Штучне склоподібне волокно

1 Продую", включающий искусственно полученные стекловидные волокна, образованные из композиции, которая включает оксиды S1O2, АІ2Оз, МдО, СаО и FeO, отличающийся тем, что оксиды в мае % составляют SiO 2 от 32 до 48 А12О3 от 18 до 30 СаО от 10 до 30 МдО от 5 до 20 FeO от 5 до менее 10, и вещество композиции имеет вязкость при 1400°С от 12 до 70 пуаз, при этом волокна при рН 4,5 имеют скорость растворения, равную, по меньшей мере, 20 нм в день и температуру спекания, по меньшей мере, 800°С 2 Продукт по п 1, отличающийся тем, что содержит от 5 до 8 мае % FeO 3 Продукт по пп 1 или 2, отличающийся тем, что содержит, по меньшей мере, 19 мае % АІ2Оз 4 Продукт по любому предшествующему пункту, отличающийся тем, что содержит, по меньшей мере, 18 мае % СаО 5 Продукт по любому предшествующему пункту, отличающийся тем, что содержит, по меньшей мере, 35 мае % S1O2 6 Продукт по любому предшествующему пункту, отличающийся тем, что композиция имеет вяз кость при 1400°С от 15 до 40 пуаз 7 Продукт по любому предшествующему пункту, отличающийся тем, что вязкость составляет от 18 до 30 пуаз при 1400°С 8 Продукт по любому предшествующему пункту, отличающийся тем, что волокна имеют температуру спекания, равную, по меньшей мере, 1000°С 9 Продукт по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что содержит от 1 до 10 мае % Na 2 O+K 2 O 10 Продукт по любому предшествующему пункту, отличающийся тем, что волокна содержат 60-75 мае % SiO 2 + А12О3 и не более 7 мае % Na 2 O+K 2 O 11 Продукт по любому предшествующему пункту, отличающийся тем, что количество SiO 2 составляет от 34 до 45 мае %, количество АІ 2 Оз составляет от 19 до 28 мае %, количество СаО составляет от 14 до 25 мае %, количество МдО составляет от 6 до 15 мае %, количество FeO составляет от 3 до 8 мае % и количество Na 2 O+K 2 O составляет менее 5 мае % 12 Продукт по любому предшествующему пункту, отличающийся тем, что волокна имеют скорость растворения при рН 7,5 менее 15 нм в день 13 Продукт по любому пункту 1-7, отличающийся тем, что количество ЭЮ2+А12Оз составляет от 55 до 75 мае % 14 Продукт по любому предшествующему пункту, отличающийся тем, что количество ЭЮ2+А12Оз составляет от 61 до 68 мае % 15 Продукт по любому предшествующему пункту, отличающийся тем, что количество АІ 2 Оз составляет от 20 до 26 мае % 16 Продукт по любому предшествующему пункту, отличающийся тем, что количество МдО составляет, по меньшей мере, 8 мае % и количество FeO составляет от 6 до менее 10 мае % 17 Продукт по любому предшествующему пункту, отличающийся тем, что композиция волокна обеспечивает температуру ликвидуса от 1240°С до 1340°С 18 Продукт по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что содержит от 0,2 до 4 мае % ТЮ 2 19 Продукт по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что содержит от 1 до 8 мае % других элементов 20 Продукт по любому из предшествующих пунк о ГО (О Ю тов, отличающийся тем, что содержание S1O2 не превышает 42 мае % 21 Продукт по любому из предшествующих пунк Это изобретение относится к искусственно полученным стекловидным волокнам (MMVF), которые являются прочными при использовании и выгодными в биологическом отношении MMV волокна получают из стекловидного расплава, например из расплава горных пород, шлакового расплава, расплава стекла или других расплавов Наибольший интерес представляет изобретение известное из ЕР 0583791 А1, от 23 02 94 в соответствии с которым расплав образуют путем плавления в печи минеральной композиции, имеющей желательный состав Такую композицию для получения желательного состава обычно образуют путем смешивания горных пород или минералов Полученный продукт, включает искусственно полученные стекловидные волокна, образованные из композиции, которая часто имеет состав оксидов, с включением, S1O2, AI2O3, CaO, FeO, MgO Элементный состав, приведенный в описании, представлен в % по весу и в пересчете на оксиды FeO Для получения эффективного и экономически выгодного образования расплава в печи и волокон из расплава необходимо, чтобы композиция во время процесса образования волокна имела соответствующую температуру ликвидуса и подходящую вязкость Эти требования налагают ограничения на выбор подвергаемой расплавлению композиции Хотя не существует научных доказательств, подтверждающих, что производство и применение MMV волокон связано с определенным риском для здоровья, коммерческие интересы заставили производителей обеспечивать такие MMV волокна, которые сохраняют необходимые физические свойства MMV волокон (например, прочность при повышенных температурах и во влажных условиях), но которые при этом обладают повышенной биологической безопасностью Это утверждение о повышенной безопасности обычно основано на испытании in vitro, при котором рассматривают скорость растворения волокон в жидкости, которая предназначена для моделирования легочной жидкости, например в растворе Гэмбла с рН от 7,4 до 7,8 Следствием повышенной скорости растворения при рН7,5 является тот факт, что волокна обычно при этом будут иметь пониженную влагоустойчивость Во многих опубликованных заявках на патент описаны волокна, которые обладают повышенной скоростью растворения при испытании in vitro, они представлены, например, в WO 87/05007, WO 89/12032, ЕР 412878, ЕР 459897, WO 92/09536, WO 93/22251 и WO 94/14717 Отличительная особенность многих таких заявок на патент и волокон, которые, как утверждается, обладают повышенной скоростью растворения при таких испытаниях in vitro, состоит в том, что 51632 тов, отличающийся тем, что содержание S1O2 не превышает 42 мае %, а содержание АЬОз составляет, по меньшей мере, 20 мае % волокна должны иметь пониженное содержание алюминия Так например, в WO 87/05007 указывается, что количество алюминия должно быть ниже 10% Содержание алюминия в каменной вате и шлаковой вате обычно находится в диапазоне от 5 до 15% (в % по весу в пересчете на АЬОз) и многие из этих биологически подходящих волокон имеют содержание алюминия ниже 4% и часто ниже 2% Известно, что для повышения скорости растворения при проведении испытания при рН7,5 в композиции с низким содержанием АЬОз включают фосфор Проблема, которая возникает при получении таких волокон с низким содержанием АЬОз (кроме неуверенности в их пригодности в биологическом отношении) состоит в том, что свойства расплава не являются полностью удовлетворительными для производства волокон в обычной или легко приспособляемой для формования волокон аппаратуре Так, например, вязкость расплава при температурах, подходящих для формования волокон, может быть довольно низкой Другая проблема состоит в том, что высокая скорость растворения при рН7,5 может привести к пониженной прочности во влажных условиях, которые могут существовать вне установки Кроме испытаний in vitro, проводились также исследования in vivo Так, например, Обердорстер в VDI Benchte 853, 1991 стр 17-37 показал, что очистка легких от волокон включает два основных механизма, а именно растворение в близкой к нейтральной легочной жидкости и растворение в кислой среде (поддерживаемой при рН от 4,5 до 5), созданной вокруг волокон, окруженных макрофагами в легком Полагают, что макрофаги способствуют удалению волокон из легких за счет содействия локальному растворению близлежащей волоконной зоны, что приводит к ослаблению и разрыву волокон, уменьшению средней длины волокон, вследствие этого макрофаги приобретают способность к поглощению и транспортировке укороченных волокон из легкого Этот механизм проиллюстрирован в статье Моримото и др в Occup Environ Med 1994, 51, 62-67 и главным образом, на фигЗ и 7 и в статьях Луото и др в Environmental Research 66 (1994) 198-207 и StaubReinhaltung der Luft (1992) 419-423 Обычные стекловолокна и многие заявленные MMV волокна, обладающие повышенной растворимостью в легочной жидкости (при рН7,5), имеют худшую растворимость при рН4,5, чем при рН7,5, и поэтому разрушение с помощью макрофагов предположительно не будет в значительной степени содействовать укорочению и окончательному удалению волокон из легкого Существующие MMV волокна, образованные из горных пород, шлака и других смесей с относительно высоким содержанием щелочноземельных 51632 металлов, могут иметь более высокую скорость растворения при рН4,5, чем при рН7,5, но при этом они имеют склонность к образованию расплавов с низкой вязкостью Существующие волокна не обладают удовлетворительным сочетанием скорости растворения при рН4,5 и свойств расплава Волокна, на которые обычно ссылаются как на предпочтительные на основе испытаний in vitro, имеют склонность обладать низкой вязкостью расплава, когда они имеют необходимое низкое содержание алюминия Низкая вязкость расплава неизбежно приводит к уменьшению эффективности производства по сравнению с обычным производством Поэтому задачей данного изобретения является разработка продукта, в котором искусственно полученные стекловидные волокна имели бы высокую скорость растворения при рН4,5 и обладали бы способностью к биоразложению в легком, имели бы свойства расплава, которые обеспечили бы высокую эффективность производства и которые можно изготовить из не дорогостоящих исходных материалов, и, предпочтительно, были бы стойкими к атмосферным воздействиям, при применении во влажных условиях окружающей среды Поставленная задача решается предлагаемым изобретением за счет того, что разработан продукт, включающий искусственно полученные стекловидные волокна, образованные из композиции, которая включает оксиды S1O2, AI2O3, MgO, СаО и FeO, и в соответствии с изобретением, оксиды в масс % составляют SiO2 от 32 до 48 А12О3 от 18 до 30 СаО от 10 до 30 MgO от 5 до 20 FeO от 5 до менее 10 и вещество композиции имеет вязкость при 1400°С от 12 до 70 пуаз, при этом волокна при рН4,5 имеют скорость растворения, равную, по меньшей 20нм в день и температуру спекания, по меньшей мере, 800°С В соответствии с изобретением неожиданно оказалось возможным получить волокна, которые имеют при рН4,5 значительную скорость растворения, вследствие этого облегчается очистка легких за счет макрофагов (таким образом оказывается содействие подлинной биоразлагаемости), даже если волокна могут иметь низкую или умеренную скорость растворения при рН7,5 Это обеспечивает сохранение высокой устойчивости во влажных условиях (без утраты биоразлагаемости) Волокна могут приемлемо иметь обычные свойства расплава, такие как температура ликвидуса, скорость кристаллизации и вязкость расплава Волокна можно образовывать с использованием дешевых исходных материалов Другое преимущество волокон состоит в том, что когда они оказываются в условиях влажности и конденсационной воде, образовавшийся полученный раствор, содержащий продукты растворения, имеет повышенные значения рН, но волокна при этом могут иметь пониженную растворимость при повышенном значении рН и поэтому они являются менее растворимыми и обладают повышенной прочностью Можно выбрать элементный состав в пределах данного диапазона таким образом, чтобы получить определенное сочетание вязкости расплава и скорости растворения при рН4,5 Кроме того, можно выбрать такой состав, чтобы состав и волокна находились в соответствии с другими желательными свойствами, такими как температура ликвидуса и температура спекания Было найдено, например, что вязкость при 1400°С какого-либо определенного расплава является слишком высокой, тогда ее можно уменьшить путем уменьшения общего количества S1O2 + АЬОз Аналогично, если вязкость расплава является слишком низкой, тогда ее можно увеличить путем увеличения общего количества S1O2 + АЬОз обычно в диапазоне от 55 до 75%, часто от 60 до 75%, или путем увеличения количества оксида щелочного металла Подобно можно уменьшить вязкость путем увеличения общего количества оксида щелочноземельного металла и FeO Если скорость растворения при рН4 5 является слишком низкой, ее можно увеличить путем уменьшения количества S1O2, но тогда может стать необходимым для сохранения свойств расплава увеличение количества АЬОз Количество S1O2 обычно составляет, по крайней мере, 32%, часто, по крайней мере, 34% и предпочтительно, по крайней мере, 35% Обычно это количество составляет ниже 47% и предпочтительно ниже 45% Часто являются предпочтительными количества от 38 до 42% Количество АЬОз составляет обычно, по меньшей мере, 18%, часто, по меньшей мере, 19%, но предпочтительно, по меньшей мере, 20%, и часто, по меньшей мере, 24% Обычно оно составляет меньше 28% и предпочтительно менее 26% Часто являются предпочтительными количества от 20 до 23% Общее количество S1O2 + АЬОз составляет обычно от 55 до 75%, обычно, по меньшей мере, 56% и предпочтительно, по меньшей мере, 57% В предпочтительных продуктах, оно часто составляет более 60%, наиболее предпочтительно, по меньшей мере, 61% или 62% Обычно оно составляет менее 70% или 68% и предпочтительно менее 65% Обычно общее количество находится в диапазоне от 57 до 70% Количество СаО обычно составляет, по меньшей мере, 14% и предпочтительно, по меньшей мере, 18% Обычно оно менее 28% и предпочтительно менее 25% Часто являются предпочтительными количества от 14 до 20% Количество MgO обычно составляет, по меньшей мере, 5%, предпочтительно, по меньшей мере, 6% и часто, по меньшей мере, 8% Обычно оно менее 15%, предпочтительно менее 11% Часто являются предпочтительными количества, составляющие 7-12% Количество FeO обычно составляет, по меньшей мере, 3% и предпочтительно, по меньшей мере, 5% Обычно оно ниже 12%, предпочтительно ниже 10% и наиболее предпочтительно ниже 8% Часто являются предпочтительными количества от 5 до 7% Общее содержание СаО + MgO + FeO обычно составляет от 25 до 40% 51632 8 Общее количество оксидов щелочных металобычно, по крайней мере, 12 или 15 пуаз, и предлов (Na2O + КгО) обычно составляет, по меньшей почтительно, по крайней мере, 18 пуаз Хотя она мере, 1% и предпочтительно, по меньшей мере, может составлять, например, 60 пуаз, обычно она 2% Обычно оно менее 5% и предпочтительно составляет менее 40 пуаз и предпочтительно не менее 3% более 30 пуаз Композиция часто включает ТЮг в количестве Когда желательно, чтобы волокна имели выдо 3% или 4%, обычно до 2% Количество ТЮг сокую огнестойкость, состав является предпочтисоставляет обычно, по меньшей мере, 0 2%, частельно таким, чтобы температура спекания сото, по меньшей мере, 0 5 или 1% ставляла, по крайней мере, 800°С и предпочтительно, по крайней мере, 1000°С В композиции может присутствовать множество других элементов в любом количестве, которое Температура ликвидуса составляет обычно, не влияет на желательные свойства Примерами по крайней мере, 1200°С, но чаще, по меньшей других элементов, которые могут быть включены, мере, 1240°С Она может составлять, например являются Р2О5, Ва2О3, BaO, ZnO2, MnO, ZnO и 1400°С, но предпочтительно не более 1340°С V2O5 Преимущество применения расплавов с умеДля того, чтобы отрегулировать свойства расренным содержанием алюминия, которые преднаплава или растворимость, часто желательно значены для использования в изобретении, состовключить Р2Об и/или Ва2Оз Общее количество ит в том, что в композицию могут быть включены Р2Об и Ва2Оз составляет обычно не более 10% легкодоступные материалы, имеющие умеренное Количество Р2Об обычно больше количества содержание алюминия, например горные породы, Ва2Оз и обычно составляет, по меньшей мере, 1% песок и отходы Вследствие этого можно свести к или 2% Ва2Оз часто отсутствует Предпочтительминимуму необходимость в применении дорогоно присутствует от 1 до 8%, обычно от 1 до 5% стоящих материалов с высоким содержанием окР2О5 и от О до 5% Ва2О3 (часто от 1 до 4% Ва2О3) сида алюминия, например боксита или каолина, и в то же время свести к минимуму необходимость в Общее количество таких различных других применении дорогостоящих материалов с очень элементов составляет обычно менее 15% и часто низким содержанием оксида алюминия, например, менее 10% или 8% Количество любого другого кремнистого песка или оливинового песка, железприсутствующего элемента обычно составляет не ной руды и т п Однако по желанию, эти более более 2%, хотя Р2Об и/или Ва2Оз могут присутстдорогостоящие материалы, могут быть тем не вовать в больших количествах менее использованы Типичные легко доступные Расплав может иметь обычные кристаллизаматериалы со средним содержанием оксида алюционные свойства, но когда кристаллизацию жеминия, которые могут быть использованы в качелательно свести к минимуму, этого можно достигстве части или в качестве всей композиции, вклюнуть путем включения магния, причем в чают анортозит, фонолит и габброс достаточно небольшом количестве, например в количестве от 2 до 6% Композицию обычно образуют путем смешивания соответствующих количеств встречающихся Когда желательно создать волокна, обладаюв природе горных пород и песков, например анорщие повышенной огнестойкостью, тогда обычно тозита, габброса, известняка, доломита, диабаза, включают FeO , количество которого тогда предапатита, борсодержащих материалов и отходов, почтительно составляет, по меньшей мере, 6%, например отходов минеральной ваты, алюмосинапример до 8% или выше, например 10%, и коликатов, шлака, в частности шлаков с высоким личество МдО будет составлять, по меньшей месодержанием оксида алюминия (20-30%) , наприре, 8% мер шлака в сталеразливочном ковше, формовочСостав композиции является предпочтительно ной смеси, пыли фильтров, летучей золы, нелетутаким, чтобы волокна имели скорость растворения чего остатка и отходов с высоким содержанием при рН4 5, по крайней мере, 25, и предпочтительоксида алюминия из производства огнеупорных но, по меньшей мере, 40нм в день Желательно, материалов чтобы скорость растворения была настолько высокой, насколько это возможно, (при сохранении Композицию можно превратить в расплав адекватной влажности и теплостойкости), но как обычным способом, например в нагреваемой гаправило, не является необходимым, чтобы она зом печи или в электрической печи или вагранке была выше 150 или ЮОнм в день, и обычно она Преимущество изобретения состоит в том, что составляет менее 80нм в день композиция может легко иметь приемлемо низкую температуру ликвидуса (при сохранении адекватХотя высокая скорость растворения при рН7 5 ной вязкости при 1400°С) и это помогает свести к предлагается в качестве желательного свойства минимуму количество энергии, которое необходи(как показатель утверждаемой биоразлагаемости), мо для образования расплава в действительности, она часто является нежелательной, так как свидетельствует о плохой стойкоРасплав можно обычным способом преврасти к атмосферным воздействиям во влажных тить в волокна, например путем формования воусловиях Растворение в легких при рН7 5 не явлокна с вытягиванием в воронках или путем касляется исключительно необходимым для биоразкадного роторного процесса, который описан, лагаемых волокон Волокна предпочтительно например, в WO 92/06047 имеют скорость растворения в растворе Гэмбла Волокна изобретения могут иметь любой подпри рН7 5 менее 25 и наиболее предпочтительно ходящий диаметр и длину менее 15нм в день В этом изобретении скорость растворения определяют с использованием следующего протокоВязкость композиции при 1400°С составляет 51632 ла испытании 300 мг волокон поместили в полиэтиленовые емкости, содержащие 500мл модифицированного раствора Гэмбла ( т е с комплексообразователями), соответственно установили рН7 5 или 4 5 Один раз в день рН контролировали, и, если было необходимо, регулировали с помощью HCI Испытания проводили в течение одной недели Емкость держали в водяной бане при температуре 37°С и дважды в день сильно встряхивали Через один день и через 4 дня брали аликвоты раствора и анализировали на содержание кремния на атомном абсорбционном спектрофотометре Перкина-Элмера Модифицированный раствор Гэмбла имел следующий состав г/л MgCI 2 6H 2 0 0 212 NaCI 7 120 CaCI2 2H20 0 029 Na2SO4 0 079 Na2HPO4 0 148 NaHCO3 1 950 (Na2 - цитрат) 2Н2О 0 180 (Na3 - цитрат) 2Н2О 0 152 90% молочная кислота 0 156 Глицин 0 118 ПируватІЧа 0 172 Формалин 1 мл Распределение диаметра волокон определяли для каждой пробы путем измерения диаметра, по крайней мере, 200 отдельных волокон посредством прерывистого способа и растрового электронного микроскопа (с увеличением ЮООх) Для вычисления удельной поверхности проб волокна использовали показания измерительного прибора, при этом принимали во внимание плотность волокон На основе растворения SiO2 (растворения сетки) вычислили удельную плотность растворенного вещества и установили скорость растворения (нм/день) Вычисления осуществляли на основе содержания в волокнах SiO2, удельной поверхности и растворенного количества Si В этом описании температуру спекания определили с помощью следующего протокола испытаний Пробу минеральной ваты (5x5x7 5см), состоящую из испытуемой композиции волокна, поместили в предварительно нагретую до 700°С печь Через 1 5 часа выдержки оценили усадку и спекание пробы Каждый раз процесс повторяли со свежей пробой и при температуре печи на 50°С выше предшествующей температуры печи до тех пор, пока определили максимальную температуру печи, при которой не наблюдали спекание или при которой отсутствовала чрезмерная усадка пробы 10 В этом описании в соответствии с методикой Боттинга и Вейлла, American Journal of Science Volume 272, May 1971, page 455-475 вычислили вязкость в пуазах при 1400°С Ниже приведены примеры осуществления изобретения В каждом примере путем смешивания соответствующих порций исходных материалов образовали композицию, которую расплавили в тигельной печи и с помощью метода каскадного формования превратили в волокно Состав композиций и их свойства приведены в последующей таблице Продукты A-Q являются продуктами в соответствии с изобретением Продукт V имеет состав, подобный составу коммерческой шлаковой ваты, при этом он имеет относительно низкое содержание алюминия, высокое содержание кальция, довольно низкую вязкость расплава и умеренное значение растворения при рН7 5 Продукт X отчасти подобен шлаковой вате V, но все же он имел вязкость расплава, которая была довольно низкой для подходящего формования Кроме того, вследствие низкого содержания FeO и МдО термостойкость волокна низкая Продукт Y является продуктом с высоким содержанием алюминия, но соотношения всех компонентов являются такими, что вязкость расплава для подходящего формования является слишком высокой Продукт Z подобен обыкновенной каменной вате с обычными хорошими свойствами, но он имеет при рН4 5 очень низкую скорость растворения Он имеет достаточно высокое содержание диоксида кремния и достаточно низкое содержание оксида алюминия Новые волокна могут быть обеспечены в любой из общепринятых для MMV волокон форм Таким образом, их можно обеспечить в виде продукта, состоящего из разрыхленных несвязанных волокон Более часто их обеспечивают с клеящим веществом, например в результате формования волокон, и связывания их обычным способом Обычно продукт затвердевает в виде пластины, листа или другого формованного изделия Продукты в соответствии с изобретением могут быть получены для любой из общепринятых целей, с которыми используют MMV волокна, например в виде пластин, листов, трубок или других формованных продуктов, которые служат в качестве теплоизоляции, пожароизоляции или средства снижения и регуляции шума, или в виде соответствующих форм для применения в качестве среды роста сельскохозяйственных культур, или в виде свободных волокон для упрочнения цемента, пластиков или других продуктов, или в качестве наполнителя 11 Тип во- SiO2 лок% на А 34 5 В 36 2 С 38 3 D 38 1 Е 43 2 F 43 2 G 47 7 Н 43 7 I 45 6 J 46 9 К 44 1 L 39 6 М 43 8 N 42 9 О 43 1 Р 37 8 Q 40 0 V 42 7 X 43 1 Y 39 7 Z 46 9 51632 AI2O ТЮ2 % 3% FeO СаО MgO Na2O К2О % % % % % 28 0 26 3 25 0 24 7 20 0 198 194 188 181 189 187 24 3 20 4 23 2 199 183 22 2 88 140 32 8 132 33 49 30 46 50 34 37 54 53 33 52 32 103 88 101 120 75 04 05 70 64 18 19 17 18 16 15 08 36 15 05 16 18 12 07 16 09 20 03 07 17 30 25 4 177 24 9 174 166 24 7 166 164 165 170 165 21 7 156 175 150 158 152 36 9 34 3 157 171 56 108 56 11 3 11 5 56 108 97 97 95 98 67 83 51 93 101 107 94 52 21 94 06 10 07 12 12 10 04 18 25 34 33 18 02 06 06 47 15 07 07 03 26 08 11 08 08 08 08 04 07 07 05 07 08 03 14 04 03 08 03 15 07 13 12 Вязкость пуазы t 1400°С 21 2 194 24 7 20 0 22 8 27 1 34 7 25 1 30 8 44 0 30 3 30 8 21 9 36 8 198 150 194 82 152 100 0 23 7 Скорость ТемпераСкорость расрастворетура творения рН4 5 ния рН7 5 спекания (et) нм/день (et) нм/день °С 95 34 8 >800 68 45 1 >800 74 53 8 >800 79 64 2 >800 50 57 9 >800 48 47 0 >800 30 21 0 >800 58 38 6 >800 31 44 4 >800 09 35 2 >800 26 41 1 >800 57 49 >800 39 39 7 >1000 45 9 >900 46 51 9 >1000 102 61 5 >1000 71 61 1 >1000 139 41 1 >700 15 59 8 >700 78 59 3 >1000 20 30 >1000 ДП «Український інститут промислової власності» (Укрпатент) вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119, Україна ( 0 4 4 ) 4 5 6 - 2 0 - 90 ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)216-32-71