Спосіб одержання тетра(діорганоамідо)фосфонійгалогенідів

Ь* ДЛЯ СЛУЖЕБНОГО ПОЛЬЗОВАНИЯ ЭКЗ № СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТ РЕСПУБЛИК 3C5D С 07 F 9 / 2 2 ; С 07 F 9 / 5 4 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ к (21) 3488741/23-04 (22) 03.09.82 (71) Институт органической химии АН УССР (72) А.М.Пннчук, В.Н.Солонин, В.В.Маловик, А-П.Марченко, Г .Ф.Солодущенко, Г.Н.Койдан, В.Я.Семений и А.В.Буланович (53) 547.558.1.07(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР № 584010, к л . С 07 F 9/54, 1976. 2 . Фосфазосоединения. Под р е д а к цией А.В.Кирсанова, Киев, Наукова Думка, 1965, с . 2 3 1 . 3. K . l s s l e i b , M. Lischewski, Synth. I n o r g . and Metalorganic Chem, 1973, 3 ( 3 ) , c.225. ( 5 4 ) ( 5 7 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРА(ДИОР ГАНОАМИДО) ФОСФОНИЙГАЛОГЕНИДОВ общей формулы R=Rf - алкил C z - Cg или R - а л к и л , R' - ф е н и л , X - бром или и о д , заключающийся в т о м , ч ^ о т р и с ( д и о р г а н о а м и д о ) ф о с ф а з о г и д р и д подвергают в з а и м о д е й с т в и ю с галоидным алкилом при молярном соотношении р е а г е н т о в , равном 1 : 2 , 0 - 2 , 2 , в присутствии 40~45%-ного в о д н о г о р а с т в о р а щ е л о чи при к о м н а т н о й т е м п е р а т у р е споследующим повышением температуры до 100-120еС. где І о 00 СП 108520^ I Изобретение относится к химии фосфороріакических соединении, а именно к способу получения неизвестных ранее тетра-(диоріаноамидо)фосфонийгалогенидон общей формулы 1 1 Rv _ R1 5 \ ЄПЄ '• J y где R=R - алкил C 2 ~ Cg ипи 10 R - алкил, R'- фенил, X - бром или иод. Указанные соединения являются новыми и обладают выраженной антимикробной активностью. Они смогут 15 найти применение в качестве антимикробных добавок к синтетическим охлаждающим жидкостям. Известен способ получения трис ( диалкиламидо)бензоилфосфонийгалоге20 нидов взаимодействием гексаалкнлтриамидофосфитов с бензоилгалогенидом в среде органического р а створителя при температуре минус 50минус 80 °С [ і ] . 25 Известен также способ получения йодистого диэтиламидотрнфенилфосфония взаимодействием трифенилфосфазогидрида с йодистым этилом при мольном соотношении реагентов, р а 30 вном 1:2 [_2 J. В литературе описан единственный представитель тетра(диорганоамидо)фосфонийгалогенидов-тетра(диметиламидо)фосфонийиодид [(СН 3 ) N]+ F*I®[3] Это вещество получено при р е а к 35 ции гексаметнлтриамидофосфазометана с йодистым метилом. Другие представители этого к л а с са соединений неизвестны. Целью изобретения является р а з 40 работка удобного и доступного способа получения тетра(диорганоамидо)фосфонийгалогенидов. Поставленная цель достигается описываемым способом получения т е т - 45 ра(диорганоамидо)-фосфонийгалогенидов общей формулы I, который заключается в том, что трисСдиорганоамидо)фосфазогидрид подвергают взаимодействию с галоидным алкилом при 50 молярном соотношении реагентов, равном 1 : 2 , 0 - 2 , 2 , в присутствии 4045%-ного водного раствора щелочи при комнатной температуре с последующим повышением температуры до 55 100-120 °С. Описываемый способ является новым. 2 Трис(диорганоамидо)фосфазогидрнд ранее в реакции с галоидными алкилами не вовлекался. Обнаруженная повышенная Устойчивость гексаоргано-' триамидофосфазогидридов к щелочному гидролизу позволила вести процесс в присутствии водного раствора щелочи, который является дегидрогалогенирующим средством и не р а з рывает связи P-N. Полученные новые соединения тетра(диорганоамидо)фосфонийгалогениды представляют собой твердые кристаллические вещества или маслянистые жидкости. Низшие из них растворимы в иоде и в органических р а с т ворителях, а высшие только в органических растворителях. Эти с о е динения обладают высокой антимикробной, антибактериальной и антигрибковой активностью и могут быть использованы как антимикробные д о бавки к синтетическим охлаждающим жидкостям (СОЖ) и в других областях. Описываемые соединения превосходят применяемые антимикробные добавки к СОМ, например препарат "Вазин" . П р и м е р 1. Тетра(дибутиламидо) фосфонийбромид. ft 3-горлый однолитровый реактор, снабженный мешалкой, обоатным холодильником, капельной воронкой и термометром, загружают 43,0 г ( 0 , 1 ' моль) гексабутилтриамидофосфазогидрида и 100 мл 45% водного раствора едкого натра. При перемешивании при температуре 20-25 С в течение 0,5 ч в реактор прибавляют 30 г ( 0 , 2 2 моля) бутила бромистого и выдерживают р е а к ционную массу при этих условиях 8 ч , затем подогревают до 100 С и выдерживают при этой температуре 2 ч.После охлаждения верхний маслянистый слой закристаллизовывается. 5 реактор загружают 100 мл хлористого метилена и отделяют верхний органический слой. Его промывают 2x50 мл воды, сушат твердым едким натром и упаривают растворитель. В остатке - маслянистая масса, которая закристалл и з о в а л а с ь . Кристаллы отфильтровывают, промывают на фильтре 2x20 мл петролейного эфира и сушат в вакууме Получают 48 г (77% } белого кристаллического осадка тетра(дибутиламидо/ фосфонийбромид а . Температурка плэвле 1085205 ния І 26-і 28°С. Вещество растворимо в бензоле,, ацетоне, этаноле, ацетонитриле, не растворяется в петролейном эфире, „воде. Найдено,%: N 9,21; Р 4,66, 4,63 Бг 12,74, 12,96. Формула C 3 2 H 7 2 B r N 4 P . 8,98; Р 4 , 9 6 ; Вычислено,%: Вг 1 2 , 8 1 . 10 Химический сдвиг ЯМР Р+ + 42,4 м.До относительно 85% НЭРО^. , П р и м е р 2. Тетра(дизтиламидо)фосфонийбромид. В трехгорлый реактор объемом 0 , 5 л , снабженный мешалкой, f обратным холодильником и термомет5 ром, загружают 52,2 г ( 0 , 2 моля) гексаэтилтриамидофосфазогидрида и 100 мл 40% едкого н а т р а . При перемешивании в реактор прибавляют в Течение 1 ч 51,0 .г этилбромида. Тем- 20 иература при этом повышается самопроизвольно до 42 С. Выдерживают реакционную массу при перемешивании 20 ч при комнатной температуре и ! ч при кипении (около 2 5 100 в С). После охлаждения в реактор прибавляют 100 мп хлористого метилена, отделяют органический слой