Похідне азолу, спосіб його одержання, засіб для сільського господарства і садівництва і засіб для захисту промислових матеріалів, що містять таке похідне

Реферат: UA 105822 C2 (12) UA 105822 C2 Пропонується похідне азолу, яке міститься як активний інгредієнт в засобі для сільського господарства і садівництва, що має чудовий ефект в боротьбі з хворобами. Похідне азолу, згідно з винаходом, представлене формулою (І): R 1 R 2 A HO CH2 N 1 N , (I) 2 де R і R є однаковими або різними і кожний означає заміщену С 3-С6-циклоалкільну групу або С1-С4-алкільну групу, заміщену заміщеною С3-С6-циклоалкільною групою; і А означає атом азоту або метинову групу. UA 105822 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 ГАЛУЗЬ ТЕХНІКИ, ДО ЯКОЇ НАЛЕЖИТЬ ВИНАХІД Даний винахід стосується нового похідного азолу. Винахід також стосується засобу для сільського господарства і садівництва і засобу для захисту промислових матеріалів, що містить похідне як активний інгредієнт, і способу одержання похідного. РІВЕНЬ ТЕХНІКИ Звичайно пропонується велика кількість похідних гідроксіетилазолу, кожне з яких являє собою 5-членне гетероциклічне кільце, що містить один або декілька атомів азоту в циклі, яке є похідним, атом вуглецю якого, що несе гідроксильну групу, додатково зв'язаний з циклоалкільною групою або алкільною групою, заміщеною циклоалкільною групою, як активні інгредієнти біоцидів для сільського господарства і садівництва (дивіться, наприклад, патентну літературу 1-13). СУТЬ ВИНАХОДУ ТЕХНІЧНА ПРОБЛЕМА Звичайно потрібний пестицид для сільського господарства і садівництва, що має низьку токсичність для людини, з яким можна безпечно працювати і який надає потужний вплив в боротьбі з широким колом хвороб рослин. Також, існувала потреба в регуляторі росту рослин, який регулює ріст різних сільськогосподарських культур і садових рослин, при цьому надаючи ефекти, що підвищують врожайність або поліпшують якість, а також в засобі захисту промислових матеріалів, який захищає промисловий матеріал від широкого кола небезпечних мікроорганізмів, які проникають в такі матеріали. Відповідно, метою даного винаходу, головним чином, є одержання похідного азолу, що входить як активний інгредієнт в засіб для сільського господарства і садівництва і в промисловий матеріал, яке задовольняє описану вище потребу. РОЗВ'ЯЗАННЯ ПРОБЛЕМИ Щоб досягнути вказаної вище мети, автори провели докладні дослідження хімічних структур і біологічної активності великої кількості похідних азолу. В результаті автори виявили, що похідне азолу, представлене формулою (I), показаною нижче, має чудову активність, таким чином, створивши даний винахід. Таким чином, винахід оснований на таких нових даних і включає наступні об'єкти винаходу. Похідне азолу згідно з винаходом представлене формулою (I): , 1 2 де R і R є однаковими або різними і кожний означає C 3-C6-циклоалкільну групу або C 1-C4алкільну групу, заміщену циклоалкільною групою; циклоалкільна група і алкільна група можуть бути заміщені атомом галогену, C1-C4алкільною групою, C1-C4-галогеналкільною групою, C3-C6-циклоалкільною групою, арильною групою або арилалкільною групою (при цьому вуглецевий ланцюг залишку алкілу являє собою C1-C3-ланцюг); ароматичний цикл арильної групи і арилалкільної групи може бути заміщений атомом галогену, C1-C4-алкільною групою, C1-C4-галогеналкільною групою, C1-C4-алкоксигрупою або C1C4-галогеналкоксигрупою; і А означає атом азоту або метинову групу. Похідне азолу, що має структуру, показану вище, має перевагу, яка полягає в тому, що таке похідне має чудову біоцидну дією відносно великої кількості мікроорганізмів, які викликають хвороби рослин. 1 2 У похідних азолу згідно з винаходом кожний з R і R в формулі (I), описаній вище, переважно означає C3-C6-циклоалкільну групу, заміщену атомом галогену, C1-C4-алкільною групою або C1-C4-галогеналкільною групою, або C1-C4-алкільну групу, заміщену заміщеною C3C6-циклоалкільною групою. 1 2 Крім того, в похідних азолу згідно з винаходом кожний з R і R в формулі (I), описаній вище, переважно означає циклопропільну групу, заміщену атомом галогену або C1-C4-алкільною групою, або C1-C4-алкільну групу, заміщену заміщеною циклопропільною групою. 1 2 У похідних азолу згідно з винаходом кожний з R і R в формулі (I), описаній вище, переважно представлений формулою (XVII): 1 UA 105822 C2 5 10 15 20 25 30 35 , 3 4 5 6 7 де кожний з R , R , R , R і R означає атом водню, атом галогену, метильну групу або 3 4 5 6 7 етильну групу, і щонайменше один з R , R , R , R і R означає атом галогену, і n дорівнює 0-2. У даному описі атом вуглецю, відмічений точкою в формулі (XVII), описаній вище, означає атом вуглецю, ідентичний атому вуглецю, що має гідроксильну групу, в формулі (I). Переважно в похідних азолу згідно з винаходом в тому випадку, коли n в формулі (XVII), 1 описаній вище, що представляє R , дорівнює 1-2, n в формулі (XVII), описаній вище, що 2 7 3 4 5 6 представляє R , дорівнює 0, тоді як R означає атом галогену і кожний з R , R , R і R означає атом водню. Крім того, в похідних азолу згідно з винаходом А в формулі (I), описаній вище, переважно означає атом азоту. В результаті наявності структури, вказаної вище, похідне азолу згідно з винаходом має перевагу, яка полягає в тому, що таке похідне надає чудову біоцидну дію на велику кількість мікроорганізмів, які викликають хвороби рослин. Винахід також охоплює наступні сполуки як проміжні сполуки для похідних азолу, описаних вище. А саме, проміжні сполуки для похідних азолу згідно з винаходом являють собою сполуки оксирану, представлені формулою (II): , 1 2 де R і R є однаковими або різними і кожний означає C3-C6-циклоалкільну групу, C1-C4алкільну групу, заміщену циклоалкільною групою, C2-алкенільну групу або C1-C4-алкільну групу, заміщену алкенільною групою; при цьому циклоалкільна група, алкільна група або алкенільна група можуть бути заміщені атомом галогену, C1-C4-алкільною групою, C1-C4-галогеналкільною групою, C3-C6-циклоалкільною групою, арильною групою або арилалкільною групою (при цьому вуглецевий ланцюг залишку алкілу являє собою C1-C3-ланцюг); ароматичний цикл арильної групи і арилалкільної групи може бути заміщений атомом галогену, C1-C4-алкільною групою, C1C4-галогеналкільною групою, C1-C4-алкоксигрупою або C1-C4-галогеналкоксигрупою. Проміжні сполуки для похідних азолу згідно з винаходом переважно є сполуками оксирану, представленими формулою (II-a): , 8 9 10 11 12 де R , R , R , R і R можуть бути заміщені атомом водню, атомом галогену, C1-C4алкільною групою, C1-C4-галогеналкільною групою, C3-C6-циклоалкільною групою, арильною групою або арилалкільною групою (при цьому вуглецевий ланцюг залишку алкілу являє собою C1-C3-ланцюг); при цьому ароматичний цикл арильної групи і арилалкільної групи може бути заміщений атомом галогену, C1-C4-алкільною групою, C1-C4-галогеналкільною групою, C1-C41 2 алкоксигрупою або C1-C4-галогеналкоксигрупою; кожний з X і X означає атом галогену; і n дорівнює 0-4. Проміжні сполуки для похідних азолу згідно з винаходом переважно являють собою сполуки оксирану, представлені формулою (VIII): 2 UA 105822 C2 5 10 15 , 8 9 10 11 12 де кожний з R , R , R , R і R означає атом водню, атом галогену, C1-C4-алкільну групу, C1-C4-галогеналкільну групу, C3-C6-циклоалкільну групу, арильну групу або арилалкільну групу (при цьому вуглецевий ланцюг залишку алкілу являє собою C1-C3-ланцюг); ароматичний цикл арильної групи і арилалкільної групи може бути заміщений атомом галогену, C1-C4-алкільною групою, C1-C4-галогеналкільною групою, C1-C4-алкоксигрупою або C1-C4-галогеналкоксигрупою; і n дорівнює 0-4. Крім того, спосіб одержання похідного азолу згідно з винаходом включає стадію взаємодії сполуки оксирану, представленої формулою (II): , із сполукою 1,2,4-триазолу або імідазолу, представленою формулою (III): , де M означає атом водню або лужний метал; і А означає атом азоту або метинову групу. Винахід також включає наступні способи як способи одержання проміжних сполук для похідних азолу, описаних вище. Способи одержання проміжних сполук для похідних азолу згідно з винаходом включають стадію, на якій сполуку оксирану, представлену формулою (VIII), піддають перетворенню в гемдигалогенциклопропан з одержанням таким чином проміжної сполуки, представленої формулою (II-a): , 20 25 . Крім того, способи одержання проміжних сполук для похідних азолу згідно з винаходом включають стадію, на якій забезпечують можливість для взаємодії сполуки, представленої формулою (VII), з металоорганічною сполукою, представленою формулою (X), з одержанням сполуки галогенгідрину, представленої формулою (IX), яку потім піддають перетворенню в оксиран, таким чином одержуючи проміжну сполуку, представлену формулою (VIII): , 3 UA 105822 C2 , , 5 10 , де L в формулі (X) означає лужний метал, лужноземельний металл-Q1 (Q1 означає атом галогену), 1/2 (Cu лужний метал), цинк-Q2 (Q2 означає атом галогену), і X в формулах (VII) і (IX) означає атом галогену. Крім того, способи одержання проміжних сполук для похідних азолу згідно з винаходом включають стадію, на якій карбонільну сполуку, представлену формулою (XI), піддають перетворенню в оксиран, таким чином одержуючи проміжну сполуку, представлену формулою (VIII-a): , 15 20 25 30 , де m в формулі (XI) і (VIII-a) дорівнює 1-3. Також у винахід включений засіб для сільського господарства і садівництва або засіб захисту промислових матеріалів, що містить похідне азолу згідно з винаходом як активний інгредієнт. У описі і споріднених матеріалах символ, що визначає ідентичну функціональну групу (або атом) в кожній формулі, вказаний ідентичним умовним знаком, при цьому опускають його 2 2 докладний опис. Наприклад, R , вказаний в формулі (I), і R , вказаний в інших формулах, 2 ідентичні. Таке тлумачення не обмежене R і також застосовне до інших функціональних груп (або атомів). ПЕРЕВАЖНІ РЕЗУЛЬТАТИ ВИНАХОДУ Похідне азолу згідно з винаходом надає чудову біоцидну дію на велику кількість мікроорганізмів, які викликають хвороби рослин. Тому засіб для сільського господарства і садівництва, що містить похідне азолу згідно з винаходом як активний інгредієнт, може мати перевагу, надаючи потужний вплив в боротьбі з широким колом хвороб рослин. Крім того, засіб для сільського господарства і садівництва, що містить похідне азолу згідно з винаходом як активний інгредієнт, переважно може регулювати ріст різних сільськогосподарських культур і садових рослин, таким чином підвищуючи їх врожайність і при цьому поліпшуючи їх якість. З іншого боку, засіб захисту промислових матеріалів, що містить похідне азолу згідно з винаходом 4 UA 105822 C2 5 10 15 20 25 30 35 як активний інгредієнт, крім того, може мати перевагу у випадку захисту промислових матеріалів від широкого кола небезпечних мікроорганізмів, які проникають в такий матеріал. ОПИС ВАРІАНТІВ ЗДІЙСНЕННЯ ВИНАХОДУ Варіанти найкращого способу здійснення винаходу описані нижче. Такі варіанти є тільки прикладами типових варіантів здійснення винаходу і не служать для забезпечення вузької інтерпретації обсягу винаходу. Описи наведені у вказаному нижче порядку. У варіантах ідентичний термін використовують стосовно ідентичних значень, якщо не вказане інше. Таке тлумачення також застосовне до замісника або атома в формулах, а також до символу, що вказує їх номер. 1. Похідні азолу 1 2 (1) R і R (2) А (3) Ізомери (4) Типові приклади 2. Способи одержання похідних азолу (1) Розчинники (2) Основи і кислоти (3) Перший спосіб одержання сполуки (I) (3-1) Стадія A1 (3-2) Стадія A2 (3-3) Стадія A3 (3-4) Стадія A2a (3-5) Стадія A4 (3-6) Стадія A4a (4) Другий спосіб одержання сполуки (I) (4-1) Стадія B1 (4-2) Стадія B2. 3. Засоби для сільського господарства і садівництва і засоби захисту промислових матеріалів (1) Ефекти, що забезпечують контроль хвороб рослин (2) Ефекти, стимулюючі ріст рослин (3) Ефект захисту промислових матеріалів (4) Препарати. 1. Похідні азолу Похідне азолу, представлене формулою (I), описаною вище, згідно з винаходом (надалі зване сполукою (I)) описане нижче. 1 40 45 50 2 Значення визначення відповідних символів (R , R , А) в сполуці (I) і їх типові приклади описані нижче. 1 2 (1) R і R 1 2 Кожний з R і R означає C3-C6-циклоалкільну групу або C1-C4-алкільну групу, заміщену C31 2 C6-циклоалкільною групою. R і R можуть бути однаковими або різними. C3-C6-циклоалкільною групою може бути, наприклад, циклопропільна група, циклобутильна група, циклопентильна група, циклогексильна група і тому подібні, і більш переважно циклопропільна група, циклобутильна група і циклопентильна група, і особливо переважно циклопропільна група. C1-C4-алкільною групою, заміщеною C3-C6-циклоалкільною групою, може бути, наприклад, циклопропілметильна група, циклобутилметильна група, 2-(циклопропіл)етил, циклопентилметильна група, циклогексилметильна група, 3-(циклопропіл)пропільна група, 4(циклопропіл)бутильна група і тому подібні, і більш переважно циклопропілметильна група, 2(циклопропіл)етил, 3-(циклопропіл)пропільна група і 4-(циклопропіл)бутильна група, і особливо переважно циклопропілметильна група і 2-(циклопропіл)етил. Вказані групи можуть бути заміщені атомом галогену, C 1-C4-алкільною групою, C1-C4галогеналкільною групою, C3-C6-циклоалкільною групою, арильною групою або арилалкільною групою (при цьому вуглецевий ланцюг залишку алкілу являє собою C1-C3-ланцюг). 5 UA 105822 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Атомом галогену може бути, наприклад, атом фтору, атом хлору, атом брому і атом йоду. C1-C4-алкільною групою може бути, наприклад, метильна група, етильна група, н-пропільна група і ізопропільна група. C1-C4-галогеналкільною групою може бути, наприклад, трифторметильна група, 1,1,2,2,2-пентафторетильна група, хлорметильна група, трихлорметильна група і бромметильна група. C3-C6-циклоалкільною групою може бути, наприклад, циклопропільна група і циклобутильна група. Арильною групою може бути, наприклад, фенільна група. Арилалкільною групою може бути, наприклад, бензильна група і фенетильна група. Серед вказаних груп більш переважними можуть бути, наприклад, атом фтору, атом хлору, атом брому і атом йоду як атоми галогенів і метильна група, етильна група і н-пропільна група як C1-C4-алкільні групи. C1-C4-галогеналкільною групою може бути, наприклад, трифторметильна група, хлорметильна група і трихлорметильна група. C3-C6-циклоалкільною групою може бути, наприклад, циклопропільна група. Арильною групою може бути, наприклад, фенільна група. Більш переважними замісниками можуть бути, наприклад, атом фтору, атом хлору, атом брому, метильна група, етильна група, циклопропільна група і фенільна група. Особливо переважними можуть бути, наприклад, атом хлору, атом брому і метильна група. Фенільний залишок арильної групи і арилалкільної групи, описаної вище, може бути моно-, ди-, тризаміщений атомом галогену, C1-C4-алкільною групою, C1-C4-галогеналкільною групою, C1-C4-алкоксигрупою або C1-C4-галогеналкоксигрупою. Прикладами замісника, який заміщує фенільний залишок вказаної арильної групи і арилалкільної групи, можуть бути наведені нижче замісники. Атомом галогену може бути, наприклад, атом фтору, атом хлору, атом брому і атом йоду. C1-C4-алкільною групою може бути, наприклад, метильна група, етильна група, н-пропільна група, ізопропільна група, н-бутильна група, ізобутильна група, втор-бутильна група, третбутильна група і циклопропілметильна група. C1-C4-галогеналкільною групою може бути, наприклад, трифторметильна група, 1,1,2,2,2-пентафторетильна група, хлорметильна група, трихлорметильна група і бромметильна група. C1-C4-алкоксигрупою може бути, наприклад, метоксигрупа, етоксигрупа, ізопропоксигрупа і трет-бутоксигрупа. C1-C4-галогеналкоксигрупою може бути, наприклад, трифторметоксигрупа, 2,2,2-трифторетоксигрупа і 1,1,2,2,2пентафторетоксигрупа. Групами, які можуть бути більш переважними прикладами, є атом фтору, атом хлору, атом брому, метильна група, етильна група, трифторметильна група, хлорметильна група, метоксигрупа і етоксигрупа. (2) А А означає атом азоту або метинову групу. (3) Ізомери 1 2 У сполуці (I), в якій R і R різні, атом вуглецю, з яким зв'язана гідроксильна група, стає асиметричним атомом вуглецю. Також асиметричний атом вуглецю зустрічається залежно від 1 2 структури, представленої R і R . Відповідно, сполука (I) може існувати у вигляді геометричних ізомерів і оптичних ізомерів. Потрібно розуміти, що сполука (I) включає всі окремі ізомери і будь-які суміші відповідних ізомерів в будь-якому співвідношенні. (4) Типові приклади 1 2 Залежно від поєднання R , R і А, описаних вище, сполуки, вказані в таблицях 1-37, наведених нижче, можуть бути наведені як приклади сполук (I). 6 UA 105822 C2 Таблиця 1 Сполука № I-1 R 1 R 2 A N I-2 N I-3 N I-4 N I-5 N I-6 N I-7 N I-8 N I-9 N I-10 N I-11 N I-12 N I-13 N I-14 N I-15 N I-16 N I-17 N I-18 N I-19 N I-20 N Таблиця 2 Сполука № I-21 R 1 R 2 A СН I-22 СН I-23 СН I-24 СН I-25 СН I-26 СН I-27 СН I-28 СН I-29 СН I-30 СН I-31 СН I-32 СН I-33 СН I-34 СН I-35 СН I-36 СН I-37 СН 7 UA 105822 C2 Таблиця 2 Сполука № I-38 R 1 R 2 A СН I-39 СН I-40 СН Таблиця 3 Сполука № I-41 R 1 R 2 A N I-42 N I-43 N I-44 N I-45 N I-46 N I-47 N I-48 N I-49 N I-50 N I-51 N I-52 N I-53 N I-54 N I-55 N I-56 N Таблиця 4 Сполука № I-57 R 1 R 2 A N I-58 N I-59 N I-60 N I-61 N I-62 N I-63 N I-64 N I-65 N I-66 N I-67 N 8 UA 105822 C2 Таблиця 4 Сполука № R 1 R 2 A I-68 N I-69 N I-70 N I-71 N I-72 N Таблиця 5 Сполука № I-73 R 1 R 2 A СН I-74 СН I-75 СН I-76 СН I-77 СН I-78 СН I-79 СН I-80 СН I-81 СН I-82 СН I-83 СН I-84 СН I-85 СН I-86 СН I-87 СН I-88 СН Таблиця 6 Сполука № I-89 R 1 R 2 A СН I-90 СН I-91 СН I-92 СН I-93 СН I-94 СН I-95 СН I-96 СН 9 UA 105822 C2 Таблиця 6 Сполука № R 1 R 2 A I-97 СН I-98 СН I-99 СН I-100 СН I-101 СН I-102 СН I-103 СН I-104 СН Таблиця 7 Сполука № I-105 R 1 R 2 A N I-106 N I-107 N I-108 N I-109 N I-110 N I-111 N I-112 N I-113 N I-114 N I-115 N I-116 N I-117 N I-118 N I-119 N I-120 N Таблиця 8 Сполука № I-121 R 1 R 2 A N I-122 N I-123 N I-124 N 10 UA 105822 C2 Таблиця 8 Сполука № I-125 R 1 R 2 A N I-126 N I-127 N I-128 N I-129 N I-130 N I-131 N I-132 N I-133 N I-134 N I-135 N I-136 N Таблиця 9 Сполука № I-137 R 1 R 2 A СН I-138 СН I-139 СН I-140 СН I-141 СН I-142 СН I-143 СН I-144 СН I-145 СН I-146 СН I-147 СН I-148 СН I-149 СН I-150 СН I-151 СН I-152 СН 11 UA 105822 C2 Таблиця 10 Сполука № I-153 R 1 R 2 A СН I-154 СН I-155 СН I-156 СН I-157 СН I-158 СН I-159 СН I-160 СН I-161 СН I-162 СН I-163 СН I-164 СН I-165 СН I-166 СН I-167 СН I-168 СН Таблиця 11 Сполука № R 1 R 2 A I-169 N I-170 N I-171 N I-172 N I-173 N I-174 N I-175 N I-176 N I-177 СН I-178 СН I-179 СН I-180 СН 12 UA 105822 C2 Таблиця 11 Сполука № R 1 R 2 A I-181 СН I-182 СН I-183 СН I-184 СН Таблиця 12 Сполука № R 1 R 2 A I-185 N I-186 N I-187 N I-188 N I-189 N I-190 N I-191 N I-192 N I-193 N I-194 N I-195 N I-196 N Таблиця 13 Сполука № R 1 R 2 A I-197 N I-198 N I-199 N I-200 N I-201 N I-202 N I-203 N I-204 N I-205 N 13 UA 105822 C2 Таблиця 13 Сполука № R 1 R 2 A I-206 N I-207 N I-208 N I-209 N I-210 N I-211 N Таблиця 14 Сполука № R 1 R 2 A I-212 СН I-213 СН I-214 СН I-215 СН I-216 СН I-217 СН I-218 СН I-219 СН I-220 СН I-221 СН I-222 СН I-223 СН Таблиця 15 Сполука № R 1 R 2 A I-224 СН I-225 СН I-226 СН I-227 СН I-228 СН I-229 СН I-230 СН 14 UA 105822 C2 Таблиця 15 Сполука № R 1 R 2 A I-231 СН I-232 СН I-233 СН I-234 СН I-235 СН I-236 СН I-237 СН I-238 СН Таблиця 16 Сполука № I-239 R 1 R 2 A N I-240 N I-241 N I-242 N I-243 N I-244 N I-245 N I-246 N I-247 N I-248 N I-249 N I-250 N I-251 N I-252 N I-253 N I-254 N Таблиця 17 Сполука № I-255 R 1 R 2 A N I-256 N I-257 N I-258 N 15 UA 105822 C2 Таблиця 17 Сполука № I-259 R 1 R 2 A N I-260 N I-261 N I-262 N I-263 N I-264 N I-265 N I-266 N I-267 N I-268 N I-269 N Таблиця 18 Сполука № I-270 R 1 R 2 A N I-271 N I-272 N I-273 N I-274 N I-275 N I-276 N I-277 N I-278 N I-279 N I-280 N I-281 N I-282 N I-283 N Таблиця 19 Сполука № I-284 R 1 R 2 A N I-285 N I-286 N 16 UA 105822 C2 Таблиця 19 Сполука № I-287 R 1 R 2 A N I-288 N I-289 N I-290 N I-291 N I-292 N I-293 N I-294 N I-295 N I-296 N Таблиця 20 Сполука № I-297 R 1 R 2 A N I-298 N I-299 N I-300 N I-301 N I-302 N I-303 N I-304 N I-305 N I-306 N I-307 N I-308 N Таблиця 21 Сполука № I-309 R 1 R 2 A N I-310 N I-311 N I-312 N I-313 N I-314 N I-315 N 17 UA 105822 C2 Таблиця 21 Сполука № R 1 R 2 A I-316 N I-317 N I-318 N I-319 N Таблиця 22 Сполука № I-320 R 1 R 2 A N I-321 N I-322 N I-323 N I-324 N I-325 N I-326 N I-327 N I-328 N I-329 N Таблиця 23 Сполука № I-330 R 1 R 2 A N I-331 N I-332 N I-333 N I-334 N I-335 N I-336 N I-337 N I-338 N I-339 N I-340 N I-341 N I-342 N I-343 N I-344 N 18 UA 105822 C2 Таблиця 23 Сполука № R 1 R 2 A I-345 N I-346 N Таблиця 24 Сполука № I-347 R 1 R 2 A СН I-348 СН I-349 СН I-350 СН I-351 СН I-352 СН I-353 СН I-354 СН I-355 СН I-356 СН I-357 СН I-358 СН I-359 СН I-360 СН I-361 СН I-362 СН Таблиця 25 Сполука № I-363 R 1 R 2 A СН I-364 СН I-365 СН I-366 СН I-367 СН I-368 СН I-369 СН I-370 СН I-371 СН I-372 СН 19 UA 105822 C2 Таблиця 25 Сполука № R 1 R 2 A I-373 СН I-374 СН I-375 СН I-376 СН I-377 СН Таблиця 26 Сполука № I-378 R 1 R 2 A СН I-379 СН I-380 СН I-381 СН I-382 СН I-383 СН I-384 СН I-385 СН I-386 СН I-387 СН I-399 СН I-389 СН I-390 СН I-391 СН Таблиця 27 Сполука № I-392 R 1 R 2 A СН I-393 СН I-394 СН I-395 СН I-396 СН I-397 СН 20 UA 105822 C2 Таблиця 27 Сполука № R 1 R 2 A I-398 СН I-399 СН I-400 СН I-401 СН I-402 СН I-403 СН I-404 СН Таблиця 28 Сполука № I-405 R 1 R 2 A СН I-406 СН I-407 СН I-408 СН I-409 СН I-410 СН I-411 СН I-412 СН I-413 СН I-414 СН I-415 СН I-416 СН Таблиця 29 Сполука № I-417 R 1 R 2 A СН I-418 СН I-419 СН I-420 СН I-421 СН I-422 СН 21 UA 105822 C2 Таблиця 29 Сполука № R 1 R 2 A I-423 СН I-424 СН I-425 СН I-426 СН I-427 СН Таблиця 30 Сполука № I-428 R 1 R 2 A СН I-429 СН I-430 СН I-431 СН I-432 СН I-433 СН I-434 СН I-435 СН I-436 СН I-437 СН Таблиця 31 Сполука № I-438 R 1 R 2 A СН I-439 СН I-440 СН I-441 СН I-442 СН I-443 СН I-444 СН I-445 СН I-446 СН I-447 СН I-448 СН I-449 СН I-450 СН 22 UA 105822 C2 Таблиця 31 Сполука № I-451 R 1 R 2 A СН I-452 СН I-453 СН I-454 СН Таблиця 32 Сполука № R 1 R 2 A I-455 N I-456 N I-457 N I-458 N I-459 N I-460 N I-461 N I-462 N I-463 N I-464 N I-465 N I-466 N I-467 N I-468 N I-469 N I-470 N I-471 N I-472 N Таблиця 33 Сполука № R 1 R 2 A I-473 СН I-474 СН I-475 СН I-476 СН 23 UA 105822 C2 Таблиця 33 Сполука № R 1 R 2 A I-477 СН I-478 СН I-479 СН I-480 СН I-481 СН I-482 СН I-483 СН I-484 СН I-485 СН I-486 СН I-487 СН I-488 СН I-489 СН I-490 СН Таблиця 34 Сполука № R 1 R 2 A I-600 N I-601 N I-602 N I-603 N I-604 N I-605 N I-606 N I-607 N I-608 N I-609 N I-620 N I-611 N 24 UA 105822 C2 Таблиця 35 Сполука № R 1 R 2 A I-612 N I-613 N I-614 N I-615 N I-616 N I-617 N I-618 N I-619 N I-620 N I-621 N I-622 N I-623 N I-624 N I-625 N I-626 N Таблиця 36 Сполука № R 1 R 2 A I-630 СН I-631 СН I-632 СН I-633 СН I-634 СН I-635 СН I-636 СН I-637 СН I-638 СН I-639 СН I-640 СН I-641 СН 25 UA 105822 C2 Таблиця 37 Сполука № R 1 R 2 A I-642 СН I-643 СН I-644 СН I-645 СН I-646 СН I-647 СН I-648 СН I-649 СН I-650 СН I-651 СН I-652 СН I-653 СН I-654 СН I-655 СН I-656 СН 1 5 10 15 20 25 2 У таблицях для кожного з R і R точкою вказане положення його зв’язування. Тобто потрібно розуміти, що між атомом вуглецю, з яким зв'язана точка, і атомом вуглецю, з яким зв'язана гідроксильна група в сполуці (I), утворюється вуглець-вуглецевий зв'язок. Серед типових прикладів, описаних вище, більш переважною є сполука, що має циклопропільну групу або (циклопропіл)-C1-C4-алкільну групу, в якій є від одного до двох атомів 1 2 галогену як замісники в будь-якому одному з R і R . Сполука, що має циклопропільну групу або (циклопропіл)-C1-C4-алкільну групу, в якій є від 1 2 одного до двох атомів галогену як замісники в обох R і R , більш переважна. 1 2 Особливо переважно один з R і R означає циклопропільну групу, заміщену одним атомом галогену, а інший означає (циклопропіл)-C1-C4-алкільну групу, заміщену двома атомами галогену. У цьому випадку циклопропільною групою, заміщеною одним атомом галогену, яка є переважною, може бути, наприклад, 1-фторциклопропіл, 1-хлорциклопропільна група і 1бромциклопропільна група, і 1-фторциклопропіл і 1-хлорциклопропільна група є більш переважними, при цьому особливо переважним є 1-хлорциклопропіл. (Циклопропіл)-C1-C4алкільною групою, заміщеною двома атомами галогену, може бути, наприклад, (2,2дифторциклопропіл)метильна група, 2-(2,2-дифторциклопропіл)етильна група, 3-(2,2дифторциклопропіл)пропільна група, (2,2-дихлорциклопропіл)метильна група, 2-(2,2дихлорциклопропіл)етильна група, 3-(2,2-дихлорциклопропіл)пропільна група, 4-(2,2дихлорциклопропіл)бутильна група, (2,2-дибромциклопропіл)метильна група, 2-(2,2дибромциклопропіл)етильна група, 3-(2,2-дибромциклопропіл)пропільна група, 4-(2,2дибромциклопропіл)бутильна група, (2,2-дийодциклопропіл)метильна група, при цьому більш переважними групами є (2,2-дигалогенциклопропіл)-C1-C2-алкільні групи, такі як (2,2дифторциклопропіл)метильна група, 2-(2,2-дифторциклопропіл)етильна група, (2,2дихлорциклопропіл)метильна група, 2-(2,2-дихлорциклопропіл)етильна група, (2,2дибромциклопропіл)метильна група і 2-(2,2-дибромциклопропіл)етильна група, і особливо переважними групами можуть бути, наприклад, (2,2-дихлорциклопропіл)метильна група, 2-(2,2 26 UA 105822 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 дихлорциклопропіл)етильна група, (2,2-дибромциклопропіл)метильна група і 2-(2,2дибромциклопропіл)етильна група. 2. Способи одержання похідних азолу Спосіб одержання сполуки (I) описаний нижче. Розчинники, основи, кислоти і тому подібне, використовувані на кожній стадії в способі одержання згідно з винаходом, можуть являти собою реагенти, перераховані нижче, якщо не вказане інше. (1) Розчинники Хоч використовуваний розчинник особливим чином не обмежений, розчинники, які можуть бути наведені як приклади, включають галогеновані вуглеводні, такі як дихлорметан, хлороформ і дихлоретан, ароматичні вуглеводні, такі як бензол, толуол і ксилен, аліфатичні вуглеводні, такі як петролейний ефір, гексан і метилциклогексан, аміди, такі як N,Nдиметилформамід, N,N-диметилацетамід і N-метил-2-піролідинон, прості ефіри, такі як діетиловий ефір, тетрагідрофуран і діоксан, спирти, такі як метанол і етанол. У інших випадках розчинниками можуть бути, наприклад, вода, сірковуглець, ацетонітрил, етилацетат, піридин і диметилсульфоксид. Можна використовувати два або більше таких розчинників в поєднанні. Також як приклад розчинника можна навести композицію розчинників, що складається з розчинників, які не утворюють гомогенний шар один з одним. Наприклад, до реакційної суміші додають солі четвертинного амонію, такі як сіль тетрабутиламонію, сіль триметилбензиламонію і сіль триетилбензиламонію, і каталізатор фазового перенесення, такий як краун-ефір і його аналоги, щоб здійснити реакцію. У такому випадку використовувані розчинники не обмежені, хоч масляна фаза може складатися з бензолу, хлороформу, дихлорметану, гексану, толуолу, тетрагідрофурану і тому подібних. (2) Основи і кислоти До розчинника, описаного вище, може бути додана основа або кислота. Хоч використовувана основа особливим чином не обмежена, вона може являти собою, наприклад, карбонат лужного металу, такий як карбонат натрію, гідрокарбонат натрію, карбонат калію і гідрокарбонат калію; карбонат лужноземельного металу, такий як карбонат кальцію і карбонат барію; гідроксид лужного металу, такий як гідроксид натрію і гідроксид калію; лужний метал, такий як літій, натрій і калій; алкоксид лужного металу, такий як метоксид натрію, етоксид натрію і трет-бутоксид калію; гідрид лужного металу, такий як гідрид натрію, гідрид калію і гідрид літію; металоорганічну сполуку лужного металу, таку як н-бутиллітій і бромід метилмагнію; лужний метал, такий як натрій, калій і літій; амід лужного металу, такий як діізопропіламід літію; і органічний амін, такий як триетиламін, піридин, 4-диметиламінопіридин, N,N-диметиланілін і 1,8-діазабіцикло-7-[5.4.0]ундецен. Хоч використовувана кислота особливим чином не обмежена, вона може бути, наприклад, неорганічною кислотою, такою як хлористоводнева кислота, бромистоводнева кислота, йодистоводнева кислота і сірчана кислота, органічною кислотою, такою як мурашина кислота, оцтова кислота, масляна кислота і п-толуолсульфонова кислота, кислотою Льюїса, такою як хлорид літію, бромід літію, хлорид родію, хлорид цинку, хлорид заліза і хлорид алюмінію. (3) Перший спосіб одержання сполуки (I) (3-1) Стадія A1 Один варіант вказаного способу одержання включає стадію взаємодії сполуки оксирану, представленої формулою (II), показаною нижче, із сполукою 1,2,4-триазолу або імідазолу, представленою формулою (III), показаною нижче (стадія A1) (дивіться схему (1), показану нижче). Надалі сполуку оксирану, представлену формулою (II), називають "сполукою (II)", тоді як сполуку 1,2,4-триазолу або імідазолу, представлену формулою (III), називають "сполукою (III)". 27 UA 105822 C2 Схема (1) 1 5 10 15 20 25 2 У даному описі значення визначень R , R і А вказане вище. M означає атом водню або лужний метал. На вказаній стадії атом вуглецю в циклі оксирану в сполуці (II) піддають взаємодії із сполукою (III) з утворенням вуглець-азотного зв'язку між атомом вуглецю в циклі оксирану в сполуці (II) і атомом азоту в сполуці (III). Використовуваний розчинник в цьому випадку особливим чином не обмежений і може являти собою, наприклад, аміди, такі як N-метилпіролідон і N,N-диметилформамід. Кількість сполуки (III), використовувана на моль сполуки (II), звичайно складає від 0,5 до 10 моль, переважно від 0,8 до 5 моль. За необхідності може бути додана основа. У такому випадку кількість основи, використовуваної на моль сполуки (III), звичайно складає від 0 до 10 моль, переважно від 0,5 до 5 моль. Температура реакції і час реакції можуть бути відповідним чином вибрані залежно від типів використовуваного розчинника, основи і тому подібного. Температура реакції переважно складає від 0 до 250°С, більш переважно від 10 до 150°С. Час реакції переважно складає від 0,1 години до декількох діб, більш переважно від 0,5 години до 2 діб. (3-2) Стадія A2 Як приклад переважного першого способу синтезу сполуки (II), використовуваної на стадії A1, можна навести спосіб здійснення взаємодії сполуки галогенгідрину (надалі званої "сполукою (VI)"), представленої формулою (VI), в розчиннику в присутності основи (дивіться схему (2), показану нижче). Схема (2) 1 2 У даному описі значення визначень R і R відповідає наведеному вище визначенню. X означає атом галогену. 28