Спосіб боротьби з небажаною рослинністю в посівах пшениці та ячменю

Изобретение относится к агрохимии, в частности, к способам защиты культурных растений от сорняков. Задачей изобретения является разработка способа борьбы с нежелательной растительностью в посевах пшеницы и ячменя. Поставленная задача решается способом, включающим обработку растений биологически активным веществом, в котором в качестве биологически активного вещества используют смесь этил-2- [4-(6хлорбензоксазолил-2-окси)-фенокси]-пропионата и антидота формулы где если n=1 и Υ - ди хлорметил, X - метоксил, Ζ - 3-трифторметил или 4-хлор, или при Υ - трихлорметил, X гидроксил, С1-С4-алкоксил, Ζ - 4-хлор, 2-бром, 4-фтор, 4-метил; если n=2 и Υ - дихлорметил, X - метоксил, Ζ - 2,4-дихлор, Υ - трихлорметил, X - гидроксил, метоксил и Ζ 2,6-диэтил, или X -гидроксил, этоксил и Ζ - 2-хлор-4-бром, или X - метоксил и Ζ - 3,4-дихлор; - при Ζ - 3-хлор-4-фтор, Υ - трихлорметил, изобутенил, Х- гидроксил, С1-С2-алкоксил; - при Ζ - 2,4-дихлор, Υ - метил, трихлорметил и X - гидроксил, С1-С4-алкоксил, β-хлорэтоксил, диэтиламин; - при Ζ - 2-метил-4-хлор и X – С1-С4-алкоксил, Υ - трихлорметил, или Υ - метил, аллил и X - метоксил, или Υ - дихлордифторэтил, тетрафторэтил и X - этоксил; если n = 3, Ζ - 2,4-дихлор-5-метокси, Υ - тетрафторэтил, дихлордифторэтил или трихлорметил, X гидроксил, метоксил, в соотношении 4:1—1:2 соответственно и дозе 0,1-0,8 кг/га гербицида и 0,025-0,8 кг/га антидота. Соединения формулы I являются новыми, и не описаны в литературе, Их получают по способу, согласно которому а) соединение формулы в которой X1 принимает значения, указанные для X за исключением гидроксильной группы, вводят во взаимодействие а1) с соединением формулы Υ - CO-СІ или а2) с ангидридом кислоты формулы Υ -CO-O-CO-Y или а3) с ортоэфиром формулы Y-C/OR 1/3, в которой R1 обозначает алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, или в) для соединений с Υ = Η, /С1-С4 / -алкил соединение формулы в которой Υ1 обозначает атом водорода или алкильный радикал с 1-4 атомами углерода, а R 3 представляет собой алкоксильный остаток с 1-4 атомами углерода или метильный радикал, вводят во взаимодействие с основанием, причем полученные по a 1 и а2 соединения в некоторых случаях нагревают в уксусной кислоте, и полученные соединения формулы І в некоторых случаях превращают в другие соединения формулы I или переводят в соли. При осуществлении вариантов а1 и а2 наряду, с присоединением хлорангидрида или ангидрида кислоты к свободной аминогруппе, часто наблюдается, в результате непосредственно протекающей в две стадии реакции, прямая циклизация, сопровождающаяся образованием соединений формулы I. Кроме того, в случае а1 реакция происходит без добавления основания. Наоборот, обычная добавка основания приводит к образованию смолообразных продуктов. Взаимодействие соединения формулы II с хлорангидридом карбоновой кислоты (YCOCI), ангидридом кислоты или ортоэфиром наиболее целесообразно осуществлять в органическом инертном апротонном растворителе. В случае ангидрида кислоты или ортоэфира (варианты а2 или а3) роль растворителя также может выполнять сам соответствующий реагент. Вариант а3 осуществления способа преимущественным образом осуществляют в присутствии кислотного катализатора, в качестве которого преимущественно применяют такую органическую кислоту, как паратолуолсульфокислота. В качестве инертного растворителя при осуществлении вариантов а 1, а2 и а3 применяют, в частности, такие ароматические соединения, как бензол, толуол, ксилол, хлорбензол, или такие циклические соединения типа простых эфиров, как тетрагидрофуран или диоксан, или же такие кетоны, как ацетон, а также такие диполярные апротонные растворители, как диметилформамид. В зависимости от применяемого растворителя температура, при которой проводят реакцию, находится в интервале между 10°С и температурой кипения реакционной смеси. При применении ароматического растворителя в случае осуществления варианта а1 после добавления хлорангидрида карбоновой кислоты образующуюся воду удаляют при кипении реакционной смеси с помощью водоотделителя. В случае осуществления вариантов a 1 или а2 способа в зависимости от остатков (Z)n и X соединений формулы II, сначала образуются промежуточные продукты формулы, которые в случае необходимости могут быть выделены. Если реакцию проводят при применении указанного выше растворителя и останавливают на этой стадии, то последующую реакцию необходимо осуществлять в уксусной кислоте. Для этой цели промежуточный продукт формулы IV нагревают в уксусной кислоте при температуре, лежащей в интервале приблизительно от 50°С до температуры кипения реакционной смеси. Эта последующая реакция может быть осуществлена способом получения в одном сосуде, причем перед добавлением уксусной кислоты примененный на первой стадии способа органический растворитель отгоняют. Обработка посевов пшеницы и ячменя данным способом позволяет воздействовать на сорные растения с помощью гербицида, одновременно подавлять и устранять его побочное токсическое действие на культурные растения с помощью антидота, не влияя при этом на гербицидную активность. В зависимости от своих свойств антидоты формулы I и гербицид могут быть применены для обработки семенного материала или их перед посевом вводят в посевные борозды или же применяют до или после появления всходов растений. Обработка до появления всходов включает как обработку возделываемой площади до посева, так и обработку засеянной площади, на которой, однако, всходы еще не появились. Для этой цели применяют приготовленные в емкости смеси или готовые к применению составы. Способ борьбы с нежелательной растительностью в посевах пшеницы и ячменя согласно изобретению отличается тем, что эффективное количество соединения формулы I применяют до, после или одновременно с обработкой гербицидом. Соответствующее настоящему изобретению средство можно применять в виде обычных препаратов, например, в виде смачивающегося порошка, эмульсионного концентрата, наносимого опрыскиванием раствора, пылевидного препарата, протравы, гранулированного препарата. Смачивающиеся порошки наряду с биологически активным веществом, а также разбавителем или инертным веществом, содержат смачиватель, например, полиоксиэтилированный алкилфенол, полиоксиэтилированный спирт жирного ряда, алкил- или алкилфенилсульфонат; и диспергатор, например, натриевую соль лигнинсульфокислоты, натриевую соль 2,21-динафтилметан-6,61-дисульфоксилоты, натриевую соль ди-бутилнафталинсульфокислоты или же олеил-метиллауриновокислый натрий. Их получение производят обычными способами, например, посредством перемалывания и смешения компонентов. Эмульсионные концентраты могут быть получены, например, посредством растворения биологически активного вещества в инертном органическом растворителе, например, в бутиловом спирте, циклогексане, диметилформамиде, ксилоле или же в имеющем высокую температуру кипения ароматическом углеводороде или углеводороде, при добавлении одного или нескольких эмульгаторов. В качестве эмульгатора могут быть применены, например, кальциевая соль додецилбензолсульфоксилоты, или эмульгаторы неионного типа, такие как полигликолевые эфиры кислот жирного ряда, алкиларилполигликолевые эфиры. полигликолевые эфиры спиртов жирного ряда, продукты конденсации окиси пропилена и окиси этилена, алкилполигликолевые эфиры, эфиры сорбитана и кислот жирного ряда, эфиры полиоксиэтиленсорбитана и кислот жирного ряда или эфиры сорбитана и полиоксиэтилена. Пылевидные препараты получают посредством перемалывания биологически активного вещества с подвергнутым тонкому помолу твердым веществом, например, тальком, такими природными глинами, как каолин, бентонит, пирофиллит или диатомовая земля. Гранулированные препараты получают либо посредством напыления биологически активного вещества на обладающий адсорбционной способностью гранулированный инертный материал, либо посредством нанесения концентрата биологически активного вещества с помощью связующего, например, поливинилового спирта, натриевой соли полиакриловой кислоты или же минерального масла, на поверхность веществаносителя, в качестве которого могут быть применены песок, каолинит или гранулированный инертный материал. Биологически активные вещества также могут быть гранулированы способами, обычно применяемыми для получения гранулированных удобрений, причем в желаемом случае в смеси с удобрением, В смачивающемся порошке концентрация биологически активного вещества составляет приблизительно от 10 до 90 весовых процентов. Остаток до 100 весовых процентов состоит из обычных составных частей, применяемых при приготовлений препарата. В случае эмульсионных концентратов концентрация биологически активного вещества может составлять приблизительно от 10 до 80 весовых процентов. Пылевидные препараты содержат по меньшей мере от 5 до 20 весовых процентов биологически активного вещества , а пригодные для опрыскивания растворы содержат приблизительно от 1 до 20 весовых процентов биологически активного вещества. В случае гранулированных препаратов содержание биологически активного вещества зависит от того, какое применяют вспомогательное для гранулирования средство, наполнитель и т. д. Пример 1. Пшеницу и два сорняка Alopecurus myoruoides u Avena fatua высевали в горшочки диаметром 9 см, заполненные глинисто-песчаной почвой, а затем выращивали в оранжерее в прохладных условиях до начала кустообразования, после чего растения обрабатывали соответствующими изобретению биологически активными веществами. Препараты применяли в форме водных эмульсий или суспензий при нормах расхода 300 л /га. Через 4 недели после обработки производили оценку примененных в опыте растений на изменение роста и наличие повреждений. Приведенные в табл. 1 результаты показывают, что соответствующие настоящему изобретению смеси (гербицида -этил-2-[-4-(6-хлорбензоксазолил-2-окси)-фенокси]-пропионата и антидотов формулы I) обладают очень хорошими свойствами и способны эффективно предотвращать повреждения, которые возникают на культурных растениях, например, на пшенице, под действием гербицида, причем они не оказывают отрицательного влияния на собственно гербицидную активность по отношению к сорнякам. Пример 2. В оранжерее пшеницу выращивали в горшочках диаметром 8 см до стадии 3-4 листьев, а затем растения обрабатывали гербицидам и соответствующим соединением формулы I. Гербицид соединения формулы I при этом применяли в форме водных суспензий или эмульсий, причем в пересчете нормы расхода составляли 800 л/га. Через 3 недели после обработки производили оценку растений на тип повреждения под действием гербицида, причем, в частности, принимали во внимание степень продолжительного торможения роста. Приведенные в табл. 2 результаты наглядно показывают, что соединения формулы I способны очень эффективно уменьшать сильные повреждения, возникающие под действием гербицидов. Даже при сильной передозировке гербицида (2,0 кг активного вещества /га) наблюдающиеся под действием гербицида симптомы повреждения сильно ослабляются, так что остаются незначительные повреждения. Таким образом, смеси, состоящие из гербицида и соответствующих соединений формулы I, могут быть применены для селективной борьбы с сорняками, произрастающими среди зерновых культур. Пример 3. Ячмень (сорта Driol) высеивали в горшочки диаметром 13 см, заполненные глинисто-песчаной почвой и выращивали в климатических условиях открытого поля до начала кустообразования, после чего растения обрабатывали смесью (Tankmix), состоящей из гербицида и соответствующего соединения формулы I. Препараты применяли в форме водных эмульсий или суспензий при норме расхода 300 л/га. Через 2 недели после обработки примененные в опыте растения оценивали на изменение роста и другие повреждения. Приведенные в табл. 3 результаты показывают, что соответствующие изобретению соединения обладают очень хорошими свойствами в качестве противоядия и эффективно могут предотвращать вызываемые гербицидом повреждения в случае культурных растений, например, ячменя, причем они не оказывают отрицательного влияния на собственно гербицидную активность по отношению к сорнякам.