклад, гідрид натрію або трет-бутилат spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, калію), що дає енольну сіль сполуки (I-а), то від Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax подальшого додавання агенту, що зв'язує кислоту, striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, можна відмовитися. Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. У випадку використання агента, що зв'язує киЗ ряду лузкокрилі, наприклад, Pectinophora слоту, можливе використання звичайних неорганіgossypiella, Bupalus pinianus, Cheimatobia brumata, чних або органічних основ, наприклад, гідроксиду Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, натрію, карбонату натрію, карбонату калію, триеPlutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis тиламіну або піридину. chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Реакція може бути здійснена при нормальному Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia або підвищеному тиску, переважно при нормальspp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra ному тиску. Приготування здійснюють звичайними brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., методами. Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Активні речовини при гарній сумісності з росChilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, линами та вигідній побічній токсичності по відноGalleria mellonela, Tineola bisselliella, Tinea шенню до теплокровних тварин є придатними для pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia боротьби із тваринними шкідниками, зокрема коpodana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, махами, павуками та нематодами, що наносять Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix шкоду в сільському господарстві, лісах, садах та viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae. майданчиках для відпочинку, при збереженні заЗ ряду жорсткокрилі, наприклад, Anobium пасів та захисті матеріалів, а також у побутовому punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius секторі. Дані активні речовини переважно застосоobtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes вують як засоби захисту рослин. Вони ефективні bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, по відношенню до звичайних чуттєвих та стійких Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes видів, а також на всіх або окремих стадіях розвитchrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., ку. До зазначених вище шкідників належать: Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., З ряду рівноногі, наприклад, Oniscus asellus, Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp.,